TWI502043B - 丙烯酸系樹脂溶液,丙烯酸系黏著劑組成物,丙烯酸系黏著劑,黏著片,光學構件用丙烯酸系黏著劑,附有黏著劑層之光學構件 - Google Patents

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Description

丙烯酸系樹脂溶液,丙烯酸系黏著劑組成物,丙烯酸系黏著劑,黏著片,光學構件用丙烯酸系黏著劑,附有黏著劑層之光學構件
本發明係關於丙烯酸系樹脂溶液、丙烯酸系黏著劑組成物、丙烯酸系黏著劑、黏著片、光學構件用丙烯酸系黏著劑及附有黏著劑層之光學構件;更詳言之,係關於用於製造適合厚塗塗佈之非活性能量射線硬化型之溶劑系丙烯酸系黏著劑的丙烯酸系樹脂溶液。
習知以來,丙烯酸系黏著劑中係存在有以使被黏體牢固地長期間貼合為目的之強黏著性黏著劑,或以於貼附後由被黏體進行剝離為前提的剝離型黏著劑等各種類型的黏著劑,並設計、使用有黏著物性分別最適合於各種領域的黏著劑。
近年來,作為黏著劑所要求之性能,不僅止於黏著力等黏著物性,在用於液晶顯示裝置等玻璃基板之貼合時,係對黏著劑層本身要求透明性、耐衝擊吸收性,而於此種用途中,係為了提升耐衝擊吸收性,而提案有增加黏著劑層之厚度。
另外,作為使用丙烯酸系樹脂而增厚黏著劑層(厚膜塗佈)的手法,已知有藉由照射紫外線等之活性能量射線,使黏著劑硬化,得到厚膜之黏著劑層的方法。(例如參照專利文獻1及2)。
上述活性能量射線硬化型之黏著劑,一般並不含有通常之丙烯酸系黏著劑中用於調整黏度的溶劑,屬於取代溶劑而使用光聚合性之不飽合單體作為稀釋單體的無溶劑系黏著劑,故在黏著劑塗佈後不需要用於去除溶劑的乾燥步驟,在經厚塗塗佈時可在短時間內有效地得到黏著劑層。
專利文獻1:日本專利特開2007-94191號公報
專利文獻2:日本專利特開2007-314618號公報
然而,一般在對曲面或凹凸面等貼附黏著帶時,為了要求對被黏體的服貼性,而在黏著帶方面係使用薄且柔軟者作為黏著劑層所形成之支撐體薄膜。若對此種薄且柔軟的支撐體薄膜使用上述活性能量射線硬化型之黏著劑並照射活性能量射線,則有因熱等影響而使支撐體薄膜受到損傷的可能性。
從而,在需要對此種曲面或凹凸面等進行貼附的用途中,即使卻得到厚膜的黏著劑層,仍無法使用活性能量射線硬化型之黏著劑,而必須使用藉由交聯劑所進行之交聯以形成黏著劑層之溶劑型丙烯酸系黏著劑,以得到厚膜的黏著劑層。
因此,本發明在此種背景下,以提供可進行厚塗塗佈,可得到厚膜之黏著劑層,進而可用於製造黏著物性及透明性優越之交聯劑硬化型之溶劑型丙烯酸系黏著劑的丙烯酸系樹脂溶液、使用其之丙烯酸系黏著劑組成物、丙烯酸系黏著劑、黏著片、光學構件用黏著劑、以及附有黏著劑層之光學構件為目的。
因此,本案發明者有鑑於上述情況而潛心研究,結果發現,藉由使用含有相較於一般黏著劑用途所使用之丙烯酸系樹脂呈較低分子量、黏度較低之丙烯酸系樹脂與顯示特定之鏈轉移常數的有機溶劑,且為高固形份濃度的丙烯酸系樹脂溶液(丙烯酸系黏著劑組成物),即使在進行厚塗塗佈、得到黏著劑時,於塗佈時亦不發生垂液等,可輕易進行溶劑乾燥,所得之黏著劑層係黏著力、保持力、透明性優越,遂完成本發明。
亦即,本發明之要旨係關於一種丙烯酸系樹脂溶液,其特徵為,含有:重量平均分子量5萬~30萬之丙烯酸系樹脂(A)、與60℃中醋酸乙烯酯對有機溶劑的鏈轉移常數為250以上之有機溶劑(B),且固形份濃度為60%以上。
再者,係關於含有此種丙烯酸系樹脂溶液而成之丙烯酸系黏著劑組成物、使用該丙烯酸系黏著劑組成物所得之丙烯酸系黏著劑及黏著片、光學構件用丙烯酸系黏著劑以及附有黏著劑層之光學構件。
本發明包括以下態樣。
[1]一種丙烯酸系樹脂溶液,其特徵為,含有:重量平均分子量5萬~30萬之丙烯酸系樹脂(A)、與60℃中醋酸乙烯酯對有機溶劑的鏈轉移常數為250以上之有機溶劑(B),且固形份濃度為60%以上。
[2]如[1]之丙烯酸系樹脂溶液,其中,丙烯酸系樹脂溶液之黏度為20,000mPa‧s/25℃以下。
[3]如[1]或[2]之丙烯酸系樹脂溶液,其中,丙烯酸系樹脂(A)不含酸性基。
[4]如[1]~[3]中任一項之丙烯酸系樹脂溶液,其中,有機溶劑(B)之50重量%以上為甲基乙基酮。
[5]如[1]~[4]中任一項之丙烯酸系樹脂溶液,其中,相對於丙烯酸系樹脂溶液中之總固形份,60重量%以上為丙烯酸系樹脂(A)。
[6]一種丙烯酸系黏著劑組成物,係含有[1]~[5]中任一項之丙烯酸系樹脂溶液。
[7]如[6]之丙烯酸系黏著劑組成物,其中,含有交聯劑(C)。
[8]一種丙烯酸系黏著劑,其特徵為,使[6]或[7]之丙烯酸系黏著劑組成物進行交聯而成。
[9]一種黏著片,係含有含[8]之丙烯酸系黏著劑的黏著劑層。
[10]一種黏著片,係具有將[6]或[7]之丙烯酸系黏著劑組成物依80μm以上的膜厚塗佈於基板上,使其乾燥而得之黏著劑層者;其特徵為,乾燥後之黏著劑層之膜厚為50μm以上。
[11]一種光學構件用丙烯酸系黏著劑,係使用[8]之丙烯酸系黏著劑而成。
[12]一種附有黏著劑層之光學構件,係含有含[8]之丙烯酸系黏著劑之黏著劑層、及光學構件。
本發明之丙烯酸系樹脂溶液因為含有特定之丙烯酸系樹脂與有機溶劑,故可具有通常用於製造溶劑之丙烯酸系黏著劑的丙烯酸系樹脂溶液所難以兼顧的高固形份濃度,在使用此種丙烯酸系樹脂溶液進行厚塗塗佈,得到丙烯酸系黏著劑時,塗佈時亦不發生垂液或塗佈紋等,可輕易進行溶劑乾燥,再者,所得之黏著劑層的黏著力、保持力、透明性、耐腐食性等優越。
以下詳細說明本發明,但此等僅為表示較佳實施態樣之一例。
尚且,本發明中,所謂(甲基)丙烯酸係指丙烯酸或甲基丙烯酸,所謂(甲基)丙烯醯基係指丙烯醯基或甲基丙烯醯基,所謂(甲基)丙烯酸酯係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
本發明所使用之丙烯酸系樹脂(A),係以(甲基)丙烯酸烷基酯系單體(a1)作為主成分,視需要以含有官能基之單體(a2)作為共聚合成分共聚合而成,進而亦可以其他共聚合性單體(a3)作為共聚合成分。本發明中之丙烯酸系樹脂(A),由進一步提升與基材或被黏體間之密黏性的觀點而言,係使用官能基單體(a2)作為共聚合成分。
