CN102858872B - 丙烯酸系树脂溶液、粘合剂组合物、粘合剂、粘合片、带粘合剂层的光学构件 - Google Patents

丙烯酸系树脂溶液、粘合剂组合物、粘合剂、粘合片、带粘合剂层的光学构件 Download PDF

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Abstract

提供一种交联剂固化型的溶剂系丙烯酸系粘合剂，其能够厚涂涂敷且可以得到厚膜的粘合剂层。本发明涉及一种丙烯酸系树脂溶液，其特征在于，其含有重均分子量5万~30万的丙烯酸系树脂(A)、和在60℃下乙酸乙烯酯对有机溶剂的链转移常数为250以上的有机溶剂(B)，所述丙烯酸系树脂溶液的固体成分浓度为60%以上。

Description

丙烯酸系树脂溶液、粘合剂组合物、粘合剂、粘合片、带粘合剂层的光学构件
技术领域
本发明涉及丙烯酸系树脂溶液、丙烯酸系粘合剂组合物、丙烯酸系粘合剂、粘合片、光学构件用丙烯酸系粘合剂以及带粘合剂层的光学构件，详细而言，涉及一种丙烯酸系树脂溶液，所述丙烯酸系树脂溶液用于制造适合于厚涂涂敷的非活性能量射线固化型的溶剂系丙烯酸系粘合剂。
背景技术
一直以来，丙烯酸系粘合剂中存在以牢固地长期粘贴被粘物为目的的强粘合性的粘合剂、以粘附后从被粘物上剥离为前提的剥离型的粘合剂等各种类型的粘合剂，在各种领域中分别设计并使用粘合性能最优化的粘合剂。
近年来，作为粘合剂所要求的性能，不仅要求粘合力等粘合性能，用于液晶显示装置等中的玻璃基板的粘贴时，对粘合剂层本身还要求透明性、耐冲击吸收性，在这种用途中，为了提高耐冲击吸收性能，提出了加厚粘合剂层的厚度的方案。
另外，作为用于加厚使用丙烯酸系树脂的粘合剂层(厚膜涂敷)的手段，已知通过照射紫外线等活性能量射线使粘合剂固化而得到厚膜的粘合剂层的方法(例如，参照专利文献1和2)。
上述活性能量射线固化型的粘合剂通常是使用光聚合性的不饱和单体作为稀释单体来代替溶剂的无溶剂系的粘合剂，而不含有在通常的丙烯酸系粘合剂中用于调整粘度的溶剂，因此，在粘合剂的涂敷后不需要使溶剂挥发的干燥工序，即使在厚涂涂敷时也能够短时间且高效地得到粘合剂层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本国特开2007-94191号公报
专利文献2：日本国特开2007-314618号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，对曲面或凹凸面等粘附粘合带时，通常要求对被粘物的追随性，因此粘合带中形成粘合剂层的支撑体膜使用较薄且柔软的膜。对这种较薄且柔软的支撑体膜使用上述活性能量射线固化型的粘合剂并照射活性能量射线时，存在由于热等的影响而造成支撑体膜受到损伤的可能。
因此，在需要对这种曲面或凹凸面等粘附的用途中，即使想得到厚膜的粘合剂层，也不能使用活性能量射线固化型的粘合剂，而需要使用通过基于交联剂的交联而形成粘合剂层的溶剂型的丙烯酸系粘合剂来得到厚膜的粘合剂层。
因此，本发明在这种背景下，其目的在于提供用于能够厚涂涂敷且可以得到厚膜的粘合剂层的、进而粘合性能和透明性优异的交联剂固化型的溶剂型丙烯酸系粘合剂的制造的丙烯酸系树脂溶液、使用其的丙烯酸系粘合剂组合物、丙烯酸系粘合剂、粘合片、光学构件用粘合剂、以及带粘合剂层的光学构件。
用于解决问题的方案
然而，本发明人对上述情况反复进行了深入研究，结果发现，通过使用含有用于通常的粘合剂用途的丙烯酸系树脂中的较低分子量、粘度低的丙烯酸系树脂和显示出特定的链转移常数的有机溶剂而形成的高固体成分浓度的丙烯酸系树脂溶液(丙烯酸系粘合剂组合物)，即使在厚涂涂敷得到粘合剂时，涂敷时也不产生滴下等，能够容易地进行溶剂的干燥，得到的粘合剂层的粘合力、保持力、透明性优异，从而完成了本发明。
即，本发明的要旨涉及一种丙烯酸系树脂溶液，其特征在于，其含有重均分子量5万~30万的丙烯酸系树脂(A)、和在60℃下乙酸乙烯酯对有机溶剂的链转移常数为250以上的有机溶剂(B)，其固体成分浓度为60%以上。
进而，还涉及含有所述丙烯酸系树脂溶液而形成的丙烯酸系粘合剂组合物、使用该丙烯酸系粘合剂组合物而得到的丙烯酸系粘合剂和粘合片、光学构件用丙烯酸系粘合剂、以及带粘合剂层的光学构件。
本发明包括以下的方式。
[1]一种丙烯酸系树脂溶液，其特征在于，其含有重均分子量5万~30万的丙烯酸系树脂(A)、和在60℃下乙酸乙烯酯对有机溶剂的链转移常数为250以上的有机溶剂(B)，该丙烯酸系树脂溶液的固体成分浓度为60%以上。
[2]根据[1]所述的丙烯酸系树脂溶液，其特征在于，丙烯酸系树脂溶液的粘度为20000mPa·s/25℃以下。
[3]根据[1]或[2]所述的丙烯酸系树脂溶液，其特征在于，丙烯酸系树脂(A)不含有酸性基团。
[4]根据[1]～[3]中的任一项所述的丙烯酸系树脂溶液，其特征在于，有机溶剂(B)的50重量%以上为甲乙酮。
[5]根据[1]～[4]中的任一项所述的丙烯酸系树脂溶液，其特征在于，相对于丙烯酸系树脂溶液中的全部固体成分，60重量%以上为丙烯酸系树脂(A)。
[6]一种丙烯酸系粘合剂组合物，其含有[1]～[5]中的任一项所述的丙烯酸系树脂溶液。
[7]根据[6]所述的丙烯酸系粘合剂组合物，其特征在于，其含有交联剂(C)。
[8]一种丙烯酸系粘合剂，其特征在于，其是[6]或[7]所述的丙烯酸系粘合剂组合物交联而形成的。
[9]一种粘合片，其特征在于，其含有粘合剂层，所述粘合剂层包含[8]所述的丙烯酸系粘合剂。
[10]一种粘合片，其特征在于，其具有粘合剂层，所述粘合剂层是将[6]或[7]所述的丙烯酸系粘合剂组合物以80μm以上的膜厚涂敷在基材上、使其干燥而得到的，干燥后的粘合剂层的膜厚为50μm以上。
[11]一种光学构件用丙烯酸系粘合剂，其是使用[8]所述的丙烯酸系粘合剂而成的。
[12]一种带粘合剂层的光学构件，其包含粘合剂层和光学构件，所述粘合剂层包含[8]所述的丙烯酸系粘合剂。
发明的效果
本发明的丙烯酸系树脂溶液含有特定的丙烯酸系树脂和有机溶剂，因此能够具有在通常的用于制造溶剂系的丙烯酸系粘合剂的丙烯酸系树脂溶液中难以兼得的高固体成分浓度，使用所述丙烯酸系树脂溶液厚涂涂敷而得到丙烯酸系粘合剂时，涂敷时也不产生滴下、涂敷条纹等，能够容易地进行溶剂的干燥，进而得到的粘合剂层的粘合力、保持力、透明性、耐腐蚀性等优异。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明，示出理想的实施方式的一个例子。
需要说明的是，本发明中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酰是指丙烯酰或甲基丙烯酰，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
