TWI514085B

TWI514085B - 像素圖案之形成方法、彩色濾光片、顯示元件及著色感放射線性組成物

Info

Publication number: TWI514085B
Application number: TW101106129A
Authority: TW
Inventors: Akihiro Takemura; Kenzou Ookita
Original assignee: Jsr Corp
Priority date: 2011-02-25
Filing date: 2012-02-24
Publication date: 2015-12-21
Also published as: TW201243502A; KR20120098451A; KR101874121B1; CN102650824A; JP2012189994A; JP5957905B2; CN102650824B

Description

像素圖案之形成方法、彩色濾光片、顯示元件及著色感放射線性組成物

本發明係關於像素圖案之形成方法、具備藉由該方法形成之像素圖案所成之彩色濾光片、具備該彩色濾光片之顯示元件及著色感放射線性組成物。

彩色濾光片係使可見光內之特定波長區域之光透過，而生成經著色的透過光。使用液晶之液晶顯示元件其本身雖無法發色，惟在使用彩色濾光片時，可發揮作為彩色液晶顯示元件之作用。並且，彩色濾光片亦可利用在使用白色發光層之有機EL(Electro Luminescence)元件、以及電子紙等彩色顯示中。再者，若利用彩色濾光片，即可使CCD影像感測器、CMOS影像感測器等之固體攝影元件之彩色攝影成為可能。

彩色濾光片之製造方法已知有如下所述者，例如：在透明基板上或在形成有所要圖案之遮光層的透明基板上，作為感應適當的放射線之著色組成物而塗布著色感放射線性組成物。接著將塗膜乾燥後，隔著遮罩對乾燥塗膜照射放射線(以下稱為「曝光」)，施行顯影處理。藉此而得到各色的像素(例如：參照專利文獻1及2)。並且，亦知有使用著色硬化性樹脂組成物，經由噴墨方式而得到各色像素之方法等(例如：參照專利文獻3)。

然而，在實現顯示元件之高亮度化與高色純度化、或固體攝影元件之高精細化時，已知使用染料及色澱顏料作為著色劑為有效(例如參照專利文獻4及5)。

先前技術文獻專利文獻

專利文獻1 日本特開平2-144502號公報

專利文獻2 日本特開平3-53201號公報

專利文獻3 日本特開2000-310706號公報

專利文獻4 日本特開2008-304766號公報

專利文獻5 日本特開2001-081348號公報

然而，相較於僅包含顏料之著色感放射線性組成物，包含染料及色澱顏料之著色感放射線性組成物之色度特性的程序穩定性顯著地低劣。因此，即使使用染料及色澱顏料作為著色劑，結論上，有難以得到對顏料之色度特性具優異性之彩色濾光片的問題。

本發明係鑑於上述問題而完成者，亦即，本發明之目的在於提供一種像素圖案之形成方法，其係在使用染料及色澱顏料作為著色劑時，充分地顯現出染料之優異色度特性者；以及提供一種色度特性優異之顯示元件。

本發明者等專心致志進行檢討之結果發現，在形成像素圖案時，藉由利用紫外線LED作為曝光光源即可解決上述問題。

亦即，本發明提供一種像素圖案之形成方法，其係包含： (1)在基板上形成含有選自包含染料及色澱顏料的群組中之至少1種的著色感放射線性組成物之塗膜的步驟、以及(2)在上述塗膜之至少一部分使用紫外線LED進行曝光之步驟。

並且，本發明係提供具備藉由上述方法所形成之像素圖案而成的彩色濾光片；具備該彩色濾光片之顯示元件；以及含有(A)包含選自包含染料及色澱顏料的群組中之至少1種的著色劑、(B)黏合劑樹脂、(C)交聯劑以及(D)光聚合起始劑，且用於藉由紫外線LED曝光而形成像素之著色感放射線性組成物。

如依本發明，在使用染料及色澱顏料作為著色劑時，可製造充分發揮染料及色澱顏料之優異色度特性的彩色濾光片。

[用以實施發明之型態]

以下，對於本實施型態進行詳細說明。

<像素圖案之形成方法及彩色濾光片>

本發明之像素圖案之形成方法，其特徵係包含至少下述(1)及(2)之步驟。

(1)在基板上形成含有染料的著色感放射線性組成物之塗膜的步驟(以下亦稱為「塗膜形成步驟」)；(2)在上述塗膜之至少一部分使用紫外線LED進行曝光之步驟(以下亦稱為「曝光步驟」)。

以下，對於(1)及(2)之各步驟，列舉具體例進行詳細說明。

(1)塗膜形成步驟

首先，準備基板。作為基板，可使用例如：硼矽酸玻璃、硼鋁矽酸玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、合成石英玻璃、鈉玻璃、純剛玉(white sapphire)等透明的玻璃基板。並且，亦可使用聚甲基丙烯酸甲酯等之丙烯酸、聚醯胺、聚縮醛、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、三乙醯纖維素、間規聚苯乙烯、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、氟樹脂、聚醚腈、聚碳酸酯、改質聚苯醚、聚環己烯、聚降莰烯系樹脂、聚碸、聚醚碸、聚芳酯、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺或熱塑性聚醯亞胺等透明樹脂薄膜。特別是，無鹼玻璃為熱膨脹率小之素材，由於其尺寸穩定性以及高溫加熱處理中之特性優異，故為適用。

並且，在該等基板中，依所期望，除了經矽烷偶合劑等藥品處理或電漿處理之外，亦可事先施行藉由離子鍍法、濺鍍法、氣相反應法或真空蒸鍍法等而成為二氧化矽原膜等之適當的前處理。

接著，在基板上以劃分形成像素之部分的方式形成遮光層(黑色矩陣)。例如：將藉由濺鍍或蒸鍍而成膜之鉻等金屬薄膜，利用光蝕刻法加工成所需之圖案。或者，亦可將含有黑色著色劑之感放射線性組成物塗布在基板上，藉由光蝕刻法形成所要的圖案。由包含金屬薄膜之遮光層的膜厚，一般較佳為作成0.1μm至0.2μm。另外，使用黑色之感放射線性組成物形成之遮光膜的膜厚較佳為作成1μm左右。

另外，亦有無需遮光層的情形，在此情形下可省略遮光層之形成步驟。

其次，在上述基板上塗布例如：含有藍色染料之負型的藍色感放射線性組成物。接著，進行預焙使溶劑蒸發而形成塗膜。

將著色感放射線性組成物塗布在基板時，可適當地選擇噴霧法、輥塗法、旋轉塗布法(旋塗法)、縫模塗布法或棒塗法等。從可得到均一膜厚之塗膜的觀點上，較佳為採用旋塗法或縫模塗布法。

預焙一般係組合減壓乾燥與加熱乾燥而進行。減壓乾燥一般係進行到50Pa至200Pa為止。並且，加熱乾燥之條件一般係使用加熱板在70℃至110℃之溫度下進行1分鐘至10分鐘左右。並且，經塗布之塗膜厚度作為乾燥後之膜厚一般為0.6μm至8.0μm，較佳為1.2μm至5.0μm。

