TWI513044B - Semiconductor element and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

半導體元件及其製造方法
本發明係關於一種半導體元件及其製造方法，尤其是關於一種紫外光發光二極體或電子裝置等半導體元件及其製造方法。
近年來，可於殺菌、淨水、醫療、照明、高密度光記錄等領域中較佳地使用之紫外光發光二極體(紫外光LED)或高電子遷移率電晶體(HEMT)之材料，已知有使用AlGaN系薄膜而形成元件結構者。並且，於此種使用AlGaN系薄膜而形成元件結構之紫外光LED或HEMT中，為獲得高品質之AlGaN系薄膜而進行各種努力。
通常，紫外光LED包含以n型氮化物半導體層及p型氮化物半導體層夾持發光層而構成之功能積層體，為緩和由氮化物半導體層與基板之不同晶格常數所引起之應變，通常於基板上經由緩衝層而形成功能積層體。HEMT亦具有以氮化物半導體層構成i型通道層及n型電子供給層而成之功能積層體，為緩和由氮化物半導體層與基板之不同晶格常數所引起之應變，通常於基板上經由緩衝層而形成功能積層體。
又，於專利文獻1中，揭示有如下之氮化物半導體基板：於基板上具備直接或經由以AlN或AlGaN為主之1個或複數個氮化物半導體層所形成之、添加有橫向成長促進物質之以AlN或AlGaN為主之第1半導體層(緩衝層)，且於其上部形成有包含氮化物半導體層之功能積層體。根據該技術，藉由在緩衝層內促進橫向成長，並伴隨此促進差排之結合，可降低出現於緩衝層表面之穿透差排。
[專利文獻1]日本特開2005-235908號公報
於專利文獻1中，於緩衝層與n型Al0.4 Ga0.6 N層之間形成有一般之AlN低溫沈積緩衝層。然而，關於該等AlN低溫沈積緩衝層與n型Al0.4 Ga0.6 N層之間之Al組成之關係，未作考察。又，該AlN低溫沈積緩衝層會降低設置於其下之緩衝層之促進晶格弛豫之效果，由橫向成長所致之結晶性之提高效果並不充分。
又，於緩衝層上形成與該緩衝層不同組成之氮化物半導體層作為功能積層體之情形時，並未著眼於功能積層體之氮化物半導體層與緩衝層之晶格失配之問題。
本發明之目的在於提供一種可解決上述問題，使經緩衝層而改善之結晶品質有效地移至功能積層體而提高功能積層體之平坦性及結晶性之半導體元件及其製造方法。
本發明人等為解決上述課題而銳意研究，結果發現，於基板上之緩衝層、與自該緩衝層側例如具有n型Alx Ga1-x N層(0≦x＜1)、發光層及p型Aly Ga1-y N層(0≦y≦1)之功能積層體的n型Alx Ga1-x N層之間配設Alz Ga1-z N調整層(0≦z＜1)，該Alz Ga1-z N調整層係含有p型雜質，該Al組成z為功能積層體中最靠緩衝層側之n型Alx Ga1-x N層之Al組成x的±0.05之範圍，藉此可使經緩衝層改善之結晶性及平坦性有效地移至功能積層體，從而完成本發明。
本發明係立足於上述見解者，其主旨構成如下所述。
(1)一種半導體元件，其係於基板上具備緩衝層、與含有複數個氮化物半導體層之功能積層體上述功能積層體於上述緩衝層側具有n型或i型之第1之Alx Ga1-x N層(0≦x＜1)，於上述緩衝層與上述功能積層體之間包含Al組成與上述第1之Alx Ga1-x N層大致相等之含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層(x-0.05≦z≦x+0.05、0≦z＜1)。
(2)如(1)之半導體元件，其中，上述基板為AlN板模基板(template substrate)。
(3)如(1)或(2)之半導體元件，其中，上述緩衝層至少於上述功能積層體側包含Alα Ga1-α N層(0≦α≦1)，且該Alα Ga1-α N層之Al組成α與上述第1之Alx Ga1-x N層之Al組成x的差為0.1以上。
(4)如(1)或(2)之半導體元件，其中，上述第1之Alx Ga1-x N層為n型，且上述功能積層體於上述第1之Alx Ga1-x N層上至少依序具有發光層及第2之Aly Ga1-y N層(0≦y＜1)。
(5)如(1)或(2)之半導體元件，其中，於上述含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層與上述第1之Alx Ga1-x N層之間進一步具備未摻雜雜質之i型Alw Ga1-w N層(x-0.05≦w≦x+0.05、0≦w＜1)。
