TWI549818B - A transparent film and a surface protective film using the same - Google Patents
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Description
本發明係有關一種背面不易造成擦傷之透明膜及具備該膜之表面保護膜。
本申請案基於2009年7月15日申請之日本發明申請2009-167208號主張優先權,該申請案之全部內容作為參考併入本說明書中。
表面保護膜(亦稱為表面保護片),一般具有在膜狀之支持體上設置黏著劑而成之構成。該保護膜係經由上述黏著劑而貼合於被固著體,藉此用於保護該被固著體使其免於加工、搬送時等之損傷或髒汚之目的。例如,液晶顯示器面板之製造中,貼合於液晶單元之偏光板,係在暫時製造成捲筒形態後,自該捲筒放出並切斷成因應液晶單元形狀之所期望尺寸使用。此處,為防止偏光板在中間步驟(例如,捲筒形態之偏光板製造時、該偏光板使用時等之搬送步驟)中與搬送輥等擦刮而損傷,所採取的對策是在該偏光板之片面或兩面(一般為片面)上貼合表面保護膜。有關表面保護膜之技術文獻,可舉的是專利文獻1及2。
[專利文獻1]日本專利申請公開2003-320631號公報
[專利文獻2]日本專利申請公開2005-314563號公報
作為此種表面保護膜,由於係在該膜貼附下可進行被固著體(例如偏光板)之外觀檢査,故較好用的是具有透明性者。近年,基於上述外觀檢査的容易實施性等之觀點,對於表面保護膜之外觀品相之要求水準正日益提高中。特別被要求的是表面保護膜之背面(與貼附於被固著體之面相反側之面)不易造成擦傷之性質。這是因為表面保護膜若存在擦傷,該傷究竟是被固著體之傷,或是表面保護膜之傷,在表面保護膜貼附之狀態下無法判斷。
是以,本發明之目的係在提供一種背面不易造成擦傷(亦即,耐擦刮性優異),因此適於表面保護膜之支持體等的用途之透明膜。本發明之其他目的,係在提供一種於該透明膜之片面上具有黏著劑層的構成之表面保護膜。
由本發明所提供之透明膜,具有包含透明樹脂材料之基材層、以及設置在該基材層之第一面上之背面層。上述背面層之厚度為1 μm以下。上述透明膜之擦刮試驗中之上述背面層的破壞開始荷重為50 mN以上,且上述背面層之摩擦係數為0.4以下。
根據該構成之透明膜,可利用上述背面層對於上述基材層賦予良好之耐擦刮性。如此之耐擦刮性優異之透明膜,可在隔著該膜下高精度地進行製品之外觀檢査,因此適於作為表面保護膜之支持體。又,因上述背面層其厚度薄,故對於基材層之特性(光學特性、尺寸安定性等)的影響小,令人滿意。又,背面層之厚度若較1 μm過大,則當該背面層含易於著色之成分時,透明膜整體之著色將會變得醒目,或是伴隨著背面層之形成產生硬化收縮時,因該收縮導致透明膜可能變得易於捲曲。在可實現所期望之性能(例如耐擦刮性)的範圍內使背面層之厚度減小此舉,在可防止或減輕上述著色或捲曲之層面令人滿意。作為構成上述基材層之樹脂材料,較佳可採用聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚萘二甲酸乙二酯樹脂等之聚酯樹脂作為基礎樹脂。
根據此處揭示之技術的較佳一態樣,該透明膜之背面層的塑性指數Ps與基材層的塑性指數Pb之比(Ps/Pb;以下,或將其稱為「塑性指數比」)為1.5以上(亦即,Ps/Pb≧1.5)。此處,上述背面層之塑性指數Ps,係在構成上述透明膜之背面層上,垂直壓入前端曲率半徑0.1 μm之Berkovich型金剛石製壓頭,測定在深度10 nm處之壓痕彈性模數及硬度,將該彈性模數除以硬度而求得。又,上述基材層之塑性指數比,係在不具背面層之基材層上垂直壓入上述壓頭,測定在深度10 nm處之壓痕彈性模數及硬度,將該彈性模數除以硬度而求得。
滿足上述塑性指數比之透明膜,其背面層上所施加之擦過應力及於基材層以致該基材層變形時,因背面層具有較基材層為大之塑性指數,因此可良好地追隨該基材層之變形而變形。藉此,可防止上述擦過應力所造成之背面層的破損(亦即,破壞開始荷重變高),故而,可滿足上述破壞開始荷重且耐擦刮性優異之透明膜可適切地實現。
此處揭示之透明膜,較佳的是在貼附膠帶於上述背面層上,並將該膠帶自上述背面層以剝離速度0.3 m/分鐘、剝離角度180度之條件下剝離時,測定之剝離力(背面剝離力)為2 N/19 mm以上者。顯示該剝離力之透明膜,可適當地作為表面保護膜之支持體。亦即,已完成保護功能之表面保護膜,係自被固著體(例如,偏光板等之光學部件)剝離除去。此時,藉由在表面保護膜之背面(背面層之表面)上貼附膠帶並拉拔該膠帶,可將表面保護膜之端部自被固著體分離,藉此可提高表面保護膜除去時之作業性,且減輕施於被固著體之負擔。將上述透明膜作為支持體之表面保護膜,因背面層具有適度之剝離力,故適於利用上述膠帶之剝離作業。
作為上述背面層之構造,基於強度及生產性等之觀點,宜為單層構造。又,上述背面層宜直接設於上述基材層之第一面上。若為背面層與基材層之間介有一或二層以上之中間層的構成,上述中間層與基材層及背面層之密著性會不足,而有背面層之破壞開始荷重易於降低(耐擦刮性低落)之情形。因此,為實現此處所揭示之破壞開始荷重,有利的是採用在基材層上直接設置背面層之構成。
根據較佳之一態樣,上述背面層包含含滑劑之樹脂材料。此處,滑劑係指藉由混合於樹脂材料而具有降低其摩擦係數之作用的成分。如此,根據此包含含滑劑之樹脂材料的背面層,易於實現此處揭示之較佳摩擦係數,因此易於實現耐擦刮性優異之透明膜,令人滿意。
根據較佳之一態樣,上述背面層包含含含帶電防止成分之樹脂材料。根據此一構成之透明膜,可利用背面層賦予耐擦刮性及帶電防止性。因此,與相對背面層另行設置帶電防止層之構成相比,透明膜之生產性優異。又,相較於背面層與基材層之間介有帶電防止層之構成,可提高背面層與基材層之密著性,因此易於實現滿足上述破壞開始荷重且耐擦刮性優異之透明膜。作為上述帶電防止成分,因為可容易使良好的帶電防止性與高的耐擦刮性兩者兼顧,可適當使用導電性聚合物。