並且，以在基板上形成著色感放射線性組成物之塗膜的其它例而言，亦可列舉日本特開平7-318723號公報、日本特開2000-310706號公報等所揭示之依噴墨方式之方法。在該方法中，首先在基板之表面上形成兼具遮光機能之隔層。其次，在該隔層內例如：將含有藍色染料之著色感放射線性組成物藉由噴墨裝置吐出。然後，進行預焙使溶劑蒸發。預焙之方法及條件係與上述第一之例相同。

而且，上述隔層不僅達成遮光機能，亦達成用於不使劃分區內吐出之各色著色感放射線性組成物混色之機能。因此，相較於上述第一例中使用之遮光層(黑色矩陣)，其膜厚較厚。隔層一般係使用黑色之感放射線性組成物而形成。

而且，在基板上形成著色感放射線性組成物之塗膜的另外之例亦可列舉如：日本特開平9-5991號公報等所揭示之乾膜法。該方法中，在薄膜狀之支撐體上塗布例如：含藍色染料之著色感放射線性組成物，進行預焙使溶劑蒸發，藉此而製造在支撐體上形成有著色感放射線性組成物之乾膜。然後，將形成有該著色感放射線性組成物層之支撐體以積層機積層於彩色濾光片形成用之基板。其後，藉由將著色感放射線性組成物層從支撐體上剝離，使著色感放射線性組成物層轉印到基板上。在支撐體上塗布著色感放射線性組成物之方法、預焙之方法以及條件係與上述第一例相同。

(2)曝光步驟

塗膜形成步驟之後，在形成之塗膜的至少一部分隔著具有規定圖案之光罩進行曝光。本發明之特徵在於此時所利用之曝光光源為紫外線LED。紫外線LED係發出紫外光之發光二極體。以可利用之紫外線LED而言，若為發出後述光聚合起始劑所感光之紫外光者，則無特別限定，惟為得到色度特性極為優異之彩色濾光片，以發出峰波長在300nm以上，特別是350nm至400nm之範圍的紫外光之紫外線LED為佳。本發明中，藉由將該具有發光特性之紫外線LED作成曝光光源，可推測曝光步驟中之染料之分解受到抑制。此處，「峰波長」係指發光光譜中發光強度成為最大之波長，可使用市售之分光光度計測定。

本發明之像素圖案的形成方法中之曝光量一般為10至10,000J/m² 。並且，作為該照度，一般係使用10mW/cm² 以上者。以紫外線LED照射裝置而言，係由例如：國際電工(股)所販售。

在上述曝光步驟之後，可因應所需而進行(3)曝光後之塗膜的顯影步驟(以下亦稱為「顯影步驟」)及/或(4)塗膜之後焙步驟。

(3)顯影步驟

在顯影步驟之後，以顯影液顯影，藉此而溶解去除塗膜之未曝光部。作為顯影液，較佳為鹼顯影液，可使用例如：碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化四甲基銨、膽鹼、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一烯、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烷等之水溶液。亦可在鹼顯影液中適量地添加例如：甲醇、乙醇等之水溶性有機溶劑或界面活性劑等。而且，鹼顯影處理後一般係進行水洗。

以顯影處理法而言，可適用例如：噴淋顯影法、噴霧顯影法、浸漬(dipping)顯影法或浸置式顯影法等。顯影條件係可設在例如：在常溫下5秒至300秒。

另外，經由上述噴墨方式形成著色感放射線性組成物之塗膜時，無需顯影步驟而可省略。

(4)將塗膜進行後焙之步驟

在顯影步驟之後、或經上述噴墨方式形成塗膜歷經曝光步驟之後，將圖案化之塗膜進行後焙者，由提高硬化性之點為佳。在使用溫風加熱爐時，後焙之條件係可設定例如：在150℃至250℃下20分鐘至40分鐘左右。

經由如此操作，即可形成含有藍色染料之藍色像素圖案以規定排列配置之像素陣列。接著，使用負型之綠色感放射線性組成物，經由反覆進行上述步驟，在同一片基板上形成綠色之像素圖案，進一步使用負型之紅色感放射線性組成物，經由反覆進行上述步驟，在同一片基板上形成紅色之像素圖案，藉此即可製造紅色、綠色及藍色之三原色的像素圖案以規定排列配置之彩色濾光片。然而，本實施型態中，形成各色之像素圖案在基板上之順序並不限於上述之例。各色之形成順序可適當地變更。

經上述操作所形成之像素圖案的膜厚一般為0.5μm至5.0μm，較佳為1.0μm至3.0μm。

另外，本發明中，構成彩色濾光片之像素圖案並不限於紅色、綠色及藍色者，可為將黃色、洋紅色及青色作為三原色之像素圖案。並且，除了三原色之像素所對應之著色圖案，亦可形成第4或第5之著色圖案。例如：如日本特表2005-523465號公報等所揭示，除了紅色、綠色及藍色的三原色之像素所對應之著色圖案，可配置用以擴大表色範圍之第4像素(黃色像素)或第5像素(青色像素)。

在如此操作所形成之像素圖案的方面，進一步設置保護膜，即可提高顯示元件之顯示特性。作為保護膜，可列舉例如：由硬化性組成物所形成之有機膜或有機無機混成膜、或SiNx膜及SiOx膜等無機膜。本實施型態中，較佳為使用硬化性組成物形成保護膜。

以使用硬化性樹脂組成物形成保護膜之方法而言，可採用例如：日本特開平4-53879號公報或日本特開平6-192389號公報等所揭示之方法。

以保護膜之形成所使用的硬化性樹脂組成物而言，可列舉例如：日本特開平3-188153號公報或日本特開平4-53879號公報等所揭示之熱硬化性樹脂組成物、日本特開平6-192389號公報或日本特開平8-183819號公報等所揭示之感放射線性樹脂組成物、日本特開2006-195420號公報或日本特開2008-208342號公報等所揭示之含有聚有機矽氧烷的硬化性組成物等。

若根據本發明之像素圖案的形成方法，可得到不失染料及色澱顏料之優異的色度特性而發揮，亦即，可得到色純度及CIE表色系中之明亮度的高刺激值(Y)之彩色濾光片。因此，藉由使用本發明之像素圖案的形成方法，即可得到色度特性優異之彩色濾光片。本發明之像素圖案的形成方法係適於以例如：彩色液晶顯示元件用彩色濾光片、固態攝像元件之色分解用彩色濾光片、有機EL顯示元件用彩色濾光片、電子紙用彩色濾光片為首之各種彩色濾光片之製造，特別是適於使用大型基板之彩色液晶顯示元件用彩色濾光片之製造。

<著色感放射線性組成物>

本發明之像素圖案的形成方法中可使用含有選自包含染料及色澱顏料的群組中之至少1種的著色感放射線性組成物。該著色感放射線性組成物至少含有(A)包含選自包含染料及色澱顏料的群組中之至少1種的著色劑、(B)黏合劑樹脂、(C)交聯劑以及(D)光聚合起始劑。以下對於各成分進行說明。

-(A)著色劑-

本發明之像素圖案的形成方法中使用之著色感放射線性組成物係含有(A)選自包含染料及色澱顏料的群組中之至少1種的著色劑。作為染料並無特別限定，可列舉例如：偶氮系染料、蒽醌系染料、二苯并哌喃系染料、三芳基甲烷系染料、酞青素系染料、醌亞胺系染料、喹啉系染料、硝基系染料、次甲基系染料等。具體上可列舉如下述之染料索引(C.I.)之名稱者。

