TWI471696B - 用於濾色保護層之光阻樹脂組成物、使用其之濾色保護層以及包含其之影像感測器 - Google Patents

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Description

用於濾色保護層之光阻樹脂組成物、使用其之濾色保護層以及包含其之影像感測器 發明領域
本發明係有關於一用於濾色保護層之光敏樹脂組成物，一使用該光敏樹脂組成物所製成之濾色保護層，以及包括該濾色保護層之影像感測器。
 發明背景
一影像感測器係一包括數百萬個光電轉變裝置之裝置，且其在接收到光的時候依據該光量而將光轉變為一電氣訊號。該影像感測器係被應用於一數位輸入裝置，該數位輸入裝置係可將一影像轉變且經數位化為數位的訊號。對於各種安全裝置以及數位保安之需求係以指數的方式增加以符合在此代的快速發展。影像感測器包括一像素陣列，在其中有多數個像素係經排列為一矩陣形式。各像素包括一光感測裝置以及一傳輸和訊號輸出裝置。該影像感測器係大體上分為一電荷耦合元件(CCD)影像感測器以及一互補性氧化金屬半導體(CMOS)影像感測器，端賴其中之傳輸和訊號輸出裝置而定。該CMOS影像感測器集中外部光線通過微透鏡，而該經集中之光線係經傳輸至該光感測裝置，例如：一輸出一訊號之光二極體。該CMOS影像感測器更經精鍊為完成更高的解析度。近來，已有研究試圖於減少像素尺寸低至1μm或更少。當為1μm或更少之小像素尺寸接收1.5倍之可見光波長時，其對於該微透鏡之幾何學及波 動光學方面必須被考慮到。此外，當一單位像素變得較小時，各微透鏡之直徑變得更小。因此，除非該等透鏡具有一較短的對焦距離，對鄰近像素的干擾現象則更容易發生，結果使得解析度惡化了。為了解決該問題，建議的是放置在該光二極體及該微透鏡之間的各層必須具有較少的厚度。習知技藝可使用一可熱固化樹脂組成物，且特定地係一包括有之可自行固化共聚物以及環氧樹脂化合物之樹脂組成物。
 發明概要
本發明之一示範性實施態樣提供一用於濾色保護層之光敏樹脂組成物，該濾色保護層具有和較低層之間為優異之緊密接觸特性以及同樣優異的圖案化外形。
本發明之另一實施態樣提供一使用該供用於濾色保護層之光敏樹脂組成物而放置之濾色保護層。
本發明之又一實施態樣提供一包括該濾色保護層之影像感測器。
依據本發明之一實施態樣，所提供的是一用於一濾色保護層之光敏樹脂組成物，其包括：(A)一包括由以下化學式1所代表之重覆單元之可交聯鹼溶性樹脂的鹼溶性樹脂；(B)一反應性未飽和化合物；(C)一光聚合反應啟始劑；以及(D)一溶劑。
[化學式1]
在化學式1中，A1係一經取代或是未經取代之芳香族有機基團或是一經取代或是未經取代之脂環有機基團，A2係由以下化學式2或3表示，R1為一經取代或是未經取代之伸烷基團，R3為一經取代或是未經取代之氧基伸烷基團，R2係氫或是一經取代或未經取代之烷基團，以及R4係一氧原子或是一經取代或未經取代之胺基團。
在化學式2中，A3係一經取代或未經取代之芳香族有機基團或是一經取代或是未經取代之脂環有機基團。
[化學式3]
在化學式3中，R5及R6係各自獨立地為氫、鹵素、或是一經取代或是未經取代之烷基團。
該包含有一可交聯鹼溶性樹脂之(A)鹼溶性樹脂可具有自1000至50,000範圍內之重量平均分子量(MW)。
該用於濾色保護層之光敏樹脂組成物包括：0.1至30重量百分比之鹼溶性樹脂(A)；0.1至30重量百分比之反應性未飽和化合物(B)；0.05至10重量百分比之光聚合反應啟始劑(C)；以及剩餘部份份量之溶劑(D)。
該用於濾色保護層之光敏樹脂組成物可進一步包括(E)一選擇自由矽烷偶合劑、界面活性劑以及其等之組合所組成之群組的添加劑。
依據本發明之另一實施態樣，所提供的是一使用依據本發明之一實施態樣之濾色保護層組成物所製成的濾色保護層。
依據本發明之又一實施態樣，所提供的是一包含該濾色保護層作為一防護層的或是一同時使用為微透鏡之防護層的影像感測器。
因此，該用於一濾色保護層之光敏樹脂組成物可具有優異之和下層緊密接觸的特性和優異的圖案化外形。
圖式簡單說明
第1圖係顯示一依據本發明之一實施態樣的影像感測器之示意圖。
 較佳實施例之詳細說明