根據本發明,另提供一種具有以此處揭示之任一種透明膜作為支持體之表面保護膜。該表面保護膜,一般具有上述透明膜、以及該透明膜之與上述背面層相反側的表面上所設之黏著劑層。該表面保護膜特別適於作為光學零件用之表面保護膜。
以下,茲說明本發明之較佳實施形態。又,本說明書中除特別提及之事項以外之對於本發明之實施必要的事項,可視為基於此領域之先前技術的業者之設計事項予以掌握。本發明可根據本說明書揭示之內容及該領域之技術常識實施。
又,圖面中所記載之實施形態,為將本發明作明瞭性說明而經模式化,並未將以製品實際提供之本發明透明膜或表面保護膜之尺寸或比例尺正確表示。
此處揭示之透明膜,因耐擦刮性優異,可適當地用於黏著片之支持體或其他用途。該黏著片,一般可為稱作膠帶、黏著標籤、黏著膜等之形態之物。特別是適於作為表面保護膜之支持體,可在隔著該膜下高精度地進行製品之外觀檢査,故而特別是適用於在光學零件(例如,作為偏光板、波長板等之液晶顯示器面板構成要件使用之光學零件)加工時或搬送時作為保護該光學零件之表面的表面保護膜用之支持體。此處揭示之表面保護膜,藉由在上述透明膜之片面具有黏著劑層而經賦予特徵。上述黏著劑層一般係連續形成,但不限於此形態,例如也可為以點狀、條帶狀等之規則或是無規之圖案形成之黏著劑層。又,此處揭示之表面保護膜,也可為捲筒狀,也可為單片狀。
具有此處所揭示之透明膜作為支持體之表面保護膜的典型構成例,係於圖1中模式性顯示。此表面保護膜1具備透明膜(支持體)10與黏著劑層20。透明膜10包含:含透明樹脂膜之基材層12、及於該層12的第一面12A上直接設置之厚度1 μm以下之背面層14。黏著劑層20係設於透明膜10中與背面層14相反側之表面。表面保護膜1係將此黏著劑層20貼附於被固著體(保護對象,例如偏光板等光學零件之表面)使用。使用前(亦即,對於被固著體之貼附前)之保護膜1,典型上係如圖2所示,黏著劑層20之表面(對於被固著體之貼附面)可為至少以黏著劑層20側為剝離面之剝離襯墊30保護之形態。或是,可藉由使表面保護膜1捲繞成捲筒狀,使黏著劑層20抵接於透明膜10之背面(背面層14之表面),而保護其表面之形態。
此處揭示之透明膜之基材層,可為將各種樹脂材料成形為透明膜狀而成之樹脂膜(基材膜)。作為上述樹脂材料,宜為可據以構成之基材膜,在透明性、機械強度、熱安定性、水分遮蔽性、各向同性等特性中的一或二種以上之特性優異者。例如,可將以聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等之聚酯系聚合物;二乙醯基纖維素、三乙醯基纖維素等之纖維素系聚合物;聚碳酸酯系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等之丙烯酸系聚合物等為基礎樹脂(樹脂成分中之主成分,亦即佔50質量%以上之成分)之樹脂材料所構成之樹脂膜,作為上述基材層較佳地使用。上述樹脂材料之其他例,可舉的有以聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等之苯乙烯系聚合物;具有聚乙烯、聚丙烯、環狀或原冰片烯構造之聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等之烯烴系聚合物;氯乙烯系聚合物;耐隆6、耐隆6,6、芳香族聚醯胺等之醯胺系聚合物等等作為基礎樹脂者。基礎樹脂之其他例,可舉的有醯亞胺系聚合物、碸系聚合物、聚醚碸系聚合物、聚二醚酮系聚合物、聚苯基硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯縮丁醛系聚合物、芳基系聚合物、聚甲醛系聚合物、環氧系聚合物等。可為以上述聚合物之二種以上的摻合物所形成之基材層。上述基材層以光學特性(相位差等)之各向異性愈小愈佳。特別是作為光學零件用表面保護膜之支持體使用的透明膜,以將基材層之光學各向異性減小較為有益。基材層可為單層構造,也可為組成不同之複數層積層而成之構造。一般為單層構造。
基材層之厚度可因應目的而適宜選擇,但基於強度或處理性等之作業性與成本或外觀檢査性等之兼顧,通常宜為10 μm~200 μm左右,更好的是15 μm~100 μm左右,再好的是形成為20 μm~70 μm。
基材層之折射率,通常宜為1.43~1.6左右,更好的是形成為1.45~1.5左右。又,基於基材之透明性之觀點,基材層宜具有70%~99%之透光率,該透光率更好為80%~97%(例如85%~95%)。
構成上述基材層之樹脂材料中,因應必要可混合以抗氧化劑、紫外線吸收劑、帶電防止成分、可塑劑、著色劑(顔料、染料等)等之各種添加劑。對於基材層之第一面(設有背面層側之表面),例如可施以電暈放電處理、電漿處理、紫外線照射處理、酸處理、鹼處理、底塗劑塗布等之公知或慣用的表面處理。此類表面處理,例如可為用以提高基材層與背面層之密著性之處理。較佳的是採用對於基材層之表面導入羥基(-OH基)等極性基般之表面處理。又,此處揭示之表面保護膜中,構成該表面保護膜之透明膜,對於其基材層之第二面(黏著劑層形成側之表面)可施以與上述相同之表面處理。該表面處理亦可為用以提高透明膜(支持體)與黏著劑層之密著性(黏著劑層之投錨性)的處理。
此處揭示之透明膜,係在上述基材層之片面(第一面)上具有厚度1 μm以下(一般為0.02 μm~1 μm)之背面層。該透明膜,由後述擦刮試驗所測定之上述背面層的破壞開始荷重為50 mN以上。滿足該破壞開始荷重之透明膜耐擦刮性優異。例如,後述之耐擦刮性評估中,以目視無法確認背面層之脱落屑。因此,可適當地作為表面保護膜(特別是偏光板或其他光學零件之製造或搬送之際所使用之表面保護膜)之支持體。破壞開始荷重之上限並無特別限定,但基於與其他特性(印字性、背面剝離力、透光率等)之平衡考量,通常適當的是將破壞開始荷重設為300 mN以下(例如150 mN以下)。此處揭示之透明膜的較佳一態樣中,上述破壞開始荷重為50 mN~300 mN(例如50 mN~150 mN)。
上述破壞開始荷重,係例如在23℃、50% RH之測定環境下,使用前端曲率半徑10 μm之圓錐型金剛石製壓頭以0~300 mN之範圍增加荷重下,一面將透明膜背面(亦即背面層之表面)以一方向擦過(擦刮),以在對應於其擦刮痕上之破壞開始點的長度較2 μm為大的部位之荷重求得(更具體的之測定方法請參見後述實驗例)。上述條件所獲得之擦刮痕的一例係如圖3所示。
