TWI547607B - 透明纖維的製造方法 - Google Patents

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Description

透明纖維的製造方法
本發明是有關於一種纖維的製造方法,且特別是有關於一種透明聚醯亞胺纖維的製造方法。
近年來,聚醯亞胺纖維(polyimide fiber)的研究與發展受到了高度的注目,並且被廣泛的應用於各種產業中。舉例而言,聚醯亞胺纖維可作為防彈及防火織物,或者可將聚醯亞胺纖維作為複合材料增強劑,從而可用於航空及火箭的製造等等。隨著聚醯亞胺合成方法的改進和紡絲技術的進步,市場對於其纖維性能的要求也越來越高。
傳統上,大多是運用熔融紡絲的方式來製造聚醯亞胺纖維。然而,熔融紡絲通常需要高溫的製程,因此所形成的聚醯亞胺纖維的強度不佳且會發生熱降解的情形。因此,市場上需要一種改良的聚醯亞胺纖維製造方法,以提供更高品質的纖維並同時改善現有製程的問題。
本發明提供一種透明纖維的製造方法,可用來形成透明態樣且具有高纖維細度及強度的聚醯亞胺纖維,並可解決現有製程的問題。
本發明提供一種透明纖維的製造方法,此方法包括以下步驟。提供紡絲液。紡絲液包括聚醯亞胺聚合物以及有機溶劑,其中聚醯亞胺聚合物之分量分散指數(PDI)為1.3~2.6。利用所述紡絲液進行乾噴濕式紡絲步驟,以形成多條纖維。接著,對上述多條纖維進熱延伸步驟以形成多條透明纖維,其中熱延伸步驟的溫度為215℃~350℃。
在本發明的一實施例中,紡絲液中的聚醯亞胺聚合物的分子量範圍是32000克/莫耳(g/mole)~55000克/莫耳。
在本發明的一實施例中,紡絲液中的聚醯亞胺聚合物的重量百分比為8wt%至40wt%。
在本發明的一實施例中,熱延伸步驟的熱延伸比為1至5。
在本發明的一實施例中,在進行熱延伸步驟之前,更包括進行熱滾輪延伸程序。
在本發明的一實施例中,熱滾輪延伸程序的延伸比為1至5。
在本發明的一實施例中,所述乾噴濕式紡絲步驟包括將紡絲液裝入紡絲裝置中,且紡絲液藉由紡絲裝置噴出,經過空氣 之後再進入凝固浴中,以形成多條的透明纖維。
在本發明的一實施例中,紡絲液的製備步驟包括將二胺單體、二酸酐單體以及有機溶劑混合後,進行縮合聚合反應,以形成聚醯胺酸聚合物,且使所述聚醯胺酸聚合物進行環化反應後,形成聚醯亞胺聚合物。
在本發明的一實施例中,所述二胺單體為下列式1至式4其中之一:
在本發明的一實施例中,所述二酸酐單體為下列式5至式7其中之一:
基於上述,本發明採用分量分散指數為1.3~2.6的聚醯亞胺聚合物為製造透明纖維的材料,且運用乾噴濕式的紡絲步驟配合溫度為215℃~350℃的熱延伸步驟,因此可得到高纖維細度及高纖維強度的聚醯亞胺纖維。此外,本發明的乾噴濕式紡絲步驟不需要使用高毒性的溶劑,且後續的熱延伸步驟的溫度也可控制在較低的範圍內,因此可改善現有製程的問題。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂,下文特舉實施例,並配合所附圖式作詳細說明如下。
101‧‧‧二胺單體
102‧‧‧二酸酐單體
103‧‧‧有機溶劑
104‧‧‧縮合聚合反應
105‧‧‧聚醯胺酸聚合物
106‧‧‧環化反應
107‧‧‧聚醯亞胺聚合物
201‧‧‧紡絲液
202‧‧‧紡絲裝置
203‧‧‧凝固浴
204‧‧‧熱滾輪
205‧‧‧水洗槽
206‧‧‧熱延伸系統
207‧‧‧透明纖維
圖1為本發明的一實施例之紡絲液的製造方法流程圖。
圖2為表示本發明的一實施例之透明纖維的製造方法的示意圖。
