TWI470052B - Solar cell inner protective sheet adhesive, solar cell inner protective sheet, and solar module - Google Patents

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TWI470052B
TWI470052B TW100124005A TW100124005A TWI470052B TW I470052 B TWI470052 B TW I470052B TW 100124005 A TW100124005 A TW 100124005A TW 100124005 A TW100124005 A TW 100124005A TW I470052 B TWI470052 B TW I470052B
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Mitsuo Umezawa
Makoto Yanagisawa
Masaki Yaginuma
Satoshi Maeda
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Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd
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Description

太陽電池內面保護片用黏著劑、太陽電池內面保護片、以及太陽電池模組
本發明係關於太陽電池內面保護片用黏著劑，詳言之，係關於黏結性、黏結耐久性優異的太陽電池內面保護片用黏著劑。再者，本發明係關於使用該太陽電池內面保護片黏著劑而成的太陽電池內面保護片，進一步係關於使用該薄片而成的太陽電池模組。
近年來，由於對環境問題的意識高漲，作為無環境污染且潔淨的能量源之太陽電池廣受到矚目，由作為有用的能量資源之太陽能量利用之面，經戮力研究而實用化有極大進展。
太陽電池元件有各式各樣的形態，其代表性物，周知有結晶矽太陽電池元件、多結晶矽太陽電池元件、非晶質矽太陽電池元件、硒銦銅太陽電池元件、化合物半導體太陽電池元件等。其中多結晶矽太陽電池元件或非晶質矽太陽電池元件、化合物半導體太陽電池元件比較低成本，可大面積化，故在各方面進行著活躍地研究開發。又，該等太陽電池元件中，在導體金屬基板上積層矽，進一步在其上，形成有透明導電層的非晶質矽太陽電池元件所代表之薄膜太陽電池元件為輕量，又因富於耐衝擊性或撓性，故在太陽電池中作為將來之形態極有前景。
在太陽電池模組中，較簡單之物，係呈現在太陽電池元件兩面將封閉劑、玻璃板依照順序積層的構成形態。玻璃板因透明性、耐氣候性、耐磨耗性(antiabrasion)優異，故作為太陽受光面側之保護材，至目前亦做一般地使用。但是，在透明性非為必要的非受光面側中，由成本或安全性、加工性之面觀之，有提案一種玻璃板以外之各式各樣太陽電池內面保護片(以下稱為「內面保護片」)(例如專利文獻1)，正逐漸從玻璃板改換成內面保護片。又，封閉劑通常係使用透明性高、耐濕性優異的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(Ethylene-Vinyl Acetate copolymer，以下簡稱「EVA」)。
內面保護片方面，可例舉：(i)聚酯薄膜等之單層薄膜、或(ii)在聚酯薄膜等設置金屬氧化物或非金屬氧化物之蒸鍍層之物、或(iii)積層有聚酯薄膜、氟系薄膜、烯烴薄膜、鋁箔等薄膜的多層薄膜等。
多層構造之內面保護片，因其多層構造，而可提供各式各樣的性能。例如，藉由使用聚酯薄膜而提供絕緣性，藉由使用鋁箔，則可提供水蒸氣障壁性(參照專利文獻2至4)。
使用哪一種內面保護片，係依照太陽電池模組所使用的製品用途，加以適宜選擇而獲得。
在內面保護片所要求的各種性能中，與封閉劑之黏結性及黏結耐久性係基本且重要的要求性能。若與封閉劑之黏結性不充分時，則內面保護片剝離，不能保護太陽電池免於水分或外來要因，因而招致太陽電池之輸出劣化。
在確保與封閉劑之黏結性之方法方面，可例舉(1)在內面保護片之與封閉劑接觸之面實施易黏結處理之方法、或(2)在內面保護片之與封閉劑接觸之面，使用與封閉劑之黏結性高的薄膜。
在上述(1)方法方面，進一步有電暈處理等之表面處理、或塗布黏著劑的易黏結塗布處理。
但是，前者之電暈處理等之表面處理，雖是確保初期之黏結性，不過黏結耐久性不良卻成為問題。
在後者之易黏結塗布處理之情形所使用之黏著劑係如專利文獻1、5、6所揭示。
在專利文獻5揭示一種塗液，其含有：交聯劑，其係選自含噁唑啉基聚合物、脲樹脂、三聚氰胺樹脂及環氧樹脂所組成群組；及選自玻璃轉移點20至100℃之聚酯樹脂或丙烯酸樹脂之交聯劑以外的樹脂成分(參照同文獻之申請專利範圍第2、3項)。更具體言之，其係記載使用含有環氧樹脂及丙烯酸樹脂的塗液之例(參照同文獻之實施例5)。但是，該例中，與EVA薄片之黏結力，於20mm寬為10至20N(亦即，若為15mm寬，則為7.5至15N)左右(參照同文獻之表2)。由於封閉劑-內面保護片間之黏結性，對太陽電池之輸出劣化有極大影響，故吾人在市場上謀求更高的黏結性，在更嚴格的條件下，則能夠一直謀求黏結性能之可靠度，而在20mm寬且20N左右之黏結力則無法順應此種市場之要求。在專利文獻1中，雖有改善黏結力，不過在市場上，吾人還要謀求更高性能的黏著劑。
在專利文獻6，有揭示一種於聚酯薄膜上，藉由烷基化三聚氰胺或聚異氰酸酯之交聯劑，將選自由聚酯系樹脂及聚酯聚胺基甲酸酯系樹脂所組成群組之至少一種樹脂予以交聯之黏結改善層，並將該黏結改善層設置於內面保護片之與封閉劑接觸之面的構成。
在上述(2)之方法(在內面保護片之與封閉劑接觸之面，使用與封閉劑之黏結性高的薄膜的方法)方面，例如在專利文獻7，有記載使用聚對苯二甲酸伸丁酯(PBT)之方法。
但是，此種薄膜一般因有數十μm之厚度，故相較於上述易黏結處理，則成本變高。
此外，雖然是屬優先權之基礎案的先申請後公開的專利文獻，不過在專利文獻8，係揭示一種太陽電池模組用背面薄片，其係在與構成太陽電池模組之填充材(封閉劑)貼合的面上，形成有黏結劑層，該黏結劑層係由含有丙烯酸系聚合物之丙烯酸系黏結劑所組成，該丙烯酸系黏結劑係由含有下述通式(I)所示單體之單體成分加以聚合而成。
<化1>CH2 =C(R1 )-CO-OZ　‧‧‧式(1)
式(1)中R1 表示氫原子或甲基、Z表示碳數4至25之烴基。
又，在專利文獻9有揭示一種具有底塗層之太陽電池元件之內面保護片，該底塗層係由：氟系共聚物、丙烯酸系共聚物、或聚胺基甲酸酯系共聚物(聚合物a)；具有一個以上光硬化用之乙烯性不飽和基的聚合性單體及/或寡聚物(單體b)；及/或分子內含有1個以上乙烯性不飽和基與2個以上異氰酸酯基的化合物(聚異氰酸酯c)所組成。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2009-246360號公報
專利文獻2：日本特開2004-200322號公報
專利文獻3：日本特開2004-223925號公報
專利文獻4：日本特開2001-119051號公報
專利文獻5：日本特開2006-152013號公報
專利文獻6：日本特開2007-136911號公報
專利文獻7：日本特開2010-114154號公報
專利文獻8：日本特開2010-263193號公報
專利文獻9：日本特開2011-18872號公報
本發明之課題係提供一種黏結性、黏結耐久性優異的太陽電池內面保護片用黏著劑、太陽電池內面保護片、以及使用該太陽電池內面保護片而成之太陽電池模組。
本發明係關於一種太陽電池內面保護片用黏著劑，其含有：(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，其玻璃轉移溫度10至60℃、數量平均分子量25,000至250,000、羥值2至100(mgKOH/g)、側鏈每5至500個具有1個碳-碳雙鍵；及聚異氰酸酯化合物(B)，其相對於該(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中1個羥基，異氰酸酯基在0.1至5個範圍。
本發明中，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，較佳為選自下述丙烯酸系共聚物(A1)至(A4)所組成群組之共聚物。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)：在以具有環氧丙基之(甲基)丙烯酸系單體(a1)、具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)、及均無環氧丙基、羥基、羧基的(甲基)丙烯酸系單體(a4)作為構成單位之共聚物中側鏈的環氧丙基中，使具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體(a3)反應而成之(甲基)丙烯酸系共聚物；(甲基)丙烯酸系共聚物(A2)：在以具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體(a3)、具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)、及均無環氧丙基、羥基、羧基之(甲基)丙烯酸系單體(a4)作為構成單位之共聚物中的羧基中，使具有環氧丙基之(甲基)丙烯酸系單體(a1)反應而成(甲基)丙烯酸系共聚物；(甲基)丙烯酸系共聚物(A3)：在以具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)、及不具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a6)作為構成單位之共聚物中羥基之一部分中，使具有異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸系單體(a5)反應而成(甲基)丙烯酸系共聚物；(甲基)丙烯酸系共聚物(A4)：在以順丁烯二酸酐、具有羥基之丙烯酸系單體(a2)、及不具有羥基之丙烯酸系單體(a6)作為構成單位之共聚物中酸酐基中，使具有羥基之丙烯酸系單體(a2)反應而成(甲基)丙烯酸系共聚物。
又，聚異氰酸酯化合物(B)較佳為嵌段化聚異氰酸酯(B1)。