於此,所謂以(甲基)丙烯酸烷基酯系單體(a1)作為主成分的共聚物,係指(甲基)丙烯酸烷基酯系單體(a1)為含有最多的共聚物,相對於總共聚合成分,含有(甲基)丙烯酸烷基酯系單體(a1)50重量%以上、特佳55重量%以上、更佳60重量%以上。
作為此種(甲基)丙烯酸烷基酯系單體(a1),烷基之碳數通常為1~20、特佳1~12、更佳1~8,具體可舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異降酯等之脂肪族丙烯酸烷基酯。此等可使用單獨1種或併用2種以上。
此種(甲基)丙烯酸烷基酯系單體(a1)中,由共聚合性、黏著物性、操作容易度及原料取得容易度的觀對而言,較佳係使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,由耐久性優越的觀點而言,更佳係使用(甲基)丙烯酸正丁酯。
共聚合成分中之(甲基)丙烯酸烷基酯系單體(a1)的比例,較佳為50~99.9重量%、特佳55~99.8重量%、更佳60~99.7重量%,若(甲基)丙烯酸烷基酯系單體(a1)過少,則例如在使用作為黏著劑時,有黏著力不足的傾向。
作為含有官能基之單體(a2),可舉例如含羥基單體、含胺基單體、含乙醯乙醯基單體、含異氰酸酯基單體、含羧基單體、含環氧丙基單體等,此等之中,由可效率佳地進行交聯反應的觀點而言,較佳為使用含羥基單體、含羧基單體。
作為含羥基單體,可舉例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯等之丙烯酸羥基烷基酯;己內酯改質(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等之己內酯改質單體;二乙二醇(甲基)丙烯酸、聚乙二醇(甲基)丙烯酸等之氧基伸烷基改質單體;另外,可舉2-丙烯醯氧基乙基2-羥基乙基酞酸、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等之含1級羥基單體;(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基3-苯氧基丙酯等之含2級羥基單體;(甲基)丙烯酸2,2-二甲基2-羥基乙酯等之含3級羥基單體。
尚且,作為本發明所使用之含羥基單體,較佳係使用雜質之二(甲基)丙烯酸酯的含有比例為0.5%以下者,更佳為使用0.2%、特佳0.1%以上者。具體而言,較佳為丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯。
作為含羧基單體,可舉例如(甲基)丙烯酸、丙烯酸二聚物、丁烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、檸康酸、戊烯二酸、衣康酸、丙烯醯胺N-乙醇酸、桂皮酸等,其中較佳為使用(甲基)丙烯酸。
作為含胺基單體,可舉例如(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯等,其中,較佳為使用(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯。
作為含乙醯乙醯基單體,可舉例如(甲基)丙烯酸2-(乙醯乙醯氧基)乙酯、乙醯乙酸烯丙基酯等。
作為含異氰酸酯基單體,可舉例如異氰酸酯2-丙烯醯氧基乙酯、異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯或此等之環氧烷加成物等。
作為含環氧丙基單體,可舉例如(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙基環氧丙酯等。
此等含有官能基之單體(a2)可單獨使用,或併用2種以上,尤其是含羧基單體與含胺基單體的組合、含羧基單體與含胺基單體的組合,係由因交聯反應快而片形成性優越的觀點而言屬較佳。
丙烯酸系樹脂(A)之共聚合成分中含有官能基單體(a2)的含有比例,較佳為0.1~30重量%、特佳0.2~25重量%、更佳0.3~20重量%,若含有官能基之單體(a2)過少,則因交聯時之交聯點變得過少,故有交聯後之凝集力不足的傾向,若過多,則有黏著力過於下降的傾向。
其中,在使用含羥基單體作為含有官能基單體(a2)時,丙烯酸系樹脂(A)於共聚合成分中之含有比例,係由耐濕熱性或透明性優越的觀點而言,較佳為20重量%以上、特佳20~50重量%。
作為其他之共聚合性單體(a3),可舉例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基化鄰苯基苯酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等之含芳香環單體;(甲基)丙烯醯基啉、二甲基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺等之醯胺系單體;(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、2-丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等之含有烷氧基及氧基伸烷基的單體;丙烯腈、甲基丙烯腈、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、氯化乙烯、偏二氯乙烯、烷基乙烯基醚、乙烯基甲苯、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶酮、衣康酸二烷基酯、反丁烯二酸二烷基酯、烯丙基醇、丙烯酸氯、甲基乙烯基酮、N-丙烯醯胺甲基三甲基氯化銨、烯丙基三甲基氯化銨、二甲基烯丙基乙烯基酮等。
共聚合成分中之其他共聚合性單體(a3)的含有比例,較佳為0~40重量%、特佳0~30重量%、更佳0~25重量%,若共聚合性單體(a3)過多,則有黏著特性容易降低的傾向。
