TWI466900B - 循環超吸收性聚合物細料 - Google Patents

循環超吸收性聚合物細料 Download PDF

Info

Publication number
TWI466900B
TWI466900B TW98135332A TW98135332A TWI466900B TW I466900 B TWI466900 B TW I466900B TW 98135332 A TW98135332 A TW 98135332A TW 98135332 A TW98135332 A TW 98135332A TW I466900 B TWI466900 B TW I466900B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
superabsorbent polymer
fines
superabsorbent
microns
producing
Prior art date
Application number
TW98135332A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201022294A (en
Inventor
Gonglu Tian
Scott J Smith
Janet Pate-Linton
Original Assignee
Evonik Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Corp filed Critical Evonik Corp
Publication of TW201022294A publication Critical patent/TW201022294A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI466900B publication Critical patent/TWI466900B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

循環超吸收性聚合物細料
本發明係關於一種循環超吸收性聚合物細料至包括以苛性物處理該等超吸收性聚合物細料及製造超吸收性聚合物凝膠之聚合步驟的程序之方法。
超吸收性材料一般係指可在含有0.9重量%氯化鈉水溶液之水性溶液中吸收至少約10倍其重量並高達約30倍或更多倍其重量之水可膨脹非水溶性材料。本發明係關於超吸收性聚合物粒子，其中該等超吸收性聚合物粒子吸收水、水性液體及血液，及一種製造該超吸收性聚合物及粒子之方法。本文可使用且工業中普遍使用縮寫字SAP取代超吸收性聚合物、超吸收性聚合物組成物、超吸收性聚合物粒子或其變體。
超吸收性聚合物係經部分中和之交聯聚合物，其可吸收大量水性液體及體液(如尿液或血液)，膨脹及形成水凝膠並將其保留在根據超吸收性材料一般定義之特定壓力下。超吸收性聚合物組成物係已經表面處理之超吸收性聚合物，其中該表面處理可包括該表面交聯、表面處理及其他處理。市售超吸收性聚合物組成物包括交聯聚丙烯酸或交聯澱粉-丙烯酸接枝聚合物，其中部分羧基可經氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液中和。超吸收性聚合物組成物粒子係超吸收性聚合物或超吸收性聚合物組成物之粒子且一般具有從約150微米至約850微米之粒徑。超吸收性聚合物及其用途和製造之綜合評論係由F. L. Buchholz及A. T. Graham(編輯)提供於”Modern Superabsorbent Polymer Technology”,Wiley-VCH,New York,1998中。
SAP之主要用途及SAP物品係在衛生物品，如嬰兒尿布、尿失禁產品或衛生棉。基於合身、舒適及美觀理由和環境方面，製造較小及較薄之衛生物品的趨勢漸增。此係以降低此等物品中高體積蓬鬆纖維含量的方式達成。為確保衛生產品中體液之固定總保留能力，此等衛生物品中將使用更多SAP含量。
本發明一般係關於粒徑為約150微米或更小之超吸收性聚合物組成物粒子，其一般為熟諳此技者所知且在本文中稱為超吸收性聚合物細料、SAP細料或細料。本發明係關於在製造程序期間循環該等超吸收性聚合物細料。更具體言之，本發明係關於再加工在製造超吸收性聚合物粒子時所產生之超吸收性聚合物細料。
具體言之，SAP細料一般係在該乾聚合物凝膠之切割、粉碎(磨碎)及研磨步驟期間產生。超吸收性聚合物細料在衛生物品(包括嬰兒尿布及成人尿失禁裝置)中係被視為不適用的。此等SAP細料可在裝置中使用前遷移並在應用時呈現凝膠結塊現象。另外，已發現所製得包含一部分已循環超吸收性聚合物細料之超吸收性聚合物粒子具有比由不包括循環超吸收性聚合物細料之方法所製得之超吸收性聚合物粒子更差之特性，其中該等特性包括吸收，如藉由離心保留能力試驗(CRC)、負荷下之吸收性(AUL)及滲透率(GBP)所量得者。
US 5,514,75係關於一種增加SAP(交聯聚丙烯酸、交聯聚丙烯酸酯及/或經部分中和之交聯聚丙烯酸)之細微粒子尺寸之方法，更具體言之關於一種以丙烯酸及/或丙烯酸金屬鹽之水性單體溶液浸漬該等SAP粒子之方法。浸漬係藉由緊密混合SAP細料(如具有小於約300微米之粒徑)與單體溶液以形成具有(如)約20,000至約5,000,000厘泊黏度之糊狀物的方式達到。然後(如)藉由加熱聚合該糊狀物內之單體並乾燥之。
本發明的一個目的為提供藉由包括循環超吸收性聚合物細料之程序所製得之超吸收性聚合物粒子組成物，其中該等超吸收性聚合物粒子組成物具有較佳特性，包括無負荷下保留流體之吸收能力、如藉於0.9psi負荷下之吸收性所量得之在壓力下保留流體之高吸收能力及經改良的凝膠床滲透率。
本發明的具體表現包括一種製造具已循環超吸收性聚合物細料之超吸收性聚合物凝膠之方法，其包括下列步驟：a)以苛性溶液處理該等超吸收性聚合物細料，其中該苛性溶液以該等超吸收性聚合物細料之重量為基準包含約0.1至約12%之苛性物；b)將步驟a)中所獲得之經處理超吸收性聚合物細料與含有至少一種交聯劑及經部分中和單體之聚合溶液混合，其中該等超吸收性聚合物細料相對於該單體總量的含量為約0.1至約30重量%；及c)聚合步驟b)中所獲得之混合物以產生該超吸收性聚合物凝膠。
另外，該方法另外包括下列步驟：粉碎該聚合步驟之超吸收性聚合物凝膠；乾燥該已粉碎聚合物凝膠；將該已乾燥超吸收性聚合物粒子組成物分離成具有約150微米至約850微米之所需粒徑的部分。
該方法可另外包括製造一種超吸收性聚合物組成物之步驟，其中該等步驟包括以表面交聯劑及表面添加劑塗布該超吸收性聚合物微粒，加熱該經塗布超吸收性聚合物組成物並將該已乾燥超吸收性聚合物微粒分離成如藉由篩分通過U.S.標準20網目篩並保留在U.S.標準100網目篩上所量得具有約150微米至約850微米之所需粒徑的部分。
此外，該方法另外包括下列步驟：分離具有粒徑小於約150微米之超吸收性聚合物細料並循環該等超吸收性聚合物細料至聚合步驟以形成該超吸收性聚合物組成物粒子。
本發明的具體表現另外包括一種藉由前述方法製成之超吸收性聚合物微粒。此外，本發明係關於吸收性組成物或衛生物品如可包含本發明超吸收性聚合物組成物之尿布。
已發現對超吸收性聚合物細料之苛性處理使藉由摻入經苛性處理之超吸收性聚合物細料之方法所製得之超吸收性聚合物粒子組成物之某些特性增加。
本發明許多其他特徵及優點將由下列描述呈現。該描述係參考本發明例示性具體表現。此類具體表現不代表本發明的整個範圍。因此應參考本文用於說明本發明整個範圍之申請專利範圍。為了簡明及簡潔，此專利說明書中所提出之任何數值範圍皆涵蓋該範圍內之所有數值並應理解為支持列舉任何子範圍之申請專利範圍，其中該等子範圍具有為相關特定範圍內之實數值的端點。經由假設性說明實例，在此專利說明書中從1至5之範圍的揭示應視為支持任何下列範圍之申請專利範圍：1-5；1-4；1-3；1-2；2-5；2-4；2-3；3-5；3-4；及4-5。
就下列描述、所附申請專利範圍及附隨圖式將可更清楚瞭解本發明前述及其他特徵、態樣及優點。
定義
當用於本發明揭示內容時，應注意術語”包含”、”含有”及其他源自根源術語”包含”之衍生字希望為具體說明任何所述特徵、組件、整數、步驟或組分之存在的開放性術語且不欲排除有一或多種其他特徵、組件、整數、步驟或組分或其組群的存在或增加。
術語”吸收物品”一般係指可吸收並包含流體之裝置。例如，個人護理吸收物品係指置於皮膚上或近皮膚處以吸收並包含各種身體所排放之流體的裝置。
術語”苛性”或”苛性鈉”於本文中係用於描述一種溶於溶劑如水中時形成鹼性溶液之化學物質，包括(例如)氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉。
有關該超吸收性聚合物所用之術語”交聯”係指任何有效使一般水溶性材料實質上變成非水溶但可膨脹之方式。此一交聯方式可包括(例如)物理纏結、晶質區、共價鍵、離子性錯合及締合、親水性締合如氫鍵結、疏水性締合或Van der Waals力。
術語”Darcy”係滲透率之CGS單位。1Darcy係1立方厘米之黏度為1厘泊的流體將於1秒內流過一1厘米厚且截面積為1平方厘米之固體部分的滲透率，若該固體兩側間之壓差為1大氣壓。因此滲透率具有與面積相同之單位，因為滲透率無SI單位，故使用平方米。1Darcy等於約0.98692x10-12 平方米或約0.98692x10-8 平方厘米。
術語”拋棄式”於本文中係用於描述不希望在單次使用後經洗滌或者整修或重新用作吸收物品之吸收物品。此類拋棄式吸收物品之實例包括(但不限於)個人護理吸收物品、健康/醫藥吸收物品及家用/工業吸收物品。
術語”乾超吸收性聚合物組成物”一般係指具有低於約10%水分之超吸收性聚合物組成物。
既定超吸收性聚合物組成物粒子之樣品的術語”質量中值粒徑”係定義為以質量為基準將樣品分成一半之粒徑，即以重量計一半樣品具有大於該質量中值粒徑之粒徑且以重量計一半樣品具有小於該質量中值粒徑之粒徑。因此，(例如)超吸收性聚合物組成物粒子之樣品的質量中值粒徑係2微米，若以重量計一半樣品經測量為超過2微米