本发明中使用的丙烯酸系树脂(A)是将(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)作为主成分，根据需要将含官能团单体(a2)作为共聚成分共聚而形成的，还可以将其它共聚性单体(a3)作为共聚成分。本发明中的丙烯酸系树脂(A)使用含官能团单体(a2)作为共聚成分，这从成为丙烯酸系树脂(A)的交联点、进一步提高与基材或被粘物的密合性的观点来看是优选的。
这里，以(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)作为主成分的共聚物是指包含最多(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)的共聚物，相对于全部共聚成分，优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)50重量%以上，特别优选含有55重量%以上，进一步优选含有60重量%以上。
作为所述(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)，烷基的碳数通常优选为1~20，特别优选为1~12，进一步优选为1~8，具体而言，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等脂肪族丙烯酸烷基酯。它们可以单独使用一种或组合使用两种以上。
所述(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)中，从共聚性、粘合性能、容易处理以及原料容易获得的观点来看，优选使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯，从耐久性优异的观点来看，进一步优选使用(甲基)丙烯酸正丁酯。
共聚成分中(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)的含有比率优选为50~99.9重量%，特别优选为55~99.8重量%，进一步优选为60~99.7重量%，(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)过少时，例如作为粘合剂使用的情况下，存在粘合力不足的倾向。
作为含官能团单体(a2)，例如，可列举出含羟基单体、含氨基单体、含乙酰乙酰基(acetoacetyl)单体、含异氰酸酯基单体、含羧基单体、含缩水甘油基单体等，其中，从可高效地进行交联反应的观点来看，优选使用含羟基单体、含羧基单体。
作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯等丙烯酸羟基烷基酯，己内酯改性(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯等己内酯改性单体，(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸多乙二醇酯等氧化烯改性单体，以及2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等含伯羟基单体，(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯等含仲羟基单体，(甲基)丙烯酸-2,2-二甲基-2-羟基乙酯等含叔羟基单体。
其中，作为本发明中使用的含羟基单体，优选使用作为杂质的二(甲基)丙烯酸酯的含有比率为0.5%以下的含羟基单体，进一步优选为0.2%以下，尤其优选为0.1%以下。具体而言，优选丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯。
作为含羧基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸、丙烯酸二聚体、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、柠康酸、戊烯二酸(glutaconicacid)、衣康酸、丙烯酰胺-N-乙醇酸、肉桂酸等，其中优选使用(甲基)丙烯酸。
作为含氨基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等，其中优选使用(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯。
作为含乙酰乙酰基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸-2-(乙酰基乙酰氧基)乙酯、乙酰乙酸烯丙酯等。
作为含异氰酸酯基单体，例如可列举出2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、它们的氧化烯加成物等。
作为含缩水甘油基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙基缩水甘油酯等。
这些含官能团单体(a2)可以单独使用或组合使用两种以上，特别是含羧基单体和含氨基单体的组合、含羟基单体和含氨基单体的组合，从因交联反应变快而片形成性优异的观点来看是优选的。
丙烯酸系树脂(A)的共聚成分中的含官能团单体(a2)的含有比率优选为0.1~30重量%，特别优选为0.2~25重量%，进一步优选为0.3~20重量%，含官能团单体(a2)过少时，由于交联时的交联点变得过少，存在交联后的内聚力不足的倾向；过多时存在粘合力过于降低的倾向。
其中，使用含羟基单体作为含官能团单体(a2)时，作为丙烯酸系树脂(A)的共聚成分中的含有比率，从耐湿热性、透明性优异的观点来看，优选为20重量%以上，特别优选为20~50重量%。