本發明之揭露將於下對於所附之圖式更完全地說明，其中，係顯示此揭露之示範性實施態樣。如同該技術領域中具有通常知識者將理解的，所述之實施態樣可以各種不同的方式修改，完全不偏離此揭露的本意或範圍。
如其中所使用的，當一定義並未被用別的方法提供時，該詞「經取代的」係意指一者係經一擇自於由以下取代基所組成之群組的取代基取代在一官能基中之氫，該等取代基係鹵素(氟(F)、溴(Br)、氯(Cl)或是碘(I))、羥基、硝基、氰基、胺基(-NRR'，其中R及R'係獨立地為C1至C10之烷基)、脒基、聯胺基或腙基、羧基、經取代或是未經取代之烷基、經取代或是未經取代之芳香基、經取代或是未經取代之環烷基、經取代或是未經取代之雜烷基、經取代或是未經取代之雜芳基，以及經取代或是未經取代之雜環烷基；一者係經一擇自於由=O、=S、=NR(R係一C1至C10之烷基)、=PR(R係一C1至C10之烷基)，以及=CRR'(R及R'係獨立地為C1至C10烷基)所組成之群組的取代基來取代二個氫，以及一者係經一擇自於由≡N、≡P、以及≡CR(R係C1至C10之烷基)來取代三個氫。
如其中所使用的，當一定義並未被用別的方法提供時，該詞「烷基」係意指一C1至C30烷基，該詞「芳基」 係意指一C6至C30芳香基，該詞「環烷基」係意指一C3至C30環烷基，該詞「伸烷基」係意指一C1至C30伸烷基，以及該詞「芳烯基」係意指一C6至C30芳烯基。
此外，除非在該說明書中有特別提及，「脂肪族有機基團」係意指C1至C30烷基，C2至C30烯基，C2至C30炔基，C1至C30伸烷基，C2至C30伸烯基，或C2至C30伸炔基；「脂環族有機基團」係意指C3至C30環烷基，C3至C30環烯基，C3至C30環炔基，C3至C30環伸烷基，C3至C30環伸烯基，或C3至C30環伸炔基，且「芳香族有機基團」係意指C6至C30芳香基，C2至C30雜芳基，C6至C30伸芳基，或是C2至C30雜伸芳基。
如其中所使用的，當一定義並未被用別的方法提供時，該詞「雜」係意指包括一擇自於氮、氧、硫、矽以及其等之組合之雜原子的一者。
在此說明書中，「組合」係意指混合物或是共聚合，除非有特定的註釋。
此外，在此說明書中化學式之「*」係意指連接至相同或是不同原子之位置或是連接至一化學式之部份。
在此等圖式中，該等層、膜、板、區域等等之厚度係經誇大化以求清晰。
依據本發明之一實施態樣，該用於濾色保護層之光敏樹脂組成物包括：(A)一包括由以下化學式1所代表之重覆單元之可交聯鹼溶性樹脂的鹼溶性樹脂；(B)一反應性未飽和化合物；(C)一光聚合反應啟始劑；以及(D)一溶劑。
在化學式1中，A1係一經取代或是未經取代之芳香族有機基團或是一經取代或是未經取代之脂環有機基團，A2係由以下化學式2或3表示，R1為一經取代或是未經取代之伸烷基團，R3為一經取代或是未經取代之氧基伸烷基團，R2係氫或是一經取代或未經取代之烷基團，以及R4係一氧原子或是一經取代或未經取代之胺基團。
在化學式2中，A3係一經取代或未經取代之芳香族有機基團或是一經取代或是未經取代之脂環有機基團。
[化學式3]
在化學式3中，R5及R6係各自獨立地為氫、鹵素、或是一經取代或是未經取代之烷基團。
此外，該用於濾色保護層之光敏樹脂組成物可包括(E)一添加劑，例如：矽烷偶合劑、界面活性劑等等。
在下文中，將更詳細地說明各成份。
(A)鹼溶性樹脂
該用於濾色保護層之光敏樹脂組成物包括由以下化學式1所代表之重覆單元之可交聯鹼溶性樹脂。
在化學式1，A1係一經取代或是未經取代之芳香族有機基團或是一經取代或是未經取代之脂環有機基團，例如：一經烷基取代之芳香族基團，A2係由以下化學式2或3表示， R1為一經取代或是未經取代之伸烷基團，R3為一經取代或是未經取代之氧基伸烷基團，R2係氫或是一經取代或未經取代之烷基團，例如：甲基，以及R4係一氧原子或是一經取代或未經取代之胺基團，例如：一經烷基取代之胺基。
在化學式2中，A3係一經取代或未經取代之芳香族有機基團或是一經取代或是未經取代之脂環有機基團，例如：一經烷基或是羧基等等所取代之芳基。
在化學式3中，R5及R6係各自獨立地擇自於由氫原子、鹵素、以及一經取代或是未經取代之烷基團所組成之群組，例如：甲基等等。