當與術語”超吸收性聚合物”聯用時，術語”粒子”、”微粒”及類似詞係指分散單元形式。該等單元可包含薄片、纖維、黏聚物、顆粒、粉末、圓球、粉狀材料或類似物以及其組合物。該等粒子可具有任何所需形狀：(例如)立方形、棒狀、多面體、球形或半球形、圓形或半圓形、角形、不規則形等。本文亦希望涵蓋具有高縱橫比之形狀，像針、薄片及纖維。術語”粒子”、”微粒”亦可包括含有一個以上之獨立粒子、微粒或類似物的黏聚物。此外，粒子、微粒或其任何所需黏聚物可由一種類型以上之材料組成。
術語”聚合物”包括(但不限於)均聚物、共聚物，例如嵌段、接枝、雜亂及交替共聚物、三聚物等和其摻合物及改良物。此外，除非另外特別限制，術語”聚合物”應包括該材料之所有可能組態之異構物。此等組態包括(但不限於)整規、間規及非規對稱性。
如本文所用之術語”聚烯烴”一般包括(但不限於)如聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及類似物、其均聚物、共聚物、三聚物等及其摻合物及改良物等材料。術語”聚烯烴”應包括其所有可能結構物，其包括(但不限於)整規、間規及雜亂對稱性。共聚物包括非規及嵌段共聚物。
術語”超吸收性材料”係指水可膨脹非水溶性有機或無機材料，包括可在最有利的條件下含有0.9重量%氯化鈉之水性溶液中吸收至少約10倍其重量，或至少約15倍其重量，或至少約25倍其重量之超吸收性聚合物及超吸收性聚合物組成物。
術語”超吸收性聚合物組成物”係指根據本發明含有表面添加劑之超吸收性聚合物。
術語”超吸收性聚合物”及”超吸收性聚合物預生成物”係指藉由進行所有如本文所述之製造超吸收性聚合物的步驟直到及包括乾燥該材料和在磨碎機中粗磨之所製得的材料。
術語”超吸收性聚合物細料”係指在超吸收性聚合物之製造程序中所產生具有小於特定尺寸(可為約300微米，或約200微米或約150微米)之粒子的細微粒子部分。
術語‘‘表面交聯”係指該超吸收性聚合物粒子表面附近之官能基交聯程度一般係高於該超吸收性聚合物粒子內部之官能基交聯程度。如本文所用之”表面”描述該粒子面向外之邊界。對於多孔超吸收性聚合物粒子，所暴露之內表面亦包含在表面之定義中。
術語”熱塑性”描述當暴露於熱時軟化且於冷卻至室溫時實質上回復至未軟化狀態之材料。
除非本文另外具體說明，本文所用且有關該超吸收性聚合物組成物之組分的術語”重量%”或”%重量”係理解為以乾超吸收性聚合物組成物之重量為基準。
此等術語可以附加語定義於本說明書之其餘部分中。
本發明的具體表現包括一種製造具已循環超吸收性聚合物細料之超吸收性聚合物凝膠之方法，其包括下列步驟：a)以苛性溶液處理該等超吸收性聚合物細料，其中該苛性溶液以該等超吸收性聚合物細料之重量為基準包含約0.1至約12%苛性物；b)將步驟a)中所獲得之經處理超吸收性聚合物細料與含有至少一種交聯劑及經部分中和單體之聚合溶液混合，其中該等超吸收性聚合物細料相對於該單體總量的含量為約0.1至約30重量%；及c)聚合步驟b)中所獲得之混合物以產生該超吸收性聚合物凝膠。
在本發明的具體表現中，該超吸收性聚合物細料具有小於約300微米，或約200微米，或約150微米之平均粒徑。
此外，該方法可另外包括下列步驟：自該等超吸收性聚合物組成物粒子中分離出該等超吸收性聚合物細料，以如氫氧化鈉或碳酸鈉或碳酸氫鈉的苛性物處理該等超吸收性聚合物細料並循環該等經苛性物處理之超吸收性聚合物細料至聚合步驟中以形成該等超吸收性聚合物組成物粒子。
在另一具體表現中，本發明係關於一種基於循環超吸收性聚合物細料之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其包括下列步驟：a)以苛性溶液處理該等超吸收性聚合物細料，其中該苛性溶液以該等超吸收性聚合物細料之重量為基準包含約0.1至約12%苛性物；b)使步驟a)中所獲得之經處理超吸收性聚合物細料與含有至少一種交聯劑及單體之聚合溶液混合，其中該等超吸收性聚合物細料相對於該單體總量之含量為約0.1至約30重量%；c)聚合步驟b)中所獲得之混合物以產生該聚合物凝膠；及d)後中和該聚合物凝膠以形成超吸收性聚合物凝膠。
在另一具體表現中，本發明係關於一種在製造超吸收性聚合物凝膠時循環超吸收性聚合物細料之方法，其包括下列步驟：a)以苛性溶液處理該等超吸收性聚合物細料，其中該苛性溶液以該等超吸收性聚合物細料之重量為基準包含約0.1至約12%之苛性物；b)使步驟a)中所獲得之經處理超吸收性聚合物細料與含有至少一種交聯劑及經部分中和單體之聚合溶液混合，其中該等超吸收性聚合物細料相對於該單體總量之含量為約0.1至約30重量%；及c)聚合步驟b)中所獲得之混合物以產生超吸收性聚合物凝膠。
在另一具體表現中，本發明係關於一種在製造超吸收性聚合物凝膠時循環超吸收性聚合物細料之方法，其包括下列步驟：a)將至少一種丙烯酸單體及/或其鈉鹽和交聯劑溶於水性溶液中以形成單體溶液；b)聚合步驟a)中所獲得之混合物以產生超吸收性聚合物凝膠；c)以苛性溶液處理該等超吸收性聚合物細料，其中該苛性溶液以該等超吸收性聚合物細料之重量為基準包含約0.1至約12%之苛性物；及d)混合步驟c)中所獲得之經處理超吸收性聚合物細料及步驟b)中所獲得之該超吸收性聚合物凝膠，其中該等超吸收性聚合物細料相對於該超吸收性聚合物凝膠總量之含量為約0.1至約30重量%。
如本發明具體表現中所提之超吸收性聚合物係藉由初始聚合以該超吸收性聚合物之重量計約55重量%至約99.9重量%之含有可聚合不飽和酸基之單體的方式獲得。適合的單體包括彼等含有羧基者中任一者，如丙烯酸、甲基丙烯酸或2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸或其混合物。較佳係至少約50重量%，更佳係至少約75重量%之酸基為羧基。
該等酸基係經中和至至少約25莫耳%的程度，換言之，該等酸基較佳係以鈉、鉀或銨鹽形式存在。在某些態樣中，中和程度可為至少約50莫耳%。在某些態樣中，較佳係利用丙烯酸或甲基丙烯酸聚合所獲得之聚合物，其羧基係在內交聯劑的存在下中和至從約50莫耳%至約80莫耳%的程度。
在某些態樣中，可與乙烯系不飽和單體共聚合之適合單體包括(但不限於)丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯酸羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基烷基酯、乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、二甲基胺基丙基丙烯醯胺或丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨。此類單體可以共聚合單體的重量計範圍從0重量%至約40重量%之量存在。
本發明超吸收性聚合物亦包括內交聯劑。該內交聯劑具有至少兩個乙烯系不飽和雙鍵或一個乙烯系不飽和雙鍵及一個對含有可聚合不飽和酸基之單體之酸基具反應性之官能基，或可使用數個對酸基具反應性之官能基作為內交聯組分且其在聚合含有可聚合不飽和酸基之單體期間較佳係存在的。
內交聯劑之實例包括(但不限於)脂族不飽和醯胺，如亞甲基雙丙烯基-或甲基丙烯醯胺或伸乙基雙丙烯醯胺；多元醇或烷氧基化多元醇與乙烯系不飽和酸之脂族酯，如丁二醇或乙二醇、聚乙二醇或三羥甲基丙烷之二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯；可以經約1至約30莫耳之環氧烷氧基烷基化(較佳係乙氧基化)之三羥甲基丙烷之二及三丙烯酸酯類；甘油與新戊四醇及較佳經約1至約30莫耳之環氧乙烷乙氧基化之甘油與新戊四醇的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯；烯丙基化合物，如烯丙基(甲基)丙烯酸酯、較佳係與約1至約30莫耳之環氧乙烷反應之烷氧基化烯丙基(甲基)丙烯酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、聚烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基伸乙二胺、二元醇、多元醇、羥基烯丙基或丙烯酸酯化合物和磷酸或亞磷酸之烯丙基酯；及可交聯單體，如不飽和醯胺之N-羥甲基化合物，如甲基丙烯醯胺或丙烯醯胺和由其衍生之醚。亦可使用離子性交聯劑如多價金屬鹽。亦可使用所提交聯劑之混合物。內交聯劑之量以含有可聚合不飽和酸基之單體之總量為基準為從約0.001重量%至約5重量%，如從約0.2重量%至約3重量%。
在部分態樣中，起始劑可用於引發自由基聚合作用。適合的起始劑包括(但不限於)偶氮或過氧化合物、還原氧化系統或UV起始劑、敏化劑及/或輻射。
聚合後，該超吸收性聚合物一般形成粒子。然後，該超吸收性聚合物粒子可在聚合後藉由表面交聯劑的添加及熱處理進行表面交聯。一般而言，表面交聯係一種咸信相對於該超吸收性聚合物粒子內部之交聯密度，可增加該聚合物基材在該粒子表面附近之交聯密度的程序。
在某些特定態樣中，理想的表面交聯劑包括具有一或多個對該等聚合物鏈之側基，一般為酸基具反應性之官能基的化學物質。該表面交聯劑可以該乾超吸收性聚合物組成物之重量計約0.001重量%至約5重量%之量，如以該乾超吸收性聚合物組成物之重量為基準約0.1重量%至約3重量%，如約0.1重量%至約1重量%之量存在。申請者已發現較佳係在添加該表面交聯劑之後進行熱處理步驟。
在特定態樣中，該微粒狀超吸收性聚合物係經碳酸伸烷酯塗布或表面處理並接著加熱之以進行表面交聯，其可改善該超吸收性聚合物組成物粒子之表面交聯密度及凝膠強度特徵。更具體言之，該表面交聯劑係藉由混合該聚合物微粒及碳酸伸烷酯表面交聯劑之水性含酒精溶液塗布於該超吸收性聚合物微粒上。醇量係由碳酸伸烷酯之溶解度決定並基於各種理由儘可能保持低量。適合的醇可包括甲醇、異丙醇、乙醇、丁醇或丁二醇以及此等醇之混合物。在某些態樣中，該溶劑較佳係水，其使用量以該乾超吸收性聚合物組成物之重量為基準一般為約0.3重量%至約5.0重量%。在其他態樣中，碳酸伸烷酯表面交聯劑係不含任何醇地溶於水中。在其他態樣中，碳酸伸烷酯表面交聯劑可由(例如)具有無機載體物質，如二氧化矽(SiO2 )之粉末混合物或以蒸氣態藉由碳酸伸烷酯昇華的方式施用。