圖1是本發明之一實施例中紡絲液的製造方法流程圖。首先,請參考圖1,將二胺單體101、二酸酐單體102以及有機溶劑103混合。本發明所使用的二胺單體101為下列式1至式4所示者的其中之一:
(式4;p-DAS)。
本發明所使用的二酸酐單體102為下列式5至式7所示者的其中之一:
有機溶劑103用於溶解上述二胺單體101及二酸酐單體102。詳言之,有機溶劑103可例如是二甲基乙醯胺(DMAc)或是N-甲基吡咯酮(NMP),但不以此為限。將上述二胺單體101、二酸酐單體102溶解於有機溶劑103後,進行縮合聚合反應104,以形成聚醯胺酸聚合物105(polyamic acid)。接著,使聚醯胺酸聚合物105進行環化反應106,以形成聚醯亞胺聚合物107(polyimide)的 紡絲液。藉由上述紡絲液的製造方法所形成的聚醯亞胺聚合物107的分量分散指數(PDI)為1.3~2.6且分子量範圍是32000克/莫耳~55000克/莫耳。
圖2是本發明的一實施例之透明纖維的製造方法流程圖。請參考圖2,在紡絲液201形成後,使其進行乾噴濕式紡絲步驟。首先,將紡絲液201裝入紡絲裝置202中,並使其經由紡絲裝置202噴出。接著,使紡絲液201接觸空氣後進入凝固浴203,從而形成多條纖維。接著,進行一熱滾輪延伸程序,運用熱滾輪204使所形成的多條纖維延伸,並且將經延伸的多條纖維置入水洗槽205中,以將殘留在多條纖維上的有機溶劑洗淨。再來,可運用熱滾輪204進行另一熱滾輪延伸程序。其中,所述兩個熱滾輪延伸程序的延伸比加起來的總和為1至5。雖然本實施例進行了兩次熱滾輪延伸程序,但本發明不以此為限。舉例而言,本發明的另一實施例也可以只實行一次又或者是多次熱滾輪延伸程序以使延伸比達到總和為1至5的範圍。最後,運用熱延伸系統206對多條纖維進行熱延伸步驟,使多條纖維經受熱延伸處理以形成透明纖維207。其中,熱延伸步驟的溫度為215℃~350℃,且熱延伸比為1至5。由於本實施例使用乾噴濕式紡絲步驟配合溫度為215℃~350℃的熱延伸步驟,因此無論是以高PDI或低PDI(即PDI=1.3~2.6)的聚醯亞胺聚合物作為材料時,都可以製造出高強度的纖維。
以下,藉由實驗例來詳細說明上述實施例所提出之透明 纖維的製備及其特性。然而,下列實驗例並非用以限定本發明。
實驗例
以下使用實驗例及比較例說明本發明的製造方法所形成的透明纖維可以保持良好的纖維細度及具有較好的纖維強度。
實驗例1
將分子量47000及分量分散指數(PDI)為2.6的聚醯亞胺聚合物(商品名稱ULTEM9011,由Sabic公司所生產)以固含量30wt%溶於二甲基乙醯胺溶液中進行濕紡。將紡絲液脫泡後加熱至90℃後,使用孔徑150μm的點膠針作為紡口,並且以壓力100psi進行濕紡,其中凝固浴為水,且螺拉轉速為94rpm。濕紡後可得到連續單根纖維,其中根據螺拉轉速所換算成的纖維長度/形成時間比為14.8m/min。接著,將所形成的纖維經過水洗槽洗淨後進行一熱滾輪延伸程序,且延伸比為1.7。再來,對上述纖維進行熱延伸步驟,其中熱延伸步驟的溫度為215℃~350℃之間,且熱延伸比為2.96~3.29之間。最後形成的透明聚醯亞胺纖維的纖維細度及纖維強度示於表1中。
實驗例2