再者，本發明係關於一種太陽電池內面保護片(V')，其具備：藉由上述太陽電池內面保護片用黏著劑所形成硬化處理前之黏著劑層(D')、及塑膠薄膜(E)。
再者，本發明係關於一種太陽電池模組，其具備：太陽電池單元(III)；配設於受光面側，經由受光面側之封閉劑(II)，保護該太陽電池單元(III)之太陽電池表面保護材(I)；及配設於非受光面側，經由非受光面側之封閉劑(IV)，保護該太陽電池單元(III)之太陽電池內面保護片(V)。該太陽電池內面保護片(V)係將具備：塑膠薄膜(E)；及由上述態樣任一種記載之太陽電池內面保護片用黏著劑所形成之硬化處理前之黏著劑層(D')的太陽電池內面保護片(V')配置，成為使該黏著劑層(D')與該非受光面側之封閉劑(IV)接觸，並使該黏著劑層(D')硬化而得。
又，非受光面側之封閉劑(IV)，較佳為含有有機過氧化物。再者，非受光面側之封閉劑(IV)，較佳為以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)作為主成分。
藉由使用本發明之太陽電池內面保護片用黏著劑，而具有可提供黏結性、黏結耐久性優異的太陽電池內面保護片用黏著劑、太陽電池內面保護片、以及使用該太陽電池內面保護片而成之太陽電池模組的優異效果。藉由使用本發明之太陽電池內面保護片，即使經長時間暴露在高溫高濕度環境，亦可提供輸出降低較小的太陽電池模組。
茲就本發明予以詳細說明如下。此外，只要合乎本發明之宗旨，不用說其他實施形態亦包含於本發明之範疇。又，本說明書中使用「至(~)」所特定的數值範圍係將「至」前後記載之數值包含作為下限值及上限值之範圍。又，本說明書中「薄膜」或「薄片」，則視為不以厚度而區別之物。換言之，本說明書之「薄片」亦含有厚度薄的薄膜狀之物，本說明書之「薄膜」，亦包含有厚度之薄片狀之物。
第一圖係本發明之太陽電池用模組之示意剖面圖。太陽電池用模組100係至少具有太陽電池表面保護材(I)、受光面側之封閉劑(sealing agent)(II)、太陽電池單元(III)、非受光面側之封閉劑(IV)、太陽電池內面保護片(V)。太陽電池單元(III)之受光面側係經由受光面側之封閉劑(II)而受太陽電池表面保護材(I)所保護。一方面，太陽電池單元(III)之非受光面側係經由非受光面側之封閉劑(IV)而受太陽電池內面保護片(V)所保護。在與非受光面側之太陽電池內面保護片(V)接觸之表層，有積層由太陽電池內面保護片用黏著劑(以下稱為「黏著劑」)所組成的黏著劑層。
此外，由本發明之太陽電池內面保護片用黏著劑所形成之黏著劑層(D')，係利用形成太陽電池模組100時之加熱壓合步驟進行交聯反應。本發明中，加熱壓合步驟前之黏著劑層係以黏著劑層(D')，而加熱壓合步驟後已交聯的黏著劑層則以黏著劑層(D)來加以區別。同樣地，加熱壓合步驟前之太陽電池內面保護片係以太陽電池內面保護片(V')，而加熱壓合步驟後之物則以太陽電池內面保護片(V)來加以區別。
茲就含於本發明之太陽電池內面保護片用黏著劑的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)加以說明。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)具有玻璃轉移溫度10至60℃、數量平均分子量25,000至250,000、羥值2至100(mgKOH/g)、側鏈每5至500個具有1個碳-碳雙鍵。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度在超過60℃之情形，黏著劑之塗膜變硬，對封閉劑之黏結力降低。在小於10℃之情形，因在黏著劑之塗膜表面產生黏性(tack)，故在製造太陽電池內面保護片後，作成輥狀之情形，則易於產生結塊(blocking)。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度更佳為20至50℃。
此外，在此之玻璃轉移溫度係指關於將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)乾燥，使固體成分成為100%之樹脂，藉由差式掃瞄熱量分析(DSC)而計測的玻璃轉移溫度之意。例如，玻璃轉移溫度係將裝入已秤量試料約10mg試樣之鋁盤(aluminum pan)、與沒有放入試料的鋁盤，一起設置於DSC裝置，使其在氮氣流中，使用液體氮，進行驟冷處理至-50℃，其後以20℃/分的速度升溫至100℃，來繪製DSC曲線。將該DSC曲線之低溫側之基線(在試驗片中不產生轉移及反應的溫度區域之DSC曲線部分)延長至高溫側的直線；及以玻璃轉移之階梯狀變化部分之曲線之梯度呈最大之點所繪切線，由該直線與切線之交點求得外插(extrapolated)玻璃轉移開始溫度(Tig)，使其作為玻璃轉移溫度來求得。本發明之玻璃轉移溫度係記載以上述方法而測定之值。
在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之數量平均分子量超出250,000之情形，則對封閉劑之黏結力降低，在小於25,000之情形，則黏著劑塗膜之耐濕熱性降低，在濕熱試驗後，對封閉劑之黏結力降低。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之數量平均分子量，較佳為25,000至150,000、再佳為30,000至100,000、更佳為30,000至75,000、特佳為30,000至50,000。
此外，上述數量平均分子量係(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之凝膠滲透層析(GPC)所致換算聚苯乙烯之值。例如，將柱(昭和電工股份有限公司製KF-805L、KF-803L、及KF-802)之溫度設在40℃，使用THF作為洗提液(eluant)，將流速設在0.2ml/min，檢測用RI，使試料濃度為0.02%，並使用聚苯乙烯作為標準試料來進行之物。本發明之數量平均分子量，係記載以上述方法測定的值。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之羥值，換算固體成分為2至100mgKOH/g極為重要，較佳為2至50mgKOH/g、再者更佳為2至30mgKOH/g。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之羥值超過100mgKOH/g之情形，黏著劑之塗膜之交聯更緊密，而對塑膠薄膜(E)之黏結力降低。又，初期雖是黏結，但是亦有在耐濕熱試驗中進行交聯反應，並在濕熱試驗後使黏結力降低之情形。一方面，在小於2mgKOH/g之情形，黏著劑之塗膜之交聯變疏鬆，塗膜之耐濕熱性降低，且在濕熱試驗後對封閉劑之黏結力降低。
本發明使用之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係側鏈每5至500個具有1個碳-碳雙鍵之物，再者，較佳為側鏈每5至300個，有1個碳-碳雙鍵。具有碳-碳雙鍵之側鏈之比率，若較此更大時，則黏著劑之交聯反應呈過剩，使得黏結力降低。一方面，若較此比率更小時，則交聯反應不充分，無法獲得充分的黏結力。
位於太陽能單元(III)之受光面側位置的封閉劑(II)及位於非受光面側位置之封閉劑(IV)並無特別限定，可適當適用周知之材料。適當的材料可例舉EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)、或聚乙烯丁縮醛、聚胺基甲酸酯、聚烯烴等。其中由成本之觀點觀之，主要是使用EVA。封閉劑(II)、(IV)雖以薄片(含有薄膜狀之物)之物為簡便，不過亦可為糊狀物等。
位於受光面側位置之封閉劑(II)及位於非受光面側位置之封閉劑(IV)亦可含有有機過氧化物。藉由含有有機過氧化物，而以封閉劑(II)及(IV)夾持太陽電池單元(III)，在加熱時，可高效率地進行以自由基反應使封閉劑(II)交聯，或使封閉劑(II)與封閉劑(IV)交聯，或使封閉劑(IV)交聯。
吾人考察，藉由在非受光面側之封閉劑(IV)中含有有機過氧化物，則在加熱封閉時，在硬化處理前黏著劑層(D')中之碳-碳雙鍵，亦有有機過氧化物作用，並使非受光面側之封閉劑(IV)與硬化處理前之黏著劑層(D')交聯，或使硬化處理前之黏著劑層(D')交聯。
因此，在本發明中，碳-碳雙鍵係指以自由基反應活性，互相聚合而得碳-碳雙鍵部位(C=C)之物，而苯環、吡啶環般之反應惰性的碳-碳雙鍵則不適用。其中，較佳為如(甲基)丙烯醯基般，具有反應性高的碳-碳雙鍵之物。此外，本說明書中「硬化處理」係指在疊合封閉劑(IV)與太陽電池內面保護片(V)後，用以接合該等之處理之意。
此種(甲基)丙烯酸系共聚物(A)方面，可例舉例如下述(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)至(A4)。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)係在以：具有環氧丙基之(甲基)丙烯酸系單體(a1)；具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)；及均無環氧丙基、羥基、羧基的(甲基)丙烯酸系單體(a4)作為構成單位之共聚物中側鏈之環氧丙基中，使具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體(a3)反應而成(甲基)丙烯酸系共聚物。
亦即，可獲得以：具有環氧丙基之(甲基)丙烯酸系單體(a1)；具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)；及均無環氧丙基、羥基、羧基之(甲基)丙烯酸系單體(a4)作為構成單位之共聚物，接著，可藉由在該共聚物中側鏈之環氧丙基之全部或一部分，使具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體(a3)予以反應，以環氧丙基為起點，並導入碳-碳雙鍵之側鏈。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A2)係以羧基作為基點(cardinal point)，並導入碳-碳雙鍵之側鏈而成的共聚物。亦即，(甲基)丙烯酸系共聚物(A2)，係在以：具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體(a3)；具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)；均無環氧丙基、羥基、羧基之(甲基)丙烯酸系單體(a4)作為構成單位之共聚物中的羧基中，使具有環氧丙基之(甲基)丙烯酸系單體(a1)反應而成(甲基)丙烯酸系共聚物。