(6)如(5)之半導體元件，其中，上述含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層與上述未摻雜雜質之i型Alw Ga1-w N層滿足z＜w之關係。
(7)如(1)或(2)之半導體元件，其中，上述含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層之厚度為100～1500nm之範圍。
(8)如(1)或(2)之半導體元件，其中，上述含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層摻雜有Mg，且Mg濃度為5×1016 ～2×1020 /cm3 之範圍。
(9)如(1)或(2)之半導體元件，其中，上述第1之Alx Ga1-x N層所含有之O濃度未達2×1018 /cm3 。
(10)如(1)或(2)之半導體元件，其中，上述緩衝層包含有交替積層Alβ Ga1-β N層(0≦β≦0.3)與AlN層形成超晶格結構而成之超晶格應變緩衝層。
(11)一種半導體元件之製造方法，係於基板上依序形成緩衝層、含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層(x-0.05≦z≦x+0.05、0≦z＜1)及包含有i型或n型Alx Ga1-x N層(0≦x＜1)之功能積層體。
根據本發明，於基板上之緩衝層、與功能積層體之n型或i型之第1之Alx Ga1-x N層(0≦x＜1)之間配設Alz Ga1-z N調整層(0≦z＜1)，該Al2 Ga1-z N調整層係含有p型雜質，該Al組成z為第1之Alx Ga1-x N層之Al組成x之±0.05之範圍，藉此可使經緩衝層改善之平坦性及結晶性有效地移至功能積層體，從而可提供一種具有平坦性及結晶性良好之功能積層體之半導體元件及其製造方法。
一面參照圖式一面說明依據本發明之半導體元件之實施形態。
圖1係表示依據本發明之半導體元件100之一例的模式剖面圖。
如圖1所示，依據本發明之半導體元件100係如下者，其特徵在於，於基板1上具備緩衝層2、與含有複數個氮化物半導體層之功能積層體3，該功能積層體3於緩衝層2側包含n型或i型之第1之Alx Ga1-x N層(0≦x＜1)4(圖1中為n型)，且於緩衝層2與功能積層體3之間具備Al組成與第1之Alx Ga1-x N層4大致相等之含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層(x-0.05≦z≦x+0.05、0≦z＜1)5(以下亦簡稱為「調整層5」)，藉由具有該構成，可使經緩衝層2改善之平坦性及結晶性有效地移至功能積層體3，由此可使功能積層體3之平坦性及結晶性變得良好。再者，所謂功能積層體3，係指於LED或HEMT等半導體元件中藉由通入電流等而作為裝置發揮功能之部分，即便調整層5與第1之Alx Ga1-x N層(0≦x＜1)4鄰接，亦不會對調整層5賦予作為裝置之功能。
尤其是，藉由在緩衝層2與n型Alx Ga1-x N層4之間設置含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層5，可抑制氧(O)等雜質自基板1向功能積層體3擴散，結果可提高發光輸出。又，由於調整層5含有p型雜質，因此可於調整層5內促進橫向成長，提高調整層5甚至其上各層之平坦性。進而，藉由將含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層5之Al組成z設為n型Alx Ga1-x N層4之Al組成x之±0.05之範圍，可使經緩衝層2及p型Alz Ga1-z N調整層5改善之結晶性及平坦性有效地移至n型Alx Ga1-x N層4，進而有效地移至其上層。因此，依據本發明之半導體元件100可獲得較高之發光輸出。
此處，p型雜質較佳為Mg、Zn、Ca或Be，更佳為Mg或Zn，尤佳為Mg。其原因在於，就對氮化物半導體之偏析效果之觀點而言，可使用Mg、Zn、Ca或Be作為p型雜質，結果Mg或Zn適合作為用以促進AlGaN或GaN之橫向之晶體成長的橫向晶體成長促進物質，其中，就難以向其他層擴散之觀點而言，Mg尤其適合作為橫向晶體成長促進物質。又，所謂含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層，不僅包括p型雜質進行活化而形成p型Alz Ga1-z N調整層之情形，亦包括雖摻雜p型雜質但未進行活化處理之Alz Ga1-z N調整層。