如此,對上述(甲基)丙烯酸烷基酯系單體(a1),以較佳含有官能基之單體(a2)、視需要之共聚合成分(a3)作為共聚合成分而進行聚合,藉此製造丙烯酸系樹脂(A);在此聚合時,可藉由溶液自由基聚合、懸濁聚合、塊狀聚合、乳化聚合等之習知方法進行。例如,於有機溶媒中,混合或滴下(甲基)丙烯酸烷基酯系單體(a1)、含有官能基之單體(a2)、其他之共聚合性單體(a3)等之單體成分、聚合起始劑,於迴流狀態或50~98℃下進行聚合2~20小時。
作為此聚合中所使用之有機溶劑,可舉例如甲苯、二甲苯等之芳香族烴類;醋酸乙酯、醋酸丁酯等之酯類;正丙基醇、異丙基醇等之脂肪族醇類;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等之酮類等。
作為此聚合中所使用之聚合起始劑,可舉例如屬於一般自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈、偶氮雙二甲基戊腈等之偶氮系聚合起始劑;過氧化苄甲醯基、過氧化月桂醯基、過氧化二第三丁基、氫化過氧化異丙苯等之過氧化系聚合起始劑等。
本發明中,上述所得之丙烯酸系樹脂(A)之重量平均分子量為5萬~30萬,此為由容易進行為了使丙烯酸系樹脂溶液之黏度變低並得到厚膜之黏著劑層所必要之高固形份化的觀點而言所必需的,較佳為6萬~25萬、特佳7萬~20萬、更佳8萬~18萬。若重量平均分子量過小,則有凝集力不足的傾向,若過大則因丙烯酸系樹脂溶液黏度變高,故有難以得到平整塗佈面的傾向。
丙烯酸系樹脂(A)之數量平均分子量通常為3,000~15萬、較佳5,000~13萬、特佳8,000~10萬、更佳1萬~8萬。若數量平均分子量過小,則有凝集力不足的傾向,若過大,則因丙烯酸系樹脂溶液黏度變高,故有難以得到平整塗佈面的傾向。
另外,丙烯酸系樹脂(A)之分散度(重量平均分子量/數量平均分子量)較佳為20以下、特佳10以下、更佳7以下、再更佳4以下。若此分散度過高,則黏著劑層之耐久性能降低,進行耐久性試驗時有容易發生發泡等的傾向。又,由製造界限的觀點而言,分散度之下限通常為2。
再者,丙烯酸系樹脂(A)之玻璃轉移溫度通常為-75~-10℃、較佳-70~-15℃、更佳-60~-20℃,若玻璃轉移溫度過高,則有難以得到黏著特性的傾向,若過低,則有黏著力降低的傾向。
尚且,上述重量平均分子量係由標準聚苯乙烯分子量換算所得之重量平均分子量,藉由於高速液體層析儀(日本Waters公司製,「Waters 2695(本體)」與「Waters 2414(檢測器)」),使用管柱:Shodex GPC KF-806L(排除界限分子量:2x107 ,分離範圍:100~2x107 ,理論段數:10,000段/根,填充劑材質:苯乙烯-二乙烯基苯共聚物,填充劑粒徑:10μm)串聯3根而測定,數量平均分子量亦可依相同方法予以測定。又,分散度係由重量平均分子量與數量平均分子量所求得。又,玻璃轉移溫度(Tg)係由以下Fox
Tg:共聚物之玻璃轉移溫度(K)
Tga:單體A之均聚物的玻璃轉移溫度(K)
Wa:單體A的重量分率
Tgb:單體B之均聚物的玻璃轉移溫度(K)
Wb:單體B的重量分率
Tgn:單體N之均聚物的玻璃轉移溫度(K)
Wn:單體N的重量分率
(Wa+Wb+‧‧‧+Wn=1)
另外,在將本發明之丙烯酸系黏著劑貼合於電子構件、尤其是精密電子構件而使用的資訊標籤用途、或電子構件固定用途時,由於要求耐腐蝕性,故較佳為上述丙烯酸系樹脂(A)不含酸性基。
本發明中所使用之有機溶劑(B),60℃中醋酸乙烯酯對有機溶劑的鏈轉移常數必須為250以上。
於此,本發明中所謂鏈轉移常數C,係指在60℃下使醋酸乙烯酯單體聚合時,將醋酸乙烯酯之生長末端自由基對於醋酸乙烯酯與有機溶劑的反應速度常數分別設為kp、ktr時,依下式所計算者。
[數2]
C=(ktr/kp)x105
作為上述鏈轉移常數,較佳為300以上、特佳400以上、更佳500以上,通常上限為10000。若此鏈轉移常數過小,則丙烯酸樹脂的分子量變高,而且難以進行厚膜塗佈的傾向。
作為有機溶劑(B),若有機溶劑(B)之鏈轉移常數為250以上,則有機溶劑可單獨使用,亦可組合使用2種以上之有機溶劑。於此,在有機溶劑(B)為含有2種以上之有機溶劑時,有機溶劑(B)之鏈轉移常數係由平均鏈轉移常數所表示。
使用2種以上之有機溶劑時的平均鏈轉移常數,係在使用n種有機溶劑(X1、X2...、Xn)時,將各有機溶劑之鏈轉移常數設為A1、A2...An,將各有機溶劑之含有比例(重量%)設為B1、B2...Bn,依下式所計算。
[數3]
平均鏈轉移常數=A1×(B1/100)+A2×(B2/100)+…+An×(Bn/100)
一般調配於丙烯系黏著劑中之有機溶劑的鏈轉移常數,例如為甲基乙基酮(738)、甲苯(208.9)、丙酮(117)、醋酸乙酯(33)。
尚且,()內之數值係根據J. brandrup,E.H. Immergut編”Polymer Handbook”,p.II-91,Interscience(1965)的值。
本發明中,由容易調整丙烯酸系樹脂(A)之分子量的觀點而言,有機溶劑(B)之50重量%以上較佳為甲基乙基酮,特佳為60重量%以上、更佳70重量%以上。作為與此種甲基乙基酮組合的溶劑,較佳可舉例如甲苯、丙酮、醋酸乙酯等,由容易得到良好之塗佈面的觀點而言,特佳為甲苯。
上述有機溶劑(B)可調配至事先調製成的丙烯酸系樹脂(A)中,亦可使用作為在使構成丙烯酸系樹脂(A)之共聚合成分進行聚合時之聚合溶媒,但由容易得到適合厚塗塗佈之固形份濃度之丙烯酸系樹脂溶液的觀點或工業生產性的觀點而言,特佳係使用作為聚合時之聚合溶媒。
作為有機溶劑(B)之含量,係相較於丙烯酸系樹脂(A)100重量份,較佳為70重量份以下、特佳40重量份以下、更佳30重量份以下。作為此種含量的下限值,通常為10重量份。若有機溶劑(B)之含量過多,則有難以進行厚塗塗佈的傾向。
如此,可得到由含有本發明之丙烯酸系樹脂(A)與有機溶劑(B)而成的丙烯酸系樹脂溶液,但本發明中,使此種丙烯酸系樹脂溶液具有特定範圍之固形份濃度一事,係在作成調配有後述交聯劑(C)的丙烯酸系黏著劑組成物,對基材進行塗佈時,使其可進行厚塗塗佈的必要條件。