與該(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)之情形相同，在導入碳-碳雙鍵之側鏈時，可在羧基之全部或一部分，使環氧丙基反應。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A3)，係在以：具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)；及不具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a6)作為構成單位之共聚物中羥基之一部分中，使具有異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸系單體(a5)反應而成(甲基)丙烯酸系共聚物。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A4)，係在以：順丁烯二酸酐、具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)、及不具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a6)作為構成單位之共聚物中之酸酐基中，使具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)反應而成(甲基)丙烯酸系共聚物。
具有環氧丙基之(甲基)丙烯酸系單體(a1)方面，可例示丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、4-羥丁基丙烯酸酯環氧丙醚等。
具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)方面，可例示(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等。具有該羥基之來自(甲基)丙烯酸系單體(a2)之羥基，係擔任與後述聚異氰酸酯化合物(B)反應，並形成硬化處理前屬黏著劑層(D')之硬化物的黏著劑層(D)之功能。
又，在本發明，係將具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)以外之單體定義為不具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a6)。
具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體(a3)方面，可例舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、伊康酸、檸康酸等。
上述具有環氧丙基之(甲基)丙烯酸系單體(a1)、具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)、具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體(a3)以外之單體，係定義為均無環氧丙基、羥基、羧基之(甲基)丙烯酸系單體(a4)。
均無環氧丙基、羥基、羧基之(甲基)丙烯酸系單體(a4)方面，可例舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等。
具有異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸系單體(a5)方面，可例示丙烯酸2-異氰酸基乙酯、甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯等，該等製品方面，則有昭和電工股份有限公司製Karenz AOI、Karenz MOI等。
除了(甲基)丙烯酸系單體(a1)至(a6)之外，乙酸乙烯酯、乙烯醚、丙酸乙烯酯、苯乙烯等亦可適宜使用於(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)至(A4)之形成。
然而，上述(甲基)丙烯酸系單體(a1)至(a6)，可以叫做CH2 =CR1 -CO-OR2 的通式表示。
式中，R1 表示氫原子、或者甲基。
R2 表示羧基、環氧丙基、羥烷基、異氰酸基烷基等之具有各單體特有官能基的一價取代基。
在(甲基)丙烯酸系單體(a1)至(a6)之情形，相對於因CH2 =CR1 之聚合而形成之主鏈，採用R2 之部位用作側鏈，當作一個側鏈計數。
又，關於如苯乙烯或順丁烯二酸酐般之不以上述通式所示之單體，在聚合時，形成碳-碳鍵，而成為共聚物之主鏈之部分以外之部位則稱為側鏈，就一個單體，當作具有一個側鏈計數。
例如，設若將順丁烯二酸酐與丙烯酸2-羥乙酯反應時，則順丁烯二酸酐之酐環開環，因而產生羧基與酯鍵部位，不過在此種情形，則將該等歸納當作一個側鏈計數。
若側鏈係如上述般定義，則具有碳-碳雙鍵之側鏈佔有全側鏈之比率可以下述方式計算。
例如，以MMA(甲基丙烯酸甲酯，分子量100)/n-BMA(甲基丙烯酸正丁酯，分子量142)/HEMA(甲基丙烯酸2-羥乙酯，分子量130)/GMA(甲基丙烯酸環氧丙酯，分子量142)=18/78/2/2(重量比)經共聚形成共聚物，構成該共聚物的單體之莫耳比成為MMA/n-BMA/HEMA/GMA=23.7/72.4/2/1.9。莫耳比係等於單體個數之比，再者，由上述側鏈之定義可知，各單體可計數為具有一個側鏈，故莫耳比則相等於側鏈個數之比。因此，該共聚物具有全側鏈每100個為1.9個之環氧丙基。
接著，以等莫耳量之丙烯酸，將該共聚物中環氧丙基改性而成(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，則全側鏈每100個有1.9個環氧丙基具有變換成同數目之碳-碳雙鍵的側鏈。亦即，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)就是以全側鏈每53個為1個之比率具有碳-碳雙鍵。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)之形成之第一階段：聚合(甲基)丙烯酸系單體(a1)(a2)(a4)之階段、(甲基)丙烯酸系共聚物(A2)之形成之第一階段：聚合(甲基)丙烯酸系單體(a3)(a2)(a4)之階段、(甲基)丙烯酸系共聚物(A3)之形成之第一階段：聚合(甲基)丙烯酸系單體(a2)(a6)之階段、(甲基)丙烯酸系共聚物(A4)之形成之第一階段：聚合順丁烯二酸酐及(甲基)丙烯酸系單體(a2)(a6)之階段，可以通常之自由基聚合反應來進行。反應方法並無任何限制，可以溶液聚合、塊狀聚合、乳化聚合等周知聚合法進行，不過由反應之控制容易性，或直接移至其次之操作，故以溶液聚合較適當。
溶劑方面，甲乙酮、甲異丁酮、甲苯、賽路蘇(cellosolve)、乙酸乙酯、乙酸丁酯等，只要可溶解本發明之樹脂之物，則無任何限制，可單獨，亦可混合複數種溶劑。又，使用於聚合反應時的聚合引發劑，亦可使用苯甲醯基過氧化物、乙醯基過氧化物、甲乙酮過氧化物、月桂醯過氧化物等之有機過氧化物；偶氮雙異丁腈等之偶氮系引發劑等周知之物，並無特別限制。又，在(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)至(A4)各自之情形，例如(甲基)丙烯酸系單體(a2)亦可僅使用一種，亦可併用複數種化合物。關於(甲基)丙烯酸系單體(a1)、(a3)至(a6)也是相同。
接著，就聚異氰酸酯化合物(B)加以說明。
聚異氰酸酯化合物(B)係藉由與具有羥基之來自(甲基)丙烯酸系單體(a2)之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中之羥基反應，使共聚物彼此間交聯，而提供對黏著劑層之耐濕熱性，同時可提高與構成內面保護片之塑膠薄膜(E)之密接性或與屬非受光面側之封閉劑(IV)之EVA等封閉劑之密接性。因此，聚異氰酸酯化合物(B)在一分子中具有2個以上異氰酸酯基極為重要，可例舉例如芳香族聚異氰酸酯、鏈式脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯等。聚異氰酸酯化合物(B)可為一種，亦可併用二種以上之化合物。
在芳香族聚異氰酸酯方面，可例舉二異氰酸1,3-伸苯酯、二異氰酸4,4'-二苯酯、二異氰酸1,4-伸苯酯、二異氰酸4,4'-二苯基甲酯、二異氰酸2,4-甲伸苯酯、二異氰酸2,6-甲伸苯酯、二異氰酸4,4'-甲苯胺酯、2,4,6-三異氰酸甲苯、1,3,5-三異氰酸苯、二甲氧苯胺(dianisidine)二異氰酸酯、4,4'-二苯醚二異氰酸酯、三異氰酸4,4',4"-三苯基甲酯等。
鏈式脂肪族聚異氰酸酯方面，可例舉二異氰酸伸丙酯、二異氰酸伸丁酯、二異氰酸六亞甲酯(HDI)、二異氰酸五亞甲酯、二異氰酸1,2-丙烯酯、二異氰酸2,3-伸丁酯、二異氰酸1,3-伸丁酯、二異氰酸十二亞甲酯、二異氰酸2,4,4-三甲基六亞甲酯等。
脂環族聚異氰酸酯方面，可例舉3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(IPDI)、二異氰酸1,3-環戊酯、二異氰酸1,3-環己酯、二異氰酸1,4-環己酯、二異氰酸甲基-2,4-環己酯、二異氰酸甲基-2,6-環己酯、4,4'-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷等。
又，除了上述聚異氰酸酯以外，可例舉上述聚異氰酸酯與三羥甲基丙烷等之聚醇化合物的加合物，上述聚異氰酸酯之雙脲體或異三聚氰酸酯體，再者，可例舉上述聚異氰酸酯與周知聚醚聚醇或聚酯聚醇、丙烯酸聚醇、聚丁二烯聚醇、聚異戊二烯聚醇等之加合物等。
在該等聚異氰酸酯化合物(B)之中，由新式樣性之觀點觀之，較佳為低變黃型之脂肪族或脂環族之聚異氰酸酯，由耐濕熱性之觀點觀之，較佳為異三聚氰酸酯體。更具體言之，較佳為二異氰酸六亞甲酯(HDI)之異三聚氰酸酯體、3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(IPDI)之異三聚氰酸酯體。