第1之Alx Ga1-x N層4為n型，功能積層體3較佳為於第1之Alx Ga1-x N層4上至少依序具有發光層6及第2之p型Aly Ga1-y N層(0≦y＜1)7。如此般所形成之發光元件藉由使經緩衝層2改善之平坦性及結晶性有效地移至功能積層體3，尤其是移至功能積層體3之發光層5，可使功能積層體3之平坦性及結晶性變得良好，從而提高發光輸出。
又，較佳為於調整層5與第1之Alx Ga1-x N層4之間進而包含Al組成與第1之Alx Ga1-x N層4大致相等之未摻雜雜質之(以下亦稱作「非摻雜」)i型Alw Ga1-w N層(0≦w＜1)8。又，該非摻雜Alw Ga1-w N層8之Al組成w較佳為設為第1之Alx Ga1-x N層4之Al組成x之±0.05之範圍。其原因在於，可使經調整層5改善之結晶性及平坦性更有效地移至第1之Alx Ga1-x N層4，進而更有效地移至其上層，可進一步防止上述雜質之擴散；以及於第1之Alx Ga1-x N層4為n型之情形時不產生由pn接面引起之閘流體效果。
更佳為可設為x-0.05≦z＜w≦x+0.05。可根據含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層5與i型Alw Ga1-w N層8之Al組成之關係而進一步適當緩和由緩衝層2之最靠功能積層體3側之層與第1之Alx Ga1-x N層4之晶格常數差(x與下述α之間之晶格常數差)引起的應變。若設為x-0.05≦z＜w≦x+0.05之關係，則越為上部之層，Al組成越大，晶格常數相對變小，因此可藉由下部之層對積層於上部之層賦予拉伸應力。即，對i型Alw Ga1-w N層8之晶體成長施加拉伸應力。因此，可對未摻雜p型雜質之i型Alw Ga1-w N層8之晶體成長本身追加促進橫向成長之效果，可藉由i型Alw Ga1-w N層8進一步提高持續經改善之平坦性之效果。然而，若與x之組成差超過0.05，則有因於晶格常數差之應變而導致之龜裂之產生、或平坦性之惡化之虞。
此處，所謂未摻雜雜質之i型AlGaN層，係指有意不添加特定之雜質之層(亦稱作非摻雜層)。理想的是，較佳為形成完全不含雜質之半導體，但只要形成不會電性地作為p型或n型而發揮功能之半導體亦可，可將載體密度較小者(例如未達5×1016 /cm3 者)稱作i型。
調整層5之厚度較佳為100～1500nm之範圍，更佳為100～300nm。其原因在於，若厚度未達100nm，則有無法獲得充分之表面平坦性之虞，若厚度超過1500nm，則有於調整層表面產生龜裂之虞，若厚度超過300nm，則有於功能積層體產生龜裂之虞。
調整層5摻雜有鎂(Mg)，Mg濃度較佳為5×1016 ～2×1020 /cm3 之範圍。其原因在於，若使用Mg作為p型雜質，則可藉由促進調整層5之橫向成長而促進平坦化，又，若Mg濃度未達5×1016 /cm3 ，則有無法獲得充分之表面平坦性之虞，若Mg濃度超過2×1020 /cm3 ，則有Mg濃度過度飽和，產生偏析，而使表面平坦性明顯受損之虞。
第1之Alx Ga1-x N層4中所含有之氧(O)之濃度較佳為未達2×1018 /cm3 ，更佳為1×1018 /cm3 以下。n型Alx Ga1-x N層4中所含有之氧例如係於基板1上附著有大氣中之氧之狀態下，於其上進行積層之情形時等，由於該氧向上層擴散而混入。該氧會導致發光元件之輸出降低，因此濃度更低為較佳。
緩衝層2係擔任緩和由基板1與功能積層體3之間之晶格失配或熱膨脹差引起之差排或應變進行之角色，可根據基板1與功能積層體3之種類而選擇公知者。於本發明中，當緩衝層2與功能積層體3中之彼此最接近之層彼此之Al組成不同，例如Al組成相差0.1以上時特別有效。即，緩衝層2之最靠功能積層體3側的Alα Ga1-α N層(0≦α≦1)之Al組成α與第1之Alx Ga1-x N層4之Al組成x之差較佳為0.1以上。
緩衝層2可為單層亦可為複數層，更佳為使用超晶格。又，更佳為包含有交替積層Alβ Ga1-β N層(0≦β≦0.3)2a與AlN層2b形成超晶格結構而成之超晶格應變緩衝層。Alβ Ga1-β N層(0≦β≦0.3)2a進而較佳為p型。其原因在於，可提高晶格失配緩和與平坦性。再者，圖中省略了超晶格應變緩衝層之積層結構之一部分。又，雖未示於圖中，但可使用MOCVD法、MOVPE法、HVPE法、MBE法等已知之方法，於基板1與上述超晶格應變緩衝層之間設置AlN所構成之層來作為初期層，該AlN所構成之層係使磊晶成長於基板1上之例如由厚度500～1500nm之範圍之AlN所構成之層。