為獲得所需表面交聯特性，該碳酸伸烷酯係均勻分布於微粒狀超吸收性聚合物上。為達此目的，混合係在技術中已知之適合混合器，如流體化床混合器、槳式混合器、轉桶混合器或雙蠕動混合物中進行。亦可在製造微粒狀超吸收性聚合物之程序步驟期間進行該微粒狀超吸收性聚合物之塗布。在特定態樣中，達此目的之適合方法係逆懸浮聚合法。
可在塗布處理之後接著進行之熱處理可如下述般進行。一般而言，該熱處理係在約100℃至約300℃之溫度下進行。若使用反應性較高之環氧化物交聯劑，可使用較低溫度。然而，若使用碳酸伸烷酯，則適合在約150℃至約250℃之溫度下進行熱處理。在此特定態樣中，該處理溫度係視碳酸伸烷酯的停留時間及種類而定。例如，在約150℃之溫度下，該熱處理係進行一小時或更久。相對地，在約250℃之溫度下，數分鐘(如約0.5分鐘至約5分鐘)係足以獲得所需表面交聯特性。該熱處理可在技術已知之慣用乾燥器或烘箱中進行。
在某些態樣中，本發明超吸收性聚合物組成物可包括以該乾超吸收性聚合物組成物之重量計0重量%至約5重量%，或約0.001重量%至約5重量%，或約0.01重量%至0.5重量%之聚合物塗料，如熱塑性塗料，或陽離子塗料或熱塑性塗料與陽離子塗料之組合。在某些特定態樣中，該聚合物塗料較佳係可呈固體、乳液、懸浮液、膠體或已溶解態或其組合形式之聚合物。適合用於本發明之聚合物塗料可包括(但不限於)具有熱塑性熔化溫度之熱塑性塗料，其中將該聚合物塗料施用於該粒子表面並同時或接著使該經處理之超吸收性聚合物粒子的溫度處於約該熱塑性熔化溫度下。
熱塑性聚合物之實例包括(但不限於)聚烯烴、聚乙烯、聚酯、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、苯乙烯聚丁二烯、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯甲基丙烯酸烷酯共聚物(EMA)、聚丙烯(PP)、馬來化聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚酯、聚醯胺及所有族群之聚烯烴的摻合物，如PP、EVA、EMA、EEA、EBA、HDPE、MDPE、LDPE、LLDPE及/或VLDPE的摻合物亦可有利地使用。本文所用之術語聚烯烴係定義於上。在特定態樣中，申請者已發現馬來化聚丙烯係極適用於本發明之熱塑性聚合物。熱塑性聚合物可經官能化以具有額外益處，如水溶性或分散性。
本發明聚合物塗層亦可包含陽離子聚合物。如本文所用之陽離子聚合物係指含有官能基或在水性溶液中離子化後可能變成荷正電離子之基團的聚合物或聚合物混合物。陽離子聚合物之適合官能基包括(但不限於)一級、二級或三級胺基、亞胺基、醯亞胺基、醯胺基及四級銨基。合成陽離子聚合物之實例包括(但不限於)聚(乙烯基胺)、聚(烯丙基胺)、聚(乙烯亞胺)、聚(胺基丙醇乙烯基醚)、聚(丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨)、聚(二烯丙基二甲基氯化銨)之鹽或部分鹽。聚(乙烯基胺)包括(但不限於)可購自BASF Corporation,Mount Olive,New Jersey之LUPAMIN9095。天然的陽離子聚合物實例包括(但不限於)經部分去乙醯化殼質、聚葡萄胺糖及聚葡萄胺糖鹽。合成聚胜肽如聚天冬醯胺酸、聚離胺酸、聚麩醯胺酸及聚精胺酸亦為適合的陽離子聚合物。
根據本發明吸收性聚合物可在聚合物表面上包含以混合物之重量為基準從0至約5重量%之多價金屬鹽。該多價金屬鹽較佳係水溶性。較佳金屬陽離子之實例包括Al、Fe、Zr、Mg及Zn之陽離子。該金屬陽離子較佳具有至少+3之價數，以Al為最佳。在該多價金屬鹽中較佳陰離子之實例包括鹵離子、氫氯酸根、硫酸根、硝酸根及乙酸根，以氯離子、硫酸根、氫氯酸根及乙酸根為佳，以氫氯酸根及硫酸根為較佳並以硫酸根為最佳。硫酸鋁係最佳多價金屬鹽且可容易地商業購得。硫酸鋁之較佳形式係水合硫酸鋁，較佳係具有12至14個水合水之硫酸鋁。可使用多價金屬鹽之混合物。
聚合物及多價金屬鹽係適合藉由乾摻合，或在溶液中利用熟諳此技者所熟知之方式混合。較佳係水性溶液。對於乾摻合，可使用足以確保維持鹽與超吸收性聚合物之實質均勻混合物的量的摻合物。該摻合物可為水或沸點至少為150℃之非揮發性有機化合物。摻合物實例包括水、多元醇如丙二醇、甘油及聚(乙二醇)。
根據本發明超吸收性聚合物組成物可包括以該乾超吸收性聚合物組成物為基準約0.01重量%至約2重量%或約0.01重量%至約1重量%之非水溶性無機金屬化合物。該非水溶性無機金屬化合物可包括(但不限於)選自鋁、鈦、鈣或鐵之陽離子及選自磷酸根、硼酸根或硫酸根之陰離子。非水溶性無機金屬化合物之實例包括磷酸鋁及不可溶之金屬硼酸鹽。該無機金屬化合物可具有小於約2微米之質量中值粒徑並可具有小於約1微米之質量中值粒徑。
該無機金屬化合物可以乾物理形式施用於該超吸收性聚合物粒子表面上。對此，該等超吸收性聚合物粒子可與細碎之無機金屬化合物緊密混合。該細碎之無機金屬化合物通常係在約室溫下加入該等超吸收性聚合物粒子中並混合直到出現均相混合物。為達此目的，混合係在技術中已知之適合混合器中，如流體化床混合器、槳式混合器、轉桶混合器或雙蠕動混合物中進行。該等SAP粒子與細碎之非水溶性無機金屬化合物之混合可在任何表面交聯之前或之後，例如施用該表面交聯劑期間進行。
或者，可製得細碎之非水溶性無機金屬化合物之懸浮液並將其施用於微粒狀SAP中。該懸浮液係(例如)藉由噴霧施用。用於製備該懸浮液之適用分散介質包括水、有機溶劑如醇類，例如甲醇、乙醇、異丙醇、酮類，例如丙酮、甲基乙基酮或水與上述有機溶劑之混合物。其他適用的分散介質包括分散助劑、界面活性劑、保護膠體、黏度改良劑及其他助劑以協助製備懸浮液。可在慣用反應混合器或上述混合及乾燥系統中範圍從室溫至低於分散介質沸點之溫度下，較佳係在約室溫下施用該懸浮液。適合藉由分散該細碎之非水溶性金屬鹽於表面交聯劑溶液中而結合懸浮液之施用與表面交聯步驟。或者，亦可在表面交聯步驟之前或之後施用該懸浮液。施用該漿液後可接著進行乾燥步驟。
在某些態樣中，根據本發明超吸收性聚合物組成物可包含以該乾超吸收性聚合物組成物之重量計0重量%至約5重量%，或約0.01重量%至約3重量%之矽石。矽石實例包括煙燻矽石、沈澱矽石、二氧化矽、矽酸及矽酸鹽。在某些特定態樣中，較佳係微觀非晶質二氧化矽。產品包括購自Evonik Corporation Parsippany,New Jersey之SIPERNAT22S及AEROSIL200。在某些態樣中，無機粉末之粒徑可為1,000微米或更小，如100微米或更小。
在某些態樣中，該超吸收性聚合物組成物亦可包含以該乾超吸收性聚合物組成物之重量計0重量%至約30重量%，如以該乾超吸收性聚合物組成物之重量為基準約0.1重量%至約5重量%之水溶性聚合物，經部分或完全水解之聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯酮、澱粉或澱粉衍生物、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或聚丙烯酸。
在某些態樣中，可視情況隨該等超吸收性聚合物粒子使用額外表面添加劑，如氣味結合物質，如環糊精、沸石、無機或有機鹽和類似材料；防結塊劑、流動改良劑、界面活性劑、黏度改良劑及類似物。此外，可使用在表面改質期間完成數種作用之表面添加劑。例如，單一添加劑可為界面活性劑、黏度改良劑並可與交聯聚合物鏈反應。
在某些態樣中，本發明超吸收性聚合物組成物可在熱處理步驟之後經水處理而使該超吸收性聚合物組成物具有該超吸收性聚合物組成物之高達約10重量%的水含量。此水可隨上述加入該超吸收性聚合物之表面添加劑中之一或多者加入。
根據本發明超吸收性聚合物組成物可以大規模工業方式連續或不連續地製得，相應進行根據本發明後交聯。該經部分中和之單體，如丙烯酸係藉於水性溶液中交聯劑及任何其他組分之存在下進行自由基聚合而轉化成凝膠，且該凝膠係經粉碎、乾燥、研磨及篩分至所需粒徑。本發明超吸收性聚合物組成物粒子一般包括範圍從約150至約850微米之粒徑。如藉由篩分通過U.S.標準30網目篩並保留在U.S.標準50網目篩上所量得，本發明可包含至少約40重量%粒徑為約300微米至約600微米之粒子，或至少約50重量%粒徑為約300微米至約600微米之粒子，或至少約60重量%粒徑為約300微米至約600微米之粒子。此外，如利用(例如)獲自W. S. Tyler,Inc.,Mentor Ohio之RO-TAPMechanical Sieve Shaker B型所量得般，本發明SAP粒子之粒度分布可包含低於約30重量%尺寸大於約600微米之SAP粒子，及低於約30重量%尺寸小於約300微米之SAP粒子。
熟諳此技者熟知SAP粒子之粒徑分布係類似常態分布或鐘形曲線。亦已知該粒徑分布之常態分布之任一方向可因各種原因而偏斜。
如本文所用之該SAP預生成物係藉由重複製造該等SAP粒子之所有步驟直到及包括乾燥該材料和在磨碎機中粗磨該超吸收性聚合物並移除大於約850微米及小於約150微米之超吸收性聚合物粒子的方式製得。該等小於約350微米，或約200微米，或約150微米之粒子係經苛性溶液處理並在聚合程序中循環。該苛性處理的目的係部分水解該等細料。該等經處理細料可呈漿液、糊狀物、聚集體或微粒形式。
特別地，以苛性物處理該等超吸收性聚合物細料可包括a)以苛性溶液處理該等超吸收性聚合物細料，該苛性溶液以該細料水性溶液之重量為基準包含約0.1至約12重量%之苛性物。此係藉由混合苛性溶液與超吸收性聚合物細料完成。為達此目的，混合係在技術中已知之適合混合器，如流體化床混合器、槳式混合器、轉桶混合器或雙蠕動混合物中進行。該苛性溶液係(例如)藉由噴霧或滴液均勻分布在該等超吸收性聚合物細料上。