再者，藉由將該等聚異氰酸酯化合物(B)之異氰酸酯基之大致全量與嵌段化劑反應，則可獲得嵌段化聚異氰酸酯化合物(B1)。本發明中塗布太陽電池內面保護片用黏著劑所得硬化處理前之黏著劑層(D')係與封閉劑(IV)貼合，在製造太陽電池模組之前，以未交聯為佳，因此，聚異氰酸酯化合物(B)，較佳為嵌段化聚異氰酸酯化合物(B1)。
嵌段化劑方面，可例舉例如酚、硫酚、甲基硫酚、二甲苯酚、甲酚、間苯二酚、硝基酚、氯酚等之酚類；丙酮肟、甲乙酮肟、環己酮肟等之肟類；甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、三級丁醇、三級戊醇、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、苄醇等之醇類；3,5-二甲基吡唑、1,2-吡唑等之吡唑類；1,2,4-三唑等之三唑類；氯乙醇、1,3-二氯-2-丙醇等之鹵素取代醇類；ε-己內醯胺、δ-戊內醯胺、γ-丁內醯胺、β-丙內醯胺等之內醯胺類；乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯基丙酮、丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等之活性亞甲基化合物類。其他可例舉胺類、醯亞胺類、硫醇類、亞胺類、脲類、二芳基類等。嵌段化劑可使用一種，亦可併用2種以上。
在該等嵌段劑之中，較佳為嵌段劑之解離溫度(dissociation temperature)在80℃至150℃之物。解離溫度小於80℃時，則在塗布黏著劑，使溶劑汽化時，進行硬化反應，而有降低與填充劑之密接性之虞。解離溫度超過150℃時在構成太陽電池模組時真空熱壓合之步驟，硬化反應無法充分地進行，而致與填充劑之密接性降低。
解離溫度為80℃至150℃之嵌段劑方面，可例示甲乙酮肟(解離溫度：140℃，以下同)、3,5-二甲基吡唑(120℃)、二異丙胺(120℃)等。
本發明之黏著劑中，聚異氰酸酯化合物(B)之量，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之1個羥基，必須是異氰酸酯基存在於0.1至5個之範圍之量，再者較佳為在0.5至4個之範圍。若較0.1個少時，則交聯密度過低，耐濕熱性並非充分，若較5個更多時，則過剩之異氰酸酯在濕熱試驗中與空氣中水分反應，則成為塗膜變硬，造成與構成內面保護片之塑膠薄膜(E)之黏結力或與屬非受光面側之封閉劑(IV)之EVA等封閉劑之黏結力降低之原因。
相對於100重量份固體成分，本發明之黏著劑可含有後述之有機系粒子、或0.01至30重量份無機系粒子，更佳為含有0.1至10重量份。藉由含有該等粒子，而可減低硬化處理前黏著劑層(D')表面之黏性。含量較0.01重量份更少時，則無法充分減低硬化處理前黏著劑層(D')表面之黏性。一方面，若上述各種粒子變多時，則阻礙硬化處理前黏著劑層(D')與封閉劑之密接，而有招致黏結力降低之可能性。
尤其是，在有機系粒子中，可適當使用熔點或者軟化溫度150℃以上之物。有機系粒子之熔點或者軟化溫度較150℃更低時，則在構成太陽電池模組時真空熱壓合之步驟，粒子軟化，而有妨礙與封閉劑之黏結之虞。
有機系粒子之具體例方面，可例舉聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、耐綸(註冊商標)樹脂、三聚氰胺樹脂、鳥糞胺樹脂、酚樹脂、脲樹脂、矽樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂、丙烯酸酯樹脂等之聚合物粒子；或者纖維素粉末、硝基纖維素粉末、木粉(wood flour)、舊紙粉、稻穀粉(rice husk)、澱粉等。有機系粒子可使用一種，亦可併用二種以上。
該聚合物粒子可由乳化聚合法、懸浮聚合法、分散聚合法、無乳化劑聚合法、種聚合(seed polymerization)法、微懸浮聚合法等之聚合法而獲得。又，該有機系粒子，在不損害其特性之程度，亦可含有雜質。又，粒子形狀可為粉末狀、粒狀、顆粒狀、平板狀、纖維狀等任意之形狀。
無機粒子之具體例方面，可例舉含有鎂、鈣、鋇、鋅、鋯、鉬、矽、銻、鈦等金屬之氧化物、氫氧化物、硫酸鹽、碳酸鹽、矽酸鹽等之無機系粒子。再者詳細的具體例方面，可例舉含有二氧化矽凝膠、氧化鋁、氫氧化鈣、碳酸鈣、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鎂、氧化鋅、鉛氧化物、矽藻土、沸石、矽酸鋁、滑石、白碳、雲母(mica)、玻璃纖維、玻璃粉末、玻璃珠、白土、矽灰石(wollastonite)、氧化鐵、氧化銻、氧化鈦、鋅鋇白(lithopone)、浮石粉(pumice)、硫酸鋁、矽酸鋯、碳酸鋇、白雲石(dolomite)、二硫化鉬、鐵砂(iron sand)、碳黑等之無機系粒子。無機粒子可使用一種，亦可併用2種以上。
又，該無機系粒子在不損及其特性的程度亦可含有雜質。又，粒子之形狀可為粉末狀、粒狀、顆粒狀、平板狀、纖維狀等任意的形狀。
又，在本發明中黏著劑，可依照需要，在不妨礙本發明所致效果之範圍內，添加交聯促進劑。交聯促進劑係作為促進(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之羥基及聚異氰酸酯化合物(B)之異氰酸酯所致的胺基甲酸酯結合反應之觸媒，而完成任務。交聯促進劑方面，可例舉錫化合物、金屬鹽、鹼等，具體言之，可例舉辛酸錫、二乙酸二丁錫、二月桂酸二丁錫、二月桂酸二辛錫、氯化錫、辛酸鐵、辛酸鈷、環烷酸(naphthenic acid)鋅、三乙胺、三乙烯二胺等。該等可單獨或組合使用。
又，本發明中之黏著劑，可依照需要，在不妨礙本發明所致效果之範圍，添加填充劑、提供觸變劑、抗老化劑、抗氧化劑、抗靜電劑、難燃劑、改良導熱性劑、塑化劑、抗下陷(anti-sagging)劑、抗污劑、防腐劑、殺菌劑、消泡劑、均平劑、硬化劑、增黏劑、顏料分散劑、矽烷偶合劑等各種添加劑。
本發明所使用之黏著劑含有溶劑。
溶劑方面，係由甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇甲醚、二乙二醇甲醚等之醇類；丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、環己酮等之酮類；四氫呋喃、二氧陸圜(dioxane)、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等之醚類；己烷、庚烷、辛烷等之烴類；苯、甲苯、二甲苯、二異丙苯(cumyl)等之芳香族類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等之酯類；等之內，因應樹脂組成物之組成而可使用適當之物，可適當使用沸點50℃至200℃之物。沸點較50℃低時，則在塗布黏著劑時，溶劑易於揮發，固體成分變高，而難以用均勻膜厚塗布。沸點比200℃更高時，則難以使溶劑乾燥。此外，溶劑亦可使用二種以上。
本發明之黏著劑，係藉由塗膜於塑膠薄膜(E)，而形成黏著劑層(D')，而可製作與封閉劑(IV)之黏結性良好的太陽電池內面保護片(V')。
將本發明之黏著劑塗膜於塑膠薄膜(E)的方法方面，可使用先前周知之方法。具體言之，可例示切角塗膜、凹版塗膜、逆塗膜、輥塗膜、唇塗膜、噴灑塗膜等。藉由以該等方法塗布黏著劑，以加熱乾燥使溶劑汽化，則可形成硬化處理前之黏著劑層(D')。
所形成之硬化處理前黏著劑層(D')之厚度較佳為0.01至30μm、更佳為0.1至10μm。
塑膠薄膜(E)方面，可使用例如聚對酞酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂薄膜；聚乙烯、聚丙烯、聚環戊二烯等之烯烴薄膜；聚氟化乙烯、聚氟化亞乙烯薄膜、聚四氟乙烯薄膜、乙烯-四氟乙烯共聚物薄膜等之氟系薄膜；丙烯酸薄膜、三乙醯基纖維素薄膜。由薄膜剛性、成本之觀點觀之，較佳為聚酯系樹脂薄膜，其中較佳為聚對酞酸乙二酯薄膜。塑膠薄膜(E)為一層或二層以上之複層構造均無妨。再者，在塑膠薄膜(E)中，亦可使蒸鍍有金屬氧化物或非金屬無機氧化物的蒸鍍薄膜進行積層。
所蒸鍍的金屬氧化物或者非金屬無機氧化物方面，可使用例如矽、鋁、鎂、鈣、鉀、錫、鈉、硼、鈦、鉛、鋯、釔等之氧化物。又，亦可使用鹼金屬、鹼土類金屬之氟化物等，該等可單獨或者組合使用。
該等金屬氧化物或者非金屬無機氧化物可使用先前周知之真空蒸鍍、離子電鍍、濺鍍等之PVD方式、或電漿CVD、微波CVD等之CVD(化學氣相沈積)方式進行蒸鍍。
塑膠薄膜(E)可為無色，亦可含有顏料或者染料等之著色成分。在含有著色成分之方法方面，則有例如：在薄膜之製膜時，預先揉合著色成分之方法；在無色透明薄膜基材上，印刷著色成分之方法等。又，亦可貼合著色薄膜與無色透明薄膜使用。
太陽電池內面保護片(V')係在無形成塑膠薄膜(E)之黏著劑層(D')之側之表面，設置單層或複數層的金屬箔(F)或耐氣候性樹脂層(G)等之薄膜層或塗布層。
金屬箔(F)方面，可使用鋁箔、鐵箔、鋅合板等，在該等中，由耐腐蝕性之觀點觀之，較佳為鋁箔。厚度較佳為10μm至100μm，更佳為20μm至50μm。在金屬箔(F)之積層，可使用先前周知之各種黏結劑。
耐氣候性樹脂層(G)方面，可使用先前周知之各種接著劑，將聚氟化亞乙烯薄膜或聚對酞酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸萘酯等之聚酯系樹脂薄膜予以積層之物，或使用如旭玻璃股份有限公司之Lumiflon般之，使高耐氣候性塗料塗膜而形成的塗布層等。
接著，就太陽電池模組加以說明。
太陽電池模組100，係相對於太陽電池單元(III)，隔著位於太陽電池單元之受光面側位置之硬化處理前之封閉劑(II)，將位於太陽電池單元之受光面側位置之太陽電池表面保護材(I)積層，並隔著位於太陽電池單元之非受光面側位置的硬化處理前之封閉劑(IV)，將硬化處理前之太陽電池內面保護片(V')予以積層，在減壓下且進行高溫加熱壓合而可獲得。
在太陽電池表面保護材(I)方面，並無特別限定，周知之例，可例舉玻璃板、聚碳酸酯或聚丙烯酸酯之塑膠板等。由透明性、耐氣候性、強韌性等之觀點觀之，以玻璃板較適當。再者，在玻璃板之中也以透明性高的白平板玻璃較適當。
在作為封閉劑(II)、(IV)使用的EVA等之封閉劑，亦可含有用以提高耐氣候性之紫外線吸收劑、光穩定劑、或用以使EVA本身交聯之有機過氧化物等之添加劑。