構成上述透明膜之背面層的摩擦係數為0.4以下。藉此,背面層上施有荷重(令擦刮傷產生般之荷重)時,可沿背面層之表面稍事承受而予移轉,而減輕該荷重所造成之摩擦力。因此,可防止上述摩擦力造成背面層凝集破壞,或背面層自基材層剝離(界面破壞)而產生擦刮傷之事態。摩擦係數之下限並無特別限定,考量與其他特性(印字性、背面剝離力、透光率等)之平衡,通常宜將摩擦係數設為0.1以上(一般為0.1以上0.4以下),更好的是0.15以上(一般為0.15以上0.4以下)。
作為上述摩擦係數,例如可採用在23℃、50% RH之測定環境下,將透明膜之背面(亦即背面層之表面)以垂直荷重40 mN擦過所求得之值(更具體之測定方法,請參見後述之實驗例)。為實現上述摩擦係數而降低摩擦係數(調整)之手法,可適當採用令背面層含有各種滑劑(平整劑等)之方法、藉由交聯劑之添加或成膜條件之調整而提高背面層之交聯密度的方法等。
此處所揭示之技術上較佳之一態樣中,基於構成透明膜之背面層的厚度為1 μm以下此一構造上的特徵,在具備如此薄之背面層的透明膜中,係採用特別有效之耐擦刮性提升手法。亦即,背面層在具有某種程度(例如5 μm以上)之厚度時,藉由提高該背面層之硬度可提高上述破壞開始荷重(換言之,形成可耐荷重之強度的層),可提高耐擦刮性。然而,本發明人等發現,背面層厚度為1 μm以下之透明膜,直接應用上述技術思想時無法確實達成耐擦刮性之提升。相信這是因為構造上背面層薄之透明膜,加諸該背面層之荷重會及於基材層而易於使該基材層變形。
本發明人針對具有薄背面層之透明膜,就該背面層之破壞行為詳細研討之結果,發現於該構造中,不改變基材層而只提高薄背面層之硬度時,相對針對上述荷重之基材層的變形,背面層的變形無法追隨,因此基材層與背面層之間產生密著不良,破壞開始荷重降低。是以,為防止此一事態提高耐擦刮性,發現將以背面層塑性指數Ps與基材層塑性指數Pb之比而定義的塑性指數比(Ps/Pb)設為1.5以上有效。此處,上述塑性指數Ps、Pb,例如可在23℃、50% RH之測定環境下,將前端曲率半徑0.1 μm之Berkovich(三角錐)型金剛石製壓頭垂直壓入,測定深度10 nm附近之壓痕彈性模數及硬度,將上述彈性模數之測定值以硬度之測定值除而算出(更具體的之測定例請參見後述實驗例)。此塑性指數愈高,對於荷重可說更易於變形。亦即,Ps/Pb在1.5以上,係意味著背面層具有可充分追隨基材層變形之變形性。藉由將Ps/Pb設為2以上,可實現更好之耐擦刮性。Ps/Pb之上限並未特別限定,考慮與其他特性(摩擦係數等)之平衡,通常宜為50以下。較佳之一態樣中,Ps/Pb為1.5以上3以下。作為其他之較佳之一態樣,Ps/Pb可為1.5以上50以下(例如10以上50以下,更好的是20以上50以下)。此等較佳之Ps/Pb之值,例如,可良好地適用於基材層為包含聚酯系樹脂材料(一般為PET系樹脂材料)之透明膜。又,一般之PET膜之塑性指數大致為10~20左右。
根據此處揭示之較佳塑性指數比(Ps/Pb)及摩擦係數均滿足地構成之透明膜,上述較佳破壞開始荷重可容易地達成。此一透明膜,相對其背面所受摩擦力,藉由具有上述摩擦係數,可有效率地減輕該摩擦力,與藉由具有上述塑性指數比使背面層可充分追隨上述摩擦力所造成之基材層的變形相輔相成,可成為顯示特別高之耐擦刮性者。是以,該透明膜適宜作為表面保護膜之支持體。
上述背面層,在該背面層貼附膠帶而以剝離速度0.3 m/分鐘、剝離角度180度之條件剝離時所測定之剝離力(背面剝離力)宜為2 N/19 mm以上,更好的是3 N/19 mm以上。此處揭示之技術應用於表面保護膜時,具有上述剝離力特別有意義。剝離力過低,在上述剝離層上貼附膠帶後自被固著體除去表面保護膜時之作業性有降低之傾向。剝離力之上限並無特別限定,但考慮與其他特性(摩擦係數等)之平衡,以及在捲取成捲筒狀後予以放出時黏著劑附著於自體背面(糊劑殘留)之事態,通常宜為10 N/19 mm以下,例如可設為6 N/19 mm以下。此處揭示之技術的較佳一態樣中,上述背面剝離力為2~10 N/19 mm(更好的是3~6 N/19 mm)。又,上述剝離力,例如可使用日東電工公司製之單面膠帶商品名為「No. 31B」者,在23℃、50% RH之環境下測定而獲得(更具體的之測定方法請參見後述實驗例)。
此處揭示之技術中之印字性,係指利用油性墨水(例如,使用油性標記筆)容易印字之性質。利用表面保護膜之被固著體(例如光學零件)的加工或搬送等之過程中,會有意欲將成為保護對象之被固著體的識別號碼等記於表面保護膜予以表示之要求。因此,以除了耐擦刮性之外,印字性亦屬優異之透明膜及具備該透明膜之表面保護膜較佳。例如,相對溶劑為醇系且含顔料類型之油性墨水以具有高印字性為佳。又,經印字之墨水以不易因擦刮或轉固定而掉落(亦即,印字密著性優異)較佳。上述印字性之程度,例如可藉後述印字性評估而掌握。
構成背面層之樹脂之材質,可適當選擇以實現此處揭示之較佳破壞開始荷重及摩擦係數(更好的是還有塑性指數比)。以選擇耐擦刮性優異,可形成具有充分強度之層,且透光性優異之樹脂較佳。該樹脂可為熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂等各種類型之樹脂。
熱硬化型樹脂之具體例,可舉的是以聚矽氧烷系,聚矽胺烷系、聚胺基甲酸酯系、丙烯酸-胺基甲酸酯系、丙烯酸-苯乙烯系、氟樹脂系、丙烯酸矽系、丙烯酸系、聚酯系、聚烯烴系等為基礎樹脂者。其中,以聚胺基甲酸酯系、丙烯酸-胺基甲酸酯系、丙烯酸-苯乙烯系等之熱硬化型樹脂,因具有高彈性,易於形成此處揭示之較佳塑性指數比之層此點,故而較佳。又,聚矽氧烷系、聚矽胺烷系等之熱硬化型樹脂,因易於形成高硬度層此點,故而較佳。又,氟樹脂系之熱硬化型樹脂,因分子構造中含有滑性成分,而易於形成此處揭示之具有較佳摩擦係數之層此點,故而較佳。較佳的是具有軟區段與硬區段之樹脂。此處,軟區段係指具有柔軟之主鏈構造或特性之樹脂成分,硬區段係指具有剛直之(至少較上述軟區段為剛直之)主鏈構造或特性之樹脂成分。後述之樣本A-4~A-10中,用於背面層形成之熱硬化型樹脂,均是指具有軟區段與硬區段之樹脂。又,樹脂成分為分散於水系溶媒之乳膠形態的樹脂可方便地使用。根據上述乳膠形態,即使是分子量大且主鏈長的樹脂成分,藉由以乳膠粒子分散於水系媒體中,可容易地調節黏度或濃度。該樹脂成分適於形成塑性變形性優異之塗膜。是以,利用乳膠形態之樹脂(例如熱硬化型樹脂),可適當地實現顯示上述較佳塑性指數比(塑性指數比高)之背面層。