該可交聯鹼溶性樹脂具有自1000至50,000範圍內之重量平均分子量(MW)，或是在另一實施態樣中為自5000至35,000。當該可交聯鹼溶性樹脂具有在該範圍內之 重量平均分子量，其係良好溶解於一溶劑中而且可完成濾色保護層簡易塗覆以及優異的平坦。
該用於濾色保護層之光敏樹脂組成物包括至少一種可交聯鹼溶性樹脂，以及還有和該可交聯鹼溶性樹脂相異之多於一種的鹼溶性樹脂。
該後者之鹼溶性樹脂包括一第一乙烯性不飽和單體以及另一種可和該第一乙烯性不飽和單體共聚合化之第二乙烯性不飽和單體之共聚物。
該第一乙烯性不飽和單體可包括一乙烯性不飽和單體，該乙烯性不飽和單體係包括多於一之羧基，而且，更特定地，係擇自於由丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯二酸、衣康酸、反丁烯二酸以及其等之組合物所構成之群組。
該第一乙烯性不飽和單體以整體共聚物為基礎係被包括為10%至40%之重量比例。
可和該第一乙烯性不飽和單體共聚合化之該第二乙烯性不飽和單體係可擇自於由烯基芳香族單體、不飽和碳酸酯為基礎之化合物、不飽和碳酸胺基烷基酯為基礎之化合物、碳酸乙烯酯為基礎之化合物、不飽和碳酸環氧丙基酯為基礎之化合物、氰乙烯化合物、不飽和醯胺為基礎之化合物以及其等之組合物所構成之群組。
烯基芳香族單體之範例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯甲苯、乙烯苯甲基醚等等。不飽和碳酸酯為基礎之化合物的範例包括甲基丙烯酸酯、甲基甲基丙烯酸酯、乙基 丙烯酸酯、乙基甲基丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯、丁基甲基丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丁基丙烯酸酯、2-羥基丁基甲基丙烯酸酯、苯甲基丙烯酸酯、苯甲基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、苯基丙烯酸酯、苯基甲基丙烯酸酯等等。不飽和碳酸胺基烷基酯為基礎之化合物的範例包括2-胺基乙基丙烯酸酯、2-胺基乙基甲基丙烯酸酯、2-二甲基胺基乙基丙烯酸酯、2-二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯等等。碳酸乙烯酯為基礎之化合物的範例包括乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等等。不飽和碳酸環氧丙基酯為基礎之化合物的範例包括環氧丙基丙烯酸酯、環氧丙基甲基丙烯酸酯等等。氰乙烯化合物之範例包括丙烯腈、甲基丙烯腈等等。不飽和醯胺為基礎之化合物的範例包括丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等等，但並不僅限於此。這些不飽和單體係可個別單獨使用或是使用二者或多者混合物。
當該以丙烯醛基為基礎之樹脂被包括在此範圍之內，該所製備之濾色保護層係具有優異之和下層接觸特性以及也有優異的圖案化外形以及在塗覆期間的平坦性。
(B)反應性不飽和化合物
該反應性不飽和化合物係一般被使用在光敏樹脂組成物中之單體或是寡聚物，且係較佳地為單功能性或是多功能性之具有至少一個乙烯性不飽和雙鍵之丙烯酸或是甲基丙烯酸酯類。反應性不飽和化合物之範例包括乙二醇二丙烯酸酯、三伸乙甘醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、 1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、酚醛環氧樹脂丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三伸乙甘醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-已二醇二甲基丙烯酸酯、以及其等之類似物。