本發明之黏著劑層(D')係在形成太陽電池模組時之高溫加熱壓合步驟中，藉由使碳-碳雙鍵交聯，而可達成與封閉劑(IV)之黏結力提高效果。在封閉劑(IV)之中含有有機過氧化物時，因可促進該交聯反應，故本發明之效果可發揮最大限度。因此，位於非受光面側位置之封閉劑(IV)較佳為含有有機過氧化物。
太陽電池單元(III)方面，可例示在結晶矽、非晶形矽、硒銦銅所代表之化合物半導體等之光電變換層中設置電極之物，再者亦可例示將該等積層於玻璃等之基板上之物等。
實施例
以下茲依照實施例進一步詳細說明本發明，但本發明並非受到以下實施例所限定。此外，實施例中，份表示重量份、而%表示重量%。表1表示(甲基)丙烯酸系共聚物之物性。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A1溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入18份甲基丙烯酸甲酯、78份甲基丙烯酸正丁酯、2份甲基丙烯酸2-羥乙酯、2份甲基丙烯酸環氧丙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃。接著，添加0.15份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，再添加0.07份偶氮雙異丁腈，進一步進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.8份二甲基苄胺、1份丙烯酸，在100℃加熱攪拌15小時。確認酸值為2以下，獲得數量平均分子量39,000、羥值17.2(mgKOH/g)、Tg30℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率為1/53、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A1溶液。
此外，數量平均分子量、玻璃轉移溫度、酸值、羥值係如下述記述般測定。又，含碳-碳雙鍵側鏈之比率，係以使用於共聚之單體中甲基丙烯酸環氧丙酯之量為基準而求得的理論值。
<數量平均分子量(錳)之測定>
錳之測定係依照前述GPC(凝膠滲透層析)而求得。
<玻璃轉移溫度(Tg)之測定>
玻璃轉移溫度之測定係依照前述差式掃瞄熱量測定(DSC)法來求得。
此外，Tg測定用之試料，係使用將上述丙烯酸樹脂溶液在150℃加熱約15分鐘，並予以乾涸(exsiccation)之物。
<酸值(AV)之測定>
在附管塞(stoppered)三角燒瓶中，精密地量取試料(樹脂之溶液：約50%)約1g，添加甲苯/乙醇(容量比：甲苯/乙醇=2/1)混合液100ml予以溶解。在此添加酚酞試液作為指示藥，並保持30秒。其後，以0.1N醇性氫氧化鉀溶液滴定，以使溶液呈淡紅色。酸值係以次式來求得。酸值係作為樹脂之乾燥狀態之數值(單位：mgKOH/g)。
酸值(mgKOH/g)={(5.611×a×F)/S}/(不揮發成分濃度/100)
但是，S：試料之採取量(g)
a：0.1N醇性氫氧化鉀溶液之消耗量(ml)
F：0.1N醇性氫氧化鉀溶液之力價
<羥值(OHV)之測定>
在附管塞三角燒瓶中，精密量取試料(樹脂之溶液：約50%)約1g，添加甲苯/乙醇(容量比：甲苯/乙醇=2/1)混合液100ml予以溶解。進一步正確地添加5ml乙醯化劑(以吡啶溶解乙酸酐25g，成為容量100ml的溶液)，攪拌約1小時。在此添加酚酞試液作為指示藥，持續30秒。其後，以0.1N醇性氫氧化鉀溶液滴定，至溶液呈現淡紅色。
羥值係以次式求得。羥值係作為樹脂之乾燥狀態之數值(單位：mgKOH/g)。
羥值(mgKOH/g)=[{(b-a)×F×28.25}/S]/(不揮發成分濃度/100)+D
但，S：試料之採取量(g)
a：0.1N醇性氫氧化鉀溶液之消耗量(ml)
b：空白試驗(blank test)之0.1N醇性氫氧化鉀溶液之消耗量(ml)
F：0.1N醇性氫氧化鉀溶液之力價
D：酸值(mgKOH/g)
<(甲基)丙烯酸系共聚物A2溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入18份甲基丙烯酸甲酯、78份甲基丙烯酸正丁酯、2份甲基丙烯酸2-羥乙酯、2份甲基丙烯酸環氧丙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，添加0.3份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.05份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.05份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.8份二甲基苄胺、1份丙烯酸，在100℃加熱攪拌15小時。確認酸值為2以下，獲得數量平均分子量26,000、羥值16.5(mgKOH/g)、Tg30℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/53、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A2溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A3溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入18份甲基丙烯酸甲酯、78份甲基丙烯酸正丁酯、2份甲基丙烯酸2-羥乙酯、2份甲基丙烯酸環氧丙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，升溫至80℃，並添加0.075份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.8份二甲基苄胺、1份丙烯酸，在100℃加熱攪拌15小時。確認酸值為2以下，獲得數量平均分子量75,000、羥值18.0(mgKOH/g)、Tg30℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/53、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A3溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A4溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入18份甲基丙烯酸甲酯、78份甲基丙烯酸正丁酯、4份甲基丙烯酸2-羥乙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，並添加0.15份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份之偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.03份二月桂酸二丁錫，將甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯：1.7份溶解於1.7份甲乙酮之物，在40℃一面攪拌，一面經2小時滴下。以IR確認異氰酸酯波峰(2260cm-1 )已消失，獲得數量平均分子量38,000、羥值8.6(mgKOH/g)、Tg30℃、含碳-碳雙鍵之側鏈之比率1/49、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A4溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A5溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入18份甲基丙烯酸甲酯、78份甲基丙烯酸正丁酯、4份甲基丙烯酸2-羥乙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，添加0.15份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.03份二月桂酸二丁錫，將甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯：2.9份溶解於2.9份甲乙酮之物，在40℃一面攪拌，一面經2小時滴下。以IR確認異氰酸酯波峰(2260cm-1 )已消失，獲得數量平均分子量33,000、羥值2.1(mgKOH/g)、Tg27℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/28、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A5溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A6溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入18份甲基丙烯酸甲酯、78份甲基丙烯酸正丁酯、2份甲基丙烯酸2-羥乙酯、2份酞酸酐、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，添加0.15份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份之偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。其後，藉由添加0.85份甲基丙烯酸2-羥乙酯、0.5份三乙胺，並在110℃加熱攪拌7小時，則獲得數量平均分子量36,000、羥值8.5(mgKOH/g)、Tg30℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/37、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A6溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A7溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入96份甲基丙烯酸正丁酯、2份甲基丙烯酸2-羥乙酯、2份甲基丙烯酸環氧丙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，添加0.15份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份之偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.8份二甲基苄胺、1份丙烯酸，在100℃加熱攪拌15小時。