紫外線硬化型樹脂之具體例,可舉的有聚酯系、丙烯酸系、胺基甲酸酯系、醯胺系、矽酮系、環氧系等各種樹脂之單體、寡聚物、聚合物及此等之混合物。基於紫外線硬化性佳、易於形成高硬度層之點,較佳的是可採用在一分子中紫外線聚合性之官能基具有2個以上(更好是3個以上,例如3~6個左右)之多官能單體及/或含其寡聚物之紫外線硬化型樹脂。作為上述多官能單體,較佳可使用多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯等之丙烯酸系單體。又,出於與基材層之密著性的觀點,較之紫外線硬化型樹脂,以使用熱硬化型樹脂有利。
背面層之厚度,例如可設為大約0.02 μm~1 μm,較佳的是約0.05 μm~0.5 μm(例如0.05 μm~0.2 μm)。背面層之厚度過大,則有易於因該背面層而導致著色或捲曲等之外觀品質低落之情形。背面層之厚度若過小,則難以實現所期望之耐擦刮性。又,此處揭示之透明膜或構成表面膜之層(例如背面層)的厚度,可利用先在背面層施以重金屬染色後,將其透明膜在剖視方向切削而形成面所得之樣本,以穿透型電子顯微鏡(TEM)等作高解析度觀察之手法掌握。此一手法,對於厚度大約為0.01 μm以上之層可良好地適用。對於更薄的層,可藉由針對各種厚度檢測裝置(例如表面粗度計、干渉厚度計、紅外分光測定機、各種X線繞射裝置等),與以電子顯微鏡觀察掌握之厚度的相關性,製作檢量線進行計算,而算出其大約厚度。又,也有可藉由使用TEM,觀察剖視方向之層構成(積層構造之層數及各層之厚度)的情況。又,各層均具有大約0.1 μm以上之厚度時,也可利用干渉厚度計來調查層構成。
此處揭示之技術中之背面層中,因應必要可含有滑劑(平整劑等)、帶電防止成分、交聯劑、抗氧化劑、著色劑(顏料、染料等)、流動性調整劑(觸變劑、増黏劑等)、造膜助劑、觸媒(例如,含紫外線硬化型樹脂之組成中的紫外線聚合起始劑)等之添加劑。作為交聯劑,可適當選擇使用一般樹脂交聯中所用之異氰酸酯系、環氧系、三聚氰胺系等交聯劑。因可與基材層之表面可存在的羥基鍵結而提高密著性,例如較佳可採用異氰酸酯系之交聯劑。特別是在經施加為導入羥基之表面處理(例如電暈處理)的基材層上形成背面層時,使用異氰酸酯系交聯劑有其效果。
上述背面層,可藉由包含將分散或溶解上述樹脂成分及因應必要使用之添加劑於適當溶媒中而成的液狀組合物賦予上述基材層之手法,而適切地形成。例如,可較佳地採用將上述液狀組合物(背面層形成用組合物)塗布於基材層使其乾燥,並因應必要進行硬化處理(熱處理、紫外線處理等)之手法。上述組合物之固形分,例如可設為0.1~10質量%左右,通常宜設為0.5~5質量%左右。固形分過高,有難以薄薄地形成均一之背面層的情形。
構成上述背面層形成用組合物之溶媒,可為有機溶劑、水、或此等之混合溶媒。作為上述有機溶劑,例如可使用選自丁酮、丙酮、醋酸乙酯、四氫呋喃(THF)、二噁烷、環己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等之一種或兩種以上。根據此處所揭示之技術,基於環境負荷減輕等之觀點,構成上述背面層形成用組合物之溶媒以水系溶媒較佳。此處之「水系溶媒」,係指水、或以水為主成分(佔50體積%以上之成分)之混合溶媒。構成該水系混合溶媒之水以外之成分,較佳可使用親水性溶媒。例如,可較佳採用選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、正戊醇、異戊醇、第二戊醇、第三戊醇、1-乙基1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、正己醇、環己醇等之醇類的一種或二種以上。
背面層中含有滑劑時,作為該滑劑,較佳可使用一般之氟系或矽酮系滑劑。矽酮系滑劑之使用特別地好。矽酮系滑劑之具體例,可舉的是聚二甲基矽氧烷、聚醚改質聚二甲基矽氧烷、聚甲基烷基矽氧烷等。也可使用含具有芳基或芳烷基之氟化合物或矽酮化合物的滑劑(因可賦予印字性佳之樹脂膜,亦有稱為印字性滑劑之情形)。又,也可使用含具有交聯性反應基之氟化合物或矽酮化合物的滑劑(反應性滑劑)。
滑劑之添加量,相對構成背面層之樹脂成分100質量份可設成約為25質量份以下(一般為0.01~25質量份),一般宜約為15質量份以下(一般為0.02~15質量份),例如約為0.5~15質量份,以約為1~10質量份較佳。滑劑之添加量若過多,會有印字性易於不充分之傾向,或是背面層之透光性有降低之傾向。
此類滑劑推斷是偏置於背面層之表面而對該表面賦予滑溜性,藉此而降低摩擦係數。因此,藉由滑劑之適切使用,可經由摩擦係數之降低而提高耐擦刮性。上述滑劑可使背面層之表面張力均一化,對於厚度不均一之減少或干渉條紋之減輕亦有貢獻。此點對於光學部件用之表面保護膜特別有意義。又,構成背面層之樹脂成分為紫外線硬化型樹脂時,若在其中添加氟系或矽酮系之滑劑,則在將背面層形成用組合物塗布於基材乾燥時,該滑劑會偏置於在塗膜表面(與空氣之界面),藉此,於紫外線照射時,可抑制因氧所致之硬化阻礙,即使是在背面層之最表面亦可使紫外線硬化型樹脂充分硬化。
上述帶電防止成分,係具有可防止透明膜或使用該膜形成之表面保護膜帶電的作用之成分。背面層中含有帶電防止成分時,作為其帶電防止成分,例如可使用有機或無機之導電性物質、各種之帶電防止劑等。其中以有機導電性物質之使用較佳。藉由含該帶電防止成分,具有被賦予帶電防止性之背面層的透明膜,可適切地作為液晶單元或半導體裝置等嫌惡靜電之物品在加工或搬送過程等中所使用之表面保護膜。