單官能性之(甲基)丙烯酸酯之市面可得的範例包括Aronix M-101® 、M-111® 、M-114® (東亞合成化學工業株式會社(Toa Gosei Kagaku Kogyo Co.Ltd.))、KAYARAD TC-110S® 、TC-120S® (日本化藥株式會社(Nihon Kayaku Co.Ltd.))、V-158® 、V-2311® (大阪裕杰化學工業株式會社(Osaka Yuki Kagaku Kogyo Co.Ltd.))等等。雙官能性之(甲基)丙烯酸酯之範例包括Aronix M-210® 、M-240® 、M-6200® (東亞合成化學工業株式會社)、KAYARAD HDDA® 、HX-220® 、R-604® (日本化藥株式會社)、V-260® 、V-312® 、V-335 HP® (大阪裕杰化學工業株式會社)等等。三官能性之(甲基)丙烯酸酯之範例包括Aronix M-309® 、M-400® 、M-405® 、M-450® 、M-7100® 、M-8030® 、M-8060® (東亞合成化學工業株式會社)、KAYARAD TMPTA® 、DPCA-20® 、DPCA-30® 、DPCA-60® 、DPCA-120® 、(日本化藥株式會社)、V-295® 、V-300® 、V-360® 、V-GPT® 、V-3PA® 、V-400® (大阪裕杰化學工業株式會社)等等。該等反應性不飽和化合物係可單獨地 使用或是使用為二者或二者以上之混合物。
該反應性不飽和化合物以該用於濾色保護層之光敏樹脂組成物之總量為基礎可被含括為在自0.1至30重量百分比範圍內的量，或是在另一實施態樣中可為自0.5至20重量百分比的量。當該反應性不飽和化合物係被含括為在此範圍的量時，所製備之組成物在一氧環境下可具有優異之敏感度、優異之圖案化形成以及優異之抗化性及抗熱性，也有經改良之和樹脂之兼容性以完成塗覆層的平滑表面。
(C)光聚合反應啟始劑
該光聚合反應啟始劑係一般使用於光敏樹脂組成物之常用的光聚合反應啟始劑，且舉例來說，係擇自於由以三氮雜苯為基礎之化合物、以苯乙酮為基礎之化合物、以苯甲酮為基礎之化合物、以氧硫杉星為基礎之化合物、以及以安息香為基礎之化合物，但並非僅限於此。
以三氮雜苯為基礎之化合物的範例包括2,4,6-三氯-s-三氮雜苯、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-(p-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-(p-甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-雙苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三氮雜苯、雙(三氯甲基)-6-苯乙烯-s-三氮雜苯、2-(萘1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-(4-甲氧基萘1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三氮雜苯、2-4-三氯甲基(3,4-亞甲二氧苄基)-6-三氮雜苯、2-4-三氯甲基(4'-甲氧苯乙 烯基)-6-三氮雜苯等等。
以苯乙酮為基礎之化合物的範例包括2,2'-二乙氧苯乙酮、2,2'-二丁氧苯乙酮、2-羥基-2甲基丙醯苯、p-t-丁基三氯苯乙酮、p-t-丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-末啉丙基-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-末啉苯基)-丁烷-1-酮等等。
以苯甲酮為基礎之化合物的範例包括苯甲酮、苯甲醯基苯甲酸鹽、甲基苯甲醯基苯甲酸鹽、4-苯基苯甲酮、羥基苯甲酮、丙烯酸酯化苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基苯甲酮、4,4'-二氯苯甲酮、4,4'-雙(二甲基胺基)苯甲酮、4,4'-雙(二乙基胺基)苯甲酮等等。
以氧硫杉星為基礎之化合物的範例包括氧硫杉星、2-甲基氧硫杉星、異丙基氧硫杉星、2,4-二乙基氧硫杉星、2,4-二異丙基氧硫杉星、2-氯氧硫杉星等等。
以安息香為基礎之化合物的範例包括安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚、安息香異丁基醚、苯甲基二甲基縮酮等等。