確認酸值為2以下，獲得數量平均分子量38,000、羥值17.0(mgKOH/g)、Tg20℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/50、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A7溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A8溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入41份甲基丙烯酸甲酯、55份甲基丙烯酸正丁酯、2份甲基丙烯酸2-羥乙酯、2份甲基丙烯酸環氧丙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，添加0.15份偶氮雙異丁腈進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份之偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.8份二甲基苄胺、1份丙烯酸，在100℃加熱攪拌15小時。確認酸值為2以下，獲得數量平均分子量41,000、羥值8.5(mgKOH/g)、Tg51℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/59、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A8溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A9溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入20份甲基丙烯酸甲酯、63份甲基丙烯酸正丁酯、15份甲基丙烯酸2-羥乙酯、2份甲基丙烯酸環氧丙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，添加0.15份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份之偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.8份二甲基苄胺、1份丙烯酸，在100℃加熱攪拌15小時。確認酸價為2以下，獲得數量平均分子量45,000、羥值73.0(mgKOH/g)、Tg40℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/55、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A9溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A10溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入45份甲基丙烯酸甲酯、38份甲基丙烯酸正丁酯、2份甲基丙烯酸2-羥乙酯、15份甲基丙烯酸環氧丙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，並添加0.15份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份之偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.8份二甲基苄胺、7.5份丙烯酸，在100℃加熱攪拌15小時。確認酸價為2以下，獲得數量平均分子量37,000、羥值70.2(mgKOH/g)、Tg57℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/8、固體成分52%之(甲基)丙烯酸系共聚物A10溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A11溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入19.5份甲基丙烯酸甲酯、78份甲基丙烯酸正丁酯、2份甲基丙烯酸2-羥乙酯、0.5份甲基丙烯酸環氧丙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，添加0.15份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份之偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.8份二甲基苄胺、0.25份丙烯酸，在100℃加熱攪拌15小時。確認酸價為2以下，獲得數量平均分子量35,000、羥值10.5(mgKOH/g)、Tg34℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/222、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A11溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A12溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入18份甲基丙烯酸甲酯、78份甲基丙烯酸正丁酯、4份甲基丙烯酸2-羥乙酯、100份乙酸乙酯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至77℃，並添加0.05份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應。接著，添加22份乙酸乙酯、及0.05份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，再添加22份乙酸乙酯、及0.05份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應。其後，添加36份乙酸乙酯及0.05份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，進一步添加0.05份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.03份二月桂酸二丁錫，並將甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯：1.7份溶解於1.7份甲乙酮之物，在40℃一面攪拌，一面經2小時滴下。以IR確認異氰酸酯波峰(2260cm-1 )已消失，獲得數量平均分子量242,000、羥值8.0(mgKOH/g)、Tg30℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/49、固體成分35%之(甲基)丙烯酸系共聚物A12溶液。
<丙烯酸系共聚物A13溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入20份甲基丙烯酸甲酯、55份甲基丙烯酸正丁酯、25份甲基丙烯酸2-羥乙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，添加0.13份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，進一步進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份之偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.03份二月桂酸二丁錫，將甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯：2.9份溶解於甲乙酮2.9份之物，在40℃一面攪拌，一面經2小時滴下。以IR確認異氰酸酯波峰(2260cm-1 )已消失，獲得數量平均分子量44,000、羥值98.7(mgKOH/g)、Tg42℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/51、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A13溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A14溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入18份甲基丙烯酸甲酯、80份甲基丙烯酸正丁酯、2份甲基丙烯酸2-羥乙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，並添加0.15份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份之偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，獲得數量平均分子量38,000、羥值8.6(mgKOH/g)、Tg33℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率0、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A14溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A15溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入18份甲基丙烯酸甲酯、78份甲基丙烯酸正丁酯、4份甲基丙烯酸2-羥乙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，添加0.15份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.03份二月桂酸二丁錫，將甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯：3.3份溶解於甲乙酮3.3份之物，在40℃一邊攪拌，一面經2小時滴下。