作為上述有機導電性物質,較佳可使用各種導電性聚合物。該導電性聚合物之實例,可舉的有聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙烯亞胺、烯丙胺系聚合物等。此類導電性聚合物,可單獨使用一種,也可組合使用二種以上。又,也可組合其他之帶電防止成分(無機導電性物質、帶電防止劑等)使用。有機導電性物質(一般為導電性聚合物)之使用量,相對構成背面層之樹脂成分100質量份,例如可設為0.2~20質量份左右,一般適當的是1~10質量份左右。
作為該導電性聚合物,可較佳地使用水溶液或水分散液之形態者。例如,藉由將具有親水性官能基之導電性聚合物(可藉由將分子內具有親水性官能基之單體共聚合等手法而合成)溶解或分散於水中,可調製該導電性聚合物之水溶液或水分散液。作為上述親水性官能基,可例示的有磺基、胺基、醯胺基、亞胺基、羥基、氫硫基、聯氨基、羧基、四級銨基、硫酸酯基(-O-SO3H)、磷酸酯基(例如-O-PO(OH)2)等。該親水性官能基也可形成鹽。水溶液或水分散液形態之聚苯胺磺酸之市售品的實例,可舉的有三菱嫘縈公司製之商品名「aqua-PASS」的商品。又,水溶液或水分散液形態之聚噻吩之市售品的實例,可舉的有長瀨化學技術公司製之商品名「蒂那特龍」的系列。
此處揭示之技術中可較佳地採用之導電性聚合物,可例示的是聚苯胺及聚噻吩。作為聚苯胺,較佳的是聚苯乙烯換算之重量平均分子量(以下,標記為「Mw」)為50×104以下者,更好的是30×104以下。作為聚噻吩,較佳的是Mw為40×104以下者,更好的是30×104以下者。又,此等導電性聚合物之Mw通常宜為0.1×104以上,更好的是0.5×104以上。具有該Mw之導電性聚合物,由易於調製成水溶液或水分散液之形態而言亦屬較佳。
作為上述無機導電性物質,例如可使用氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鎘、氧化鈦、氧化鋅、銦、錫、銻、金、銀、銅、鋁、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、碘化銅、及含其等之合金或混合物之微粒子。可使用ITO(氧化銦/氧化錫)、ATO(氧化銻/氧化錫)等之微粒子。該微粒子之平均粒子徑,通常以大致為0.1 μm以下(一般為0.01 μm~0.1 μm)較佳。此類無機導電性物質(無機導電材),可單獨使用一種,或組合使用二種以上。又,也可與其他之帶電防止成分組合使用。無機導電性物質之使用量,相對構成背面層之樹脂成分100質量份例如可設為5~500質量份左右,通常宜為10~500質量份(例如100~500質量份)左右。
作為上述帶電防止劑之實例,可舉的有陽離子型帶電防止劑、陰離子型帶電防止劑、兩性離子型帶電防止劑、非離子型帶電防止劑,或是將具有上述陽離子型、陰離子型、兩性離子型之離子導電性基的單體聚合或共聚合所得之離子導電性聚合物等。此類帶電防止劑,可單獨使用一種,也可組合二種以上使用。又,也可與其他之帶電防止成分組合使用。帶電防止劑之使用量,相對構成背面層之樹脂成分100質量份例如可設為約0.5~50質量份,通常宜為1~30質量份。
作為陽離子型帶電防止劑之實例,可舉的有4級銨鹽、吡啶鎓鹽、1級、2級或3級胺基等之具有陽離子性官能基者。更具體而言可例示的有:烷基三甲基銨鹽、丙烯醯基醯胺基丙基三甲基銨甲基硫酸鹽、烷基芐基甲基銨鹽、醯基氯化膽鹼、聚二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯等之具有4級銨基的丙烯酸系共聚合物;聚氯化乙烯基苄基三甲基銨等之具有4級銨基之苯乙烯共聚物;聚氯化二烯丙基二甲基銨等之具有4級銨基之二烯丙胺共聚物等。
作為陰離子型帶電防止劑之實例,可舉的有磺酸鹽、硫酸酯鹽、膦酸鹽、磷酸酯鹽等之具有陰離子性官能基者。更具體而言,可例示的有烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基乙氧基硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、含磺酸基苯乙烯共聚合物等。
作為兩性離子型帶電防止劑之實例,可舉的有烷基甜菜鹼及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、苯胺及其衍生物。更具體而言,可例示的有烷基甜菜鹼、烷基咪唑啉鎓甜菜鹼、碳甜菜鹼接枝共聚物等。
作為非離子型帶電防止劑之實例,可舉的有胺基醇及其衍生物、丙三醇及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物。更具體而言,可例示的有脂肪酸烷醇醯胺、二(2-羥乙基)烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、脂肪酸丙三醇酯、聚氧乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯二胺、聚醚與聚酯與聚醯胺組成之共聚物、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等等。
又,作為對於透明膜賦予帶電防止性之方法,代替上述令背面層含有帶電防止成分之方法以外,或是除該方法之外,可採用又令基材層含有帶電防止成分之方法、或在基材層之第一面及/或第二面設置帶電防止層之方法等。
令基材層含有帶電防止成分之方法,例如,可較佳地藉由將混有(混練)帶電防止成分之樹脂材料成形為膜狀而構成基材層而實施。作為使用於該方法之帶電防止成分,可採用與作為背面層中所含有之帶電防止成分在上述例示之材料相同者等等。該帶電防止成分之混合量例如相對基材層之總質量可設為約為20質量%以下(一般為0.05~20質量%),通常適當的是設為0.05~10質量%之範圍。帶電防止成分之練入方法,只要是在基材層形成用樹脂材料中可均一混合該帶電防止劑之方法即可,並無特別限制,例如,可舉的是使用加熱輥、班伯尼練製機、加壓混捏機、二軸混練機等混練之方法。