步驟a)所獲得之經處理超吸收性聚合物細料係與含有交聯劑及已中和單體之聚合溶液混合且聚合該混合物以產生超吸收性聚合物凝膠，其中該等超吸收性聚合物細料相對於單體總量之含量為0.1至30重量%。此方法可另外包括下列步驟：粉碎該聚合步驟之水性流體吸收性聚合物凝膠；乾燥已粉碎聚合物凝膠；分離該已乾燥超吸收性聚合物粒子組成物成具有約150微米至約850微米之所需粒徑的部分。另外，該等步驟可包括分離該等具有小於約150微米之粒徑的超吸收性聚合物細料並循環該等超吸收性聚合物細料至該聚合物步驟以形成該超吸收性聚合物粒子組成物並以苛性溶液處理該等SAP細料並循環該等經處理SAP細料至單體或凝膠中。
在本發明之另一具體表現中，利用含有碳酸鹽或碳酸氫鹽之溶液處理細料時，可利用該等經處理超吸收性聚合物細料增加超吸收性聚合物產物之吸收速率，其中該等細料提供可控制延遲釋放之該碳酸鹽或碳酸氫鹽劑。技術中熟知碳酸鹽或碳酸氫鹽化學物質可用作超吸收性聚合物之發泡劑並產生微細胞膨脹水凝膠，其提供快速吸收速率。以此等發泡劑處理該等超吸收性聚合物細料可在分散於根據本發明加熱或聚合之單體溶液時提供可控制延遲釋放之氣體如二氧化碳。該單體溶液中受控制釋放之發泡劑可控制並改良該水凝膠之微細胞結構。
如本文所用之經表面交聯SAP產物係藉由重複製造該等SAP粒子之所有步驟直到及包括以表面交聯劑及表面添加劑塗布該材料，加熱該經塗布聚合物及移除大於約850微米及小於約150微米之超吸收性聚合物粒子的方式製得。該等小於約300微米，或約200微米，或約150微米之粒子係經苛性溶液處理並在聚合程序中循環。
本發明超吸收性聚合物組成物呈現某些特徵或特性，如藉由自由膨脹凝膠床滲透率(GBP)、離心保留能力(CRC)、在約0.9psi負荷下的吸收性(AUL(0.9psi))及渦流時間所量得者。該自由膨脹凝膠床滲透率(GBP)試驗係一種以Darcy表示超吸收性材料之膨脹床(與吸收結構分離)在通稱為”自由膨脹”之條件後於限制壓力下之滲透率的度量。在此內文中，術語”自由膨脹”意指容許該超吸收性材料如將描述般在吸收測試溶液後可無膨脹限制負荷地膨脹。該離心保留能力(CRC)試驗測量該超吸收性聚合物組成物在經飽和並在受控制條件下接受離心後保留其中液體之能力。該所得保留能力係以每克樣品重量中所保留之液體克數(克/克)陳述。
該負荷下之吸收性(AUL)試驗測量該等超吸收性聚合物組成物粒子在室溫下吸收溶於蒸餾水之0.9重量%氯化鈉溶液(測試溶液)並令該材料處於0.9psi負荷下的能力。該渦流試驗測量2克超吸收性材料使藉於磁石攪拌器上以每分鐘600轉攪拌50毫升鹽水溶液所產生之渦流結束所需之時間量(以秒表示)。結束渦流所需之時間係超吸收性材料之自由膨脹吸收速率的指標。
藉由本發明方法製得之超吸收性聚合物微粒組成物可具有約5克/克至約50克/克，或約10克/克至約45克/克之離心保留能力；且約10克/克至約26克/克，或約13克/克至約25克/克之0.9psi負荷下的吸收性及約1至約70Darcy之自由膨脹凝膠床滲透率。
根據本發明超吸收性聚合物組成物可用於許多產品中，包括衛生棉、尿布或傷口敷料中且其具有可快速吸收大量經血、尿液或其他體液之特性。因為根據本發明試劑甚至在壓力下亦可保留所吸收液體並亦可將液體進一步分布於呈膨脹態之構造內，相較於慣用目前超吸收性組成物，更適合使用較高濃度之親水性纖維材料，如蓬鬆物。其亦適合用於尿布構造物內作為均相超吸收性層而無蓬鬆物含量，因此可獲得特別薄的物品。此外，該等聚合物係適合用於成人之衛生物品(尿失禁產品)中。
根據本發明超吸收性聚合物組成物亦可用於適合用於其他用途之吸收物品中。特別地，本發明超吸收性聚合物組成物可用於水或水性液體之吸收劑的吸收性組成物中，較佳係用於吸收體液之構造物、已發泡及未發泡板狀結構物、包裝材料、植物生長構造物中、作為土壤改良劑或作為活性化合物載體。對此，其係藉與紙材或蓬鬆物或合成纖維混合或藉使該等超吸收性聚合物組成物粒子分布於紙材、蓬鬆物或非編織品之基板間，或藉由加工成載體材料的方式加工成網狀物。其另外適用於吸收性組成物如傷口敷料、包裝、農業吸收劑、食物托盤及墊和類似物。
藉由參考下列實施例可更清楚了解本發明。
試驗程序
離心保留能力試驗
離心保留能力(CRC)試驗測量該超吸收性聚合物在受控制條件下經飽和及接受離心作用後其中保留液體之能力。該所得保留能力係以每克樣品重中所保留之液體克數(克/克)陳述。待測樣品係由經預篩分通過U.S.標準30網目篩並保留在U.S.標準50網目篩上之粒子製備。因此，該超吸收性聚合物樣品包含範圍在約300至約600微米之粒徑。該等粒子可經手或自動預篩分。
保留能力係藉將0.2克經預篩分之超吸收性聚合物樣品置入將包含樣品之透水袋並容許測試溶液(溶於蒸餾水之0.9重量%氯化鈉溶液)為該樣品自由吸收得方式量得。熱可密封茶包材料，如由Dexter Corporation(在Windsor Locks,Connecticut,U.S.A.有營業場所)以型號1234T熱可密封濾紙購得者係極適合用於大部分應用中。該袋係藉將該袋材料之5英吋x3英吋樣品對折並熱密封兩開口邊緣以形成2.5英吋x3英吋長方形袋的方式形成。該熱密封為該材料邊緣內約0.25英吋。將樣品置入該袋中之後，亦熱密封該袋其餘開口邊緣。亦製作空袋以用作控制組。對於各待測超吸收性聚合物組成物，各製備三個樣品。
將該等密封袋浸沒在約23℃下含有測試溶液之平底鍋中，確保該等袋皆經壓低直到其完全溼透。濕潤後，將該等樣品保留在該溶液中約30分鐘，到時自溶液中將其移開並暫時鋪在非吸收平面上。
然後，將濕袋置入籃子中，其中將濕袋彼此分開並置於該籃外圍邊緣處，其中該籃具有可使該等樣品處於約350之g力之適合離心機。適合離心機為具有水收集籃、數位rpm錶及適合固持及排放平放袋樣品之機械加工排水籃的0103型CLAY ADAMS DYNAC II。離心多種樣品時，沿相反方向將該等樣品置於該離心機內以旋轉時平衡該籃。以約1,600rpm(如可獲得約290g力之目標g力且變量為約280至約300g力)離心該等袋(包括濕的空袋)約3分鐘。G力係定義為處於快速加速或海平面上等於32英呎/平方秒之重力的物體上慣性力之單位。移出該等袋並稱重之，其中先稱量空袋(控制組)的重量，接著稱量含有該等超吸收性聚合物組成物樣品之袋。考慮該袋本身所保留之溶液，該超吸收性聚合物樣品所保留之溶液量係該超吸收性聚合物之離心保留能力(CRC)，以每克超吸收性聚合物之流體克數表示之。更具體言之，該保留能力係由下列方程式決定：
測試三個樣品並平均該等結果以決定該超吸收性聚合物組成物之離心保留能力(CRC)。
自由膨脹凝膠床滲透率試驗(FSGBP)
如本文所用之自由膨脹凝膠床滲透率試驗亦稱為0psi膨脹壓力下之凝膠床滲透率(GBP)試驗，其測定凝膠粒子(如該經表面處理之吸收材料或進行表面處理前之該超吸收性材料)之膨脹床在通稱為”自由膨脹”條件下之滲透率。術語”自由膨脹”意指容許該等凝膠粒子如將描述般吸收測試溶液後無限制負荷地膨脹。用於進行凝膠床滲透率(GBP)試驗之適合設備係顯示於圖1、2及3中且一般標示為500。該測試設備套件528包含品容器(一般標示為530)及柱塞(一般標示為536)。該柱塞包含具有沿縱軸向下鑽之圓筒孔之軸538及置於該軸底部之頭550。該軸孔562的直徑為約16釐米。該柱塞頭係如藉由黏著劑黏接至該軸。沿該軸之放射軸朝內鑽入十二個孔544，以每90度放置三個直徑為約6.4釐米之孔。該軸538係由LEXAN棒或同等材料機械加工而成並具有約2.2厘米之外徑及約16釐米之內徑。
該柱塞頭550具有七個孔之同心內環560及14個孔之外環554，所有孔皆具有約8.8釐米之直徑以及約16釐米之孔與該軸對齊。該柱塞頭550係由LEXAN棒或同等材料機械加工而成並具有近16釐米之高度及使其尺寸可以最小壁間隙安裝在該圓筒534內但仍可自由滑動的直徑。柱塞頭550及軸538之總長度係約8.25厘米，但可經機械加工該軸頂部以獲得所需柱塞536塊。該柱塞536包含經雙向伸展至緊繃並黏接至該柱塞536下端之100網目不銹鋼金屬絲布篩564。該篩係利用可使該篩牢固地黏接至柱塞頭550之適合溶劑黏接至柱塞頭550。必須小心避免過多溶劑移入該篩之開口部分及降低供液體流動之開放區。獲自IPS Corporation之丙烯酸系溶劑Weld-on 4(在Gardena,California,U.S.A.有營業場所)係適合溶劑。
樣品容器530包含圓筒534及經雙向伸展至緊繃並黏接至該柱塞534下端之400網目不銹鋼金屬絲布篩566。該篩係利用可使該篩牢固地黏接至該圓筒之適合溶劑黏接至圓筒。必須小心避免過多溶劑移入該篩開口部分及降低供液體流動之開放區。獲自IPS Corporation之丙烯酸系溶劑Weld-on 4(在Gardena,California,U.S.A.有營業場所)係適合溶劑。凝膠粒子樣品(在圖2中標示為568)在測試期間係受載於該圓筒534內之篩566上。
該圓筒534可由透明LEXAN棒或同等材料鑽孔，或其可由LEXAN管或同等材料切割而成並具有約6厘米(如約28.27平方釐米之截面積)之內徑、約0.5厘米之壁厚和近7.95厘米之高度。將踏板機械加工成該圓筒534外徑而使該圓筒534底部31釐米處存有外徑為66釐米之區域534a。適合區域534a直徑之O形環540可置於該踏板頂部。
環形法碼548具有約2.2厘米直徑及1.3厘米深度之反鑽孔而使其可在該軸538上自由滑動。該環形法碼亦具有約16釐米之通孔548a。環形法碼548可由不銹鋼或其他在測試溶液(溶於蒸餾水之0.9重量%氯化鈉溶液)存在下耐腐蝕之適合材料製成。柱塞536與環形法碼548之組合重量係等於近596克，相當於施與樣品568每平方英吋約0.3磅(psi)，或約20.7達因/平方厘米(2.07kPa)之壓力，其中該壓力係施於約28.27平方厘米之樣品面積上。
當測試溶液如下所述般在測試期間流過該測試設備時，樣品容器530一般係擱置在溢流口600上。該溢流口的目的係使溢流過樣品容器530頂部之流體轉向並使該溢流液體轉向至獨立收集裝置601中。該溢流口可置於天平602上方並以擱置於其上之燒杯603收集通過該膨脹樣品568之鹽水溶液。