以IR確認異氰酸酯波峰(2260cm-1 )已消失，獲得數量平均分子量37,000、羥值0(mgKOH/g)、Tg34℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/25、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A15溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A16溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入18份甲基丙烯酸甲酯、78份甲基丙烯酸正丁酯、2份甲基丙烯酸2-羥乙酯、2份甲基丙烯酸環氧丙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，並添加0.6份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.05份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.05份之偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.8份二甲基苄胺、1份丙烯酸，在100℃加熱攪拌15小時。確認酸價為2以下，獲得數量平均分子量14,000、羥值17.0(mgKOH/g)、Tg31℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/53、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A16溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A17溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入30份甲基丙烯酸正丁酯、66份甲基丙烯酸2-乙基己酯、2份甲基丙烯酸2-羥乙酯、2份甲基丙烯酸環氧丙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，添加0.15份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.8份二甲基苄胺、1份丙烯酸，在100℃加熱攪拌15小時。確認酸價為2以下，獲得數量平均分子量35,000、羥值18.3(mgKOH/g)、Tg0℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/56、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A17溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A18溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入63份甲基丙烯酸甲酯、33份甲基丙烯酸正丁酯、2份甲基丙烯酸2-羥乙酯、2份甲基丙烯酸環氧丙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，並添加0.15份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.8份二甲基苄胺、1份丙烯酸，在100℃加熱攪拌15小時。確認酸價為2以下，獲得數量平均分子量42,000、羥值17.0(mgKOH/g)、Tg70℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/63、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A18溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A19溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入20份甲基丙烯酸甲酯、55份甲基丙烯酸正丁酯、15份甲基丙烯酸2-羥乙酯、10份甲基丙烯酸環氧丙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，添加0.15份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.8份二甲基苄胺、5份丙烯酸，在100℃加熱攪拌15小時。確認酸價為2以下，獲得數量平均分子量37,000、羥值108(mgKOH/g)、Tg40℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/11、固體成分51%之(甲基)丙烯酸系共聚物A19溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A20溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入20份甲基丙烯酸甲酯、53份甲基丙烯酸正丁酯、27份甲基丙烯酸2-羥乙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，並添加0.15份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份之偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.03份二月桂酸二丁錫，將21份甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯溶解於21份甲乙酮之物，在40℃一面攪拌，一面經2小時滴下。以IR確認異氰酸酯波峰(2260cm-1 )已消失，獲得數量平均分子量40,000、羥值8.0(mgKOH/g)、Tg43℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/4、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A20溶液。
<(甲基)丙烯酸系共聚物A21溶液>
在具備冷卻管、攪拌裝置、溫度計、氮導入管的四口燒瓶中，裝入19.8份甲基丙烯酸甲酯、78份甲基丙烯酸正丁酯、2份甲基丙烯酸2-羥乙酯、0.2份甲基丙烯酸環氧丙酯、100份甲苯，在氮氣環境下一面攪拌，一面升溫至100℃，並添加0.15份偶氮雙異丁腈，進行2小時聚合反應，接著，添加0.07份偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應，進一步添加0.07份之偶氮雙異丁腈，再進行2小時聚合反應。
其後，添加0.03份氫醌、0.8份二甲基苄胺、0.1份丙烯酸，在100℃加熱攪拌15小時。確認酸價為2以下，獲得數量平均分子量37,000、羥值8.8(mgKOH/g)、Tg34℃、含碳-碳雙鍵側鏈之比率1/556、固體成分50%之(甲基)丙烯酸系共聚物A21溶液。
<聚異氰酸酯化合物溶液B>
將以3,5-二甲基吡唑嵌段的二異氰酸六亞甲酯之異三聚氰酸酯體，以乙酸乙酯稀釋至75%，獲得聚異氰酸酯化合物溶液(B)。
<黏著劑溶液之調整>
以表2所示組成，混合(甲基)丙烯酸系共聚物(A)溶液、聚異氰酸酯化合物(B)溶液，進一步相對於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)溶液之100重量份固體成分，作為任意之觸媒調配0.01重量份二月桂酸辛錫，獲得黏著劑溶液1至26。
<太陽電池內面保護片之製作>
在聚酯薄膜(帝人杜邦薄膜股份有限公司製，Tetoron(註冊商標)S，厚度188μm)之兩面進行電暈處理，在一面，以凹版塗布機塗布聚酯黏結劑「Dynaleo VA-3020/HD-701」(Toyo-chem股份有限公司製，調配比100/7，以下相同)，將溶劑乾燥，並設置塗布量：10g/平方公尺之黏結劑層，在該黏結劑層上，疊合下述蒸鍍PET(三菱樹脂股份有限公司製，Techbarrier LX，厚度12μm)之蒸鍍面。其後，進行50℃，4天的老化處理，使黏結劑層硬化，並製作聚酯薄膜-蒸鍍PET積層物。
再者，以凹版塗布機，在聚酯薄膜-蒸鍍PET積層物之蒸鍍PET側之表面，塗布聚酯黏結劑「Dynaleo VA-3020/HD-701」(Toyo-chem股份有限公司製，調配比100/7，以下相同)，使溶劑乾燥，並設置塗布量：10g/平方公尺之黏結劑層，在該黏結劑層疊合聚氟化乙烯薄膜(杜邦股份有限公司製，Tedlar，厚度50μm)。其後，進行50℃。4天之老化處理，使黏結劑層硬化，來製作聚酯薄膜-蒸鍍PET-聚氟化乙烯薄膜積層物。
再者，以凹版塗布機，在聚酯薄膜-蒸鍍PET-聚氟化乙烯薄膜積層物之聚酯薄膜面上，塗布黏著劑溶液1，使溶劑乾燥，設置塗布量：1g/平方公尺之黏著劑層，並製作太陽電池內面保護片1。
與太陽電池內面保護片1同樣地，使用黏著劑溶液2至26，來製作太陽電池內面保護片2至26。
以與太陽電池內面保護片1相同之製作方法，不設置黏著劑層，而製作成為聚酯薄膜-蒸鍍PET-聚氟化乙烯薄膜之層構成的太陽電池內面保護片27。
<黏結力評價用試樣之製作>
將白平板玻璃、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物薄膜(Sunpic股份有限公司製，標準固化型，以下稱為EVA薄膜)、太陽電池內面保護片1依順序重疊，以使太陽電池內面保護片1之黏著劑層與EVA薄膜接觸。其後，將該積層物放入真空層合機，在1托耳左右進行真空排氣，以壓製壓力0.1MPa，經150℃、30分鐘加熱後，進一步在150℃加熱30分鐘，並製作10cm×10cm方形之黏結力評價用試樣1。
與黏結力評價用試樣1相同，使用太陽電池內面保護片2至26，來製作黏結力評價用試樣2至26。