除了前述之化合物之外，該光聚合反應啟始劑可包括以咔唑為基礎之化合物、以二酮為基礎之化合物、以硼酸鋶為基礎之化合物、以重氮為基礎之化合物、以非咪唑為基礎之化合物等等。
此外，該光聚合反應啟始劑吸收光且因此變為受激態而傳遞能量。因此，其可和一造成化學反應之光敏物質一 起使用。
該光聚合反應啟始劑可被包括為自0.05至10重量百分比範圍內之量，以該用於濾色保護層之光敏樹脂組成物的總量為基礎。當該光聚合反應啟始劑係被含括為此範圍內之量時，其可產生良好之自由基敏感度以及優異的圖案化形成，適當地維持一溶液的色彩濃度，以及在儲存於低溫時可以預防溶提作用以及來自於未經反應之啟始劑的透光度退化。
(D)溶劑
溶劑係具有和該鹼溶性樹脂以及其它成份材料之混溶性，但並不和其等反應。
溶劑之範例包括醇類，如：甲醇、乙醇等等；醚類，如：二氯乙醚、n-丁基醚、二異戊醚、甲基苯基醚、四氫呋喃等等；乙二醇醚，如：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等等；乙酸溶纖維，如：甲基乙酸溶纖維、乙基乙酸溶纖維、二乙基乙酸溶纖維等等；卡必醇，如：甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二伸乙甘醇單甲醚、二伸乙甘醇單乙醚、二伸乙甘醇二甲醚、二伸乙甘醇甲基乙基醚、二伸乙甘醇二乙醚等等；丙二醇烷基醚乙酸酯，如：丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯等等；芳香族烴類，如：甲苯、二甲苯等等；酮類，如：甲基乙基酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、甲基-n-丙基酮、甲基-n-丁酮、甲基-n-戊酮、2-庚酮等等；飽和脂肪單羧酸烷基酯，如：乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯等等；乳酸酯，如：乳酸甲酯、乳 酸乙酯等等；羥基乙酸烷基酯，如：氧甲基乙酸酯、氧乙基乙酸酯、氧丁基乙酸酯等等；烷氧基乙酸烷基酯，如：甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等等；3-氧丙酸烷基酯，如：3-氧甲基丙酸酯、3-氧乙基丙酸酯等等；3-烷氧基丙酸烷基酯，如：3-甲氧基甲基丙酸酯、3-甲氧基乙基丙酸酯、3-乙氧基乙基丙酸酯、3-乙氧基甲基丙酸酯等等；2-氧丙酸烷基酯，如：2-氧丙酸甲酯、2-氧丙酸乙酯、2-氧丙酸丙酯等等；2-烷氧基丙酸烷基酯，如：2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等等；2-氧-2-甲基丙酸酯之單氧基單羧酸烷基酯，如：2-氧-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯等等；2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯，如：2-甲氧-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧-2-甲基丙酸乙酯等等；酯類，如：2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-甲基丙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯等等；以及酮酸酯，如：丙酮酸乙酯等等。此外，其可包括具有高沸點之溶劑，例如：N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸、苯甲基乙基醚、二己醚、異佛酮(3,5,5-三甲-2-環己烯酮)、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲基醇、乙酸苯甲酯、乙基苯甲酸酯、草酸二乙酯、蘋果酸二乙酯、γ-丁酸內酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、苯基乙酸溶纖維等等。