為在”自由膨脹”條件下進行凝膠床滲透率試驗，將有法碼548置於上之柱塞536置入空樣品容器530中且該法碼548頂部至樣品容器530底部之高度係利用精確至0.01釐米之適合量錶量得。測量期間厚度量錶所施加之力應儘可能地小，較佳係小於約0.74牛頓。測量各空樣品容器530、柱塞536及法碼548組合的高度及紀錄利用多個試驗設備時所使用之柱塞536及法碼548係重要的。當樣品568稍後在飽和後膨脹時，應將相同柱塞536及法碼548用於測量。亦希望擱置樣品杯530於上之底座係水平的且法碼548之頂面係平行於該樣品杯530底面。
待測試樣品係由經預篩分通過U.S.標準30網目篩並保留在U.S.標準50網目篩上之超吸收性聚合物組成物粒子所製得。因此，該測試樣品包含尺寸在約300至約600微米範圍內之粒子。該等超吸收性聚合物粒子可經(例如)獲自W. S. Tyler,Inc,Mentor Ohio之B型RO-TAP機械篩分機(Mechanical Sieve Shaker)預篩分。篩分係進行10分鐘。將近2.0克樣品置入相同容器530中並均勻分散在該樣品容器底部。然後令其中含有2.0克樣品而無柱塞536及法碼548之容器浸沒在0.9%鹽水溶液中達一段約60分鐘至飽和樣品之時間並容許樣品無任何限制負荷地膨脹。飽和期間，該樣品杯530係設置在位於貯液槽中之篩上而使樣品杯530略高於貯液槽底部上方。該篩無限制鹽水溶液流入樣品杯530。該適合篩可以零件編號7308由Eagle Supply及Plastic(在Appleton,Wisconsin,U.S.A.有營業場所)獲得。如測試槽中非常平坦的鹽水表面所證明般，鹽水無完全覆蓋該等超吸收性聚合物組成物粒子。此外，不容許鹽水深度下降至太低而使該槽內之表面僅由膨脹之超吸收性聚合物而非鹽水定義。
此段時間結束時，將柱塞536及法碼548套件置於樣品容器530中已飽和樣品568上，然後自該溶液中移出該樣品容器530、柱塞536、法碼548及樣品568。在移出後及測量前，令該樣品容器530、柱塞536、法碼548及樣品568留在均勻厚度之適合大柵格不可變形平板上靜置約30秒。只要零點與初始高度測量相同，可利用先前所用之相同厚度量錶再次測量法碼548頂部至樣品容器530底部之高度而測得已飽和樣品568之厚度。可將該樣品容器530、柱塞536、法碼548及樣品568置於均勻厚度之大柵格不可變形平板上，其將防止樣品容器中之液體因表面張力而釋放至平面上。該板具有7.6厘米x7.6厘米之總尺寸且各柵格具有1.59厘米長x1.59厘米寬x1.12厘米深之單元尺寸。適合的大柵格不可變形平板材料係可由McMaster Carr Supply Company(在Chicago,Illinois,U.S.A.有營業場所)獲得目錄編號為1624K27之拋物擴散板，然後可將其切割成適當尺寸。當測量該初始空套件之高度時，此大柵格不可變形平板亦應存在。銜接厚度量錶後應儘快進行高度測量。由測量該空樣品容器530、柱塞536及法碼548所獲得之高度測量係由飽和該樣品568後所獲得之高度測量值扣除。所得值係膨脹樣品之厚度或高度”H”。
該滲透率測量係由將0.9%鹽水溶液流傳送入內具飽和樣品568、柱塞536及法碼548之樣品容器530中開始。測試溶液進入該容器之流率係經調整而使鹽水溶液溢流過圓筒534頂部，藉此產生始終等於樣品容器530高度之頭壓。該測試溶液可藉任何足以確保一小但一致之圓筒頂部溢流流的適合方式，如以計量泵604加入。令溢流液體轉向進入獨立收集裝置601。利用天平602及燒杯603以重量方式測量相對於時間之通過樣品568的溶液量。一旦開始溢流，每秒收集天平602之數據點，收集至少60秒。數據收集可以手動方式或數據收集軟體取得。通過膨脹樣品568之流率Q係藉由穿過樣品568(以克表示)之流體相對於時間(以秒表示)之一次線性回歸以克/秒(克/秒)為單位所測得。
以平方厘米表示之滲透率係藉由下列公式獲得：K =[Q *H *μ] /[A *ρ *P] ，其中K=滲透率(平方厘米)，Q=流率(克/秒)，H=膨脹樣品之高度(厘米)，μ=液體黏度(厘泊)(對於此試驗所用之測試溶液而言為近一厘泊)，A=液體流之截面積(對於此試驗所用之樣品容器而言為28.27平方厘米)，ρ=液體密度(克/立方厘米)(對於此試驗所用之測試溶液而言為近1克/立方厘米)及P=流體靜壓力(達因/平方厘米)(一般近7,797達因/平方厘米)。該流體靜壓力係由P =ρ *g *h 算得，其中ρ=液體密度(克/立方厘米)，g=重力加速度，一般為981厘米/平方秒及h=流體高度，如對於本文所述之凝膠床滲透率試驗而言為7.95厘米。
最少測試兩個樣品並平均該等結果以決定該樣品之凝 膠床滲透率。
負荷下之吸收性試驗(AUL0.9psi)
負荷下之吸收性(AUL)試驗測量該超吸收性聚合物組成物粒子在處於0.9psi負荷下和室溫中吸收溶於蒸餾水中之0.9重量%氯化鈉溶液(測試溶液)的能力。測試AUL之設備係由下列各者組成：
■AUL套件，包括圓筒、4.4克活塞及標準317毫克法碼。此套件之組件係另外詳細描述於下。
■平底正方形塑膠盤，其係足夠寬的而可將玻璃料鋪在底部上而不與該盤壁接觸。此測試方法通常使用9”x9”(22.9厘米x22.9厘米)及0.5至1”(1.3厘米至2.5厘米)深之塑膠盤。
■具有C’孔隙度(25-50微米)之12.5厘米直徑之燒結玻璃料。此玻璃料係事先經於鹽水(溶於蒸餾水中之0.9重量%氯化鈉)中達平衡的方式製得。除了以至少兩份新鮮鹽水清洗之外，必須在AUL測量之前先將玻璃料浸在鹽水中至少12小時。
■Whatman級1之12.5厘米直徑的濾紙圈。
■鹽水供應源(溶於蒸餾水中之0.9重量%氯化鈉)。
參考圖4，用於包含超吸收性聚合物組成物粒子410之AUL套件400的圓筒412係由經機械輕微加工以確保同心度之1英吋(2.54厘米)內徑的熱塑性管所製成。機械加工後，400網目不銹鋼金屬絲布414係藉在火燄中加熱不銹鋼布414直到紅熱而黏接至該圓筒412底部，其後將圓筒412固持在該不銹鋼金屬絲布上直到冷卻。若不成功或若破裂，可利用焊鐵改善密封。必須小心保持平滑底部且圓筒412內部無扭曲。
該4.4克活塞(416)係由一英吋直徑固體材料(如PLEXIGLAS)製成並經機械加工成緊貼但無接合在該圓筒412中。
標準317克法碼418係用於提供62,053達因/平方厘米(約0.9psi)限制負荷。該法碼係經機械加工緊貼而無接合在該圓筒中之1英吋(2.5厘米)直徑的圓筒形不銹鋼法碼。
除非另外具體表明，對應於一層至少約300gsm(0.16克)超吸收性聚合物組成物粒子之樣品410係用於測試AUL。樣品410係取自經預篩分通過U.S.標準30網目篩並保留在U.S.標準50網目篩上之超吸收性聚合物組成物粒子。該超吸收性聚合物組成物粒子可經(例如)獲自W. S. Tyler,Inc.,Mentor,Ohio之RO-TAPMechanical Sieve Shaker B型預篩分。篩分係進行約10分鐘。
在將該等超吸收性聚合物組成物粒子410置入該圓筒412中之前，先以抗靜電布擦拭該圓筒415內部。
將所需量之經篩分的超吸收性聚合物組成物粒子410(約0.16克)樣品稱於稱量紙上並均勻分布在該圓筒412底部之金屬絲布414上。將該圓桶底部中之該等超吸收性聚合物組成物粒子的重量紀錄為”SA”以用於下所描述之AUL計算中。必須小心確保無超吸收性聚合物粒子黏在該圓筒壁上。小心地將4.4克活塞416及317克法碼418置於該圓筒中該等超吸收性聚合物組成物粒子410上，將包括圓筒、活塞、法碼及超吸收性聚合物組成物粒子之AUL套件400稱重並將重量紀錄為”A”。
將燒結玻璃料424(描述於下)置於塑膠盤420中並添加鹽水422至等於玻璃料424上表面之液位。將單一濾紙426圈輕巧地置於玻璃料424上，然後將具有該等超吸收性聚合物組成物粒子410之AUL套件400置於濾紙426頂部上。然後令AUL套件400留在濾紙426頂部上達一小時之測試時間，並注意使盤中之鹽水液位保持固定。一小時測試時間結束時，然後稱量AUL設備的重量並將此值紀錄為重量”B”。
AUL(0.9psi)的計算如下：
AUL(0.9psi)=(B-A)/SA
其中
A=含有乾SAP之AUL單元的重量
B=60分鐘吸收後，含有SAP之AUL單元的重量
SA=實際SAP重量
最少進行兩個試驗並平均該等結果以決定0.9psi負荷下之AUL值。該等樣品係在約23℃及約50%相對溼度下進行測試。
渦流時間試驗
該渦流試驗測量2克超吸收性材料使在磁石攪拌器上以每分鐘600轉攪拌50毫升鹽水溶液所產生之渦流結束所需之時間量(以秒表示)。結束渦流所需時間係該超吸收性材料之自由膨脹吸收速率的指標。
設備及材料
Schott Duran 100毫升燒杯及500毫升量筒。
可提供每分鐘600轉(如可由PMC Industries以商標名稱Dataplate，型號721商業購得者)之可程式化磁石攪拌器。
無環之磁石攪拌棒，7.9釐米x32釐米並覆有Teflon(如可由Baxter Diagnostics以商標名稱S/PRIM品牌商業購得之具有可移除軸心環之單包裝圓形攪拌棒)。
秒錶
天平，精確至+/-0.01克
鹽水溶液，購自Baxter Diagnostics之0.87重量/重量%Blood Bank Saline(基於此應用目的，視為0.9重量%鹽水之等效物)
稱量紙
室溫及標準狀況氛圍：溫度=23℃+/-1℃及相對濕度=50%+/-2%。
測試程序
將50毫升+/-0.01毫升鹽水溶液量入該100毫升燒杯中。
將磁石攪拌棒置入燒杯中。
將磁石攪拌器設定在每分鐘600轉。
將燒杯置於磁石攪拌器中央以使磁石攪拌棒動作。渦流底部應接近攪拌棒頂部。
將2克+/-0.01克待測超吸收性材料量在稱量紙上。
注意：該超吸收性材料係原樣接受測試(即其將進入吸收複合物中如彼等本文所述者)。未經篩分至特定粒徑，雖然已知粒徑對此試驗有影響力。