作为其它的共聚性单体(a3)，例如可列举出(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、乙氧基化邻苯基苯基(甲基)丙烯酸酯(ethoxylatedo-phenylphenylacrylate/metacrylate)、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等含芳香环单体，(甲基)丙烯酰吗啉、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺等酰胺系单体，(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、十二烷氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、十八烷氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等含有烷氧基和氧化亚烷基的单体，丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、烷基乙烯基醚、乙烯基甲苯、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、衣康酸二烷基酯、富马酸二烷基酯、烯丙醇、丙烯酰氯、甲基乙烯基酮、N-丙烯酰胺甲基三甲基氯化铵、烯丙基三甲基氯化铵、二甲基烯丙基乙烯基酮等。
共聚成分中的其它共聚性单体(a3)的含有比率优选为0~40重量%，特别优选为0~30重量%，进一步优选为0~25重量%，共聚性单体(a3)过多时，存在粘合特性容易降低的倾向。
因此，作为共聚成分优选含官能团单体(a2)、根据需要的共聚性单体(a3)，将其与上述(甲基)丙烯酸烷基酯系单体成分(a1)聚合，由此制造丙烯酸系树脂(A)；对于所述聚合，可通过溶液自由基聚合、悬浮聚合、本体聚合、乳液聚合等现有公知的方法来进行。例如，向有机溶剂中混合或滴加(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a1)、含官能团单体(a2)、其它的共聚性单体(a3)等单体成分、聚合引发剂，在回流状态或50~98℃下聚合2~20小时。
作为所述聚合中使用的有机溶剂，可列举出甲苯、二甲苯等芳香族烃类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，正丙醇、异丙醇等脂肪族醇类，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类等。
作为所述聚合中使用的聚合引发剂，可列举出作为通常的自由基聚合引发剂的偶氮二异丁腈、偶氮双二甲基戊腈等偶氮系聚合引发剂，过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、二叔丁基过氧化物、过氧化氢异丙苯等过氧化物系聚合引发剂等作为具体例子。
本发明中，从为了使丙烯酸系树脂溶液的粘度变低并得到厚膜的粘合剂层时所需的高固体成分化变得容易进行的观点来看，上述所得的丙烯酸系树脂(A)的重均分子量需要为5万~30万，优选为6万~25万，特别优选为7万~20万，尤其优选为8万~18万。重均分子量过小时，存在内聚力不足的倾向；过大时，由于丙烯酸系树脂溶液的粘度变高，存在难以得到外观良好的涂敷面的倾向。
丙烯酸系树脂(A)的数均分子量通常为3000~15万，优选为5000~13万，特别优选为8000~10万，尤其优选为1万~8万。数均分子量过小时，存在内聚力不足的倾向；过大时，由于丙烯酸系树脂溶液的粘度变高，存在难以得到外观良好的涂敷面的倾向。
另外，丙烯酸系树脂(A)的分散度(重均分子量/数均分子量)优选为20以下，特别优选为10以下，进一步优选为7以下，尤其优选为4以下。所述分散度过高时，存在粘合剂层的耐久性能降低、进行耐久性试验时变得容易产生发泡等的倾向。此外，从制造的限制的观点来看，分散度的下限通常为2。
进而，丙烯酸系树脂(A)的玻璃化转变温度通常为-75~-10℃，优选为-70~-15℃，进一步优选为-60~-20℃，玻璃化转变温度过高时存在难以得到粘合特性的倾向，过低时存在粘合力降低的倾向。
需要说明的是，上述的重均分子量为基于标准聚苯乙烯分子量换算的重均分子量，是通过在高效液相色谱仪(日本Waters公司制造，“Waters2695(主体)”和“Waters2414(检测器)”)中使用三根串联的色谱柱：ShodexGPCKF-806L(排阻极限分子量：2×107，分离范围：100~2×107，理论塔板数：10000/根，填充剂材质：苯乙烯-二乙烯基苯共聚物，填充剂粒径：10μm)来测定的，数均分子量也可以通过同样的方法来测定。另外，分散度通过重均分子量和数均分子量求出。另外，玻璃化转变温度(Tg)是通过以下的Fox式来计算出的。
[数式1]
1 Tg = Wa Tga + Wb Tgb + · · · + Wn Tgn
Tg：共聚物的玻璃化转变温度(K)
Tga：单体A的均聚物的玻璃化转变温度(K)
Wa：单体A的重量分数
Tgb：单体B的均聚物的玻璃化转变温度(K)
Wb：单体B的重量分数
Tgn：单体N的均聚物的玻璃化转变温度(K)
Wn：单体N的重量分数
(Wa+Wb+…+Wn=1)
另外，在将本发明的丙烯酸系粘合剂粘贴在电子构件、尤其是精密电子构件上来使用的信息标签用途、电子构件固定用途中使用时，要求耐腐蚀性，因此优选上述丙烯酸系树脂(A)不含有酸性基团。
对于本发明中使用的有机溶剂(B)，需要在60℃下乙酸乙烯酯对有机溶剂的链转移常数为250以上。
这里，本发明中链转移常数C是指如下计算得到的常数：在60℃下使乙酸乙烯酯单体聚合时，将乙酸乙烯酯的链增长末端自由基与乙酸乙烯酯的反应速度常数和该自由基对有机溶剂的反应速度常数分别设为kp、ktr时，通过下述式计算得到的常数。
[数式2]
C＝(ktr/kp)×105
作为上述链转移常数，优选为300以上，特别优选为400以上，进一步优选为500以上，通常上限为10000。所述链转移常数过小时，存在丙烯酸树脂的分子量变高、厚膜涂敷变得困难的倾向。
作为有机溶剂(B)，只要有机溶剂(B)的链转移常数为250以上，就可以单独使用有机溶剂，也可以组合使用两种以上的有机溶剂。这里，有机溶剂(B)包含两种以上的有机溶剂时，有机溶剂(B)的链转移常数用平均链转移常数来表示。
使用两种以上的有机溶剂时的平均链转移常数是如下计算得到的常数：使用n种有机溶剂(X1、X2…Xn)时，将各有机溶剂的链转移常数设为A1、A2…An，将各有机溶剂的含有比率(重量%)设为B1、B2…Bn，通过下述式计算得到的常数。
[数式3]
平均链转移常数=A1×(B1/100)+A2×(B2/100)+…+An×(Bn/100)
作为通常普遍在丙烯酸系粘合剂中配混的主要有机溶剂的链转移常数，例如有甲乙酮(738)、甲苯(208.9)、丙酮(117)、乙酸乙酯(33)。
其中，()内的数值是基于J.brandrup，E.H.Immergut编著的《PolymerHandbook》，p.II-91，Interscience(1965)的值。
本发明中，从容易调整丙烯酸系树脂(A)的分子量的观点来看，优选有机溶剂(B)的50重量％以上为甲乙酮，特别优选60重量％以上为甲乙酮，进一步优选70重量％以上为甲乙酮。作为与所述甲乙酮组合的溶剂，可优选地列举出甲苯、丙酮、乙酸乙酯等，从容易得到良好的涂敷面的观点来看，特别优选甲苯。