C.I.酸性黃11、C.I.酸性橙7、C.I.酸性紅37、C.I.酸性紅180、C.I.酸性藍29、C.I.溶劑紅89、C.I.直接紅28、C.I.直接紅83、C.I.直接黃12、C.I.直接橙26、C.I.直接綠28、C.I.直接綠59、C.I.活性黃2、C.I.活性紅17、C.I.活性紅120、C.I.分散橙5、C.I.分散紅58、C.I.分散藍165、C.I.鹼性藍41、C.I.鹼性紅18、C.I.媒染紅7、C.I.媒染黃5等之偶氮系染料；C.I.還原藍4、C.I.酸性藍40、C.I.酸性綠25、C.I.活性藍19、C.I.活性藍49、C.I.分散紅60、C.I.分散藍56、C.I.分散藍60等之蒽醌系染料； C.I.鹼性紅1、C.I.鹼性紅1：1、C.I.鹼性紫10、C.I.溶劑紅49等之二苯并哌喃系染料；C.I.鹼性藍7、C.I.鹼性藍11等之三芳基甲烷系染料；C.I.還原藍5等之酞青素系染料；C.I.鹼性藍3、C.I.鹼性藍9等之醌亞胺系染料；C.I.溶劑黃33、C.I.酸性黃3、C.I.分散黃64等之喹啉系染料；C.I.酸性黃1、C.I.酸性橙3、C.I.分散黃42等之硝基系染料；C.I.溶劑黃179等之次甲基系染料。

其它，可列舉日本特開2010-168531號公報之申請專利範圍第3或4項、日本特開2010-170073號公報、日本特開2010-170074號公報、日本特開2010-275531號公報、日本特開2010-275533號公報等記載之偶氮系染料；日本特表2007-503477號公報之申請專利範圍第14項、國際公開第10/123071號小冊等記載之三芳基甲烷系染料；日本特表2007-503477號公報之申請專利範圍第3項、日本特開2010-244027號公報、日本特開2010-254964號公報等記載之二苯并哌喃系染料等。

該等染料中，在本發明之彩色濾光片的製造方法中可獲得特別優異效果之點上，較佳為偶氮系染料、三芳基甲烷系染料、二苯并哌喃系染料及次甲基系染料。

本發明中，染料可單獨使用或混合2種以上使用。

並且，色澱顏料係將可溶性之染料經沉澱劑而作成不溶性之顏料者。作為沉澱劑，可列舉例如：氯化鋇、氯化鈣、硫酸銨、氯化鋁、乙酸鋁、乙酸鉛、單寧酸、合成媒染劑(Katanol，Tamol)、同素聚合酸、異性聚合酸(例如：磷鎢酸、磷鉬酸、磷鎢/鉬酸、矽鎢鉬酸、矽鎢酸、矽鉬酸)等。在該等之中，沉澱劑以同素聚合酸、異性聚合酸為佳。

如此之色澱顏料可列舉如下述之染料索引(C.I.)之名稱者。

C.I.顏料藍1、C.I.顏料藍2、C.I.顏料藍3、C.I.顏料藍9、C.I.顏料藍10、C.I.顏料藍14、C.I.顏料藍17：1、C.I.顏料藍24、C.I.顏料藍24：1、C.I.顏料藍56、C.I.顏料藍61、C.I.顏料藍62；C.I.顏料紫1、C.I.顏料紫2、C.I.顏料紫3、C.I.顏料紫3：1、C.I.顏料紫3：3、C.I.顏料紫27、C.I.顏料紫39；C.I.顏料綠1、C.I.顏料綠4；C.I.顏料紅48：1、C.I.顏料紅48：2、C.I.顏料紅48：3、C.I.顏料紅48：4、C.I.顏料紅48：5、C.I.顏料紅49、C.I.顏料紅49：1、C.I.顏料紅49：2、C.I.顏料紅49：3、C.I.顏料紅52：1、C.I.顏料紅52：2、C.I.顏料紅53：1、C.I.顏料紅54、C.I.顏料紅57：1、C.I.顏料紅58、C.I.顏料紅58：1、C.I.顏料紅58：2、C.I.顏料紅58：3、C.I.顏料紅58：4、C.I.顏料紅60：1、C.I.顏料紅63、C.I.顏料紅63：1、C.I.顏料紅63：2、C.I.顏料紅63 ：3、C.I.顏料紅64：1、C.I.顏料紅68、C.I.顏料紅81、C.I.顏料紅81：1、C.I.顏料紅200、C.I.顏料紅237、C.I.顏料紅239、C.I.顏料紅247；C.I.顏料黃61、C.I.顏料黃61：1、C.I.顏料黃62、C.I.顏料黃100、C.I.顏料黃104、C.I.顏料黃133、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃169、C.I.顏料黃183、C.I.顏料黃191、C.I.顏料黃191：1、C.I.顏料黃206、C.I.顏料黃209、C.I.顏料黃209：1以及C.I.顏料黃212。

在該等色澱顏料之中，在本發明之像素圖案之形成方法中可獲得特別優異效果之點上，較佳為C.I.顏料藍1、C.I.顏料藍2、C.I.顏料藍3、C.I.顏料藍9、C.I.顏料藍10、C.I.顏料藍14、C.I.顏料藍62、C.I.顏料紫1、C.I.顏料紫2、C.I.顏料紫3、C.I.顏料紫27、C.I.顏料紫39等之三芳基甲烷系色澱顏料。以同素聚合酸或異性聚合酸作為沉澱劑之三芳基甲烷系色澱顏料亦揭示於例如日本特開2011-150195號公報、日本特開2011-186043號公報等。

本發明中，色澱顏料可單獨使用或混合2種以上使用。

本發明中，作為著色劑，可將上述染料及色澱顏料與其它著色劑一起使用。其它著色劑並無特別限定者，可因應彩色濾光片之用途而適當地選擇色彩及材質。具體而言，可將有機顏料、無機顏料以及天然色素之任一者作為著色劑使用，惟從對高的色純度、亮度以及對比的要求，以有機顏料為適用。

以有機顏料之較佳具體例而言，以染料索引(C.I.)之名稱可列舉C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅254；C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58；C.I.顏料藍1、C.I.顏料藍15：6、C.I.顏料藍80；C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃211；C.I.顏料橙38、C.I.顏料紫23等。

(A)著色劑之含有比例，從形成高亮度且色純度優異的像素之觀點來看，一般在著色感放射線性組成物之固體含量中為5至70質量%，較佳為5至60質量%。此處所謂之固體含量係指後述溶劑以外之成分。

並且，選自包含染料及色澱顏料的群組中之至少1種的含有比例，在總著色劑中較佳為5質量%以上為佳，特佳為10質量%以上。

-(B)黏合劑樹脂-

作為本發明中之(B)黏合劑樹脂並無特別限定者，惟較佳為具有羧基、酚性羥基、磺酸基等之酸性官能基之樹脂。為提高本發明所期望之效果，較佳為使具有酸性官能基，甚至聚合性不飽和基之聚合物在全部黏合劑樹脂中含有10質量%以上，更佳為含有30質量%以上。該聚合物之含量的上限，從著色感放射線性組成物的保存安定性之觀點來看，在全部黏合劑樹脂之中較佳為90質量%，特佳為80質量%。