將分子量530000及分量分散指數(PDI)為1.34的聚醯亞胺聚合物(BPDA-BAPP(1:1);特性黏度η inh=2.37dL/g)以固含量 8wt%溶於N-甲基吡咯酮溶液中進行濕紡。將紡絲液脫泡後加熱至150℃後,使用孔徑150μm的點膠針作為紡口,並且以壓力80psi進行濕紡,其中凝固浴為水,且螺拉轉速39rpm。濕紡後可得到連續單根纖維,其中根據螺拉轉速所換算成的纖維長度/形成時間比為6.28m/min。接著,將所形成的纖維經過水洗槽洗淨後進行熱滾輪延伸程序,且延伸比為1.4。再來,對上述纖維進行熱延伸步驟,其中熱延伸步驟的溫度為215℃~350℃之間,且熱延伸比為1~3.09。最後形成的透明聚醯亞胺纖維的纖維細度及纖維強度示於表1中。
實驗例3
將分子量430000及分量分散指數(PDI)為1.39的聚醯亞胺聚合物(BPDA-(BAPP-NADA/9:1);特性黏度η inh=2.45dL/g)以固含量10wt%溶於N-甲基吡咯酮溶液中進行濕紡。將紡絲液脫泡後加熱至90℃後,使用孔徑150μm的點膠針作為紡口,並且以壓力110psi進行濕紡,其中凝固浴為水,且螺拉轉速83.3rpm。濕紡後可得到連續單根纖維,其中根據螺拉轉速所換算成的纖維長度/形成時間比為13.2m/min。接著,將所形成的纖維經過水洗槽洗淨後進行熱滾輪延伸程序,且延伸比為1.5。再來,對上述纖維進行熱延伸步驟,其中熱延伸步驟的溫度為215℃~350℃之間,且熱延伸比為1.34~2.01。最後形成的透明聚醯亞胺纖維的纖維細度及纖維強度示於表1中。
實驗例4
將分子量300000及分量分散指數(PDI)為1.38的聚醯亞胺聚合物(BPDA-BAPP(1.02:1);特性黏度η inh=1.45dL/g)以固含量12.5wt%溶於N-甲基吡咯酮溶液中進行濕紡。將紡絲液脫泡後加熱至90℃後,使用孔徑150μm的點膠針作為紡口,並且以壓力110psi進行濕紡,其中凝固浴為水,且螺拉轉速83.3rpm。濕紡後可得到連續單根纖維,其中根據螺拉轉速所換算成的纖維長度/形成時間比為13.2m/min。接著,將所形成的纖維經過水洗槽洗淨後進行一熱滾輪延伸程序,且延伸比為1.5。再來,對上述纖維進行一熱延伸步驟,其中熱延伸步驟的溫度為215℃~350℃之間,且熱延伸比為1.75~1.85。最後形成的透明聚醯亞胺纖維的纖維細度及纖維強度示於表1中。
比較例1
將分子量32000及分量分散指數(PDI)為2.2的聚醯亞胺聚合物(商品名稱ULTEM9001,由Sabic公司所生產)於390℃的加工溫度運用熔融紡絲的方式製成聚醯亞胺纖維。最後形成的聚醯亞胺纖維的纖維細度及纖維強度示於表1中。
比較例2
除了不進行最後的熱延伸步驟之外,以相同於實驗例1 的製造方法來製造比較例2的纖維。
比較例3
除了不進行最後的熱延伸步驟之外,以相同於實驗例4的製造方法來製造比較例3的纖維。
由表1的實驗例1的結果可得知,當使用分量分散指數較高(PDI=2.6)的聚醯亞胺聚合物作為材料時,可使用乾噴濕式紡絲的方式以於後續延伸/熱延伸步驟得到纖維細度較細但纖維強度高於10cN/dtex的聚醯亞胺纖維。相同地,由實驗例2~4的結果可得知,當使用分量分散指數較低(PDI=1.34~1.39)的聚醯亞胺聚合物作為材料時,亦可得到纖維細度較細且具有一定強度的聚醯亞胺纖維。其中,根據紡絲液濃度、延伸以及熱延伸比例的不同,最後形成的纖維細度及纖維強度可以被控制在較理想的範圍內。舉例而言,於實驗例2~4中,纖維強度會隨著紡絲液濃度與熱延伸比的增加而增加,而纖維細度會隨著熱延伸比的增加而變細。因此,本發明所屬技術領域具有通常知識者可根據本實驗例結果來調整紡絲液濃度及熱延伸比等條件來達到理想的纖維細度與強度。
相較而言,若使用熔融紡絲的方式(比較例1)來製造纖維時,其纖維細度及纖維強度的品質明顯地無法與乾噴濕式紡絲(實驗例1~4)所形成的纖維做比較。另外,參考比較例2及3,在後續步驟不進行熱延伸的情況下,若使用乾噴濕式紡絲的方式來製造纖維,則最後形成的聚醯亞胺纖維的細度及強度亦無法達到所要求的範圍。