对于上述有机溶剂(B)，可以配混在预先制备的丙烯酸系树脂(A)中，也可以作为聚合构成丙烯酸系树脂(A)的共聚成分时的聚合溶剂来使用，尤其是从容易得到适合于厚涂涂敷的固体成分浓度的丙烯酸系树脂溶液的观点、工业生产率的观点来看，优选作为聚合时的聚合溶剂来使用。
作为有机溶剂(B)的含量，相对于100重量份的丙烯酸系树脂(A)，优选为70重量份以下，特别优选为40重量份以下，进一步优选为30重量份以下。作为所述含量的下限值，通常为10重量份。有机溶剂(B)的含量过多时，存在厚涂涂敷变得困难的倾向。
由此，能够得到含有本发明的丙烯酸系树脂(A)和有机溶剂(B)而成的丙烯酸系树脂溶液，不过在本发明中，所述丙烯酸系树脂溶液具有特定范围的固体成分浓度是当配混了后述的交联剂(C)的丙烯酸系粘合剂组合物涂敷在基材上时能够通过厚涂来涂敷时的必要条件。
对于本发明的丙烯酸系树脂溶液，需要固体成分浓度为60重量%以上，优选为65重量%以上，特别优选为70重量%以上，进一步优选为75重量%以上，作为所述固体成分浓度的上限，通常为90重量%。
所述固体成分浓度过低时，存在厚涂涂敷变得困难、难以得到厚膜的粘合剂层的倾向。
这里，对于丙烯酸系树脂溶液的固体成分浓度(重量%)，例如可以在铝箔上精确称量1g试样，用Kett(红外线干燥器，185W，高度5cm)加热45分钟后的剩余量，由此计算出。
本发明中，从能够保证内聚力的观点来看，在丙烯酸系树脂溶液中，相对于全部固体成分，60重量%以上为丙烯酸系树脂(A)是优选的，特别优选70重量%以上为丙烯酸系树脂(A)，进一步优选80重量%以上为丙烯酸系树脂(A)。作为相对于全部固体成分的丙烯酸系树脂(A)的含有比率的上限，通常为100重量%。
另外，从涂敷性的观点来看，本发明的丙烯酸系树脂溶液的粘度优选为20000mPa·s/25℃以下，特别优选为18000mPa·s/25℃以下，进一步优选为15000mPa·s/25℃以下。作为所述粘度的下限值，通常为100mPa·s/25℃。
所述粘度过高时，由于有时容易出现涂敷条纹等而存在涂敷变困难的倾向。
本发明中，在上述丙烯酸系树脂溶液中进一步配混交联剂(C)并制成丙烯酸系粘合剂组合物是优选的；制成丙烯酸系粘合剂组合物后，所述丙烯酸系粘合剂组合物通过交联剂(C)进行交联而成为丙烯酸系粘合剂。
所述交联剂(C)主要通过与作为丙烯酸系树脂(A)的构成单体的含官能团单体(a2)来源的官能团反应，从而发挥优异的粘合力，例如可列举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶系交联剂、三聚氰胺系交联剂、醛系交联剂、胺系交联剂、金属螯合物系交联剂。其中，从提高与基材的密合性的观点、与丙烯酸系树脂(A)的反应性的观点来看，适宜使用异氰酸酯系交联剂。
作为上述异氰酸酯系交联剂，例如可列举出2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、1,3-二甲苯二异氰酸酯、1,4-二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、以及这些多异氰酸酯化合物与三羟甲基丙烷等多元醇化合物的加合物、这些多异氰酸酯化合物的缩二脲(biuret)化合物、异氰脲酸酯化合物等，其中，优选使用甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯与多元醇化合物的加合物、缩二脲化合物、异氰脲酸酯化合物，特别优选使用三羟甲基丙烷的2,4-亚甲苯基二异氰酸酯加成物、三羟甲基丙烷的2,6-亚甲苯基二异氰酸酯加成物、或它们的混合物。
作为上述环氧系交联剂，例如可列举出N,N,N’,N’-四缩水甘油基间二甲苯二胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N，N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、丙三醇多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、聚丙三醇多缩水甘油醚、山梨糖醇酐多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、以及分子内具有两个以上环氧基的环氧系树脂等。
作为上述氮丙啶系交联剂，例如可列举出四羟甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、N，N’-二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、N,N’-六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶甲酰胺)等。
作为上述三聚氰胺系交联剂，例如可列举出六甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六丙氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、六戊氧基甲基三聚氰胺、六己氧基甲基三聚氰胺、三聚氰胺树脂等。
作为上述醛系交联剂，例如可列举出乙二醛、丙二醛、丁二醛、马来醛(maleicdialdehyde)、戊二醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。
作为上述胺系交联剂，例如可列举出六亚甲基二胺、三乙基二胺、聚乙烯亚胺、六亚甲基四胺、二乙烯三胺、三乙基四胺、异佛尔酮二胺、氨基树脂、聚酰胺等。
作为上述金属螯合物系交联剂，例如可列举出铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等多金属的乙酰丙酮或乙酰乙酰基酯配位化合物等。
另外，这些交联剂(C)可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
对于上述交联剂(C)的含量，相对于100重量份的丙烯酸系树脂(A)，通常优选为0.01~20重量份，进一步优选为0.05~15重量份，特别优选为0.1~10重量份。交联剂(C)过少时，内聚力不足，可见无法得到充分的耐久性的倾向；过多时可见柔软性和粘合力变得容易降低的倾向。
另外，从厚涂涂敷时的片形成性优异的观点来看，优选将交联促进剂(交联催化剂)与交联剂(C)一起使用。作为所述交联促进剂(交联催化剂)，可列举出苄基甲基胺、三乙烯二胺等叔胺、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑化合物、对甲苯磺酸、磷酸等酸催化剂、锡、锌的金属氧化物等。