本發明之丙烯酸系樹脂溶液之固形份濃度必須為60重量%以上、較佳65重量%以上、特佳70重量%以上、更佳75重量%以上,作為此種固形份濃度之上限,通常為90重量%。
若此種固形份濃度過底,則難以進行厚塗塗佈,有難以得到厚膜之黏著劑層的傾向。
於此,丙烯酸系樹脂溶液之固形份濃度(重量%),可藉由例如於鋁箔上精秤1g試料,以Kett(紅外線乾燥機,185W,高5cm)加熱45分鐘後之殘量予以算出。
本發明中,丙烯酸系樹脂溶液中,由可擔保凝集力的觀點而言,較佳係相對於總固形份之60重量%以上為丙烯酸系樹脂(A),特佳為70重量%以上、更佳80重量%以上為丙烯酸系樹脂(A)。通常,相對於總固形份之丙烯酸系樹脂(A)之含有比例的上限為100重量%。
另外,本發明之丙烯酸系樹脂溶液中,由塗佈性之觀點而言,其黏度較佳為20,000mPa‧s/25℃以下,特佳18,000mPa‧s/25℃以下、更佳15,000mPa‧s/25℃以下。通常,此種黏度的下限值為100mPa‧s/25℃。
若此黏度過高,則因容易出現塗佈紋等,而有難以進行塗佈的傾向。
本發明中,較佳係於上述丙烯酸系樹脂溶液中進一步調配交聯劑(C),而作成丙烯酸系黏著劑組成物,作成丙烯酸系黏著劑組成物後,此種丙烯酸系黏著劑組成物係藉由交聯劑(C)進行交聯而成為丙烯酸系黏著劑。
交聯劑(C)係與來自屬於丙烯酸系樹脂(A)之主要構成單體的含官能基單體(a2)之官能基進行反應,藉此發揮優越的黏著力,可舉例如異氰酸酯系交聯劑、環氧基系交聯劑、吖環丙烷系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、醛系交聯劑、胺系交聯劑、金屬嵌合物系交聯劑。此等之中,由提升與基材間之密黏性的觀點或與丙烯酸系樹脂(A)之反應性的觀點而言,適合使用異氰酸酯系交聯劑。
作為上述異氰酸酯系交聯劑,可舉例如:2,4-二異氰酸甲苯酯、2,6-二異氰酸甲苯酯、氫化二異氰酸甲苯酯、1,3-二異氰酸二甲苯酯、1,4-二異氰酸二甲苯酯、二異氰酸六亞甲酯、二苯基甲烷-4,4-二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷、二異氰酸四甲基二甲苯酯、1,5-二異氰酸甲萘酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、及此等之聚異氰酸酯化合物與三羥甲基丙烷等之多醇化合物的加成體、此等聚異氰酸酯化合物的雙脲物或三聚異氰酸酯物等;此等之中,較佳為使用二異氰酸甲苯酯、二異氰酸六亞甲酯之與多醇化合物的加成體、雙脲物、三聚異氰酸酯物,特佳為使用三羥甲基丙烷之2,4-二異氰酸甲苯酯加成物、三羥甲基丙烷之2,6-二異氰酸甲苯酯加成物、或此等之混合物。
作為上述環氧基系交聯劑,可舉例如N,N,N’,N’-四環氧丙基-間二甲苯二胺、二環氧丙基苯胺、1,3-雙(N,N-環氧丙基胺基甲基)環己烷、1,6-己二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、山梨醇聚環氧丙基醚、甘油聚環氧丙基醚、季戊四醇聚環氧丙基醚、聚甘油聚環氧丙基醚、山梨醇酐聚環氧丙基醚、三羥甲基丙烷聚環氧丙基醚、己二酸二環氧丙基酯、鄰酞酸二環氧丙基酯、三環氧丙基-參(2-羥基乙基)三聚異氰酸酯、間苯二酚環氧丙基醚、雙酚S-二環氧丙基醚、其他於分子內具有2個以上環氧基的環氧基系樹脂等。
作為上述吖環丙烷系交聯劑,可舉例如四羥甲基甲烷-三β-丙酸吖環丙烷基酯、三羥甲基丙烷-三β-丙酸吖環丙烷基酯、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-雙(1-吖環丙烷羰基醯胺)、N,N’-六亞甲基-1,6-雙(1-吖環丙烷羰基醯胺)等。
作為上述三聚氰胺系交聯劑,可舉例如六甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六丙氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、六戊氧基甲基三聚氰胺、六己氧基甲基三聚氰胺、三聚氰胺樹脂等。
作為上述醛系交聯劑,可舉例如乙二醛、丙二醛、丁二醛、順丁烯二醛、戊二醛、甲醛、乙醛、苯醛等。
作為上述胺系交聯劑,可舉例如六亞甲二胺、三乙基二胺、聚乙亞胺、六亞甲四胺、二伸乙基三胺、三乙基四胺、異佛酮二胺、胺基樹脂、聚醯胺等。
作為上述金屬嵌合物系交聯劑,可舉例如鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等之多金屬的乙醯丙酮或乙醯乙醯基酯配位化合物等。
另外,此等交聯劑(C)可單獨使用,亦可併用2種以上。
上述交聯劑(C)之含量,通常相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份,較佳為0.01~20重量份、更佳0.05~15重量份、特佳0.1~10重量份。若交聯劑(C)過少,則有凝集力不足、無法得到充分耐久性的傾向;若過多,則有柔軟性及黏著力容易降低的傾向。
另外,由厚塗塗佈時之片形成性優越的觀點而言,較佳係與交聯劑(C)一起使用交聯促進劑(交聯觸媒)。作為此種交聯促進劑(交聯觸媒),可舉例如苄基甲基胺、三伸乙二胺等之3級胺,2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等之咪唑化合物,對甲苯磺酸、磷酸等之酸觸媒,錫或鋅之金屬氧化物等。
另外,丙烯酸系黏著劑組成物中,在不損及本發明效果的範圍內,可進一步調配矽烷偶合劑、抗靜電劑、其他之丙烯酸系黏著劑、其他黏著劑、胺基甲酸乙酯樹脂、松香、松香脂、氫化松香酯、酚樹脂、芳香族改質萜樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、苯乙烯系樹脂、二甲苯系樹脂等之黏著賦予劑、著色劑、填充劑、抗老化劑、紫外線吸收劑、機能性色素等之習知添加劑,或藉紫外線或放射線照射而發生呈色或變色的化合物;此等添加劑之調配量,較佳為組成物整體之30重量%以下、特佳20重量%以下,由耐久性優越的觀點而言,較佳為極力地不含有分子量低於1萬之低分子成分作為調配劑。