然而，在這些溶劑中，考量到混溶性和反應力，使用 如乙二醇單乙醚等等之乙二醇醚；如乙基乙酸溶纖維等等之乙酸溶纖維；如2-羥基丙酸乙酯之酯類等等；如乙二醇單甲醚等等之乙二醇；以及如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等等之丙二醇烷基醚乙酸酯。
在添加其它成份之後，依據用於濾色保護層之光敏樹脂組成物之總量為基礎，該溶劑可以剩餘部份份量被補入，或是在另外之實施態樣中，為在自30至95重量百分比之範圍內的量。當該溶劑係被添加為在該範圍內的量時，該經製備之組成物係具有合適之黏滯度，因此該濾色保護層之厚度係被適當地控制的。
(E)其它添加劑
該用於濾色保護層之光敏樹脂組成物進一步包括一具有反應性取代基的矽烷偶合劑以改良對於基材之黏附，該反應性取代基係擇自於由羧基、甲基丙烯醯基、異氰酸酯基、環氧基以及其等之組合所組成之群組。
矽烷偶合劑之範例包括三甲氧矽烷基苯甲酸、γ-(甲基丙烯醯氧基)丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸丙基三乙氧基矽烷、γ-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧矽烷等等，且其係可單獨使用或是使用二者或更多者的混合。
該矽烷偶合劑可被包括為自0至20重量部份範圍的量，以該鹼溶性樹脂之重量為100部份為基礎。
此外，該用於濾色保護層之光敏樹脂組成物可進一步 包括一界面活性劑以改良塗覆且預防有缺陷的產物，而且也包括一以氟為基礎之界面活性劑、一以矽為基礎之界面活性劑等等。
特定地，界面活性劑的範例包括以氟為基礎之界面活性劑，例如：由BM Chemie Inc.所製造的BM-1000® 以及BM-1100® ；由大日本油墨化學工業株式會社(DaiNippon Ink Kagaku Kogyo Co.ltd.)所製造之MEGAFACE F 142D® 、F 172® 、F 173® 以及F 183® ；由住友3M 株式會社(Sumitomo 3M Co.Ltd.)所製造之FULORAD FC-135® 、FULORAD FC-170C® 、FULORAD FC-430® 以及FULORAD FC-431® ；由朝日玻璃株式會社(Asahi Glass Co.Ltd.)所製造之SURFLON S-112® 、SURFLON S-113® 、SURFLON S-131® 、SURFLON S-141® 以及SURFLON S-145® ；以及由特雷矽力康股份有限公司(Toray Silicone Co.Ltd.)所製造之SH-28PA® 、SH-190® 、SH-193® 、SZ-6032® 以及SF-8428® 等等。
該界面活性劑可被包括為自0.001至5重量部份範圍的量，以該鹼溶性樹脂之重量為100部份為基礎。當其係被包括為在上述範圍內的量時，其可確保不帶有污漬之塗覆一致性以及對於一玻璃基材具有良好之潤濕特性。
依據本發明之另一實施態樣，該用於濾色保護層之光敏樹脂組成物係經塗覆以配置一濾色保護層。
該濾色保護層係以通用之方法而經配置。舉例來說，該用於濾色保護層之光敏樹脂組成物係被塗覆至一基材之 上且接著經固化。其中，該塗覆可包括旋轉塗覆、刷印、噴灑塗覆、輥筒塗覆等等。可使用一烤箱等等進行固化。
依據本發明之另一實施態樣，所提供的是一包括該濾色保護層做為一防護層或是一同時使用為微透鏡之防護層的影像感測器。
第1圖係概要式地顯示依據本發明之另一實施態樣之一包括該濾色保護層作為一使用為微透鏡之防護層之影像感測器的圖式。
依據第1圖，一影像感測器包括一基材10、一於該基材10之上的薄膜裝置結構20，紅、綠及藍色濾鏡30R、30G及30B係依序地形成於該薄膜裝置結構20的表面之上，且一使用依據本發明之一實施態樣之用於濾色保護層的光敏樹脂組成物的濾色保護層係經配置於其上，其係經圖案化以作用為一防護層40且同時是微透鏡41。其中，該微透鏡41係影響一影像感測器之解析度。此外，因為其表面特質在蝕刻期間並不會退化，即使在蝕刻之後其可具有經改善之表面粗糙度。
在下文，該等實施態樣係參照範例而更詳細地說明。然而，以下係示範性的實施態樣且並非是限制性的。
可交聯鹼溶性樹脂之合成
合成例1