攪拌鹽水溶液時，將該待測超吸收性材料快速倒入鹽水溶液中並開啟秒錶。該待測超吸收性材料應在渦流中央與燒杯側邊之間加入鹽水溶液中。
當鹽水溶液表面變平坦時停止秒錶並記錄時間。
以秒紀錄之時間係紀錄為渦流時間。
實施例
提供下列實施例以說明本發明且其無限制申請專利範圍之範圍。除非另外陳述，所有份數及百分比係以重量計。
製備超吸收性聚合物材料及細料之一般程序
普遍瞭解超吸收性聚合物細料可包含粒徑為約150微米或更小之粒子，其可在製造SAP粒子時由研磨程序回收。下列實施例提供有關製造SAP及細料之資訊。
在裝設有攪拌器及冷卻蛇管之聚乙烯容器中，將2.0公斤50%NaOH加入3.32公斤之蒸餾水中並冷卻至20℃。然後將0.8公斤冰丙烯酸加入苛性溶液中並再將溶液冷卻至20℃。將4.32克聚乙二醇單烯丙基醚丙烯酸酯、4.32克乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯SARTOMER454產物及1.6公斤冰丙烯酸加入第一溶液中，接著冷卻至4-6℃。將細料隨攪拌加入單體溶液中。令氮氣冒泡穿過該單體溶液達約5分鐘。然後將單體溶液排入長方形盤中。將80克1重量%H2 O2 水溶液、120克2重量%水性過硫酸鈉溶液及72克0.5重量%水性異抗壞血酸鈉加入該單體溶液中以起始聚合反應。停止攪拌器並令經起始單體聚合20分鐘。切碎所得水凝膠並以Hobart 4M6商用擠壓器擠壓之，接著在Procter ＆ Schwartz 062型強制通風烘箱中20英吋x40英吋穿孔金屬盤上175℃下以上升氣流乾燥12分鐘並以下流空流乾燥6分鐘至最終產物水分含量小於5重量%。在Prodeva 315-S型壓碎機中粗磨該已乾燥材料、在MPI 666-F三階段輥磨機中研磨之並以Minox MTS 600DS3V篩分之以除去大於850微米及小於150微米之粒子。小於150微米之粒子為SAP細料。
以1重量%碳酸乙烯酯、利用25重量%水性溶液之3重量%水及若施用之表面添加劑塗布介於150微米與850微米間之粒子係。然後在對流烘箱中185℃下加熱該經塗布樣品以進行表面交聯。然後，該表面交聯微粒狀材料係經US 20/100網目標準篩篩分以去除大於850微米及小於150微米之粒子。該等小於150微米之粒子係經表面交聯之細料。
以苛性溶液處理細料之一般程序
在Kitchen-Aid混合器中攪拌400克SAP細料。利用Paasche噴刷噴霧器施用該苛性溶液並在噴霧液體時，將混合器設於高速。在令經處理細料在再加工成聚合批次物之前先靜置至少5分鐘。
實施例1、2及對照實施例A
利用50重量%水溶液之NaOH處理經表面交聯之細料。將該等經處理細料加入該單體溶液中，其中該等超吸收性聚合物細料相對於單體溶液總量之含量為1.9重量%(以細料與預生成物之乾重為基準，為5重量%細料附加物)。在對照實施例A中，將未經處理細料直接加入單體溶液中。該等結果係概述於下表1中。相較於以未經處理細料製成之預生成物，含經處理細料之產物證明具較高CRC。
實施例3、4及對照實施例B
分別以1重量%碳酸乙烯酯及3重量%水塗布表1所列之預生成物。然後在對流烘箱中185℃下加熱經塗布樣品以進行表面交聯。該等結果係概述於下表2中。相較於以未經處理細料製成之SXL產物，具經處理細料之產物證明具較高0.9psi AUL。
NaOH處理量係以NaOH固體與細料之重量為基準
實施例5-8及對照實施例C及D
分別以0.5重量%Sipernat22s、1重量%碳酸乙烯酯及3重量%水塗布表1所列之預生成物。然後在對流烘箱中185℃下加熱經塗布樣品以進行表面交聯。該等結果係概述於下表3中。相較於含有未經處理細料之SXL產物，含經處理細料之產物證明具較高0.9psi AUL及較高GBP。
實施例9及10
利用25重量%水溶液之Na2 CO3 處理預生成物細料。將經處理細料加入該單體溶液中，其中該等超吸收性聚合物細料相對於單體溶液總量之含量為5.7(以細料與預生成物之乾重為基準，為15重量%細料附加物)。該等結果係概述於下表4中。由經Na2 CO3 處理之細料製成之產物提供快速吸收速度。由未經處理細料製成之產物一般顯示高於40秒之渦流時間。
不同於操作實施例或另外指示時，應瞭解所有表示專利說明書及申請專利範圍中所用之成分、反應條件等之量的數值在所有情況下皆經術語”約”修改。因此，除非指示相反，下列專利說明書及所附申請專利範圍中所提之數值參數係近似值，該等近似值可視欲藉由本發明獲得之所需特性而變。至少且不欲限制申請專利範圍之範圍的等效物原則之應用，應從有效數字之數值及普通四捨五入法的觀點來理解各數值參數。
儘管提出本發明寬廣範疇之數值範圍及參數係近似值，但儘可能精確地記錄特定實施例中所提之數值。然而，任何數值固有地包含因其個別測試測量中所見之標準偏差而必然產生之特定誤差。
365．．．固定裝置
400．．．AUL套件
410．．．超吸收性聚合物組成物粒子或樣品
412．．．圓筒
414．．．400網目不銹鋼金屬絲布
416．．．活塞
418．．．法碼
420．．．塑膠盤
422．．．鹽水
424．．．燒結玻璃料
426．．．濾紙
445．．．固定環形法碼之孔
500．．．進行凝膠床滲透率試驗之設備
528．．．測試設備套件
530．．．樣品容器或樣品杯
534．．．圓筒
536．．．柱塞
534a．．．區域
538．．．軸
540．．．O形環
544．．．十二個孔
548．．．環形法碼
548a．．．通孔
550．．．柱塞頭
554．．．孔之外環
560．．．孔之內環
562．．．軸孔
564．．．100網目不銹鋼布篩
566．．．400網目不銹鋼布篩
568．．．凝膠粒子樣品或膨脹樣品或飽和樣品
600．．．溢流口
601．．．收集裝置
602．．．天平
603．．．燒杯
604．．．計量泵
圖1係自由膨脹凝膠床滲透率試驗所用之測試設備的側視圖；
圖2係圖1所示之自由膨脹凝膠床滲透率試驗設備中所用之圓筒/杯套件之截面側視圖；
圖3係圖1所示之自由膨脹凝膠床滲透率試驗設備中所用之柱塞的俯視圖；及
圖4係負荷下之吸收性試驗所用之測試設備的側視圖。
500．．．進行凝膠床滲透率試驗之設備
528．．．測試設備套件
530．．．樣品容器或樣品杯
600．．．溢流口
601．．．收集裝置
602．．．天平
603．．．燒杯
604．．．計量泵

Claims (63)

  1. 一種製造具已循環超吸收性聚合物細料之超吸收性聚合物凝膠之方法，其包括下列步驟：a)以苛性溶液處理該等超吸收性聚合物細料，其中該苛性溶液以該等超吸收性聚合物細料之重量為基準包含約0.1至約12%之苛性物；b)使步驟a)中所獲得之經處理超吸收性聚合物細料與含有至少一種交聯劑及經部分中和單體之聚合溶液混合，其中該等超吸收性聚合物細料相對於該單體總量的含量為約0.1至約30重量%；及c)聚合步驟b)中所獲得之混合物以產生該超吸收性聚合物凝膠。
  2. 如申請專利範圍第1項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其中該等超吸收性聚合物細料具有小於約150微米之平均粒徑。
  3. 如申請專利範圍第2項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其另外包括製造超吸收性聚合物微粒之步驟，其中該等步驟包括粉碎該聚合步驟之水性流體吸收性聚合物；乾燥該已粉碎聚合物；將該已乾燥超吸收性聚合物微粒分離成如藉由篩分通過U.S.標準20網目篩並保留在U.S.標準100網目篩上所量得具有約150微米至約850微米之所需粒徑的部分。
  4. 如申請專利範圍第3項之製造超吸收性聚合物微粒之方法，其另外包括製造超吸收性聚合物組成物之步驟， 其中該等步驟包括以表面交聯劑及表面添加劑塗布該超吸收性聚合物微粒，加熱該經塗布聚合物，將該已乾燥超吸收性聚合物微粒分離成如藉由篩分通過U.S.標準20網目篩並保留在U.S.標準100網目篩上所量得具有約150微米至約850微米之所需粒徑的部分。
  5. 如申請專利範圍第3項之製造超吸收性聚合物微粒之方法，其另外包括下列步驟：分離該等粒徑小於約150微米之超吸收性聚合物細料；以苛性溶液處理該等超吸收性聚合物細料，其中該苛性溶液以該等超吸收性聚合物細料之重量為基準包含約0.1至約12%之苛性物；及循環該等經處理超吸收性聚合物細料至聚合步驟以形成該超吸收性聚合物凝膠。
  6. 如申請專利範圍第4項之製造超吸收性聚合物組成物之方法，其另外包括下列步驟：分離該等粒徑小於約150微米之超吸收性聚合物細料；以苛性溶液處理該等超吸收性聚合物細料，其中該苛性溶液以該等超吸收性聚合物細料之重量為基準包含約0.1至約12%之苛性物；及循環該等超吸收性聚合物細料至聚合步驟以形成該超吸收性聚合物凝膠。
  7. 如申請專利範圍第1項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其中該苛性物為氫氧化鈉。
  8. 如申請專利範圍第1項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其中該苛性物係選自碳酸鈉或碳酸氫鈉。
  9. 如申請專利範圍第3項之製造超吸收性聚合物微粒 之方法，其中該苛性物係選自氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉。
  10. 如申請專利範圍第3項之製造超吸收性聚合物微粒之方法，其中該單體係選自醯胺、羧酸或其酯、乙烯基胺或其鹽或其混合物之乙烯系不飽和單體。
  11. 如申請專利範圍第1項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其中該聚合物係聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉或其共聚物之交聯聚合物。
  12. 如申請專利範圍第1項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其中該單體溶液包含起始劑。