作為上述酸性官能基，雖可列舉羧基、酚性羥基、磺酸基等，惟從鹼可溶性以及所得著色感放射線性組成物的保存安定性之觀點來看，較佳為羧基。

並且，作為上述聚合性不飽和基，可列舉乙烯基芳基、(甲基)丙烯醯基、烯丙基等，惟從提高所期望之效果的觀點來看，較佳為(甲基)丙烯醯基。並且，具有酸性官能基與聚合性不飽和基之聚合物較佳為在該側鏈具有聚合性不飽和基者。

具有酸性官能基與聚合性不飽和基之聚合物，只要為滿足上述要件者而無特別限定，惟可列舉例如：(b-1)在具有羧基之聚合性不飽和化合物之聚合物的羧基上使具有環氧乙烷基之聚合性不飽和化合物反應而得的聚合物(以下亦稱為「黏合劑樹脂(b-1)」)、(b-2)在具有羥基之聚合性不飽和化合物與具有酸性官能基之聚合性不飽和化合物的共聚物之羥基上使具有異氰酸基之聚合性不飽和化合物反應而得的聚合物(以下亦稱為「黏合劑樹脂(b-2)」)、(b-3)在具有環氧乙烷基之聚合性不飽和化合物的聚合物之環氧乙烷基上使具有羧基之聚合性不飽和化合物反應，進一步在由該反應所生成之羥基上使酸酐反應而得之聚合物(以下亦稱為「黏合劑樹脂(b-3)」)、(b-4)在環氧樹脂之環氧基上使具有羧基之聚合性不飽和化合物反應，進一步在由該反應所生成之羥基上使酸酐反應而得之聚合物(以下亦稱為「黏合劑樹脂(b-4)」)、(b-5)在苯乙烯或其衍生物與馬來酸酐或其酯之共聚物上使具有羥基之聚合性不飽和化合物反應而得之聚合物(以下亦稱為「黏合劑樹脂(b-5)」)等。

黏合劑樹脂(b-1)之製造中使用的具有羧基之聚合性不飽和化合物的聚合物，只要具有羧基者即無特別限定，可將具有羧基之聚合性不飽和化合物進行聚合而得。

以具有羧基之聚合性不飽和化合物而言，可列舉例如：除了(甲基)丙烯酸或馬來酸之外，使內酯類在(甲基)丙烯酸上加成之不飽和化合物；在(甲基)丙烯酸羥基烷酯上使琥珀酸、馬來酸、酞酸或該等之酸酐等二元酸或其酸酐加成的不飽和化合物等。該等可複數種使用。

其中，較佳為(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯，更佳為(甲基)丙烯酸。

以黏合劑樹脂(b-1)之製造中使用的具有環氧乙烷基之聚合性不飽和化合物而言，可列舉例如：甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、縮水甘油基-α-乙基丙烯酸酯、巴豆醯基縮水甘油醚、(異)巴豆酸縮水甘油醚、N-(3,5-二甲基-4-縮水甘油基)苄基丙烯醯胺、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚等具有縮水甘油基之不飽和化合物；具有2,3-環氧基環戊基、3,4-環氧基環己基、7,8-環氧基[三環[5.2.1.0]癸-2-基]等之脂環式環氧基與(甲基)丙烯醯基等之聚合性不飽和基的不飽和化合物。該等可複數種使用。

以黏合劑樹脂(b-2)之製造中使用的具有羥基之聚合性不飽和化合物而言，除了(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯等(甲基)丙烯酸羥基烷酯之外，可列舉N-羥甲基丙烯醯胺、烯丙醇等。並且，以黏合劑樹脂(b-2)之製造中使用的具有酸性官能基之聚合性不飽和化合物而言，可列舉如上述黏合劑樹脂(b-1)中列舉之具有羧基的聚合性不飽和化合物等。該等可複數種使用。

以黏合劑樹脂(b-2)之製造中使用的具有異氰酸基之聚合性不飽和化合物而言，可列舉例如：2-(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯、(甲基)丙烯酸2-(2-異氰酸酯乙氧基)乙酯、1,1-(雙丙烯醯氧基甲基)乙基異氰酸酯等。該等可複數種使用。

以黏合劑樹脂(b-3)之製造中使用的具有環氧乙烷基之聚合性不飽和化合物而言，若為具有環氧乙烷基之聚合物即可，可列舉具有環氧乙烷基之聚(甲基)丙烯酸酯系共聚物、具有環氧乙烷基之聚苯乙烯系共聚物等。具有環氧乙烷基之聚(甲基)丙烯酸酯系共聚物係具有環氧乙烷基之(甲基)丙烯酸酯與其它聚合性不飽和化合物之共聚物。以具有環氧乙烷基之(甲基)丙烯酸酯而言，可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基丁酯、(甲基)丙烯酸(3,4-環氧基環己基)甲酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯縮水甘油醚等。該等可複數種使用。

又，以構成具有環氧乙烷基之苯乙烯系共聚物的具有環氧乙烷基之苯乙烯類而言，可列舉鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、2,4-二縮水甘油氧基甲基苯乙烯、3,4,5-三縮水甘油基甲基苯乙烯等具有1至3個縮水甘油基之苯乙烯類。該等可複數種使用。

以黏合劑樹脂(b-3)之製造中使用的具有羧基之聚合性不飽和化合物而言，可列舉(甲基)丙烯酸、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸等。該等可複數種使用。

以黏合劑樹脂(b-3)之製造中使用的酸酐而言，可列舉例如：丙二酸酐、馬來酸酐、檸康酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、戊烯二酸酐、伊康酸酐、二甘醇酸酐、酞酸酐、環己烷-1,2-二羧酸酐、4-環己烯-1,2-二羧酸酐、聯苯二甲酸酐等多元酸酐。該等可複數種使用。

再者，在黏合劑樹脂(b-1)之製造中使用的具有羧基之聚合性不飽和化合物的聚合物、黏合劑樹脂(b-2)之製造中使用的具有羥基之聚合性不飽和化合物與具有酸性官能基之聚合性不飽和化合物的共聚物以及黏合劑樹脂(b-3)之製造中使用的具有環氧乙烷基之聚合性不飽和化合物的聚合物中，可使可與各聚合性不飽和化合物共聚之其它聚合性不飽和化合物共聚。

以該其它聚合性不飽和化合物而言，可列舉例如：N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等N-位取代馬來醯亞胺；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對羥基-α-甲基苯乙烯、乙烯合萘等芳香族乙烯化合物；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、三環[5.2.1.0^2,6 ]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基苯酯、對酚之環氧乙烷改質(甲基)丙烯酸酯等之(甲基)丙烯酸酯等。並且，在聚合物(b-1)之製造中使用的具有羧基之聚合性不飽和化合物的聚合物、聚合物(b-3)之製造中使用的具有環氧乙烷基之聚合性不飽和化合物的聚合物中，可使(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯等具有羥基之聚合性不飽和化合物共聚。該等可複數種使用。