45g之PL-OCNE5P(一酚醛環氧樹脂)(由日本化藥株式會社所製造)、31g之丙烯酸(由大中化學及金屬股份有限公司(Daejung Chemicals & Metals Co.,Ltd.)所製造造、0.23g 之三苯膦(由艾爾迪西公司(Aldrich Co.)所製造)、0.23g之苯甲基三乙基氯化銨(由大中化學及金屬股份有限公司所製造)、以及200g之丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)(由艾爾迪西公司所製造)係放入一反應器中。該混合物係經攪拌且經加熱至80℃且維持在相同之溫度下5小時。接著，添加23g之四氫酞酐(由艾爾迪西公司所製造)至該所完成之產物中且經加熱至110℃且接著維持在相同之溫度下2小時，合成一可交聯之鹼溶性樹脂(之後係稱為「聚合物1」)。此合成過程係提供於下列反應圖1及2之中，
該聚合物1具有12,000之重量平均分子量(Mw)。
分子量量測
使用由瓦特公司(Waters Co.)所製造之GPC(Alliance 2695模式)測量該聚合物之重量平均分子量。
合成例2
依據如同合成例1之相同方法合成一具有重量平均分子量為16,000之聚合物2，除了使用數量為40g之四氫酞酐而非23g。
合成例3
依據如同合成例1之相同方法合成一具有重量平均分子量為13,000之聚合物3，除了使用23g之由以下化學式4所表示之化合物來取代23g的四氫酞酐。
合成例4
依據如同合成例1之相同方法合成一具有重量平均分子量為16,000之聚合物4，除了使用40g之由以下化學式4所表示之化合物來取代23g的四氫酞酐。
合成例5
依據如同合成例1之相同方法合成一具有重量平均分子量為12,000之聚合物5，除了使用23g之由以下化學式5所表示之化合物來取代23g的四氫酞酐。
[化學式5]
合成例6
依據如同合成例1之相同方法合成一具有重量平均分子量為15,000之聚合物6，除了使用40g之由以下化學式5所表示之化合物來取代23g的四氫酞酐。
合成例7
依據如同合成例1之相同方法合成一具有重量平均分子量為12,000之聚合物7，除了使用23g之由以下化學式6所表示之化合物來取代23g的四氫酞酐。
合成例8
依據如同合成例1之相同方法合成一具有重量平均分子量為14,000之聚合物8，除了使用40g之由以下化學式6所表示之化合物來取代23g的四氫酞酐。
合成例9
依據如同合成例1之相同方法合成一具有重量平均分子量為12,000之聚合物9，除了使用23g之由以下化學式7所 表示之化合物來取代23g的四氫酞酐。
合成例10
依據如同合成例1之相同方法合成一具有重量平均分子量為16,000之聚合物10，除了使用40g之由以下化學式7所表示之化合物來取代23g的四氫酞酐。
比較合成1
於一具有攪拌器、迴流冷卻器、乾燥導管、氮導入導管、溫度計以及具有溫度控制器之循環器之燒瓶中藉由以氮代換空氣而創造一氮氛圍。接著，15g之甲基丙烯酸、10g之苯乙烯(由艾爾迪西公司所製造)、75g之二環戊基甲基丙烯酸酯(由艾爾迪西公司所製造)、10g之2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(由艾爾迪西公司所製造)以及208g之PGMEA係被放入該燒瓶中。當該燒瓶被浸泡入一油浴中，該混合物在70℃下被攪拌且經聚合化3小時以合成一鹼溶性樹脂(此後稱為「聚合物11」)。該聚合物11具有重量平均分子量為20,000。
製備用於濾色保護層之光敏樹脂組成物
製備例1
1.5g之該聚合物1、15.0g之聚合物11、16.5g之二季戊 四醇六丙烯酸酯、4.0g之IGR 369® (由汽巴-嘉基公司所製造)、62.2g之PGMEA以及0.7g之S-510® (γ-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷)(由智索公司所製造)係被混合且接著一起被攪拌，製備一用於濾色保護層之光敏樹脂組成物。
製備例2到10
依據製備例2-10之用於一濾色保護層之光敏樹脂組成物係依據如同範例1之相同方法而被製備，除了個別使用聚合物2-10來取代製備例1中的聚合物1。
製備例11
依據如同製備例1之相同方法製備一用於濾色保護層之光敏樹脂組成物，除了不使用可交聯鹼溶性樹脂，亦即是，排除製備例1中的聚合物1。