另外，在不损害本发明的效果的范围内，还可以在丙烯酸系粘合剂组合物中配混硅烷偶联剂、抗静电剂、其它的丙烯酸系粘合剂、其它的粘合剂、聚氨酯树脂、松香、松香酯、氢化松香酯、酚醛树脂、芳香族改性萜烯树脂、脂肪族系石油树脂、脂环族系石油树脂、苯乙烯系树脂、二甲苯系树脂等增粘剂、着色剂、填充剂、防老剂、紫外线吸收剂、功能性色素等现有公知的添加剂、通过紫外线或辐射线照射而引起显色或变色这样的化合物，这些添加剂的配混量优选为组合物整体的30重量%以下，特别优选为20重量%以下，作为配混剂，从耐久性优异的观点来看，优选尽量不含分子量低于1万的低分子量成分。
另外，除了上述添加剂之外，也可以少量含有粘合剂组合物的构成成分的制造原料等中所含的杂质等。
上述丙烯酸系粘合剂组合物通过交联剂(C)固化(交联)而得到丙烯酸系粘合剂。
本发明的丙烯酸系粘合剂优选用于含有由丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层和基材的粘合片。
所述粘合片可以根据公知普遍的粘合片的制造方法来制造，例如，可以通过将丙烯酸系粘合剂组合物设置在基材上，然后干燥、养护而得到。
作为设置上述丙烯酸系粘合剂组合物的基材，没有特别限制，例如可列举出聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸酯共聚物等聚酯系树脂；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂；聚氟乙烯(polyvinylfluoride)、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯(polyfluoroethylene)等聚氟乙烯树脂；尼龙6、尼龙6,6等聚酰胺；聚氯乙烯、聚氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、维尼纶等乙烯基聚合物；三乙酸纤维素、赛璐玢(cellophane)等纤维素系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸系树脂；聚苯乙烯；聚碳酸酯；聚芳酯；聚酰亚胺等合成树脂片；铝、铜、铁的金属箔；优质纸、玻璃纸等纸；由玻璃纤维、天然纤维、合成纤维等形成的纺织物或无纺布。这些基材可以以单层体的形式或两种以上层叠而成的多层体的形式使用。
另外，本发明中，优选使用上述丙烯酸系粘合剂作为光学构件用粘合剂，通过在光学构件上层叠形成由所述丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层，可以得到带粘合剂层的光学构件。
作为所述光学构件，可列举出ITO电极膜等透明电极膜、偏光板、相位差板、椭圆偏光板、光学补偿膜、增光膜、电磁波屏蔽膜、近红外线吸收膜、AR膜等。其中，从作为透明电极膜时可显著地发挥本发明的效果、可得到高粘合力的观点来看是优选的，特别优选ITO(铟锡氧化物)电极膜。
这里，丙烯酸系树脂(A)不含有酸性基团时，不易引起腐蚀，因而特别优选。
在上述带粘合剂层的光学构件中，优选在粘合剂层的光学构件的表面相反的面上进一步设置脱模片，供于实际应用时，先剥离上述脱模片再粘贴粘合剂层与被粘物。作为所述脱模片，优选使用有机硅系的脱模片。
在制作粘贴有上述脱模片的带粘合剂层的光学构件时，使丙烯酸系粘合剂组合物交联的方法，可以通过如下方法进行：〔1〕在光学构件上涂布丙烯酸系粘合剂组合物，干燥后，粘贴脱模片，进行熟化处理的方法；〔2〕在脱模片上涂布丙烯酸系粘合剂组合物，干燥后，粘贴光学构件、进行熟化处理的方法。其中，从不伤害光学构件的观点、操作性、稳定制造的观点来看，优选〔2〕的方法。
其中，在丙烯酸系粘合剂组合物中使用交联剂(C)时，优选在使用上述方法制造带粘合剂层的光学构件后实施熟化处理。所述熟化处理是为了取得粘合性能的平衡而进行的，作为熟化的条件，温度通常为室温~70℃，时间通常为1天~30天，具体而言，例如可以在23℃下1天~20天、优选在23℃下3~10天、40℃下1天~7天等的条件下进行。
上述丙烯酸系粘合剂组合物的涂布(涂敷)时，可以通过辊涂、模涂、凹版涂布、逗点涂布、丝网印刷等常用的方法来进行。
至此，对制造暂时粘贴有脱模片的带粘合剂层的光学构件之后剥离上述脱模片、再将粘合剂层与被粘物(其它的光学构件)粘贴的粘合剂的使用方法进行了说明，本发明中，使用上述丙烯酸系粘合剂制作双面粘合片也是优选的，也可以使用利用所述双面粘合片将光学构件彼此粘贴的方法。
作为所述双面粘合片，可以使用上述丙烯酸系粘合剂、应用公知普遍的结构的双面粘合片，尤其是从透明性优异、相对于构成的厚度的粘合力高的观点来看，优选形成为无基材双面粘合片。所述无基材双面粘合片可以如下得到：在脱模片上形成由上述丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层后，在该粘合剂层的没有脱模片的一侧上再粘贴另一个脱模片，从而得到。使用方法可以是剥去一个脱模片、粘贴到被粘物上之后，剥去另一个脱模片、粘贴到被粘物上。
对于上述粘合片的粘合剂层、带粘合剂层的光学构件的粘合剂层、和双面粘合片的粘合剂层的凝胶率，从耐久性能和粘合力的观点来看，优选为30~98%，特别优选为40~95%，尤其优选为50~90%。凝胶率过低时，存在由于内聚力不足而引起耐久性变得不足的倾向。另外，凝胶率过高时由于内聚力的上升而存在粘合力降低的倾向。
此外，对于将粘合片的粘合剂层、光学构件用粘合剂和双面粘合片的粘合剂层的凝胶率调整在上述范围内，例如可以通过调整交联剂的种类和量等来达成。
上述凝胶率表示交联度(固化程度)的标准，例如通过以下的方法算出。即，将在作为基材的高分子片(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等)上形成粘合剂层而成的粘合片(未设置隔离膜)用200目的SUS制金属丝网包起来，以23℃×24小时的条件浸渍在甲苯中，将金属丝网中残留的不溶解的粘合剂成分相对于甲苯浸渍前的粘合剂层的重量百分率作为凝胶率。但是，要预先减去基材的重量。
上述粘合片、带粘合剂层光学构件、双面粘合片中的粘合剂层的厚度(干燥后膜厚)通常优选为3~200μm，特别优选为5~150μm，进一步优选为10~100μm。
所述粘合剂层的厚度过薄时存在粘合性能难以稳定的倾向，过厚时存在光学构件整体的厚度过于增大的倾向。