再者，關於形成超晶格應變緩衝層之各層之厚度，可將p型Alβ Ga1-β N層2a之各層例如設為0.1～3nm，較佳為設為2nm以下，可將AlN層2b之各層例如設為0.1～9nm，較佳為設為0.9～9nm。又，關於p型Alβ Ga1-β N層2a及AlN層2b之積層數，例如可將p型Alβ Ga1-β N層2a與AlN層2b之組合設為20～70組，較佳為設為20～50組。其原因在於，若設為上述積層數，則可充分抑制差排之產生。將超晶格應變緩衝層視為AlGaN之情形時之計算上之Al組成通常係根據各層之Al組成與厚度而計算。其中，所謂上述緩衝層2與功能積層體3彼此相對之面之Al組成，並非超晶格之計算上之Al組成，而係指無關厚度之實際之面之Al組成。
再者，超晶格應變緩衝層較佳為於基板1側由AlN所構成之AlN層2b之厚度較厚(AlN層2b之比例較大)，至n型Alx Ga1-x N層4側相對於p型Alβ Ga1-β N層2a之AlN層2b之比例逐漸減少。其原因在於，若設為該構成，則可獲得n型Alx Ga1-x N層4之結晶性之進一步提高。
又，超晶格應變緩衝層整體實質上不具有導電性(例如利用薄層電阻測定裝置所測定之電阻率為10Ω‧cm/□以上)，利用SIMS所測定之作為超晶格應變緩衝層整體之雜質濃度較佳為1×1018 cm-3 以下，更佳為7×1017 cm-3 以下。其原因在於，若雜質濃度超過1×1018 cm-3 ，則有於氮化物半導體元件引起閘流體不良之虞。
此處，由於通常難以向AlN層導入p型雜質，並伴隨結晶性之惡化，故而刻意不添加p型雜質於AlN層。相對於此，由於本發明中之超晶格應變緩衝層不要求導電性，因此AlN層2b中之雜質量較佳為除了來自p型Alβ Ga1-β N層2a之不可避免之雜質擴散部分以外，遠遠小於通常之雜質摻雜量程度。
此處，p型Alβ Ga1-β N層2a，可使用Al含有率較低為Al組成β處於0≦β≦0.3之範圍，且含有p型雜質之層。再者，p型雜質，例如可使用Mg、Zn、Ca或Be。該等p型雜質可藉由在Alβ Ga1-β N層2a之形成中與原料氣體同時供給，或者藉由間歇供給至AlN層2b上後形成Alβ Ga1-β N層2a，使p型雜質擴散至Alβ Ga1-β N層2a中而使其包含於Alβ Ga1-β N層2a中。又，p型Alβ Ga1-β N層2a中之p型雜質之濃度例如可設為5×1016 /cm3 以上且未達2×1020 /cm3 ，較佳為設為7×1017 ～1.7×1019 /cm3 ，更佳為設為7×1018 ～1.7×1019 /cm3 。
又，基板1可使用能夠於其上晶體成長III族氮化物之公知之異質基板。較佳為於藍寶石基底基板1a上直接成長單晶之AlN層1b而成之AlN板模基板或於藍寶石基底基板1a上直接成長單晶之AlGaN層1b而成之AlGaN板模基板。Si基板亦較佳。
根據本發明人等之見解，可知於使用AlN板模基板之情形時，相較於藍寶石基板，更容易產生上述大氣中之氧(O)之附著，故而必需抑制由附著之氧引起之功能積層體3中之氧濃度上升。並且，亦發現，根據本發明之半導體元件，藉由設置含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層5，可有效地抑制上述氧(O)擴散至功能積層體3。認為藉由具有含有p型雜質之充分厚度之層，可抑制氧(O)之擴散。
n型Alx Ga1-x N層4較佳為使用Si等作為n型雜質，發光層6可使用由Alγ Inδ Ga1-γ-δ N(其中，0≦γ≦1、0≦δ≦1、0≦γ+δ≦1)所構成之層，p型Aly Ga1-y N層7較佳為使用Mg、Zn、Ca或Be等作為p型雜質。關於各層之厚度，例如n型Alx Ga1-x N層4可設為1300～1400nm，發光層6可設為50～80nm，p型Aly Ga1-y N層7可設為200～300nm。再者，該等層可藉由使用已知之方法進行磊晶成長而形成。
又，如圖1所示，可於p型Aly Ga1-y N層7上設置p側電極9，於露出一部分之n型Alx Ga1-x N層4上設置n側電極10。p側電極9，例如可使用利用真空蒸鍍法依序蒸鍍含Ni膜及含Au膜而成之NiAu電極，n側電極10，例如可使用利用真空蒸鍍法依序蒸鍍含Ti膜及含Al膜而成之TiAl電極。
其次，一面參照圖式，一面對依據本發明之半導體元件之製造方法的實施形態進行說明。
圖2係模式地表示依據本發明之半導體元件100之製造過程中的積層結構之一例者。