另外,除了上述添加劑之外,亦可少量地含有黏著劑組成物之構成成分之製造原料等中所含的雜質等。
使上述丙烯酸系黏著劑組成物藉由交聯劑(C)進行硬化(交聯),而得到丙烯酸系黏著劑。
本發明之丙烯酸系黏著劑,較佳係用於含有由丙烯酸系黏著劑所構成之黏著劑層與基材的黏著片中。
此種黏著片可依照公知之一般黏著片製造方法進行製造,例如,將丙烯酸系黏著劑組成物設於基材上後,予以乾燥、硬化而獲得。
作為上述設置丙烯酸系黏著劑組成物的基材,並無特別限制,可舉例如聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸乙二酯/異酞酸酯共聚物等之聚酯系樹脂;聚乙烯、聚丙烯、聚甲基萜等之聚烯烴系樹脂;聚氟化乙烯基、聚偏二氟乙烯、聚氟化乙烯等之聚氟化乙烯樹脂;尼龍6、尼龍6,6等之聚醯胺;聚氯化乙烯基、聚氯化乙烯基/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯基醇共聚物、聚乙烯醇、維尼綸等之乙烯基聚合物;三醋酸纖維素、賽璐凡等之纖維素系樹脂;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等之丙烯酸系樹脂;聚苯乙烯;聚碳酸酯、聚芳香酯(polyarylate);聚醯亞胺等之合成樹脂片,鋁、銅、鐵之金屬箔,道林紙、玻璃紙等之紙,玻璃纖維、天然纖維、合成纖維等所構成的織物或不織布。此等基材可作為單層使用,亦可作成積層了2種以上的複層體而使用。
另外,本發明中,較佳係將上述丙烯酸系黏著劑使用作為光學構件用黏著劑,藉由將由此種丙烯酸系黏著劑所構成的黏著劑層積層形成於光學構件上,則可得到附有黏著劑層之光學構件。
作為此種光學構件,可舉例如ITO電極膜等之透明電極膜、偏光板、相位差板、楕圓偏光板、光學補償薄膜、亮度提升薄膜、電磁波屏蔽薄膜、近紅外線吸收薄膜、AR薄膜等。此等之中,在透明電極膜時則可顯著發揮本發明效果,得到高黏著力,而屬較佳,特佳為ITO(氧化銦錫)電極膜。
於此,在丙烯酸系樹脂(A)不含酸性基的情況,不易發生腐蝕而特佳。
上述附有黏著劑層之光學構件中,較佳係於黏著劑層之與光學構件面相反的面上,進一步設置離型片,在供於實用時,係將上述離型片剝離後而將黏著劑層與被黏體貼合。作為此種離型片,較佳係使用矽系之離型片。
在製造貼合有上述離型片之附有黏著劑層之光學構件時,關於使丙烯酸系黏著劑組成物交聯的方法,可藉由下述方法進行:[1]於光學構材上,將丙烯酸系黏著劑組成物進行塗佈、乾燥後,貼合離型片,進行熟化處理的方法;[2]於離型片上,將丙烯酸系黏著劑組成物進行塗佈、乾燥後,貼合光學構件,進行熟化處理的方法。此等之中,[2]之方法係由不至損傷光學構件、作業性或穩定製造的觀點而言屬較佳。
尚且,於丙烯酸系黏著劑組成物中使用交聯劑(C)時,較佳係在使用上述方法製造附有黏著劑層之光學構件後實施熟化處理。此熟化處理係為了得到黏著物性之均衡而進行者,作為熟化條件,溫度通常為室溫~70℃,時間通常為1日~30日,具體而言例如23℃下1日~20日,較佳可依23℃下3日~10日、40℃下1日~7日等條件進行。
在上述丙烯酸系黏著劑組成物之塗佈時,係由輥塗、棒塗、凹版印刷塗佈、刮刀塗佈、網版印刷等慣用方法進行。
至此,說明了在製造暫時貼合有離型片之附有黏著劑層之光學構件後,將上述離型片剝離後並將黏著劑層與被黏體(其他光學構件)貼合的黏著劑使用方法,但本發明中,使用上述丙烯酸系黏著劑製作雙面黏著片亦為較佳,亦可使用利用此種雙面黏著片而將光學構件彼此貼合的方法。
作為此種雙面黏著片,可使用上述丙烯酸系黏著劑而應用知一般構成的雙面黏著片,但由透明性優越、相對於構成厚度之黏著力高的觀點而言,特佳為作成無基材之雙面黏著片。此種無基材之雙面黏著片,係藉由在離型片上形成由上述丙烯酸系黏著劑所構成之黏著劑層後,在該黏著劑層之不具離型片的側上,進一步貼合其他之離型片而可獲得。使用方法係將一者之離型片剝離並貼合至被黏體後,再剝離另一離型片並貼合至被黏體。
上述黏著片之黏著劑層、附有黏著劑層之光學構件之黏著劑層、及雙面黏著片之黏著劑層的凝膠分率,係由耐久性能與黏著力的觀點而言,較佳為30~98%、特佳40~95%、更佳50~90%。若凝膠分率過低,則有因凝集力不足所引起之耐久性不足的傾向。又,若凝膠分率過高,則有因凝集力上昇而黏著力降低的傾向。
尚且,在將黏著片之黏著劑層、光學構件用黏著劑及雙面黏著片之黏著劑層的凝膠分率調整為上述範圍時,係藉由例如調整交聯劑之種類與量等而達成。
上述凝膠分率為交聯度(硬化程度)的衡量標準,例如依下述方法算出。亦即,將在成為基材之高分子片(例如聚對苯二甲酸乙二酯薄膜等)上形成黏著劑層而成的黏著片(未設置分離片者),由200網目之SUS製金屬網包覆,於甲苯中浸漬23℃×24小時,將金屬網中殘存之不溶解之黏著劑成分相對於甲苯浸漬前之黏著劑層的重量百分比作為凝膠分率。其中,事先減去基材重量。
上述黏著片、附有黏著劑層之光學構件、雙面黏著片中之黏著劑層的厚度(乾燥後膜厚),通常較佳為3~200μm、特佳5~150μm、更佳10~100μm。
若此種黏著劑層之厚度過薄,則有黏著物性不易穩定的傾向;若過厚,則有光學構件整體之厚度過於增加的傾向。
尚且,本發明之丙烯酸系黏著劑組成物中,係如上述,由於該組成物所含有之丙烯酸系樹脂溶液之固形份濃度高、且呈低黏度,故可得到一般為了低黏度化而經溶劑稀釋之低固形份濃度之丙烯酸系黏著劑組成物進行塗佈、乾燥所不可能獲得的厚膜黏著劑層。
在得到上述厚膜之黏著劑層時,較佳係依80μm以上之膜厚進行塗佈,特佳為110μm以上、更佳140μm以上;乾燥後所得之黏著劑層的膜厚,較佳為50μm以上、特佳80μm以上、更佳100μm以上。
作為此膜厚之上限,塗佈時之膜厚通常為3000μm,乾燥後之膜厚通常為2000μm。
另外,在使用於吸收衝擊或埋填空氣層等之空隙的用途時,乾燥後之黏著劑層的膜厚較佳為100μm以上、特佳120μm以上,上限通常為2000μm。