此外，本发明的丙烯酸系粘合剂组合物中，如前所述，该组合物含有的丙烯酸系树脂溶液的固体成分浓度高、且其为低粘度的组合物，因此，能够得到厚膜的粘合剂层，该厚膜的粘合剂层对于通常普遍使用的为了低粘度化而用溶剂稀释的固体成分浓度低的丙烯酸系粘合剂组合物通过涂敷、干燥来获得而言，是不可能的。
得到上述厚膜的粘合剂层时，优选以80μm以上的膜厚进行涂敷，特别优选110μm以上，进一步优选140μm以上，干燥后得到的粘合剂层的膜厚优选为50μm以上，特别优选为80μm以上，进一步优选为100μm以上。
作为所述膜厚的上限，涂敷时的膜厚通常为3000μm，干燥后的膜厚通常为2000μm。
另外，尤其是用于冲击吸收、填充空气层等的空隙的用途时，干燥后的粘合剂层的膜厚优选为100μm以上，特别优选为120μm以上，作为上限，通常为2000μm。
本发明的粘合剂层的粘合力根据被粘物的材料等适宜地决定，例如，在玻璃基板、聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板、蒸镀有ITO层的PET片上粘附时，优选具有5N/25mm~500N/25mm的粘合力，进一步优选为10N/25mm~100N/25mm。
此外，上述粘合力(N/25mm)是如下计算出的：将以在厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)片上干燥后的厚度为25μm的方式形成有粘合剂层的带粘合剂层PET片裁切成宽度为25mm宽。接着，剥离脱模片，在23℃、相对湿度50%的气氛下用2kg橡胶辊往返两次将25mm×100mm的上述带粘合剂层PET片的粘合剂层侧加压粘附在钠玻璃等上，在相同的气氛下放置30分钟。然后，在常温下剥离速度300mm/min下测定180度剥离强度(N/25mm)，将得到的值设为粘合力(N/25mm)。
本发明的粘合剂层的总透光率优选为90%以上，特别优选为92%以上。所述总透光率过低时，存在由于透射性低而难以用于显示器用途的倾向。此外，总透光率的上限通常为95%。
本发明的粘合剂层的雾度值优选为10%以下，特别优选为2%以下。所述雾度值过高时，存在用作显示器用途时图像模糊的倾向。此外，雾度值的下限通常为0.00%。
这里，上述的总透光率和雾度值是使用根据JISK7361-1的雾度计测定的值。
例如，粘合剂层的总透光率可以根据JISK7361-1使用HAZEMATERNDH2000(日本电色工业公司制造)来测定。
另外，粘合剂层的漫透射率也可以同样地例如使用根据JISK7361-1的HAZEMATERNDH2000(日本电色工业公司制造)来测定。粘合剂层的雾度值可以由得到的总透光率和漫透射率的值、以雾度值(%)＝(漫透射率/总透光率)×100来计算。
此外，本发明中，雾度值、总透光率的测定是仅将粘合层粘附在光学PET(总透光率＝91.6%、雾度值＝0.7%)上而测定的值。
本发明的由粘合剂组合物形成的粘合剂可以适宜地作为双面粘合片、特别是不具有基材(无基材)的双面粘合片来使用，尤其是粘合力高，耐热可靠性、耐冲击可靠性优异，具有高透光性，不易产生雾度，在粘附玻璃、ITO透明电极片、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等光学片类、偏光膜、相位差膜、光学补偿膜、增光膜等光学构件的用途中是有用的。进而，对于包含这些光学构件而成的触摸面板可以适宜地使用。
实施例
以下，列举实施例来更具体地说明本发明，但本发明只要不超过其要旨就不限定于以下的实施例。需要说明的是，例子中，“份”、“%”是指重量基准。
首先，如下所述地操作，制备各种丙烯酸系树脂溶液(以下记为“丙烯酸系树脂溶液(I)”)。其中，关于丙烯酸系树脂溶液(I)的重均分子量、数均分子量、玻璃化转变温度的测定，根据前述的方法进行测定。
此外，丙烯酸系树脂溶液(I)的固体成分浓度如下计算出：在铝箔上取1~2g丙烯酸树脂溶液，用Kett(红外线干燥器，185W，高度5cm)加热干燥45分钟，测定干燥前后的重量变化，从而计算得出。关于丙烯酸系树脂溶液(I)的粘度的测定，根据JISK5400(1990)的4.5.3旋转粘度计法进行测定。
〔丙烯酸树脂溶液(I)的制备〕(参照表1)
[丙烯酸系树脂溶液(I-1)]
在具备温度计、搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的反应器内投入28份甲乙酮、8份甲苯，边搅拌边升温至90℃后，用2小时滴加将0.16份作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)溶解在95份丙烯酸丁酯(a1)、5份丙烯酸-2-羟基乙酯(a2)中的混合物。进而在聚合过程中，一边逐步追加将0.06份AIBN溶解在2份乙酸乙酯中的聚合催化剂液体，一边聚合7小时，得到丙烯酸系树脂溶液(I-1)(固体成分浓度72.5%，粘度4700mPa·s/25℃，重均分子量127000，数均分子量47200，分散度2.69，玻璃化转变温度-53.3℃)。
[丙烯酸系树脂溶液(I-2)]
在具备温度计、搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的反应器内投入28份甲乙酮、8份甲苯，边搅拌边升温至90℃后，用2小时滴加将0.16份作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)溶解在55份丙烯酸丁酯(a1)、40份丙烯酸甲酯(a1)、5份丙烯酸-2-羟基乙酯(a2)中的混合物。进而在聚合过程中，一边逐步追加将0.06份AIBN溶解在2份乙酸乙酯中的聚合催化剂液体，一边聚合7小时，得到丙烯酸系树脂溶液(I-2)(固体成分浓度72.5%，粘度14400mPa·s/25℃，重均分子量134000，数均分子量50200，分散度2.67，玻璃化转变温度-31.5℃)。
[丙烯酸系树脂溶液(I-3)]
在具备温度计、搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的反应器内投入30份甲乙酮、10份甲苯，边搅拌边升温至90℃后，用2小时滴加将0.16份作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)溶解在88份丙烯酸丁酯(a1)、10份丙烯酸甲酯(a1)、2份丙烯酸-2-羟基乙酯(a2)中的混合物。进而在聚合过程中，一边逐步追加将0.06份AIBN溶解在2份乙酸乙酯中的聚合催化剂液体，一边聚合7小时，得到丙烯酸系树脂溶液(I-3)(固体成分浓度70%，粘度8000mPa·s/25℃，重均分子量235000，数均分子量78900，分散度2.98，玻璃化转变温度-49.3℃)。