依據本發明之半導體元件100之製造方法之特徵在於，首先，如圖2所示，例如使用MOCVD法，於基板1上依序形成緩衝層2、含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層(x-0.05≦z≦x+0.05、0≦z＜1)5及包含有i型或n型Alx Ga1-x N層(0≦x＜1)4之功能積層體3，藉由具有該構成，可使經緩衝層改善之平坦性及結晶性有效地移至功能積層體，從而可提供一種具有平坦性及結晶性良好之功能積層體之半導體元件其次，於將上述半導體元件作為發光元件之情形時，如圖1所示，使用乾式蝕刻法，對形成於調整層5上之至少p型Aly Ga1-y N層7、發光層6(及n型Alx Ga1-x N層4之一部分)進行蝕刻，而使n型Alx Ga1-x N層4之發光層6側(圖1中為上側)露出一部分。並且，最後利用真空蒸鍍法形成p側電極9及n側電極10，使n型Alx Ga1-x N層4與p型Aly Ga1-y N層7電性連接，形成如圖1所示之半導體元件100。
並且，於如此般所製造之半導體元件100中，由於調整層5中含有p型雜質，因此可促進調整層5之橫向晶體成長，提高調整層5之平坦性及結晶性。藉此，由於形成於調整層5上之n型Alx Ga1-x N層4之平坦性及結晶性亦得到提高，因此進而其上之發光層6及p型Aly Ga1-y N層7之平坦性及結晶性亦得到提高，可獲得發光輸出較高之半導體元件100。
本發明之氮化物半導體元件之n型Alx Ga1-x N層4亦可形成為n-包覆層與n-接觸層之積層體，又，p型Aly Ga1-y N層7亦可形成為p-包覆層與p-接觸層之積層體。
以上對第1之Alx Ga1-x N層為n型之情形進行了說明，但本發明亦包括第1之Alx Ga1-x N層為非摻雜之i型之情形。第1之Alx Ga1-x N層為i型之情形時，例如將該i型Alx Ga1-x N層設為通道層，於其上設置n型AlGaN系層作為電子供給層，並於其上設置源極、閘極及汲極之3個電極，藉此可製造HEMT結構之電子裝置。
上述內容係表示本發明之實施形態之一例者，本發明並非限定於該實施形態者。又，上述AlGaN層亦含有不可避免地混入有大概1%以下之In、B等者。
[實施例]
此處，為顯示本發明中之調整層5含有p型雜質之優勢，以實驗之方式來表示於AlN上形成p型AlGaN之情形，比起形成n型或i型AlGaN層之情形，可獲得非常良好之平坦性。
(實驗例1)
利用MOCVD法，於AlN板模基板上使摻雜有Mg之p型Al0.31 Ga0.69 N層(厚度：1000nm，摻雜有Mg，Mg濃度：1×1019 /cm3 )成長。
(實驗例2)
利用MOCVD法，於AlN板模基板上使摻雜有Si之n型Al0.31 Ga0.69 N層(厚度：1000nm，摻雜有Si，Si濃度：4×1018 /cm3 )成長。
(實驗例3)
利用MOCVD法，於AlN板模基板上使非摻雜之i型Al0.31 Ga0.69 N層(厚度：1000nm)成長。
(評價1)
關於上述實驗例1之摻雜有Mg之AlGaN層、上述實驗例2之n型AlGaN層及上述實驗例3之i型AlGaN層之各層，使用光學顯微鏡及原子力顯微鏡(AFM)觀察表面，根據藉由AFM之測定所求出之算術平均粗糙度Ra而評價表面上之平坦性。
圖3(a)、(b)分別為以光學顯微鏡像(1000倍)拍攝實驗例1及2之表面之照片，由照片可明確，於相同視野之範圍內實驗例1中未發現階差，但實驗例2中觀察到階差。由此可知，於基板上使摻雜有Mg之Al0.31 Ga0.69 N層成長之實驗例1比於基板上使n型Al0.31 Ga0.69 N層成長之實驗例2，其表面更加平坦。關於實驗例3之表面，亦與實驗例2同樣地確認到階差。
又，根據AFM之測定結果，關於算術平均粗糙度Ra，實驗例1中Ra=0.74nm，實驗例2中Ra=6.32nm，實驗例3中Ra=5.94nm。由此可知，與實驗例2或3相比，實驗例1之表面非常平坦。
根據以上可知於AlN上形成與AlN之Al組成差較大之n型AlGaN層之情形時，於n型AlGaN層之表面形成凹凸，相對於此，於AlN上形成與AlN之Al組成差較大之摻雜有Mg之AlGaN層之情形時，摻雜有Mg之AlGaN層之表面變得平坦。再者，關於非摻雜之i型AlGaN層，於直接成長於AlN上之情形時，亦可見到與n型AlGaN層相同程度之表面平坦性之惡化。
(實施例1)