配置濾色保護層
範例1-10以及比較例1
依據製備例1-11之用於一濾色保護層之光敏樹脂組成物係個別被塗覆在一8吋晶圓上，該8吋晶圓具有一光二極體以及一帶有旋轉塗覆器(1H-DX2® ,三笠公司(Mikasa Inc.))之墊，且接著在100℃之下乾燥180秒，構造出一塗覆層。
該個別之塗覆層係以在100至1100ms(step=100ms)範圍內之速度於365nm波長下的光輻照，使用具有經刻分為不同尺寸圖案之標線的I-line光學步進曝光機(NSR i10C® ,Nikon公司)。接著，該塗覆層係以一水性溶液於23℃顯影2分鐘，該水性溶液係以0.19重量百分比之四甲基氫氧化銨 (TMAH)稀釋，且以純水清洗一分鐘。
該個別之晶圓係於一200℃烤箱中加熱180秒以固化，最後則配置成依據範例1-10以及比較1之濾色保護層。
特性評估1：緊密接觸特性評估
依據範例1-10以及比較1之濾色保護層係經觀察其和一光學微透鏡的圖案提升角度。該結果係提供於下列第1表中。
<評估參考>
◎：無圖案提升
○：一團塊週圍有少許圖案提升
X：嚴重圖案提升
特性評估2：圖案化外形觀察
依據範例1-10以及比較1之濾色保護層係以一掃描式電子顯微鏡(SEM)觀察以觀看是否其圖案化外形是一正方形或不是。該結果係提供於下列第1表中。
<評估參考>
◎：良好的正方形外形
○：稍微圓的外形
X：完全圓的外形
如第1表所示，使用依據範例1-10之用於濾色保護層之光敏樹脂組成物所配置之濾色保護層結果為具有優異之和下層的緊密接觸特性以及優異的圖案化外形，相較於比較例之完全不含有可交聯鹼溶性樹脂的濾色保護層。
當有關於目前考量為實用之示範實施態樣而敘述本發明時，該被了解的是本發明並非被限制於所揭露的實施態樣，而是，相反來說，其係意於涵蓋在所附之申請專利範圍之概念及範圍內之各式各樣的改變以及等效之排列。
10‧‧‧基材
20‧‧‧薄膜裝置結構
30R‧‧‧紅濾色體
30G‧‧‧綠濾色體
30B‧‧‧藍濾色體
40‧‧‧防護層
41‧‧‧微透鏡
第1圖係顯示一依據本發明之一實施態樣的影像感測器之示意圖。
10‧‧‧基材
20‧‧‧薄膜裝置結構
30R‧‧‧紅濾色體
30G‧‧‧綠濾色體
30B‧‧‧藍濾色體
40‧‧‧防護層
41‧‧‧微透鏡

Claims (6)

  1. 一種用於一濾色保護層之光敏樹脂組成物，其包括：(A)一鹼溶性樹脂，該樹脂包括具有由以下化學式1所表示之重覆單元之可交聯鹼溶性樹脂，以及與該具有由化學式1所表示之重覆單元之可交聯鹼溶性樹脂不同之鹼溶性樹脂，其中該可交聯鹼溶性樹脂與不同於該可交聯鹼溶性樹脂之鹼溶性樹脂係以1：10之重量比被包含；(B)一反應性不飽和化合物；(C)一光聚合反應啟始劑；以及(D)一溶劑： 其中，在化學式1中，A1係一經甲基取代之伸苯基，A2係由以下化學式2或3表示，R1為一經取代或是未經取代之伸烷基團，R3為一經取代或是未經取代之氧基伸烷基團， R2係氫或是一經取代或未經取代之烷基團，以及R4係一氧原子或是一經取代或未經取代之胺基團， 其中，在化學式2中，A3係一經取代或未經取代之芳香族有機基團或是一經取代或是未經取代之脂環有機基團，以及 其中，在化學式3中，R5及R6係各自獨立地為氫、鹵素、或是一經取代或是未經取代之烷基團。
  2. 如申請專利範圍第1項之光敏樹脂組成物，其中該鹼溶性樹脂(A)具有自1000至50,000範圍內之重量平均分子量(MW)。
  3. 如申請專利範圍第1項之光敏樹脂組成物，其中該光敏樹脂組成物包含0.1至30重量百分比之鹼溶性樹脂(A)；0.1至30重量百分比之反應性不飽和化合物(B)；0.05至10重量百分比之光聚合反應啟始劑(C)；以及剩餘部份份量之溶劑(D)。
  4. 如申請專利範圍第1項之光敏樹脂組成物，其進一步包含(E)一選擇自由矽烷偶合劑、界面活性劑以及其等之組合所組成之群組的添加劑。
  5. 一種濾色保護層，其係使用如專利範圍第1-4項任一項之光敏樹脂組成物所製成。
  6. 一種影像感測器，其係包含如專利範圍第5項之濾色保護層作為一防護層或是一同時使用為微透鏡之防護層。
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