以黏合劑樹脂(b-4)之製造中使用的環氧樹脂而言，可列舉雙酚A型環氧樹脂、雙酚A型環氧樹脂之醇性羥基與環氧氯丙烷經反應而得之環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂之醇性羥基與環氧氯丙烷經反應而得之環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、三酚甲烷型環氧樹脂、茀環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂等。並且，亦可使用共聚型之環氧樹脂。

以黏合劑樹脂(b-4)之製造中使用的具有羧基之聚合性不飽和化合物及酸酐而言，可列舉與上述黏合劑樹脂(b-3)之製造中使用者為相同之物。

以黏合劑樹脂(b-5)之製造中使用的苯乙烯或其衍生物與馬來酸酐之共聚物而言，可列舉例如：苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯等，與馬來酸酐或馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單正丙酯、馬來酸單異丙酯、馬來酸單正丁酯、馬來酸單異丁酯、馬來酸單第三丁酯等馬來酸單低級烷酯之共聚物。

以黏合劑樹脂(b-5)之製造中使用的具有羥基之聚合性不飽和化合物而言，可列舉(甲基)丙烯酸羥基烷酯、N-羥甲基丙烯醯胺、烯丙醇等。

本發明中，作為黏合劑樹脂可單獨使用具有酸性官能基而不具有聚合性不飽和基之聚合物，並且，亦可將該聚合物與具有酸性官能基與聚合性不飽和基之聚合物一起使用。以具有酸性官能基而不具有聚合性不飽和基之聚合物的具體例而言，可列舉例如：日本特開平7-140654號公報、日本特開平9-311444號公報、日本特開平10-31308號公報、日本特開平10-300922號公報、日本特開平11-174224號公報、日本特開平11-258415號公報、日本特開2000-56118號公報、日本特開2002-296778號公報、日本特開2004-101728號公報等所揭示之共聚物。

本發明中之黏合劑樹脂的酸值較佳為10至300KOH/mg，更佳為30至270KOH/mg，又更佳為50至250KOH/mg。其中，「酸值」表示用以中和黏合劑樹脂之固體含量1g的所需KOH之mg數。

本發明中之黏合劑樹脂以凝膠滲透層析術(GPC、溶析溶劑：四氫呋喃)測定之換算聚苯乙烯之重量平均分子量(以下稱為「Mw」)較佳為1,000至100,000，更佳為3,000至50,000。此時，Mw過小時，所得覆膜之殘膜率等降低而有損及圖案形狀、耐熱性等，並有電氣特性惡化之虞，反之，Mw過大時，解析度降低而損及圖案形狀，且依縫隙噴嘴方式塗布時會有易於產生乾燥異物之虞。

並且，本發明中之黏合劑樹脂的Mw、與以凝膠滲透層析術(GPC、溶析溶劑：四氫呋喃)測定之換算聚苯乙烯之重量平均分子量(以下稱為「Mn」)之比(Mw/Mn)較佳為1.0至5.0，更佳為1.0至3.0。

本發明中之黏合劑樹脂可依習知方法製造，惟亦可依日本特開2003-222717號公報、日本特開2006-259680號公報、國際公開第07/029871號小冊等所揭示之方法控制其之結構及Mw、Mw/Mn。並且，上述具有酸性官能基與聚合性不飽和基之聚合物可依習知方法，例如：日本特開平5-19467號公報、日本特開平5-61196號公報、日本特開平6-230212號公報、日本特開平7-207211號公報、日本特開2008-181095號公報等所揭示之方法製造。

本發明中之黏合劑樹脂可單獨使用或混合2種以上使用。

本發明中，黏合劑樹脂之含量相對於(A)著色劑100質量份，較佳為10至1,000質量份，更佳為20至500質量份。此時，黏合劑樹脂之含量過少時，會有例如：鹼顯影性降低，或在未曝光部之基板上或遮光層上產生殘渣或浮渣之虞，反之，含量過多時，相對地著色劑之濃度降低，而有難以達成作為薄膜之目的色濃度之虞。

-(C)交聯劑-

本發明中，(C)交聯劑係指具有2個以上可聚合之基的化合物。作為可聚合之基，可列舉例如：乙烯性不飽和基、環氧乙烷基、氧雜環丁烷基、N-烷氧基甲胺基等。本發明中，作為(C)交聯劑，較佳為具有2個以上(甲基)丙烯醯基之化合物或具有2個以上N-烷氧基甲胺基之化合物。

以上述具有2個以上(甲基)丙烯醯基之化合物的具體例而言，可列舉使脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得之多官能(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質之多官能(甲基)丙烯酸酯、經環氧烷改質之多官能(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基之(甲基)丙烯酸酯與多官能異氰酸酯反應而得之多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基之(甲基)丙烯酸酯與酸酐反應而得之具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。

在此處，以上述脂肪族多羥基化合物而言，可列舉例如：如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇之二元脂肪族多羥基化合物；如甘油、三羥甲基丙烷、新戊四醇、二新戊四醇之三元以上之脂肪族多羥基化合物。以上述具有羥基之(甲基)丙烯酸酯而言，可列舉例如：(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、二(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、二甲基丙烯酸甘油酯等。以上述多官能異氰酸酯而言，可列舉例如：甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯基亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。以酸酐而言，可列舉例如：如琥珀酸酐、馬來酸酐、戊二酸酐、伊康酸酐、酞酸酐、六氫酞酸酐之二元酸之酐；如焦蜜石酸酐、二苯基四羧酸二酐、二苯基酮四羧酸二酐之四元酸二酐。

並且，以上述經己內酯改質之多官能(甲基)丙烯酸酯而言，可列舉例如：日本特開平11-44955號公報第[0015]至[0018]段落中所記載之化合物。以上述環氧烷改質之多官能(甲基)丙烯酸酯而言，可列舉例如：雙酚A之環氧乙烷及/或環氧丙烷改質之二(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸之環氧乙烷及/或環氧丙烷改質之三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷之環氧乙烷及/或環氧丙烷改質之三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇之環氧乙烷及/或環氧丙烷改質之三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇之環氧乙烷及/或環氧丙烷改質之四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇之環氧乙烷及/或環氧丙烷改質之五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇之環氧乙烷及/或環氧丙烷改質之六(甲基)丙烯酸酯等。

並且，以上述具有2個以上N-烷氧基甲胺基之化合物而言，可列舉例如：具有三聚氰胺結構、苯并胍胺結構、脲結構之化合物等。而且，三聚氰胺結構、苯并胍胺結構係指具有1個以上的三環或苯基取代三環作為基本骨架的化學結構，亦包含三聚氰胺、苯并胍胺或該等之縮合物的概念。以具有2個以上的N-烷氧基甲胺基之化合物的具體例而言，可列舉N,N,N’,N’,N”,N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)苯并胍胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)乙炔脲等。

在該等交聯劑之中，較佳為使3價以上之脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得之多官能(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質之多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有羧基之多官能(甲基)丙烯酸酯、N,N,N’,N’,N”,N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)苯并胍胺。在著色層之強度高、著色層表面平滑性優異，且在未曝光部之基板上以及遮光層上難以產生浮渣、殘膜等之觀點上，在使3價以上之脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得之多官能(甲基)丙烯酸酯之中，特佳為羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯；在具有羧基之多官能(甲基)丙烯酸酯之中，特佳為使新戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而得之化合物、使二新戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而得之化合物。本發明中，(C)交聯劑可單獨使用或混合2種以上使用。