綜上所述,本發明因採用乾噴濕式的紡絲步驟,且在215℃~350℃的溫度下對所形成之纖維進行熱延伸步驟,因此無論是使用分量分散指數較高(PDI=2.6)或較低(PDI=1.3)的聚醯亞胺聚合 物作為材料來製造透明纖維,都可使得所製造出的聚醯亞胺纖維具有高纖維細度及高纖維強度。另外,本發明中的乾噴濕式紡絲步驟不需要使用高毒性的溶劑,且因聚合物的分量分散指數較高,所以後續的熱延伸步驟的溫度也可控制在較低的範圍內,因此可改善現有製程溶劑回收及高溫製程耗能等問題。
雖然本發明已以實施例揭露如上,然其並非用以限定本發明,任何所屬技術領域中具有通常知識者,在不脫離本發明的精神和範圍內,當可作些許的更動與潤飾,故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。
201‧‧‧紡絲液
202‧‧‧紡絲裝置
203‧‧‧凝固浴
204‧‧‧熱滾輪
205‧‧‧水洗槽
206‧‧‧熱延伸系統
207‧‧‧透明纖維

Claims (10)

  1. 一種透明纖維的製造方法,包括:提供一紡絲液,該紡絲液包括一聚醯亞胺聚合物以及一有機溶劑,其中該聚醯亞胺聚合物之分量分散指數(PDI)為1.3~2.6;利用該紡絲液進行一乾噴濕式紡絲步驟,以形成多條纖維;對該些纖維進行一熱延伸步驟以形成多條透明纖維,其中該熱延伸步驟的溫度為215℃~350℃。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的透明纖維的製造方法,其中該紡絲液中的該聚醯亞胺聚合物的分子量範圍是32000克/莫耳~55000克/莫耳。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的透明纖維的製造方法,其中該紡絲液之該聚醯亞胺聚合物的重量百分比為8wt%至40wt%。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的透明纖維的製造方法,其中該熱延伸步驟之熱延伸比為1至5。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的透明纖維的製造方法,其中在進行該熱延伸步驟之前,更包括進行一熱滾輪延伸程序。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的透明纖維的製造方法,其中該熱滾輪延伸程序的延伸比為1至5。
  7. 如申請專利範圍第5項所述的透明纖維的製造方法,其中該乾噴濕式紡絲步驟包括:將該紡絲液裝入一紡絲裝置中;以及該紡絲液經由該紡絲裝置噴出,經過空氣之後再進入一凝固 浴,以形成該些纖維。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的透明纖維的製造方法,其中該紡絲液的製備步驟包括:將一二胺單體、一二酸酐單體以及該有機溶劑混合,以進行一縮合聚合反應,以形成一聚醯胺酸聚合物;以及使該聚醯胺酸聚合物進行一環化反應,以形成該聚醯亞胺聚合物。
  9. 如申請專利範圍第8項所述的透明纖維的製造方法,其中該二胺單體為下列式1至式4其中之一:
  10. 如申請專利範圍第8項所述的透明纖維的製造方法,其中該二酸酐單體為下列式5至式7其中之一:
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