[丙烯酸系树脂溶液(I-4)]
在具备温度计、搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的反应器内投入21份甲乙酮、19份甲苯，边搅拌边升温至90℃后，用2小时滴加将0.16份作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)溶解在80份丙烯酸丁酯(a1)、10份丙烯酸甲酯(a1)、10份丙烯酸-2-羟基乙酯中的混合物。进而在聚合过程中，一边逐步追加将0.06份AIBN溶解在13份乙酸乙酯中的聚合催化剂液体，一边聚合7小时，得到丙烯酸系树脂溶液(I-4)(固体成分浓度65%，粘度7800mPa·s/25℃，重均分子量262000，数均分子量84500，分散度3.12，玻璃化转变温度-49.3℃)。
[丙烯酸系树脂溶液(I-5)]
在具备温度计、搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的反应器内投入28份甲乙酮、8份甲苯，边搅拌边升温至90℃后，用2小时滴加将0.16份作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)溶解在54.8份丙烯酸丁酯(a1)、40份丙烯酸甲酯(a1)、5份丙烯酸-2-羟基乙酯(a2)、0.2份丙烯酸二甲基氨基乙酯(a2)中的混合物。进而在聚合过程中，一边逐步追加将0.06份AIBN溶解在2份乙酸乙酯中的聚合催化剂液体，一边聚合7小时，得到丙烯酸系树脂溶液(I-5)(固体成分浓度72.5%，粘度10400mPa·s/25℃，重均分子量118000，数均分子量43700，分散度2.70，玻璃化转变温度-31.5℃)。
[丙烯酸系树脂溶液(I-6)]
在具备温度计、搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的反应器内投入30份甲乙酮、10份甲苯，边搅拌边升温至90℃后，用2小时滴加将0.16份作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)溶解在60份丙烯酸丁酯(a1)、10份丙烯酸甲酯(a1)、30份丙烯酸-2-羟基乙酯(a2)中的混合物。进而在聚合过程中，一边逐步追加将0.06份AIBN溶解在2份乙酸乙酯中的聚合催化剂液体，一边聚合7小时，得到丙烯酸系树脂溶液(I-6)(固体成分浓度70%，粘度8900mPa·s/25℃，重均分子量107000，数均分子量40200，分散度2.66，玻璃化转变温度-38.9℃)。
[丙烯酸系树脂溶液(I-7)]
在具备温度计、搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的反应器内投入30份甲乙酮、10份甲苯，边搅拌边升温至90℃后，用2小时滴加将0.16份作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)溶解在88份丙烯酸丁酯(a1)、10份丙烯酸甲酯(a1)、2份丙烯酸-4-羟基丁酯(a2)中的混合物。进而在聚合过程中，一边逐步追加将0.06份AIBN溶解在2份乙酸乙酯中的聚合催化剂液体，一边聚合7小时，得到丙烯酸系树脂溶液(I-7)(固体成分浓度70%，粘度8200mPa·s/25℃，重均分子量215000，数均分子量76800，分散度2.80，玻璃化转变温度-50.6℃)。
[丙烯酸系树脂溶液(I-8)]
在具备温度计、搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的反应器内投入60份乙酸乙酯，边搅拌边升温至78℃后，用2小时滴加将0.05份作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)溶解在90份丙烯酸丁酯(a1)、5份乙酸乙烯酯(a3)、5份丙烯酸-2-羟基乙酯(a2)中的混合物。进而在聚合过程中，一边逐步追加在6份甲苯中溶解有0.05份AIBN的聚合催化剂液体，一边聚合7小时，然后用84份甲苯稀释，得到丙烯酸系树脂溶液(I-8)(固体成分浓度40%，粘度7500mPa·s/25℃，重均分子量752000，数均分子量176900，分散度4.25，玻璃化转变温度-50.1℃)。
[丙烯酸系树脂溶液(I-9)]
在具备温度计、搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的反应器内投入60份乙酸乙酯、10份甲乙酮，边搅拌边升温至75℃后，用2小时滴加将0.06份作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)溶解在55份丙烯酸丁酯(a1)、40份丙烯酸甲酯(a1)、5份丙烯酸-2-羟基乙酯(a2)中的混合物。进而在聚合过程中，一边逐步追加将0.06份AIBN溶解在10份乙酸乙酯中的聚合催化剂液体，一边聚合7小时，然后用86份甲苯稀释，得到丙烯酸系树脂溶液(I-9)(固体成分浓度37.5%，粘度7800mPa·s/25℃，重均分子量570000，数均分子量122100，分散度4.67，玻璃化转变温度-31.5℃)。
其中，丙烯酸系树脂溶液(I-1)~(I-9)中的有机溶剂(B)的种类和重量比、链转移常数、以及配混量(份)示于表1。
[表1]
其中，表1中各缩写如下。
BA：丙烯酸丁酯
MA：丙烯酸甲酯
HEA：丙烯酸-2-羟基乙酯
4HBA：丙烯酸-4-羟基丁酯
DMAEA：丙烯酸二甲基氨基乙酯
VAc：乙酸乙烯酯
Tol：甲苯
AcOEt：乙酸乙酯
MEK：甲乙酮
[交联剂(C)]
准备以下物质作为交联剂(C-1)。
三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物的55%乙酸乙酯溶液(NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.制造，“CORONATEL-55E”)
〔实施例1~7、比较例1、2〕
在如上所述制备准备的丙烯酸系树脂溶液(I)中以下述的表2所示的比例配混交联剂(C)，由此制备丙烯酸系粘合剂组合物。
然后，将上述所得的丙烯酸系粘合剂组合物以250μm的厚度涂布在聚酯系脱模片上，在90~100℃下干燥3分钟，形成干燥后的膜厚为175μm的粘合剂层。然后，用聚酯系脱模片粘贴所形成的粘合剂层侧，在40℃的条件下熟化10天，得到无基材双面粘合片。
使用上述得到的无基材双面粘合片如下制作带粘合剂层的PET膜，根据如下所示的各方法测定并评价凝胶率、粘合力、保持力、耐腐蚀性。这些结果一并示于下述的表2。