本發明中之(C)交聯劑的含量，相對於(B)黏合劑樹脂100質量份，較佳為10至1,000質量份，特佳為20至500質量份。此時，交聯劑之含量過少時，會有無法得到充分之硬化性之虞。另外，交聯劑之含量過多時，對本發明之著色感放射線性組成物賦予鹼顯影性時，會有鹼顯影性降低，容易在未曝光部之基板上或遮光層上產生浮渣、殘膜等之傾向。

-(D)光聚合起始劑-

本發明中，(D)光聚合起始劑係經由以上述紫外線LED之曝光而產生可啟動上述(C)交聯劑之聚合的活性種之化合物。

以如此之光聚合起始劑而言，可列舉例如：噻噸酮系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物、三系化合物、O-醯基肟系化合物、鎓鹽系化合物、苯偶姻系化合物、二苯基酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、重氮系化合物、醯亞胺磺酸酯系化合物等。

本發明中，光聚合起始劑可單獨使用或混合2種以上使用。作為光聚合起始劑，較佳為選自噻噸酮系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物、三系化合物、O-醯基肟系化合物之群組中之至少1種。

在本發明中之較佳的光聚合起始劑之中，以噻噸酮系化合物之具體例而言，可列舉噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等。

並且，以上述苯乙酮系化合物之具體例而言，可列舉2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-N-啉基苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲胺基)-1-(4-N-啉基苯基)丁烷-1-酮等。

並且，以上述聯咪唑系化合物之具體例而言，可列舉2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑等。

而且，在使用聯咪唑系化合物作為光聚合起始劑時，氫供體之併用在可改善靈敏度之點上為佳。此處所謂的「氫供體」係指對於經曝光而從聯咪唑系化合物產生之自由基可提供氫原子之化合物。以氫供體而言，可列舉例如：2-氫硫基苯并噻唑、2-氫硫基苯并唑等硫醇系氫供體、4,4’-雙(二甲胺基)二苯基酮、4,4’-雙(二乙胺基)二苯基酮等胺系氫供體。本發明中，氫供體可單獨使用或混合2種以上使用，惟在可更改善靈敏度之點上，較佳為將1種以上之硫醇系氫供體與1種以上之胺系氫供體組合使用者。

而且，以上述三系化合物之具體例而言，可列舉2,4,6-參(三氯甲基)-s-三、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙炔基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(呋喃-2-基)乙炔基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(4-二乙胺基-2-甲苯基)乙炔基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙炔基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三等具有鹵甲基之三系化合物。

並且，以O-醯基肟系化合物之具體例而言，可列舉1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮2-(O-苯甲醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙醯基肟)、1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜環戊基)甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙醯基肟)等。以O-醯基肟系化合物之市售品而言，亦可列舉NCI-831、NCI-930(以上為ADEKA(股)製造)等。

本發明中，在使用苯乙酮系化合物等之聯咪唑系化合物以外的光聚合起始劑時，亦可併用敏化劑。以如此敏化劑而言，可列舉例如：4,4’-雙(二甲胺基)二苯基酮、4,4’-雙(二乙胺基)二苯基酮、4-二乙胺基苯乙酮、4-二甲胺基苯丙酮、4-二甲胺基苯甲酸乙酯、4-二甲胺基苯甲酸2-乙基己酯、2,5-雙(4-二乙胺基亞苄基)環己酮、7-二乙胺基-3-(4-二乙胺基苯甲醯基)香豆素、4-(二乙胺基)查耳酮等。

本發明中，光聚合起始劑之含量，相對於(C)交聯劑100質量份，較佳為0.01至120質量份，特佳為1至100質量份。此時，光聚合起始劑之含量過少時，會有經曝光而使硬化不充分之虞，反之，如含量過多時，會有所形成之著色層容易在顯影時從基板剝落之傾向。

-溶劑-

本發明之著色感放射線性組成物為含有上述(A)至(D)成分、以及可任意添加之其它成分者，一般係調配溶劑而調製成液狀組成物。以上述溶劑而言，係將構成著色感放射線性組成物之(A)至(D)成分及其它成分進行分散或溶解，且不與該等成分反應，只要為具有適度之揮發性者，即可適當地選擇使用。

本發明中，以較佳之溶劑而言可列舉例如：丙二醇單甲基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯或丙酮酸乙酯等。

本發明中，溶劑可單獨使用或將2種以上混合使用。

-其它成分-

本發明之著色感放射線性組成物亦可再含有其它成分。以其它成分而言，可列舉例如：胺基甲酸酯系分散劑、聚伸乙亞胺系分散劑、聚氧乙烯烷基醚系分散劑、聚氧乙烯烷基苯基醚系分散劑、聚乙二醇二酯系分散劑、山梨醇酐脂肪酸酯系分散劑、聚酯系分散劑、丙烯酸系分散劑等分散劑；氟系界面活性劑、矽系界面活性劑等界面活性劑；乙烯三甲氧基矽烷、乙烯三乙氧基矽烷、乙烯參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等密著加速劑等。

<顯示元件>

本發明之顯示元件係具備依上述方法製造之彩色濾光片者。以顯示元件之具體例而言，可列舉彩色液晶顯示元件、有機EL顯示元件或電子紙等。

具備依本發明之方法製造之彩色濾光片的彩色液晶顯示元件係例如：可作成使配置有薄膜電晶體(Thin Film Transistor：TFT)之驅動用基板、與設有本實施型態之彩色濾光片的其它基板隔著液晶層呈面對面之構造。或者，彩色液晶顯示元件亦可使在配置有薄膜電晶體(TFT)之驅動用基板的表面上形成本實施型態之彩色濾光片的基板、與形成ITO(Indium Tin Oxide：摻雜錫之氧化銦)電極之基板隔著液晶層呈面對面之構造。後者之構造可使開口率進一步改善，具有可得到光亮且精密度高之液晶顯示元件的優點。

彩色液晶顯示元件具備背光模組。以背光模組而言，可使用例如：組合有冷陰極螢光燈(CCFL：Cold Cathode Fluorescent Lamp)等螢光燈、與散射板之構造者。並且，亦可使用以白色LED作成光源之背光模組。以白色LED而言，可列舉例如：將紅色LED、綠色LED與藍色LED組合混色而得白色光之白色LED；將藍色LED、紅色LED與綠色LED組合混色而得白色光之白色LED；將藍色LED、紅色發光螢光體與綠色發光螢光體組合混色而得白色光之白色LED；經藍色LED與YAG系螢光體之混色而得白色光之白色LED；將藍色LED、橙色發光螢光體與綠色發光螢光體組合混色而得白色光之白色LED；將紫外線LED、紅色發光螢光體、綠色發光螢光體與藍色發光螢光體組合混色而得白色光之白色LED等。

在具備依本發明之方法製造之彩色濾光片的彩色液晶顯示元件中，可適用TN(Twisted Nematic：扭曲向列)型、STN(Super Twisted Nematic：超扭轉向列)型、IPS(In-Planes Switching：橫向電場切換)型、VA(Vertical Alignment：垂直配向)型、OCB(Optically Compensated Birefringence：光學補償雙折射)型等之適當的液晶模組。