在基材層之第一面(背面側,亦即基材層與背面層之間)及/或第二面(黏著劑層側)設置帶電防止層之方法,可藉由將含帶電防止成分與因應必要使用之樹脂成分的帶電防止用被覆劑塗布於基材層(較佳的是預成形之樹脂膜)而適當地實施。作為帶電防止成分,可採用與作為背面層中所含之帶電防止成分在上述例示之材料相同的材料等等。較佳的是使用導電性聚合物或帶電防止劑。使用於帶電防止用被覆劑之樹脂成分,例如可使用聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯樹脂、胺基甲酸酯樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂等之汎用樹脂。又,帶電防止用被覆劑中,作為上述樹脂成分之交聯劑,亦可含有羥甲基化或是烷醇化之三聚氰胺系、尿素系、乙二醛系、丙烯醯胺系等之化合物、環氧化合物、異氰酸酯系化合物等。又,高分子型之帶電防止成分(一般為導電性聚合物)時,亦可省略樹脂成分之使用。
作為帶電防止用被覆劑之塗布方法,可適當地採用公知之塗布方法。作為其具體例、可舉的有輥式塗覆法、凹版印刷式塗覆法、換向塗覆法、輥式刷法、噴灑塗覆法、氣刀塗覆法、含浸法及屏幕塗覆法。帶電防止層之厚度,通常適當的是設為0.01 μm~1 μm,以約0.015 μm~0.1 μm左右較佳。
根據此處揭示之技術中之較佳一態樣,上述背面層係直接設於基材層之第一面上。該構成之透明膜,因基材層與背面層之密著性優異,故易於滿足上述較佳破壞開始荷重,因此較佳。是以,於基材層之表面設置上述帶電防止層時,以將該帶電防止層只設於基材層之第二面較佳。
作為構成此處揭示之表面保護膜之黏著劑層,可使用能夠形成具備適於表面保護膜之性質(對於被固著體表面之剝離力,非汚染性等)的黏著劑層之黏著劑組合物,適切地予以形成。例如,可採用:將該黏著劑組合物直接賦予於基材層上予以乾燥或硬化,而形成黏著劑層之方法(直接法);在剝離襯墊之表面(剝離面)賦予黏著劑組合物予以乾燥或硬化,而在該表面上形成黏著劑層,再將該黏著劑層貼合於基材層而將該黏著劑層轉印於基材層之方法(轉印法)等。由黏著劑層之投錨性的觀點而言,通常較佳的是使用上述直接法。黏著劑組合物賦予(一般為塗布)時,可適當採用輥式塗覆法、凹版印刷式塗覆法、換向塗覆法、輥式刷法、噴灑塗覆法、氣刀塗覆法、利用擠壓式塗布機之塗覆法等之黏著片領域中先前公知之各種方法。並未特別限定,黏著劑層之厚度例如可設為約3 μm~100 μm左右,通常以約為5 μm~50 μm左右為佳。又,作為獲得此處揭示之表面保護膜之方法,可採用在預先設有背面層之基材層(亦即透明膜)上形成上述黏著劑層之方法,及在基材層上設置黏著劑層之後再形成背面層之方法中的任一種方法。通常以在透明膜上設置黏著劑層之方法較佳。
此處揭示之表面保護膜,因應必要,以保護黏著面(黏著劑層中貼附於被固著體側之面)為目的,可以在該該黏著面上貼合有剝離襯墊之形態(附剝離襯墊之表面保護膜之形態)提供者。作為構成剝離襯墊之基材,可使用紙、合成樹脂膜等,基於表面平滑性優異之特點,較佳可使用合成樹脂膜。例如,較佳可使用與基材層相同之樹脂材料所構成的樹脂膜作為剝離襯墊之基材。剝離襯墊之厚度,例如約為5 μm~200 μm,通常約為10 μm~100 μm左右較佳。剝離襯墊中,可針對貼合於黏著劑層之面,可使用先前公知之離型劑(例如,矽酮系、氟系、長鏈烷基系、脂肪酸醯胺系等)或是氧化矽粉等,施以離型或防汚處理。
以下,茲說明與本發明相關之若干個實驗例,並無將本發明限定於該具體例所示者之意圖。又,以下之說明中之「份」及「%」,只要未特別提出否定,均是指質量基準。又,以下說明中之各特性,分別是以下述方式測定或評估。
作為破壞開始荷重之測定裝置,係使用CSM Instruments SA公司製之奈米擦刮試驗機。將各表面保護膜樣本之黏著面貼附於玻璃戴片,使其背面層朝上,並固定於上述測定裝置之戴台。而後,在23℃、50% RH之測定環境下,使用具備圓錐型金剛石製壓頭(前端之曲率半徑10 μm)之懸臂ST-150,在上述裝置之連續荷重模式下,以0~300 mN增加荷重(擦刮荷重)並一面進行一方向擦過之擦刮試驗。
將經實施上述擦刮試驗之樣本,使用裝置所附屬之光學顯微鏡(Nicon公司製),以物鏡20倍將擦刮痕作表面觀察。而後,如圖4所示,在擦刮痕上以背面層在擦刮方向較2 μm為長剝離之最初部位作為破壞開始點,以對應於相對其破壞開始點之擦刮方向的長(破壞長)之中心的擦刮荷重,作為破壞開始荷重。
在23℃、50% RH之測定環境下,以上述奈米擦刮試驗機之定荷重模式(垂直荷重40 mN±3 mN),依同於上述之方式將貼附於玻璃載片之各樣本的表面(背面層側)以5 mm之長度擦過,將此時之摩擦係數的平均值作為背面層之摩擦係數。又,摩擦係數係以摩擦力與對於垂直於樣本表面之方向的荷重之比算出(亦即,摩擦係數=摩擦力/荷重)。
使用MTS Systems公司製之奈米壓頭(型式「DCM SA2」)評估塑性指數。亦即,依同於上述之方式將各樣本貼附於玻璃載片,以其背面層朝上之方式固定於載台上。測定係在23℃、50% RH之測定環境下,使用Berkovich(三角錐)型之金剛石製壓頭(前端之曲率半徑0.1 μm),至最大深度500 nm為止垂直壓入,測定深度10 nm附近之壓痕彈性模數(Indentation Modulus)及硬度(Hardness)。而後,將上述彈性模數之測定值以硬度之測定值除而算出塑性指數(亦即,塑性指數=彈性模數/硬度)。
針對各樣本(基材上設有背面層),將上述3.所求得之塑性指數Ps以構成該樣本之基材(不具背面層之基材)的塑性指數Pb除而算出塑性指數比(亦即,塑性指數比=Ps/Pb)。
將各表面保護膜樣本切成寬70 mm、長100 mm之尺寸物作為被固著體。將單面膠帶(日東電工公司製No. 31B)切成寬19 mm、長度100 mm之尺寸,將該膠帶之黏著面在上述被固著體之背面層上以0.25 MPa之壓力、0.3 m/分鐘之速度壓接。將其在23℃、50% RH之環境下放置30分鐘後,在同環境下使用萬能拉伸試驗機自上述被固著體將上述膠帶於剝離速度0.3 m/分鐘、剝離角度180度之條件下剝離,測定此時之剝離力。
依同於上述之方式將各樣本貼附於玻璃載片,於23℃、50% RH之測定環境下,使用硬幣(使用新品之10圓硬幣)之緣部在精密天秤上將各樣本以荷重300 g擦過。將其擦刮痕以光學顯微鏡觀察,確認有背面層之脱落屑存在者評為X,該脱落屑之存在未確認者評為○。