利用MOCVD法，於AlN板模基板上積層AlN層(厚度：27nm)作為初期層後，依序磊晶成長緩衝層(超晶格應變緩衝層)、摻雜Mg作為促進平坦化之物質之p型Al0.31 Ga0.69 N調整層(厚度：100nm，Mg濃度：1×1018 /cm3 )、及非摻雜之i型Al0.35 Ga0.65 N層(厚度：300nm)。進而，依序磊晶成長n型Al0.35 Ga0.65 N層(厚度：1300nm，摻雜有Si，濃度：1×1019 /cm3 )、發光層(發光波長為325nm之多層量子井結構，總厚度：64.5nm)、及p型Al0.32 Ga0.68 N層(厚度：280nm，摻雜有Mg，濃度：1.5×1019 /cm3 )，而形成功能積層體，於基板上形成磊晶成長積層體。即，於本實施形態中，z=0.31、w=x=0.35、y=0.32，z被包含於x之±0.05之範圍，w與x相等，且z＜w。
再者，超晶格應變緩衝層係設為如下結構：將第1層設為GaN層，依據積層將AlN層(厚度：9nm)與GaN層(厚度：2.1nm)交替積層20組而成之超晶格積層體I、將AlN層(厚度：2.7nm)與GaN層(厚度：2.1nm)交替積層30組而成之超晶格積層體II、及將AlN層(厚度：0.9nm)與GaN層(厚度：2.1nm)交替積層50.5組而成之超晶格積層體III(左述之0.5組係指自AlN層開始至AlN層終止)，於GaN層(第1層)中添加Mg。
此處，緩衝層(超晶格應變緩衝層)中之功能積層體側之最表面為AlN層，互相面對之緩衝層之功能積層體側之Al組成α、與功能積層體之緩衝層側(n型Al0.35 Ga0.65 N層)之Al組成x的差(α-x)為1.0-0.35=0.65，大於0.1。將超晶格層III視為AlGaN時之總計之Al組成η算出為0.9nm/2.1nm=0.43。將超晶格應變緩衝層及p型Al0.35 Ga0.65 N層之製作條件示於表1中。
(比較例1)
除未形成摻雜有Mg之p型Al0.31 Ga0.69 N調整層以外，形成與實施例1相同之磊晶成長積層體。
(實施例2)
除將非摻雜之i型AlGaN層之Al組成設為w=0.29，將功能積層體中之n型AlGaN層之Al組成設為x=0.29以外，形成與實施例1相同之磊晶成長積層體。由於z=0.31，因此於本實施例中，z被包含於x之±0.05之範圍，但z＞w。
(實施例3)
除未形成非摻雜之i型Al0.35 Ga0.65 N層以外，形成與實施例1相同之磊晶成長積層體。於本實施例中，z=0.31、x=0.35。
(比較例2)
除將p型AlGaN調整層之Al組成設為z=0.19以外，形成與實施例3相同之磊晶成長積層體。於本比較例中，由於仍為x=0.35，因此z不被包含於x之±0.05之範圍。
(比較例3)
除將p型AlGaN調整層之Al組成設為z=0.41以外，形成與實施例3相同之磊晶成長積層體。於本比較例中，由於仍為x=0.35，因此z不被包含於x之±0.05之範圍。
(評價2)
利用X射線繞射裝置對形成上述實施例1～3及比較例1～3之功能積層體之階段的樣品進行分析，將求出相當於(0002)面及(10-12)面之波峰之半值寬度之結果示於表2中。再者，半值寬度越小結晶性越良好。關於比較例2，由於功能積層體之表面產生龜裂，因此無法測定半值寬度。
(評價3)
關於上述實施例1～3及比較例1～3，以金剛石筆對成長面進行劃線，將於構成功能積層體之n型AlGaN層露出之點、及與該露出點相隔1.5mm之點處物理性地擠壓點狀In而成形之2點作為n型及p型電極，製作簡易之氮化物半導體元件。並且，使該等接觸探針，自背面射出DC20mA通電後之光輸出，通過光纖向多通道分光器導光，對光譜之波峰強度進行輸出換算求出發光輸出Po。發光波長均為327nm。將結果示於表3中。再者，比較例2不發光。
(評價4)
關於上述實施例1～3及比較例1～3，於將超晶格應變緩衝層成長後之表面反射率設為1時，測定摻雜有Mg之AlGaN調整層成長後、i型AlGaN層成長中、構成功能積層體之n型AlGaN層成長中及發光層成長中之表面反射率。
為求出成長中之晶圓之表面反射率，準備可通過爐窗向晶圓照射之氙氣燈光源及光學系統構件，對晶圓照射光源，對於反射之光，利用分光光度計自受光部經由光纖而實施測定。以事先研磨之藍寶石基板進行光軸調整，一併實施反射強度之測定。由該藍寶石基板之反射率與各成長過程中所獲得之反射率求出相對反射強度。於表面平坦之狀態下成長之情形即表面之平坦性較高之情形時，由於光沿著自光源向受光部之光軸而通過，因此受光之光強度顯示固定之值。然而，於表面粗糙之狀態下成長之情形時，由於光於晶圓上發生散射，因此與平坦之狀態相比，受光部之光強度變小。因而，藉由該測定系統，可以光強度之時間變化之形式來測量於成長時之晶圓表面之狀態，可知成長中之晶圓表面狀態之變化。於本測定中，以超晶格應變干擾層成長時所獲得之對藍寶石相對強度為基準，以超晶格應變干擾層相對強度將各成長層之對藍寶石相對強度規格化。將該等結果示於表4中。再者，關於比較例2，由於產生龜裂而無法測定。