具有依本發明之方法製造之彩色濾光片的有機EL顯示元件可採用適當的構造，可列舉例如：日本特開平11-307242號公報所揭示之構造。

具有依本發明之方法製造之彩色濾光片的電子紙可採用適當的構造，可列舉例如：日本特開2007-41169號公報所揭示之構造。

以上對於本實施型態進行說明，惟本發明並不限於上述實施型態，可在不脫離要旨之範圍內進行各種變化而實施。

[實施例]

以下係列舉實施例，進一步具體地說明本發明。惟本發明並不受限於下述實施例。

[顏料染料混合液等之調製] 調製例1：

將作為著色劑之C.I.顏料綠58/C.I.溶劑黃179=60/40(質量比)混合物15質量份、作為分散劑之BYK-LPN21116(BYK-Chemie(BYK)公司製造)10質量份(非揮發性成分=40質量%)、作為溶劑之丙二醇單甲基醚乙酸酯75質量份藉由珠磨機混合/分散12小時，調製成顏料染料混合液(A1)。

調製例2：

將作為著色劑之C.I.顏料綠58/C.I.溶劑黃179=80/20(質量比)混合物15質量份、作為分散劑之BYK-LPN21116(BYK-Chemie(BYK)公司製造)10質量份(非揮發性成分=40質量%)、作為溶劑之丙二醇單甲基醚乙酸酯75質量份藉由珠磨機混合/分散12小時，調製成顏料染料混合液(A2)。

調製例3：

將作為著色劑之C.I.顏料藍15：6/C.I.鹼性藍7=60/40(質量比)混合物15質量份、作為分散劑之BYK-LPN21116(BYK-Chemie(BYK)公司製造)10質量份(非揮發性成分=40質量%)、作為溶劑之丙二醇單甲基醚乙酸酯75質量份藉由珠磨機混合/分散12小時，調製成顏料染料混合液(A3)。

調製例4：

將作為著色劑之C.I.顏料藍15：6/C.I.鹼性藍7=80/20(質量比)混合物15質量份、作為分散劑之BYK-LPN21116(BYK-Chemie(BYK)公司製造)10質量份(非揮發性成分=40質量%)、作為溶劑之丙二醇單甲基醚乙酸酯75質量份藉由珠磨機混合/分散12小時，調製成顏料染料混合液(A4)。

調製例5：

將作為著色劑之C.I.顏料綠58/C.I.顏料黃150=60/40(質量比)混合物15質量份、作為分散劑之BYK-LPN21116(BYK-Chemie(BYK)公司製造)10質量份(非揮發性成分=40質量%)、作為溶劑之丙二醇單甲基醚乙酸酯75質量份藉由珠磨機混合/分散12小時，調製成顏料分散液(A5)。

調製例6：

將作為著色劑之C.I.顏料藍15：6/二苯并哌喃系染料之C.I.玫瑰紅6G=60/40(質量比)混合物15質量份、作為分散劑之BYK-LPN21116(BYK-Chemie(BYK)公司製造)10質量份(非揮發性成分=40質量%)、作為溶劑之丙二醇單甲基醚乙酸酯75質量份藉由珠磨機混合/分散12小時，調製成顏料染料混合液(A6)。

調製例7：

將作為著色劑之C.I.顏料藍15：6/下述式所示之三芳基甲烷系色澱顏料(式中，x=1至2)=60/40(質量比)混合物15質量份、作為分散劑之BYK-LPN21116(BYK-Chemie(BYK)公司製造)10質量份(非揮發性成分=40質量%)、作為溶劑之丙二醇單甲基醚乙酸酯75質量份藉由珠磨機混合/分散12小時，調製成顏料分散液(A7)。

[黏合劑樹脂之合成] 合成例1：

在備有冷凝管、攪拌機之燒瓶中，放入2,2’-偶氮雙異丁腈2質量份以及丙二醇單甲基醚乙酸酯200質量份，接著，放入甲基丙烯酸15質量份、N-苯基馬來醯亞胺20質量份、甲基丙烯酸苄酯55質量份、苯乙烯10質量份以及作為分子量調整劑之2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(日本油脂(股)製造；商品名稱：Nofmer MSD)3質量份，以氮氣取代。然後，緩緩地攪拌，使反應溶液之溫度上升至80℃，將此溫度維持5小時，經由聚合而得到樹脂溶液(固體含量濃度=33質量%)。所得樹脂為Mw=16,000、Mn=7,000。將此樹脂溶液作為「黏合劑樹脂溶液(B1)」。

合成例2：

在備有冷凝管、攪拌機之燒瓶中，將對乙烯基苄基縮水甘油醚44質量份、N-苯基馬來醯亞胺40質量份、甲基丙烯酸苄酯16質量份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯300質量份中，進一步放入2,2’-偶氮雙異丁腈8質量份以及2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯8質量份，以氮氣取代。然後，緩緩地攪拌，一邊進行氮氣起泡使反應溶液升溫至80℃，將此溫度維持5小時而聚合。接著，在該反應溶液中，添加甲基丙烯酸17質量份、對甲氧基苯酚0.5質量份以及溴化四丁基銨4.4質量份，在120℃之溫度下進行9小時之反應。進一步，添加琥珀酸酐18.5質量份，在100℃之溫度下反應6小時後，將反應溶液溫度維持在85℃後進行2次水洗，藉由進行減壓濃縮得到黏合劑樹脂溶液(固體含量濃度=33質量%)。所得黏合劑樹脂為Mw=7,800、Mn=5,000。將此黏合劑樹脂溶液作為「黏合劑樹脂溶液(B2)」。

合成例3：

在備有冷凝管、攪拌機之燒瓶中，將3-甲基丙烯醯氧基甲基-3-乙基氧雜環丁烷25質量份、甲基丙烯酸18質量份、琥珀酸單-2-丙烯醯氧基乙酯9質量份、N-苯基馬來醯亞胺10質量份、甲基丙烯酸苄酯24質量份以及甲基丙烯酸羥基乙酯14質量份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯300質量份中，進一步放入2,2’-偶氮雙異丁腈6質量份以及2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯6質量份，然後以氮氣沖洗(Nitrogen Purge)15分鐘。氮氣沖洗後，一邊將反應液攪拌及進行氮氣起泡，一邊加熱至80℃後進行5小時之聚合。

在所得之共聚物溶液200質量份中，加入2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯13.4質量份、作為聚合抑製劑之4-甲氧基苯酚0.2質量份，使在90℃下反應2小時。在該反應液中以離子交換水水洗2次，藉由進行減壓濃縮，得到黏合劑樹脂溶液(固體含量濃度=33質量%)。所得黏合劑樹脂為Mw=11,000、Mn=5,800。將此黏合劑樹脂溶液作為「黏合劑樹脂溶液(B3)」。

合成例4：

在備有冷凝管與攪拌機之燒瓶中，將N-苯基馬來醯亞胺30質量份、甲基丙烯酸20質量份、苯乙烯20質量份以及甲基丙烯酸苄酯30質量份溶解於環己酮200質量份中，進一步投入2,2’-偶氮雙異丁腈3質量份以及2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯2質量份，然後以氮氣沖洗15分鐘。氮氣沖洗後，一邊將反應液攪拌及進行氮氣起泡，一邊加熱至80℃後進行3小時之聚合。