在背面層形成用組合物中混入少量之藍色顔料製作各樣本。在23℃、50% RH之測定環境下,實施在此等樣本之背面層形成側表面上,以縱橫各1 mm之間隔賦予10格×10格(合計100格)之切痕,再自其上方將單面膠帶(日東電工公司製No. 31B,寬19 mm)依同於上述剝離力測定之條件壓著後,將該單面膠帶以手剝離之碁盤目剝離試驗。於該碁盤目試驗中,以觀察到50格以上之脱落時為1分,以脱落為11格以上49格以下時為2分,脱落為10格以下時為3分,進行評估。
在23℃、50% RH之測定環境下,使用Shachihata公司製X打印器,在背面層上施以印字。自其印字上方貼附Nichiban公司製之玻璃紙膠帶(品號No. 405,寬19 mm),其次以剝離速度30 m/分鐘、剝離角度180度之條件剝離之。根據目視評估,印字面積之50%以上剝離時評為X,超過印字面積之25%但未達50%剝離時評為△,印字面積之75%以上未剝離而殘留時評為○。
白化評估:以濁度計(村上色彩技術研究所製,型式「HM-150」)測定各樣本之濁度值,以濁度值5以下為合格。
斑駁評估:在亮室中將樣本之外觀目視評估之,以未確認條紋等外觀異常時為合格。
上述白化、斑駁之兩種評估均合格之樣本評為○,任一方之評估不合格者評為△,兩方均不合格者評為X。
將各樣本切成100 mm見方之尺寸,在40℃、90% RH之環境下日保管1日。將其在水平之平面上以背面層朝上之朝向靜置,計測自上述平面樣本之端部捲曲浮起之高度。
以最大浮起部分之高度(最大浮起高度)為3 mm以下之情況評估為○,最大浮起高度超過3 mm之情況評估為X。
(樣本A-1)
將胺基甲酸酯丙烯酸酯系紫外線硬化型樹脂(日本合成化學公司製,商品名「紫光UV-1700B」;以下或將其表示為「樹脂R1」)、與游離基聚合起始劑(汽巴嘉基公司製,商品名「Dalocure 1173」),以固形分之質量比成為100:4之方式混合,溶於以甲苯為主成分之溶媒中,調製固形分濃度30%之塗覆液B-1。
作為基材,使用片面經施以電暈處理之厚度38 μm的透明聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(以下,或將其表示為「基材F1」)。於該基材F1之片面(電暈處理面)將上述塗覆液B-1,以乾燥後之厚度成為8 μm(根據TEM觀察,以下同)之方式塗布之,並進行照射紫外線之硬化處理而形成背面層。上述紫外線之照射係使用金屬鹵素燈以450 mJ/cm2之條件進行。如此,獲得基材F1之片面(電暈處理面)上設有背面層之透明膜C-1。
在PET膜之片面上準備經施加由矽酮系剝離處理劑所為之剝離處理的離型片,在該離型片之剝離面(經施加剝離處理之面)上形成厚度25 μm之丙烯酸系黏著劑層。將該黏著劑層轉印於透明膜C-1之另一側面(未設背面層之面),製作表面保護膜樣本A-1。將此樣本A-1之塑性指數Ps以上述方法求得,其值為22.6(彈性模數6.6 GPa、硬度0.29 GPa)。又,此處使用之PET膜之塑性指數Pb為13.6(彈性模數4.8 GPa、硬度0.35 GPa)。又,上述PET膜之折射率為1.63,透光率為89%。
(樣本A-2)
將塗覆液B-1以上述溶媒進一步稀釋,調製固形分濃度1%之塗覆液B-2。除將此塗覆液B-2以乾燥後之厚度為0.1 μm的方式塗布此點以外,其他係依同於樣本A-1之製作的方式,獲得透明膜C-2,同樣地將黏著劑層轉印,製作表面保護膜樣本A-2。此樣本A-2之塑性指數Ps為14.4(彈性模數4.8 GPa、硬度0.33 GPa)。
(樣本A-3)
除相對樹脂R1之固形分100份混合5份(固形分換算)之滑劑此點以外,依同於塗覆液B-2之調製方式,調製塗覆液B-3。此處,作為滑劑,係使用聚醚改質聚二甲基矽氧烷系調平劑(BYK Chemie公司製,商品名「BYK-333」;以下,或將其表示為「滑劑L1」)。除將此塗覆液B-3以乾燥後之厚度成為0.1 μm之方式塗布此點以外,其他係與樣本A-1之製作相同,獲得透明膜C-3,同樣地將黏著劑層轉印,製作表面保護膜樣本A-3。此樣本A-3之塑性指數Ps為13.2(彈性模數4.4 GPa、硬度0.34 GPa)。
針對以上之樣本,將背面層之概略構成示於表1,將上述各種測定及評估之結果示於表2。
如此等表中所示,背面層具有8 μm厚度之樣本A-1雖顯示良好之耐擦刮性,但相同組成之背面層之厚度為0.1 μm的樣本A-2則耐擦刮性不充分。相信這是因為,背面層厚度小之構成下,與基材層相較背面層之硬度若過高(因之塑性指數比過小),則受到外力(摩擦力)時無法追隨基材層之變形,因而變得易於破損。又,與樣本A-1相較A-2之摩擦係數較高,推論是因在摩擦係數之測定中與背面層之破損相關之荷重被檢測出。混合有滑劑5份之樣本A-3,與A-2相較,雖可觀察到摩擦係數之降低及破壞開始荷重之提高,但並未到達實現所期望之耐擦刮性。又,滑劑之混合量若増加,則白化‧斑駁變得顯著,因此判斷5份以上之混合不適當。
(樣本A-4)
將水分散型聚胺基甲酸酯系熱硬化型樹脂(日本聚胺基甲酸酯公司製,商品名「塔開拉庫WS-4100」;以下,或將其表示為「樹脂R2」)以蒸餾水稀釋,調製固形分濃度20%之塗覆液B-4。將此塗覆液B-4以乾燥後之厚度成為8 μm之方式塗布於基材F1之片面(電暈處理面),並藉由熱硬化處理,獲得在此基材F1之片面設有背面層之透明膜C-4。在此透明膜C-4之另一側之面上,依同於上述之方式轉印黏著劑層,而製作表面保護膜樣本A-4。此樣本A-4之塑性指數Ps為21.8(彈性模數3.4 GPa、硬度0.16 GPa)。
(樣本A-5)
將塗覆液B-4以蒸餾水進一步稀釋,調製固形分濃度1%之塗覆液B-5。除將此塗覆液B-5以乾燥後之厚度成為0.1 μm之方式塗布此點以外,其他係同於樣本A-4之作製,獲得透明膜C-5,同樣地將黏著劑層轉印而製作表面保護膜樣本A-5。塑性指數Ps為17.6(彈性模數4.9 GPa、硬度0.28 GPa)。
(樣本A-6)