本發明之黏著劑層之黏著力係配合被黏體之材料等而適當決定,例如在貼黏至玻璃基板、聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板、經蒸鍍了ITO層之PET片的情況,較佳為具有5N/25mm~500N/25mm之黏著力,更佳為10N/25mm~100N/25mm。
尚且,上述黏著力(N/25mm)係如下述般所算出。於厚100μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)片上依乾燥後厚度為25μm之方式形成黏著劑層,將此附有黏著劑層之PET片裁斷為寬25mm寬。接著,剝離離型片,將25mmx100mm之上述附有黏著劑層之PET片之黏著劑層側,於23℃、相對濕度50%之環境下藉2kg橡膠輥來回2次加壓貼附至鈉玻璃等上,並於相同環境下放置30分鐘。其後,於常溫依剝離速度300mm/min測定180度剝離強度(N/25mm),將所得值設為黏著力(N/25mm)。
本發明之黏著劑層的總光線穿透率較佳為90%以上、特佳92%以上。若此總光線穿透率過低,則因穿透性低而有難以使用於顯示器用途的傾向。又,總光線穿透率之上限通常為95%。
本發明之黏著劑層的霧值,較佳為10%以下、特佳2%以下。若此霧值過高,則在使用作為顯示器用時,有影像變得不鮮明的傾向。又,霧值之下限通常為0.00%。
於此,上述總光線穿透率及霧值係使用根據JIS K7361-1的霧值計所測定的值。
例如,黏著劑層之總光線穿透率可使用根據JIS K7361-1的HAZA MATER NDH2000(日本電色工業公司製)進行測定。
另外,黏著劑層之擴散穿透率亦同樣地可使用例如根據JIS K7361-1的HAZE MATER NDH2000(日本電色工業公司製)進行測定。黏著劑層之霧值可由所得之總光線穿透率及擴散穿透率之值,依霧值(%)=(擴散穿透率/總光線穿透率)×100而算出。
尚且,本發明中,霧值、總光線穿透率之測定,係僅將黏著層貼黏於光學PET(總光線穿透率=91.6%,霧值=0.7%)所測定的值。
由本發明之黏著劑組成物所構成的黏著劑,可適合使用作為雙面黏著片、尤其是不具有基材(無基材)雙面黏著片,尤其可用於黏著力高、耐熱可靠性或耐衝擊可靠性優越,具有較高之光穿透性,不易發生起霧,玻璃或ITO透明電極片、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等之光學片類、偏光薄膜、相位差薄膜、光學補償薄膜、亮度提升薄膜等之光學構件貼附用途。再者,可適合用於含有此等光學構件而成的觸控面板中。
(實施例)
以下列舉實施例更具體說明本發明,但本發明在不超過其要旨之下並不限定於以下實施例。又,例中之「份」、「%」係指重量基準。
首先,如下述般調製各種丙烯酸系樹脂溶液(以下有時記載為「丙烯酸系樹脂溶液(I)」。又,丙烯酸系樹脂溶液(I)之重量平均分子量、數量平均分子量、玻璃轉移溫度之測定,係依上述方法所測定。
尚且,丙烯酸系樹脂溶液(I)之固形份濃度,係於鋁箔上取丙烯酸樹脂溶液1~2g,藉Kett(紅外線乾燥機,185W,高5cm)加熱乾燥45分鐘,測定乾燥前後之重量變化而予以算出。關於丙烯酸系樹脂溶液(I)之黏度測定,係根據JIS K5400(1990)之4.5.3旋轉黏度計法所測定。
[丙烯酸系樹脂溶液(I)之調製](參照表1) [丙烯酸系樹脂溶液(I-1)]
於具備溫度計、攪拌機、滴下漏斗及迴流冷卻器的反應器內,填充甲基乙基酮26份、甲苯8份,一邊攪拌、一邊昇溫,成為90℃後,在歷時2小時滴下在丙烯酸丁酯(a1)95份、丙烯酸2-羥基乙酯(a2)5份中,溶解作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈(AIBN)0.16份的混合物。進而於聚合途中,一邊逐次追加在醋酸乙酯2份中溶解AIBN0.06份的聚合觸媒液、一邊進行聚合7小時,得到丙烯酸系樹脂溶液(I-1)(固形份濃度72.5%,黏度4,700 mPa‧s/25℃,重量平均分子量127,000,數量平均分子量47,200,分散度2.69,玻璃轉移溫度-53.3℃)。
[丙烯酸系樹脂溶液(I-2)]
於具備溫度計、攪拌機、滴下漏斗及迴流冷卻器的反應器內,填充甲基乙基酮28份、甲苯8份,一邊攪拌、一邊昇溫,成為90℃後,在歷時2小時滴下在丙烯酸丁酯(a1)55份、丙烯酸甲酯(a1)40份、丙烯酸2-羥基乙酯(a2)5份中,溶解作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈(AIBN)0.16份的混合物。進而於聚合途中,一邊逐次追加在醋酸乙酯2份中溶解AIBN0.06份的聚合觸媒液、一邊進行聚合7小時,得到丙烯酸系樹脂溶液(I-2)(固形份濃度72.5%,黏度14,400 mPa‧s/25℃,重量平均分子量134,000,數量平均分子量50,200,分散度2.67,玻璃轉移溫度-31.5℃)。
[丙烯酸系樹脂溶液(I-3)]
於具備溫度計、攪拌機、滴下漏斗及迴流冷卻器的反應器內,填充甲基乙基酮30份、甲苯10份,一邊攪拌、一邊昇溫,成為90℃後,在歷時2小時滴下在丙烯酸丁酯(a1)88份、丙烯酸甲酯(a1)10份、丙烯酸2-羥基乙酯(a2)2份中,溶解作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈(AIBN)0.16份的混合物。進而於聚合途中,一邊逐次追加在醋酸乙酯2份中溶解AIBN0.06份的聚合觸媒液、一邊進行聚合7小時,得到丙烯酸系樹脂溶液(I-3)(固形份濃度70%,黏度8,000 mPa‧s/25℃,重量平均分子量235,000,數量平均分子量78,900,分散度2.98,玻璃轉移溫度-49.3℃)。
[丙烯酸系樹脂溶液(I-4)]