在所得之共聚物溶液60質量份中，加入4-甲氧基苯酚0.2質量份、氯化四乙基銨0.2質量份以及環己酮40質量份，進一步添加3,4-環氧基環己基甲基丙烯酸酯2.1質量份，使在90℃下反應30小時。在該反應液中將液溫維持在80℃後水洗2次，藉由進行減壓濃縮，得到黏合劑樹脂溶液(固體含量濃度=33質量%)。所得黏合劑樹脂為Mw=16,200、Mn=6,500。將此黏合劑樹脂溶液作為「黏合劑樹脂溶液(B4)」。

實施例1： [著色感放射線性組成物之調製]

將顏料染料混合液(A1)100質量份、作為黏合劑樹脂之黏合劑樹脂溶液(B1)18質量份(固體含量濃度=33質量%)、作為交聯劑之日本化藥(股)製造之KAYARAD MAX-3510(二新戊四醇六丙烯酸酯與二新戊四醇五丙烯酸酯之混合物)6質量份與日本化藥(股)製造之KAYARAD DPCA-60(己內酯改質二新戊四醇六丙烯酸酯)6質量份、作為光聚合起始劑之2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-N-啉基苯基)丁烷-1-酮1質量份與1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙醯基肟)3質量份、作為氟系界面活性劑之DIC(股)製造之 MEGAFAC F-554 0.2質量份以及作為溶劑之丙二醇單甲基醚乙酸酯混合，調製成固形分濃度15質量%之綠色感放射線性組成物。

[像素圖案之形成以及色安定性之評定]

將所得之綠色感放射線性組成物在玻璃基板上以縫模式塗布機塗布後，在90℃之加熱板上預焙4分鐘，形成厚度2μm之塗膜。

接著，將形成塗膜之基板冷卻至室溫後，使用峰波長365nm之紫外線LED，隔著條狀光罩以2,000J/m² 之曝光量將塗膜曝光。然後，對所得基板將23℃中之0.04質量%氫氧化鉀水溶液所成之顯影液以顯影壓1kgf/cm² (噴嘴徑1mm)吐出，藉此進行1分鐘之噴淋顯影。然後，將該基板以超純水清洗、風乾，在基板上形成綠色條狀像素圖案。

對於曝光前之塗膜以及所形成之像素圖案，使用析色器(大塚電子(股)製造之MCPD2000)測定分光特性，求得色差(△E＊ab)。將評定結果呈示於表1。

實施例2至13：

實施例1中，除了變更如表1所示之各成分的種類與含量之外，進行與實施例1相同操作，調製各著色感放射線性組成物。接著使用所得之著色感放射線性組成物，除了曝光條件係設定如表1所示者之外，進行與實施例1相同操作，形成像素圖案，進行色安定性之評定。並將評定結果呈示於表1。

比較例1至6以及參考例1至2：

實施例1中，除了變更如表2所示之各成分的種類與含量之外，進行與實施例1相同操作，調製各著色感放射線性組成物。接著使用所得之著色感放射線性組成物，除了曝光條件係設定如表2所示者之外，進行與實施例1相同操作，而形成像素圖案，且進行色安定性之評定。並將評定結果呈示於表2。

表1及2中，各成分係如下所述。

C1：己內酯改質二新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製造；商品名稱：KAYARAD DPCA-60)

C2：二新戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸之單酯化物、二新戊四醇六丙烯酸酯以及二新戊四醇五丙烯酸酯之混合物(東亞合成(股)製造；商品名稱：TO-1382)

C3：二新戊四醇六丙烯酸酯與二新戊四醇五丙烯酸酯之混合物(日本化藥(股)製造；商品名稱：KAYARAD MAX-3510)

C4：環氧乙烷低聚物改質二新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製造；商品名稱：KAYARAD DPEA-12)

D1：2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-N-啉基苯基)丁烷-1-酮(汽巴精化(股)製造；商品名稱：Irgacure 369)

D2：1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙醯基肟)(汽巴精化(股)製造；商品名稱：Irgacure OXE02)

D3：2-巰基苯并噻唑

D4：2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑(保土谷化学工業(股)製造；商品名稱：B-CIM)

D5：2,4-二乙基噻噸酮(日本化藥(股)製造；商品名稱：CAYACURE DETX-S)

D6：4,4’-雙(二乙胺基)二苯基酮

D7：(股)ADEKA；商品名稱：CI-930

Claims

一種像素圖案之形成方法，其包含：(1)在基板上形成含有(A)包含選自包含染料及色澱顏料的群組中之至少1種的著色劑、(B)黏合劑樹脂、(C)交聯劑、以及(D)光聚合起始劑的著色感放射線性組成物之塗膜的步驟；以及(2)在上述塗膜之至少一部分使用紫外線LED進行曝光之步驟；其中(B)黏合劑樹脂係在全部黏合劑樹脂中含有10質量%以上的具有酸性官能基及聚合性不飽和基之聚合物。
一種像素圖案之形成方法，其包含：(1)在基板上形成含有(A)包含選自包含染料及色澱顏料的群組中之至少1種的著色劑、(B)黏合劑樹脂、(C)交聯劑、以及(D)光聚合起始劑的著色感放射線性組成物之塗膜的步驟；以及(2)在上述塗膜之至少一部分使用紫外線LED進行曝光之步驟；其中染料係選自包含偶氮系染料、三芳基甲烷系染料、二苯并哌喃系(xanthene)染料及次甲基系染料的群組中之至少1種。
如申請專利範圍第1或2項之像素圖案之形成方法，其中(B)黏合劑樹脂係選自包含下述的群組中之至少1種：(b-1)在具有羧基之聚合性不飽和化合物之聚合物的羧基上使具有環氧乙烷基之聚合性不飽和化合物反應而得的聚合物、(b-2)在具有羥基之聚合性不飽和化合物與具有酸性官能基之聚合性不飽和化合物的共聚物之羥基上使具有異氰酸基之聚合性不飽和化合物反應而得的聚合物、(b-3)在具有環氧乙烷基之聚合性不飽和化合物的聚合物之環氧乙烷基上使具有羧基之聚合性不飽和化合物反應，進一步在由該反應所生成之羥基上使酸酐反應而得之聚合物、(b-4)在環氧樹脂之環氧基上使具有羧基之聚合性不飽和化合物反應，進一步在由該反應所生成之羥基上使酸酐反應而得之聚合物、以及(b-5)在苯乙烯或其衍生物與馬來酸酐或其酯之共聚物上使具有羥基之聚合性不飽和化合物反應而得之聚合物。
如申請專利範圍第1或2項之像素圖案之形成方法，其中(D)光聚合起始劑係包含選自包含噻噸酮系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物、三系化合物及O-醯基肟系化合物的群組中之至少1種。
如申請專利範圍第1或2項之像素圖案之形成方法，其中紫外線LED係發出峰波長在350至400nm之範圍的紫外光之紫外線LED。
一種彩色濾光片，其係由具備藉由如申請專利範圍第1至5項中任一項之方法所形成之像素圖案而成者。
一種顯示元件，其係具備如申請專利範圍第6項之彩色濾光片。