  13. 一種藉由申請專利範圍第4項之方法所製成之超吸收性聚合物微粒組成物，其中如藉由篩分通過U.S.標準30網目篩並保留在U.S.標準50網目篩上所量得般，至少約40重量%之該超吸收性聚合物微粒具有約300微米至約600微米之粒徑。
  14. 如申請專利範圍第13項之超吸收性聚合物微粒組成物，其具有約10克/克至約45克/克之離心保留能力。
  15. 如申請專利範圍第13項之超吸收性聚合物微粒組成物，其具有約13克/克至約26克/克之0.9psi負荷下之吸收性。
  16. 如申請專利範圍第13項之超吸收性聚合物微粒組成物，其具有約1至約70Darcy之自由膨脹凝膠床滲透率。
  17. 一種申請專利範圍第3項之超吸收性聚合物微粒，其具有約40秒或更小之渦流時間。
  18. 一種吸收性組成物，其包含藉由申請專利範圍第4項之方法所製成之超吸收性聚合物粒子組成物。
  19. 一種衛生物品，其包含藉由申請專利範圍第4項之方法所製成之超吸收性聚合物粒子組成物。
  20. 一種尿布，其包含申請專利範圍第4項之方法所製成之超吸收性聚合物粒子組成物。
  21. 一種基於循環超吸收性聚合物細料之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其包括下列步驟：a)以苛性溶液處理該等超吸收性聚合物細料，其中該苛性溶液以該等超吸收性聚合物細料之重量為基準包含約0.1至約12%苛性物；b)使步驟a)中所獲得之經處理超吸收性聚合物細料與含有至少一種交聯劑及單體之聚合溶液混合，其中該等超吸收性聚合物細料相對於該單體總量之含量為約0.1至約30重量%；c)聚合步驟b)中所獲得之混合物以產生該聚合物凝膠；及d)後中和該聚合物凝膠以形成超吸收性聚合物凝膠。
  22. 如申請專利範圍第21項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其中該等超吸收性聚合物細料具有小於約150微米之平均粒徑。
  23. 如申請專利範圍第22項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其另外包括製造超吸收性聚合物微粒之步驟，其中該等步驟包括粉碎該聚合步驟之水性流體吸收性聚合 物；乾燥該已粉碎聚合物；將該已乾燥超吸收性聚合物微粒分離成如藉由篩分通過U.S.標準20網目篩並保留在U.S.標準100網目篩上所量得具有約150微米至約850微米之所需粒徑的部分。
  24. 如申請專利範圍第23項之製造超吸收性聚合物微粒之方法，其另外包括下列步驟：分離該等粒徑小於約150微米之超吸收性聚合物細料並循環該等超吸收性聚合物細料至聚合步驟以形成該超吸收性聚合物凝膠。
  25. 如申請專利範圍第23項之製造超吸收性聚合物微粒之方法，其另外包括製造超吸收性聚合物組成物之步驟，其中該等步驟包括以表面交聯劑及表面添加劑塗布該超吸收性聚合物微粒，加熱該經塗布聚合物，將該已乾燥超吸收性聚合物微粒分離成如藉由篩分通過U.S.標準20網目篩並保留在U.S.標準100網目篩上所量得具有約150微米至約850微米之所需粒徑的部分。
  26. 如申請專利範圍第21項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其中該苛性物為氫氧化鈉。
  27. 如申請專利範圍第21項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其中該苛性物係選自碳酸鈉或碳酸氫鈉。
  28. 如申請專利範圍第25項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其中該聚合物係聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉或其共聚物之交聯聚合物。
  29. 一種在製造超吸收性聚合物凝膠時循環超吸收性聚合物細料之方法，其包括下列步驟： a)以苛性溶液處理該等超吸收性聚合物細料，其中該苛性溶液以該等超吸收性聚合物細料之重量為基準包含約0.1至約12%之苛性物，其中該苛性物係選自碳酸鈉或碳酸氫鈉；b)使步驟a)中所獲得之經處理超吸收性聚合物細料與含有至少一種交聯劑及經部分中和單體之聚合溶液混合，其中該等超吸收性聚合物細料相對於該單體總量之含量為約0.1至約30重量%，其中該單體溶液包含水溶性乙烯系不飽和單體混合物或其鹽；及c)聚合步驟b)中所獲得之混合物以產生超吸收性聚合物凝膠。
  30. 如申請專利範圍第29項之在製造超吸收性聚合物凝膠時循環超吸收性聚合物細料之方法，其中該等超吸收性聚合物細料具有小於約150微米之平均粒徑。
  31. 如申請專利範圍第30項之在製造超吸收性聚合物凝膠時循環超吸收性聚合物細料之方法，其另外包括製造超吸收性聚合物微粒之步驟，其中該等步驟包括粉碎該聚合步驟之水性流體吸收性聚合物；乾燥該已粉碎聚合物；將該已乾燥超吸收性聚合物微粒分離成如藉由篩分通過U.S.標準20網目篩並保留在U.S.標準100網目篩上所量得具有約150微米至約850微米之所需粒徑的部分。
  32. 如申請專利範圍第31項之在製造超吸收性聚合物凝膠時循環超吸收性聚合物細料之方法，其另外包括製造超吸收性聚合物組成物之步驟，其中該等步驟包括以表面 交聯劑及表面添加劑塗布該超吸收性聚合物微粒，加熱該經塗布聚合物，將該已乾燥超吸收性聚合物微粒分離成如藉由篩分通過U.S.標準20網目篩並保留在U.S.標準100網目篩上所量得具有約150微米至約850微米之所需粒徑的部分。
  33. 如申請專利範圍第31項之在製造超吸收性聚合物凝膠時循環超吸收性聚合物細料之方法，其另外包括下列步驟：分離該等粒徑小於約150微米之超吸收性聚合物細料並循環該等超吸收性聚合物細料至聚合步驟以形成該超吸收性聚合物凝膠。
  34. 如申請專利範圍第32項之在製造超吸收性聚合物凝膠時循環超吸收性聚合物細料之方法，其另外包括下列步驟：分離該等粒徑小於約150微米之超吸收性聚合物細料並循環該等超吸收性聚合物細料至聚合步驟以形成該超吸收性聚合物凝膠。
  35. 如申請專利範圍第29項之在製造超吸收性聚合物凝膠時循環超吸收性聚合物細料之方法，其中該苛性物為氫氧化鈉。
  36. 如申請專利範圍第29項之在製造超吸收性聚合物凝膠時循環超吸收性聚合物細料之方法，其中該乙烯系不飽和單體係醯胺、羧酸或其酯、乙烯基胺或其鹽或其混合物。
  37. 如申請專利範圍第29項之在製造超吸收性聚合物凝膠時循環超吸收性聚合物細料之方法，其中該聚合物係 聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉或其共聚物之交聯聚合物。
  38. 如申請專利範圍第29項之在製造超吸收性聚合物凝膠時循環超吸收性聚合物細料之方法，其中該單體溶液包含起始劑。
  39. 一種藉由申請專利範圍第32項之方法所製成之超吸收性聚合物微粒組成物，其中如藉由篩分通過U.S.標準30網目篩並保留在U.S.標準50網目篩上所量得般，至少約40重量%之該超吸收性聚合物微粒具有約300微米至約600微米之粒徑。
  40. 如申請專利範圍第39項之超吸收性聚合物微粒組成物，其具有約10克/克至約45克/克之離心保留能力。
  41. 一種藉由申請專利範圍第39項之方法所製成之超吸收性聚合物微粒組成物，其具有約13克/克至約26克/克之0.9psi負荷下之吸收性。
  42. 一種藉由申請專利範圍第39項之方法所製成之超吸收性聚合物微粒組成物，其具有約1至約70Darcy之自由膨脹凝膠床滲透率。
  43. 一種申請專利範圍第32項之超吸收性聚合物微粒，其具有約40秒或更小之渦流時間。
  44. 一種在製造超吸收性聚合物凝膠時循環超吸收性聚合物細料之方法，其包括下列步驟：a)將至少一種丙烯酸單體及/或其鈉鹽和交聯劑溶於水性溶液中以形成單體溶液；b)聚合步驟a)中所獲得之混合物以產生超吸收性聚合 物凝膠；c)以苛性溶液處理該等超吸收性聚合物細料，其中該苛性溶液以該等超吸收性聚合物細料之重量為基準包含約0.1至約12%之苛性物；及d)混合步驟c)中所獲得之經處理超吸收性聚合物細料及步驟b)中所獲得之超吸收性聚合物凝膠，其中該等超吸收性聚合物細料相對於該超吸收性聚合物凝膠總量之含量為約0.1至約30重量%。
  45. 如申請專利範圍第44項之在製造超吸收性聚合物凝膠時循環超吸收性聚合物細料之方法，其中該等超吸收性聚合物細料具有小於約150微米之平均粒徑。
  46. 如申請專利範圍第45項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其另外包括製造超吸收性聚合物微粒之步驟，其中該等步驟包括粉碎該聚合及混合步驟之水性流體吸收性聚合物；乾燥該已粉碎聚合物；將該已乾燥超吸收性聚合物微粒分離成如藉由篩分通過U.S.標準20網目篩並保留在U.S.標準100網目篩上所量得具有約150微米至約850微米之所需粒徑的部分。
  47. 如申請專利範圍第46項之製造超吸收性聚合物微粒之方法，其另外包括製造超吸收性聚合物組成物之步驟，其中該等步驟包括以表面交聯劑及表面添加劑塗布該超吸收性聚合物微粒，加熱該經塗布聚合物，將該已乾燥超吸收性聚合物微粒分離成如藉由篩分通過U.S.標準20網目篩並保留在U.S.標準100網目篩上所量得具有約150微 米至約850微米之所需粒徑的部分。
  48. 如申請專利範圍第46項之製造超吸收性聚合物微粒之方法，其另外包括下列步驟：分離該等粒徑小於約150微米之超吸收性聚合物細料；以苛性溶液處理該等超吸收性聚合物細料，其中該苛性溶液以該等超吸收性聚合物細料之重量為基準包含約0.1至約12%之苛性物；並循環該等經處理超吸收性聚合物細料至聚合步驟以形成該超吸收性聚合物凝膠。
  49. 如申請專利範圍第47項之製造超吸收性聚合物組成物之方法，其另外包括下列步驟：分離該等粒徑小於約150微米之超吸收性聚合物細料；以苛性溶液處理該等超吸收性聚合物細料，其中該苛性溶液以該等超吸收性聚合物細料之重量為基準包含約0.1至約12%之苛性物；並循環該等超吸收性聚合物細料至聚合步驟以形成該超吸收性聚合物凝膠。