由表4可知，於比較例1、3中，無法於其後亦維持超晶格應變緩衝層成長後之反射率，隨著上層之積層，反射率降低，但對於實施例1～3，係比比較例1、3更可於其後維持超晶格應變緩衝層成長後之反射率。一般認為其原因在於，p型Al0.31 Ga0.69 N調整層可使經緩衝層改善之平坦性及結晶性有效地移至功能積層體。
再者，於實施例1之發光層中強度為1.2，其原因在於，由於發光層之Al組成降低，折射率變大，故而與爐內之環境氣體之折射率(混合N2 與H2 而成之折射率，與大氣之折射率大致相等)差變大，反射率變大。另一方面，於比較例1、3中，發光層之反射率之值較n型AlGaN層更小，明顯為由表面粗糙引起之反射率降低。
(評價5)
關於上述實施例1及比較例1，利用SIMS進行雜質濃度之測定。
實施例1之n型Al0.35 Ga0.65 N層及發光層中之氧(O)濃度為1×1018 /cm3 ，比較例1之氧(O)濃度為8×1018 /cm3 。實施例2、3之n型AlGaN層及發光層中之氧(O)濃度亦與實施例1大致相同，為未達2×1018 /cm3 。由此，藉由本發明之p型AlGaN調整層，可將其後所積層之層之氧(O)濃度降低至未達2×1018 /cm3 ，從而可有助於發光輸出之提高。
又，根據以上結果，可知依據本發明之半導體元件將經緩衝層改善之平坦性及結晶性移至含有p型雜質之Al0.31 Ga0.69 N調整層，並使調整層之Al組成與其上之AlGaN層之Al組成大致相等，藉此可將平坦性及結晶性亦移至其上之i型或n型Al0.35 Ga0.65 N，進而藉由將平坦性及結晶性亦移至功能積層體整體，可提高元件之發光輸出。又，根據實施例1與實施例3之比較，可知較佳為進而包含未摻雜雜質之i型Alw Ga1-w N層，根據實施例1與實施例2之比較，可知更佳為z＜w。
可明確，於本實施例中所得之功能積層體中，其後藉由乾式蝕刻法使構成功能積層體之n型AlGaN層露出一部分，例如於n型AlGaN層形成n側電極，於p型AlGaN層上形成p側電極而製作半導體元件，藉此可獲得高輸出之發光元件。
發現如實驗例2或實驗例3所示，若於AlN上使AlGaN層直接成長，則其表面平坦性會惡化，但藉由以適當之Al組成將本發明之含有p型雜質之AlGaN調整層插入其間，可使AlGaN層之表面變得平坦，其進而亦有助於結晶性之提高。
藉由使用本發明之調整層，可提高其上之氮化物半導體層之平坦性及結晶性一事，並不限於發光元件，亦可應用於HEMT等電子裝置等。即，例如藉由在超晶格緩衝層與非摻雜之通道層之間，具有Al組成與通道層大致相等之含有p型雜質之AlGaN層，可有效地移交經緩衝層改善之平坦性與結晶性，從而可提高通道層及其上層之平坦性與結晶性。
[產業上之可利用性]
根據本發明，於基板上之緩衝層、與功能積層體之n型或i型第1之Alx Ga1-x N層(0≦x＜1)之間配設Alz Ga1-z N調整層(0≦z＜1)，該Alz Ga1-z N調整層係含有p型雜質，且該Al組成z為第1之Alx Ga1-x N層之Al組成x之±0.05之範圍，藉此可使經緩衝層改善之平坦性及結晶性有效地移至功能積層體，從而可提供一種具有平坦性及結晶性良好之功能積層體之半導體元件及其製造方法。
100．．．半導體元件
1．．．基板
1a．．．藍寶石基板
1b．．．AlN或AlGaN層
2．．．緩衝層
2a．．．p型Alβ Ga1-β N層
2b．．．AlN層
3．．．功能積層體
4．．．n型Alx Ga1-x N層
5．．．含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層
6．．．發光層
7．．．p型Aly Ga1-y N層
8．．．未摻雜雜質之i型Alw Ga1-w N層
9．．．p側電極
10．．．n側電極
圖1，表示依據本發明之半導體元件100之模式剖面圖。
圖2，表示依據本發明之半導體元件100之製造過程中的積層結構之模式剖面圖。
圖3，(a)、(b)分別為以1000倍拍攝實驗例1及2之表面之光學顯微鏡照片。
100．．．半導體元件