於具備溫度計、攪拌機、滴下漏斗及迴流冷卻器的反應器內,填充甲基乙基酮21份、甲苯19份,一邊攪拌、一邊昇溫,成為90℃後,在歷時2小時滴下在丙烯酸丁酯(a1)80份、丙烯酸甲酯(a1)10份、丙烯酸2-羥基乙酯(a2)10份中,溶解作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈(AIBN)0.16份的混合物。進而於聚合途中,一邊逐次追加在醋酸乙酯13份中溶解AIBN0.06份的聚合觸媒液、一邊進行聚合7小時,得到丙烯酸系樹脂溶液(I-4)(固形份濃度65%,黏度7,800 mPa‧s/25℃,重量平均分子量262,000,數量平均分子量84,500,分散度3.12,玻璃轉移溫度-49.3℃)。
[丙烯酸系樹脂溶液(I-5)]
於具備溫度計、攪拌機、滴下漏斗及迴流冷卻器的反應器內,填充甲基乙基酮28份、甲苯8份,一邊攪拌、一邊昇溫,成為90℃後,在歷時2小時滴下在丙烯酸丁酯(a1)54.8份、丙烯酸甲酯(a1)40份、丙烯酸2-羥基乙酯(a2)5份中,溶解丙烯酸二甲基胺基乙酯(a2)0.2份、作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈(AIBN)0.16份的混合物。進而於聚合途中,一邊逐次追加在醋酸乙酯2份中溶解AIBN0.06份的聚合觸媒液、一邊進行聚合7小時,得到丙烯酸系樹脂溶液(I-5)(固形份濃度72.5%,黏度10,400 mPa‧s/25℃,重量平均分子量118,000,數量平均分子量43,700,分散度2.70,玻璃轉移溫度-31.5℃)。
[丙烯酸系樹脂溶液(I-6)]
於具備溫度計、攪拌機、滴下漏斗及迴流冷卻器的反應器內,填充甲基乙基酮30份、甲苯10份,一邊攪拌、一邊昇溫,成為90℃後,在歷時2小時滴下在丙烯酸丁酯(a1)60份、丙烯酸甲酯(a1)10份、丙烯酸2-羥基乙酯(a2)30份中,溶解作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈(AIBN)0.16份的混合物。進而於聚合途中,一邊逐次追加在醋酸乙酯2份中溶解AIBN0.06份的聚合觸媒液、一邊進行聚合7小時,得到丙烯酸系樹脂溶液(I-6)(固形份濃度70%,黏度8,900 mPa‧s/25℃,重量平均分子量107,000,數量平均分子量40,200,分散度2.66,玻璃轉移溫度-38.9℃)。
[丙烯酸系樹脂溶液(I-7)]
於具備溫度計、攪拌機、滴下漏斗及迴流冷卻器的反應器內,填充甲基乙基酮30份、甲苯10份,一邊攪拌、一邊昇溫,成為90℃後,在歷時2小時滴下在丙烯酸丁酯(a1)88份、丙烯酸甲酯(a1)10份、丙烯酸4-羥基丁酯(a2)2份中,溶解作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈(AIBN)0.16份的混合物。進而於聚合途中,一邊逐次追加在醋酸乙酯2份中溶解AIBN0.06份的聚合觸媒液、一邊進行聚合7小時,得到丙烯酸系樹脂溶液(I-7)(固形份濃度70%,黏度8,200 mPa‧s/25℃,重量平均分子量215,000,數量平均分子量76,800,分散度2.80,玻璃轉移溫度-50.6℃)。
[丙烯酸系樹脂溶液(I-8)]
於具備溫度計、攪拌機、滴下漏斗及迴流冷卻器的反應器內,填充醋酸乙酯60份,一邊攪拌、一邊昇溫,成為78℃後,在歷時2小時滴下在丙烯酸丁酯(a1)90份、醋酸乙烯酯(a3)5份、丙烯酸2-羥基乙酯(a2)5份中,溶解作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈(AIBN)0.05份的混合物。進而於聚合途中,一邊逐次追加在甲苯6份中溶解AIBN0.05份的聚合觸媒液、一邊進行聚合7小時之後,以84份甲苯稀釋,而得到丙烯酸系樹脂溶液(I-8)(固形份濃度40%,黏度7,500 mPa‧s/25℃,重量平均分子量752,000,數量平均分子量176,900,分散度4.25,玻璃轉移溫度-50.1℃)。
[丙烯酸系樹脂溶液(I-9)]
於具備溫度計、攪拌機、滴下漏斗及迴流冷卻器的反應器內,填充醋酸乙酯60份、甲基乙基酮10份,一邊攪拌、一邊昇溫,成為75℃後,在歷時2小時滴下在丙烯酸丁酯(a1)55份、丙烯酸甲酯(a1)40份、丙烯酸2-羥基乙酯(a2)5份中,溶解作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈(AIBN)0.06份的混合物。進而於聚合途中,一邊逐次追加在醋酸乙酯10份中溶解AIBN0.06份的聚合觸媒液、一邊進行聚合7小時,其後以甲苯86份稀釋,得到丙烯酸系樹脂溶液(I-9)(固形份濃度37.5%,黏度7,800 mPa‧s/25℃,重量平均分子量570,000,數量平均分子量122,100,分散度4.67,玻璃轉移溫度-31.5℃)。
尚且,丙烯酸系樹脂溶液(I-1)~(I-9)中,有機溶劑(B)之種類及重量比、鏈轉移常數及調配量(份)係示於表1。
其中,表1中各簡稱如下。
BA:丙烯酸丁酯
MA:丙烯酸甲酯
HEA:丙烯酸2-羥基乙酯
4HBA:丙烯酸4-羥基丁酯
DMAEA:丙烯酸二甲基胺基乙酯
VAc:醋酸乙烯酯
Tol:甲苯
AcOEt:醋酸乙酯
MEK:甲基乙基酮
[交聯劑(C)]
準備以下者作為交聯劑(C-1)
‧三羥甲基丙烷之異氰酸甲苯酯加成物的55%醋酸乙酯溶液(日本Polyurethane公司製,「CORONATE L-55E」)
[實施例1~7、比較例1、2]
於如上述般調製、準備之丙烯酸系樹脂溶液(I)中,依下述表2所示之比例調配交聯劑(C),藉此調製成丙烯酸系黏著劑組成物。
然後,將上述所得之丙烯酸系黏著劑組成物,依厚250μm塗佈於聚酯系離型片上,以90~100℃乾燥3分鐘,形成乾燥後膜厚為175μm的黏著劑層。其後,將所形成之黏著劑層側以聚酯系離型片貼合,於40℃條件下使其熟化10日,而得到無基材之雙面黏著片。
使用上述所得之無基材雙面黏著片,如下述製作附有黏著劑層之PET薄膜,依以下所示方法測定‧評價凝膠分率、黏著力、保持力、耐腐蝕性。將此等結果一併示於下表2。
[附有黏著劑層之PET薄膜的製作]
由上述無基材雙面黏著片之黏著劑剝離其中一面的離型片,並按壓至膜厚100μm的PET薄膜,得到附有黏著劑層之PET薄膜。
[凝膠分率]