除相對樹脂R2之固形分100份混合5份(固形分換算)之滑劑L1此點以外,其他係與塗覆液B-5之調製相同,調製成塗覆液B-6。將此塗覆液B-6以乾燥後之厚度成為0.1 μm之方式塗布此點以外,依同於樣本A-4之製作,獲得透明膜C-6,同樣地將黏著劑層轉印而製作表面保護膜樣本A-6。塑性指數Ps為29.5(彈性模數2.5 GPa、硬度0.09 GPa)。
(樣本A-7)
除將滑劑L1之混合量相對樹脂R2之固形分100份設為10份(固形分換算)此點以外,其他係與樣本A-6之製作相同,獲得透明膜C-7,同樣地轉印黏著劑層,而製作表面保護膜樣本A-7。塑性指數Ps為37.7(彈性模數2.1 GPa、硬度0.05 GPa)。
(樣本A-8)
將水分散型之丙烯酸-苯乙烯系熱硬化型樹脂(DIC公司製,商品名「馮寇特(VONCOAT)CG-8490」;以下,或將其表示為「樹脂R3」)以蒸餾水稀釋,調製成固形分濃度3%之塗覆液B-8。將此塗覆液B-8在基材F1之片面(電暈處理面)上,以乾燥後之厚度成為0.1 μm之方式塗布之,再予熱硬化處理,而獲得於基材F1之片面上設有背面層之透明膜C-8。在此透明膜C-8之另一側之面上,依同於上述之方式轉印黏著劑層,製作表面保護膜樣本A-8。此樣本A-8之塑性指數Ps為361.7(彈性模數3.61 GPa,硬度0.01 GPa)。
(樣本A-9)
將樹脂R3、滑劑L1、及作為帶電防止成分之導電性聚合物(三菱嫘縈公司製,重量平均分子量約15×104之聚苯胺磺酸之水分散液,商品名「aqua-PASS」;以下,或將其表示為「AS1」),以固形分之質量比成為100:2:6之方式混合,並以蒸餾水稀釋之,調製成固形分濃度3%之塗覆液B-9。除了以此塗覆液B-9乾燥後之厚度成為0.1 μm之方式塗布此點以外,依同於樣本A-8之製作的方式獲得透明膜C-9,同樣地轉印黏著劑層,製作表面保護膜樣本A-9。此樣本A-9之塑性指數Ps為298(彈性模數2.7 GPa、硬度0.009 GPa)。
(樣本A-10)
將樹脂R3、滑劑L1、及作為帶電防止成分之導電性填料(多木化學公司製之氧化錫溶膠,商品名「賽拉梅斯S-8」;以下,或將其表示為「AS2」),以固形分之質量比成為100:2:300之方式混合之,並以蒸餾水稀釋,調製成固形分濃度3%之塗覆液B-10。除了以此塗覆液B-10乾燥後之厚度成為0.1 μm之方式塗布此點以外,依同於樣本A-8之作製的方式獲得透明膜C-10,同樣地轉印黏著劑層,製作表面保護膜樣本A-10。塑性指數Ps為15.4(彈性模數6.1 GPa、硬度0.40 GPa)。
針對此等樣本,將背面層之概略構成示於表3,將上述各種測定及評估之結果示於表4。
如此等表中所示,藉由在A-5之背面層組成中混合滑劑而將摩擦係數調整為0.4以下,且塑性指數比為2以上之樣本A-6、A-7,雖然其為0.1 μm之薄型背面層,但卻可達成50 mN以上此一高的破壞開始荷重,實現了優異之耐擦刮性。又,與A-6、A-7背面層之樹脂組成不同之樣本A-8、A-9,同樣地顯示0.4以下之摩擦係數及2以上之塑性指數比,因此實現了高破壞開始荷重及優異之耐擦刮性。此等樣本A-6~9,均具有3~6 N/19 mm此範圍之適度剝離力,顯示良好之基材密著性及印字性。再者,並未有白化‧斑駁現象,捲曲之程度亦低。塑性指數比為10~50(更具體為20~50)之範圍的樣本A-8、A-9,特別顯示良好之基材密著性。
另一方面,樣本A-6中省略滑劑而成之樣本A-5,恐是因塑性指數比過小等因素,摩擦係數高、破壞開始荷重低,缺乏耐擦刮性。此一樣本A-5之背面層組成,即使在厚度大的樣本A-4中耐擦刮性亦屬不足。又,與樣本A-9帶電防止成分之種類不同的樣本A-10,恐是因塑性指數比過小等因素,摩擦係數高、破壞開始荷重低,缺乏耐擦刮性。
此處揭示之透明膜,可良好地利用於各種表面保護膜的支持體等之用途。又,此處揭示之表面保護膜,在作為液晶顯示器面板、電漿顯示器面板(PDP)、有機電激發光(EL)顯示器等之構成要素使用的光學部件之製造、搬送時等,可適用於保護該光學部件之用途。特別是在作為應用於液晶顯示器面板用之偏光板(偏光膜)、波長板、相位差板、光學補償膜、亮度增加膜、光擴散片、反射片等光學部件的表面保護膜時,可發揮其有用性。
圖1係本發明表面保護膜之一構成例之模式性剖視圖;
圖2係本發明表面保護膜之其他構成例之模式性剖視圖;
圖3係擦刮痕之一例之光學顯微照片;及
圖4係顯示破壞開始荷重測定方法之模式性說明圖。
1...表面保護膜
10...透明膜
12...基材層
12A...第一面
14...背面層
20...黏著劑層
Claims (9)
- 一種透明膜,其具有包含透明樹脂材料之基材層、以及設於該基材層的第一面上之背面層;上述背面層之厚度為0.5μm以下,擦刮試驗中之上述背面層的破壞開始荷重為50mN以上,且上述背面層之摩擦係數為0.4以下。
- 如請求項1之透明膜,其中當將前端曲率半徑0.1μm之Berkovich型金剛石製壓頭垂直壓入上述背面層,測定深度10nm時之壓痕彈性模數及硬度時,將該彈性模數除以硬度所求得之塑性指數Ps,與針對上述基材層以相同方式求得之塑性指數Pb的比(Ps/Pb)為1.5以上。
- 如請求項1之透明膜,其中在貼附膠帶於上述背面層上,並將該膠帶自上述背面層以剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度180度之條件下剝離時,所測定之剝離力為2N/19mm以上。
- 如請求項1之透明膜,其中上述背面層為單層構造,且直接設於上述基材層上。
- 如請求項1之透明膜,其中上述背面層包含含滑劑之樹脂材料。
- 如請求項1之透明膜,其中上述背面層包含含帶電防止成分之樹脂材料。
- 如請求項6之透明膜,其中上述帶電防止成分為導電性聚合物。
- 如請求項1之透明膜,其中構成上述基材層之基礎樹脂,係聚對苯二甲酸乙二酯樹脂或聚萘二甲酸乙二酯樹脂。
- 一種表面保護膜,其具有:如請求項1至8中任一項之透明膜、以及該透明膜之與上述背面層相反側的表面上所設之黏著劑層。
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