[带粘合剂层的PET膜的制作]
从前述无基材双面粘合片的粘合剂上剥去一个面的脱模片，按压在膜厚为100μm的PET膜上，得到带粘合剂层的PET膜。
〔凝胶率〕
将上述带粘合剂层的PET膜裁切为40×40mm后，剥去脱模片，将粘合剂层侧粘贴在50×100mm的SUS网片(200目)上，然后相对于SUS网片的长度方向从中央部分折叠包入样品后，在装有250g甲苯的密封容器中浸渍，通过此时甲苯浸渍前后的粘合剂层的重量变化进行凝胶率(%)的测定。
[粘合力]
将上述带粘合剂层的PET膜裁切成宽25mm×长100mm，剥离脱模片，在23℃、相对湿度50%的气氛下通过2kg橡胶辊往返两次将粘合剂层侧加压粘贴在聚碳酸酯(PC)膜或钠玻璃上，在相同的气氛下放置30分钟后，在常温下以300mm/min的剥离速度测定180度剥离强度(N/25mm)。
[保持力]
将上述带粘合剂层的PET膜裁切成25mm×25mm，剥离脱模片，将粘合剂层侧贴附在研磨SUS板上，在80℃的条件下施加1kg的载荷，根据JISZ0237的保持力的测定方法评价偏移。评价基准如下。
(评价)
○…经过1440分钟后不发生偏移
△…经过1440分钟后发生偏移
×…经过1440分钟已落下
〔外观〕
将上述所得的丙烯酸系粘合剂组合物以250μm的厚度涂布在聚酯系脱模片上，在90~100℃下干燥3分钟，形成干燥后的膜厚为175μm的粘合剂层，通过目视观察粘合剂层的状态。
(评价)
○…未观察到涂膜中产生气泡。
△…在上述条件下涂膜中略微产生气泡，但再在100℃下干燥2分钟时气泡消失。
×…涂膜中产生气泡。即使延长干燥时间气泡也没有消失。
〔耐腐蚀性评价方法〕
将上述带粘合剂层的PET膜裁切成5mm×12mm，剥离脱模片，将粘合剂层侧粘贴在铜板上后，在60℃、相对湿度90%的气氛下保存7天。然后，从PET膜侧通过目视观察铜板的表面，确认铜板表面有无腐蚀。评价基准如下。
(评价)
○…未确认到腐蚀
×……·确认到腐蚀
使用上述所得的无基材双面粘合片如下制作带粘合剂层的光学PET膜，根据下述所示的各方法测定并评价总透光率、雾度值。这些结果一并示于表2。
[带粘合剂层的光学PET膜的制作]
将上述无基材双面粘合片裁切成3cm×4cm，剥去一个面的脱模片，将粘合剂层侧按压在光学PET膜上，再剥离另一个脱模片，得到用来测定总透光率和雾度值的样品。
[总透光率]和[雾度值]
剥离前述带粘合剂层的光学PET膜的脱模片，使用HAZEMATERNDH2000(日本电色工业公司制造)测定漫透射率和总透光率。其中，该仪器依照JISK7361-1。
此外，将得到的漫透射率和总透光率的值代入下述式，计算出雾度值。
雾度值(%)＝(漫透射率/总透光率)×100
其中，对于单独的光学PET膜，测定上述总透光率、雾度值时的值为：总透光率＝91.6%、雾度值＝0.7%。
[表2]
其中，表2中的()内的数值为配混重量份。另外，表2中的“※”表示光学PET膜上形成的粘合剂层由于包含很多气泡而无法进行试验。
对于将实施例1~7的丙烯酸系粘合剂组合物固化而得到的粘合剂层，虽然是通常更厚地涂敷而得到的厚膜的粘合剂层，均能得到良好的涂膜表面，总透光率、雾度值等光学性能优异，并且粘合性能也优异。
另一方面，比较例1和2中，丙烯酸系树脂溶液含有的丙烯酸系树脂的重均分子量高、且其为粘度高的溶液，因此必须用有机溶剂稀释至能够涂敷的粘度，导致丙烯酸系树脂溶液的固体成分浓度低。因此，即使与实施例1~7同样地厚涂敷，干燥时有机溶剂也无法挥发出去，导致生成的粘合剂层的涂膜表面中大量产生气泡，光学性能差。
以上参照特定的实施方式详细说明了本发明，但本领域技术人员清楚，在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以进行各种变更、修改。
本申请是以2010年4月27日申请的日本专利申请(日本特愿2010-102410)为基础的，其内容作为参照并入到此处。
产业上的可利用性
由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂可以适宜地作为双面粘合片、特别是不具有基材(无基材)的双面粘合片来使用，尤其是从粘接力高，耐热可靠性、耐冲击可靠性优异，具有高透光性，不易产生雾度、对金属、金属氧化物等不产生腐蚀的观点来看，在粘附玻璃、ITO透明电极片、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等光学片类、偏光膜、相位差膜、光学补偿膜、增光膜等光学构件的用途中是有用的。进而，对于包含这些光学构件而形成的触摸面板可以适宜地使用。

Claims (9)

1.一种丙烯酸系树脂溶液，其特征在于，其含有重均分子量为5万～30万、分散度为10以下且玻璃化转变温度为-75～-10℃的丙烯酸系树脂(A)、和在60℃下乙酸乙烯酯对有机溶剂的链转移常数为250以上的有机溶剂(B)，该丙烯酸系树脂溶液的固体成分浓度为65％以上，丙烯酸系树脂溶液的粘度为20000mPa·s/25℃以下，相对于丙烯酸系树脂溶液中的全部固体成分，80重量％以上为丙烯酸系树脂(A)。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸系树脂溶液，其特征在于，丙烯酸系树脂(A)不含有酸性基团。
3.根据权利要求1或2所述的丙烯酸系树脂溶液，其特征在于，有机溶剂(B)的50重量％以上为甲乙酮。
4.一种丙烯酸系粘合剂组合物，其含有权利要求1～3中的任一项所述的丙烯酸系树脂溶液。
5.根据权利要求4所述的丙烯酸系粘合剂组合物，其特征在于，其含有交联剂(C)。
6.一种丙烯酸系粘合剂，其特征在于，其是使权利要求4或5所述的丙烯酸系粘合剂组合物交联而形成的。
7.一种粘合片的制造方法，其特征在于，所述粘合片为具有粘合剂层的粘合片，所述粘合剂层是将权利要求4或5所述的丙烯酸系粘合剂组合物以80μm以上的膜厚涂敷在基材上、使其干燥而得到的，干燥后的粘合剂层的膜厚为80～2000μm。
8.一种光学构件用丙烯酸系粘合剂的制造方法，其特征在于，在权利要求1～3任一项所述的丙烯酸系树脂溶液中进一步配混交联剂(C)制成丙烯酸系粘合剂组合物，然后所述丙烯酸系粘合剂组合物通过所述交联剂(C)进行交联而成为丙烯酸系粘合剂。
9.一种带粘合剂层的光学构件的制造方法，其特征在于，通过在光学构件上层叠形成由权利要求6所述的丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层而得到，粘合剂层的膜厚为80～2000μm。
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