將上述附有黏著劑層之PET薄膜裁斷為40×40mm後,剝除離型片,將黏著劑層貼合至50×100mm之SUS網目片(200網目),相對於SUS網目片之長度方向由中央部對折而包覆樣本後,將其浸漬於裝有甲苯250g的密封容器中,藉由甲苯浸漬前後之黏著劑層的重量變化進行凝膠分率(%)的測定。
[黏著力]
針對上述附有黏著劑層之PET薄膜,裁斷為寬25mm×長100mm,剝離離型片,將黏著劑層側於23℃、相對濕度50%的環境下,藉2kg橡膠輥來回2次加壓貼附於聚碳酸酯(PC)薄膜或鈉玻璃,於相同環境下放置30分鐘後,常溫下依剝離速度300mm/min測定180度剝離強度(N/25mm)。
[保持力]
將上述附有黏著劑層之PET薄膜裁斷為25mm×25mm,剝離離型片,將黏著劑層側貼黏至研磨SUS板,於80℃條件下施加負重1kg,根據JIS Z 0237之保持力測定法評價偏移。評價基準如下。
○:經1440分鐘後不發生偏移
△:經1440分鐘後發生偏移
╳:在經1440分鐘前落下
[外觀]
將上述所得之丙烯酸系黏著劑組成物,依厚250μm塗佈於聚酯系離型片上,以90~100℃乾燥3分鐘,形成乾燥後之膜厚為175μm的黏著劑層,以目視觀察黏著劑層狀態。
(評價)
○:塗膜未見到氣泡發生
△:上述條件下,塗膜中僅發生些微氣泡,但若進一步以100℃乾燥2分鐘,則氣泡消失。
╳:塗膜中發生氣泡。即使延長乾燥時間氣泡仍不消失。
[耐腐蝕性評價方法]
將上述附有黏著劑層之PET薄膜裁斷為5mm×12mm,剝離離型片,將黏著劑層側貼合至銅板上後,於60℃、相對濕度90%之環境下保存7日。其後,由PET薄膜側以目視觀察銅箔表面,確認銅板表面有無腐蝕。評價基準如下。
○:未確認到腐蝕
╳:確認到腐蝕
使用上述所得之無基材雙面黏著片,如下述般製作附有黏著劑層之光學PET薄膜,並依下述所示各方法測定‧評價總光線穿透率、霧值。此等結果一併示於下表2。
[附有黏著劑層之光學PET薄膜的製作]
將上述無基材雙面黏著片裁斷為3cm×4cm,剝除其中一面的離型片,將黏著劑層側按壓於光學PET薄膜,再剝離另一離型片,得到總光學穿透率及霧值測定用樣本。
[總光線穿透率]及[霧值]
將上述附有黏著劑層之光學PET薄膜之離型片剝離,使用HAZE MATER NDH2000(日本電色工業公司製)測定擴散穿透率及總光線穿透率。又,本機係根據JIS K7361-1者。
尚且,霧值係將所得之擴散穿透率與總光線穿透率之值代入下式而算出。
霧值(%)=(擴散穿透率/總光線穿透率)x100
尚且,針對僅有光學PET薄膜時,測定上述總光線穿透率、霧值時的值,係總光線穿透率=91.6%,霧值=0.7%。
其中,表2中()內之數值為調配重量份。又,表2中之「※」表示由於形成於光學PET薄膜上之黏著劑層含有許多氣泡,故無法進行試驗。
將實施例1~7之丙烯酸系黏著劑組成物硬化而得的黏著劑層,即使為較一般進行更厚之塗佈而得的厚膜黏著劑層,仍均得到良好的塗面,總光線穿透率或霧值等之光學物性優越,且黏著物性亦優越。
另一方面,比較例1及2中,丙烯酸系樹脂溶液所含有之丙烯酸系樹脂的重量平均分子量較高、黏度較高,故必須藉有機溶劑予以稀釋成可進行塗佈的黏度,而丙烯酸系樹脂溶液的固形份濃度變低。因此,即使如同實施例1~7進行厚塗佈,於乾燥時無法完全去除有機溶劑,而在所生成之黏著劑層塗面發生多數氣泡,光學物性劣化。
以上雖參照特定實施態樣詳細說明本發明,但本領域從業者當知,在不脫離本發明精神與範圍之下,可加以各種變更或修正。
本申請案係根據2010年4月27日申請之日本專利申請(特願2010-102410),將其內容引用於此作為參照。
(產業上之可利用性)
由本發明之黏著劑組成物所構成的黏著劑,可適合使用作為雙面黏著片、尤其是不具有基材(無基材)之雙面黏著片,由接黏力高、耐熱可靠性或耐衝擊可靠性優越、具有較高之光穿透性、不易發生起霧、對於金屬或金屬氧化物等不使其發生腐蝕的觀點而言,在玻璃或ITO透明電極片、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等之光學片類、偏光薄膜、相位差薄膜、光學補償薄膜、亮度提升薄膜等之光學構件貼附用途特別有用。再者,可適合用於含有此等光學構件而成的觸控面板。

Claims (11)

  1. 一種丙烯酸系樹脂溶液,其特徵為含有:重量平均分子量5萬~30萬之丙烯酸系樹脂(A)、與60℃中醋酸乙烯酯對有機溶劑的鏈轉移常數為250以上之有機溶劑(B);且固形份濃度為65%以上,相對於丙烯酸系樹脂溶液中之總固形份,80重量%以上為丙烯酸系樹脂(A)。
  2. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系樹脂溶液,其中,丙烯酸系樹脂溶液之黏度為20,000mPa.s/25℃以下。
  3. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系樹脂溶液,其中,丙烯酸系樹脂(A)不含酸性基。
  4. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系樹脂溶液,其中,有機溶劑(B)之50重量%以上為甲基乙基酮。
  5. 一種丙烯酸系黏著劑組成物,係含有申請專利範圍第1至4項中任一項之丙烯酸系樹脂溶液。
  6. 如申請專利範圍第5項之丙烯酸系黏著劑組成物,其中,含有交聯劑(C)。
  7. 一種丙烯酸系黏著劑,其特徵為,係使申請專利範圍第5或6項之丙烯酸系黏著劑組成物進行交聯而成。
  8. 一種黏著片,係含有黏著劑層,該黏著劑層含有申請專利範圍第7項之丙烯酸系黏著劑。
  9. 一種黏著片,係具有黏著劑層,該黏著劑層係將申請專利範圍第5或6項之丙烯酸系黏著劑組成物依80μm以上的 膜厚塗佈於基板上並使其乾燥而得,乾燥後之黏著劑層之膜厚為50μm以上。
  10. 一種光學構件用丙烯酸系黏著劑,係使用申請專利範圍第7項之丙烯酸系黏著劑而成。
  11. 一種附有黏著劑層之光學構件,係含有含申請專利範圍第7項之丙烯酸系黏著劑之黏著劑層、及光學構件。
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