依順序重疊白平板玻璃、EVA薄膜、太陽電池內面保護片27，以使太陽電池內面保護片27之聚酯薄膜側之表面與EVA薄膜接觸，並與黏結力評價用試樣1相同，來製作黏結力評價用試樣27。
[實施例1]
使用黏結力評價用試樣1，以後述方法，進行黏著劑層之對EVA薄膜之黏結性、耐濕熱試驗(500小時後、1000小時後、2000小時後)黏結性之評價。
<黏結性測定>
將黏結力評價用試樣1之太陽電池內面保護片1面以切刀切成15mm寬，並測定在太陽電池內面保護片1所形成之黏著劑層與屬封閉劑的EVA薄膜之黏結力。測定係使用抗拉試驗機，在負荷速度100mm/min進行180度剝離試驗。相對於所得之測定值，進行以下評價。
◎：50N/15mm以上
○：30N/15mm以上至小於50N/15mm
△：10N/15mm以上至小於30N/15mm
×：小於10N/15mm
<耐濕熱試驗後黏結性>
在溫度85℃、相對濕度85%RH之環境條件下，將黏結力評價用試樣1靜置500小時、1000小時、2000小時後，與黏結性測定同樣地，進行耐濕熱試驗後黏結性之評價。
[實施例2至16]、[比較例1至10]
與實施例1同樣地，使用黏結力評價用試樣2至26，進行黏著劑層對EVA薄膜之黏結性、耐濕熱試驗後黏結性之評價。
[比較例11]
不使用黏著劑溶液，而是使用已製作的黏結力評價用試樣27，進行聚酯薄膜表面與EVA薄膜之黏結性、耐濕熱試驗後黏結性之評價。
以上之結果如表2所示。
如表2所示，實施例1至16係使用本發明黏著劑的太陽電池用內面保護片，相對於EVA薄膜，具有充分的黏結性、耐濕熱試驗後黏結性。
相對於此，比較例1由於(甲基)丙烯酸系共聚物在側鏈不具有碳-碳雙鍵，故黏結性不良。
比較例2因OH值較2更小，故交聯並非充分，耐濕熱試驗後黏結性不良。
比較例3係丙烯酸系共聚物之數量平均分子量過低，耐濕熱試驗後黏結性不良。
比較例4係(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之Tg過低，而因凝聚力小，故黏結性不良，比較例5因(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之Tg過高，由於黏著劑層(D')變硬，故黏結性不良。
比較例6係丙烯酸系共聚物之OH值較100大，比較例7由於丙烯酸系共聚物之具有碳-碳雙鍵之側鏈之比率過大，故造成交聯過剩，而黏結性不良。
比較例8，因丙烯酸系共聚物之具有碳-碳雙鍵的側鏈之比率過大，故無法獲得充分的黏結性。
比較例9因丙烯酸系共聚物與硬化劑之NCO/OH比為0，故耐濕熱試驗後黏結性不良，比較例10係NCO/OH比為10，造成交聯過剩，故黏結性、耐濕熱試驗後黏結性不良。
[實施例17]
<太陽電池模組之製作>
白平板玻璃...太陽電池表面保護材(I)
EVA薄膜...受光面側之封閉劑(II)
多結晶矽太陽電池元件...太陽電池單元(III)
EVA薄膜...非受光面側之封閉劑(IV)
依順序重疊上述(I)-(IV)及太陽電池內面保護片1，以使太陽電池內面保護片1之黏著劑層與非受光面側之封閉劑(IV)接觸後，放入真空層合機，在1托耳左右進行真空排氣，壓製壓力係實施大氣壓之壓力的狀態下，進行150℃、30分鐘加熱後，再者，在150℃進行30分鐘加熱，並製作10cm×10cm方形之光電變換效率評價用太陽電池模組1。
<光電變換效率之測定>
測定所得太陽電池模組1之太陽電池輸出，依照JIS C 8912，使用太陽模擬器(solar simulator)(英弘精機公司製，SS-100XIL)，測定光電變換效率。
再者，在溫度85℃、相對濕度85%RH之環境條件下，靜置500小時、1000小時、1500小時、2000小時後，耐濕熱試驗後光電變換效率亦進行同樣地測定。計算相對於初期光電變換效率之耐濕熱試驗後光電變換效率降低之比率，以下述方式進行評價。
○：輸出降低小於10%
△：輸出降低10%以上至小於15%
×：輸出降低為20%以上
[實施例18至23]、[比較例12至16]
與實施例17同樣地，使用太陽電池內面保護片2至7、17、19、20、23、24，製作太陽電池模組2-12，測定光電變換效率(初期、耐濕熱試驗後)。
[比較例17]
除了使用太陽電池內面保護片27以替代太陽電池內面保護片1，並積層以使太陽電池內面保護片27之聚酯薄膜之表面與非受光面側之封閉劑(IV)接觸以外，其他則與實施例17同樣地，測定光電變換效率(初期、耐濕熱試驗後)。以上結果如表3所示。
如表3所示，雖然無觀察到實施例17至23之輸出降低，不過比較例12至17，EVA薄膜與太陽電池內面保護片之黏結性並非充分，故因水分之侵入而招致太陽電池元件之劣化，使光電變換效率降低。
本申請案係以2010年7月7日所申請的日本申請案特願2010-154392作為基礎案，主張優先權，其揭示全部內容在此援用。
100．．．太陽電池用模組
I．．．位於太陽電池單元之受光面側位置之太陽電池表面保護材
II．．．位於太陽電池單元之受光面側位置之封閉劑
III．．．太陽電池單元
IV．．．位於太陽電池單元之非受光面側位置之封閉劑
V．．．太陽電池內面保護片
第一圖表示本發明太陽電池用模組之剖面的示意圖。
I．．．位於太陽電池單元之受光面側位置之太陽電池表面保護材
II．．．位於太陽電池單元之受光面側位置之封閉劑
III．．．太陽電池單元
IV．．．位於太陽電池單元之非受光面側位置之封閉劑
V．．．太陽電池內面保護片
100．．．太陽電池用模組

Claims (7)

  1. 一種太陽電池內面保護片用黏著劑，其特徵為含有：(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，其係玻璃轉移溫度10至60℃、數量平均分子量25,000至250,000、羥值2至100(mgKOH/g)、側鏈每5至500個具有1個碳-碳雙鍵；及聚異氰酸酯化合物(B)，其係相對於該(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中1個羥基，異氰酸酯基在0.1至5個之範圍；該(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係在包含由以下之通式(I)表示之二種以上之(甲基)丙烯酸系單體在內之單體羥共聚所獲得之共聚物中，使具有碳-碳雙鍵之(甲基)丙烯酸系單體反應後，將該碳-碳雙鍵導入該側鏈而成；由該通式(I)表示之二種以上之(甲基)丙烯酸系單體包含具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體以及不具羥基之(甲基)丙烯酸系單體；前述通式(I)為CH2 =CR1 -CO-OR2 ，式中，R1 係氫原子或者甲基，R2 係具有官能基之一價取代基。
  2. 如申請專利範圍第1項之太陽電池內面保護片用黏著劑，其中該(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，係選自下述(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)至(A4)所組成群組之共聚物：(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)：在以：具有環氧丙基之(甲基)丙烯酸系單體(a1)、具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)、及均無環氧丙基、羥基、羧基的(甲基)丙烯酸系單體(a4)作為構成單位之共聚物中側鏈的環氧丙基上，使具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體(a3)反應而成(甲基)丙烯酸系共聚物；(甲基)丙烯酸系共聚物(A2)：在以：具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體(a3)、具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)、及均無環氧丙基、羥基、羧基之(甲基)丙烯酸系單體(a4)作為構成單位之共聚物中羧基上，使具有環氧丙基之(甲基)丙烯酸系單體(a1)反應而成(甲基)丙烯酸系共聚物； (甲基)丙烯酸系共聚物(A3)：在以：具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)、及不具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(a6)作為構成單位之共聚物中羥基之一部分，使具有異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸系單體(a5)反應而成(甲基)丙烯酸系共聚物；(甲基)丙烯酸系共聚物(A4)：在以：順丁烯二酸酐、具有羥基之丙烯酸系單體(a2)、及不具有羥基之丙烯酸系單體(a6)作為構成單位之共聚物中酸酐基上，使具有羥基之丙烯酸系單體(a2)反應而成(甲基)丙烯酸系共聚物。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之太陽電池內面保護片用黏著劑，其中該聚異氰酸酯化合物(B)係嵌段化聚異氰酸酯(B1)。
  4. 一種太陽電池內面保護片，其特徵為具備：由如申請專利範圍第1至3項中任一項之太陽電池內面保護片用黏著劑所形成之硬化處理前之黏著劑層、及塑膠薄膜。
  5. 一種太陽電池模組，其特徵為：具備：太陽電池單元；太陽電池表面保護材，其係配設於受光面側，經由受光面側之封閉劑，保護該太陽電池單元；及太陽電池內面保護片，其係配設於非受光面側，經由非受光面側之封閉劑，保護該太陽電池單元，該太陽電池內面保護片，係將具備塑膠薄膜及由如申請專利範圍第1至3項中任一項之太陽電池內面保護片用黏著劑所形成之硬化處理前黏著劑層的太陽電池內面保護片，配置成為使該黏著劑層與該非受光面側之封閉劑接觸，並使該黏著劑層硬化，而獲得。
  6. 如申請專利範圍第5項之太陽電池模組，其中該非受光面側之封閉劑含有有機過氧化物。
  7. 如申請專利範圍第5或6項之太陽電池模組，其中該非受光面側之封閉劑，係以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)作為主成分。
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