1．．．基板
1a．．．藍寶石基板
1b．．．AlN或AlGaN層
2．．．緩衝層
2a．．．p型Alβ Ga1-β N層
2b．．．AlN層
3．．．功能積層體
4．．．n型Alx Ga1-x N層
5．．．含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層
6．．．發光層
7．．．p型Aly Ga1-y N層
8．．．未摻雜雜質之i型Alw Ga1-w N層
9．．．p側電極
10．．．n側電極

Claims (10)

  1. 一種半導體元件，其於基板上具備緩衝層、與含有複數個氮化物半導體層之功能積層體，該功能積層體於該緩衝層側具有n型或i型之第1之Alx Ga1-x N層(0≦x<1)，於該緩衝層與該功能積層體之間，具備Al組成與該第1之Alx Ga1-x N層大致相等之含有p型雜質的Alz Ga1-z N調整層(x-0.05≦z≦x+0.05、0≦z<1)，其中，於該含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層與該第1之Alx Ga1-x N層之間，進一步具備未摻雜雜質之i型Alw Ga1-w N層(x-0.05≦w≦x+0.05、0≦w<1)，且該含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層與該未摻雜雜質之i型Alw Ga1-w N層滿足z<w之關係。
  2. 如申請專利範圍第1項之半導體元件，其中，該基板為AlN板模基板(template substrate)。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之半導體元件，其中，該緩衝層至少於該功能積層體側包含Alα Ga1-α N層(0≦α≦1)，該Alα Ga1-α N層之Al組成α與該第1之Alx Ga1-x N層之Al組成x的差為0.1以上。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之半導體元件，其中，該第1之Alx Ga1-x N層為n型，該功能積層體於該第1之Alx Ga1-x N層上至少依序具有發光層及第2之Aly Ga1-y N層(0≦y<1)。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之半導體元件，其中，該含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層之厚度為100~1500nm之範圍。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之半導體元件，其中，該含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層摻雜有Mg，Mg濃度為5×1016 ~2×1020 /cm3 之範圍。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之半導體元件，其中，該第1之Alx Ga1-x N層所含有之O濃度未達2×1018 /cm3 。
  8. 如申請專利範圍第3項之半導體元件，其中，該緩衝層包含超晶格應變緩衝層。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之半導體元件，其中，該緩衝層包含有交替積層Alβ Ga1-β N層(0≦β≦0.3)與AlN層形成超晶格結構而成之超晶格應變緩衝層。
  10. 一種半導體元件之製造方法，係於基板上依序形成緩衝層、含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層(x-0.05≦z≦x+0.05、0≦z<1)及包含有i型或n型Alx Ga1-x N層(0≦x<1)之功能積層體，其中，於該含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層與該第1之Alx Ga1-x N層之間，進一步具備未摻雜雜質之i型Alw Ga1-w N層(x-0.05≦w≦x+0.05、0≦w<1)，且該含有p型雜質之Alz Ga1-z N調整層與該未摻雜雜質之i型Alw Ga1-w N層滿足z<w之關係。
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