  50. 如申請專利範圍第44項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其中該苛性物為氫氧化鈉。
  51. 如申請專利範圍第44項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其中該苛性物係選自碳酸鈉或碳酸氫鈉。
  52. 如申請專利範圍第46項之製造超吸收性聚合物微粒之方法，其中該苛性物係選自氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉。
  53. 如申請專利範圍第46項之製造超吸收性聚合物微粒之方法，其中該單體係選自醯胺、羧酸或其酯、乙烯基 胺或其鹽或其混合物之乙烯系不飽和單體。
  54. 如申請專利範圍第44項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其中該聚合物係聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉或其共聚物之交聯聚合物。
  55. 如申請專利範圍第44項之製造超吸收性聚合物凝膠之方法，其中該單體溶液包含起始劑。
  56. 一種藉由申請專利範圍第47項之方法所製成之超吸收性聚合物微粒組成物，其中如藉由篩分通過U.S.標準30網目篩並保留在U.S.標準50網目篩上所量得般，至少約40重量%之該超吸收性聚合物微粒具有約300微米至約600微米之粒徑。
  57. 如申請專利範圍第56項之超吸收性聚合物微粒組成物，其具有約10克/克至約45克/克之離心保留能力。
  58. 如申請專利範圍第56項之超吸收性聚合物微粒組成物，其具有約13克/克至約26克/克之0.9psi負荷下之吸收性。
  59. 如申請專利範圍第56項之超吸收性聚合物微粒組成物，其具有約1至約70Darcy之自由膨脹凝膠床滲透率。
  60. 一種申請專利範圍第46項之超吸收性聚合物微粒，其具有約40秒或更小之渦流時間。
  61. 一種吸收性組成物，其包含藉由申請專利範圍第47項之方法所製成之超吸收性聚合物粒子組成物。
  62. 一種衛生物品，其包含藉由申請專利範圍第47項之方法所製成之超吸收性聚合物粒子組成物。
  63. 一種尿布，其包含申請專利範圍第47項之方法所製成之超吸收性聚合物粒子組成物。
TW98135332A 2008-10-22 2009-10-20 循環超吸收性聚合物細料 TWI466900B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/256,038 US7910688B2 (en) 2008-10-22 2008-10-22 Recycling superabsorbent polymer fines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201022294A TW201022294A (en) 2010-06-16
TWI466900B true TWI466900B (zh) 2015-01-01

Family

ID=41268347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW98135332A TWI466900B (zh) 2008-10-22 2009-10-20 循環超吸收性聚合物細料

Country Status (9)

Country Link
US (4) US7910688B2 (zh)
EP (1) EP2340265B1 (zh)
JP (1) JP5548210B2 (zh)
KR (1) KR101672564B1 (zh)
CN (1) CN102197057B (zh)
BR (2) BR122019005902B8 (zh)
RU (1) RU2518063C2 (zh)
TW (1) TWI466900B (zh)
WO (1) WO2010046267A1 (zh)

Families Citing this family (159)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7169843B2 (en) * 2003-04-25 2007-01-30 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
DE10334286B4 (de) 2003-07-25 2006-01-05 Stockhausen Gmbh Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde
US7173086B2 (en) 2003-10-31 2007-02-06 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
US8580953B2 (en) 2004-06-21 2013-11-12 Evonik Degussa Gmbh Water-absorbing polysaccharide and method for producing the same
US8236884B2 (en) 2007-03-23 2012-08-07 Evonik Stockhausen, Llc High permeability superabsorbent polymer compositions
US7816426B2 (en) * 2007-07-16 2010-10-19 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
US8318306B2 (en) 2008-01-30 2012-11-27 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having a triggering composition
US8222477B2 (en) 2008-10-20 2012-07-17 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer containing clay, particulate, and method of making same
US8361926B2 (en) 2008-11-25 2013-01-29 Evonik Stockhausen, Llc Water-absorbing polysaccharide and method for producing the same
US8766032B2 (en) * 2010-02-25 2014-07-01 The Procter & Gamble Company Recycled superabsorbent polymer particles
EP2371869A1 (en) 2010-03-30 2011-10-05 Evonik Stockhausen GmbH A process for the production of a superabsorbent polymer
US8304369B2 (en) 2010-05-07 2012-11-06 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer having a capacity increase
US8550386B2 (en) * 2010-12-22 2013-10-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Oil absorbing material and processes of recycling absorbent articles to produce the same
US8802786B2 (en) 2011-04-21 2014-08-12 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved performance properties
WO2013044266A1 (en) 2011-09-23 2013-03-28 Zynnovation Llc Disposable diaper recycling and applications thereof
DE102011086522A1 (de) * 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere für hochgefüllte oder faserfreie Hygieneartikel
US8420567B1 (en) * 2011-12-30 2013-04-16 Evonik Stockhausen, Llc Process for superabsorbent polymer and crosslinker composition
JP2015503655A (ja) * 2011-12-30 2015-02-02 エボニック コーポレイションＥｖｏｎｉｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 架橋剤を含む超吸収性ポリマー
CN105524207B (zh) 2012-04-25 2018-12-11 Lg化学株式会社 超吸收性聚合物及其制备方法
EP2912110B1 (de) 2012-10-24 2018-12-05 Evonik Degussa GmbH Geruchs- und farbstabile wasserabsorbierende zusammensetzung
KR102061673B1 (ko) 2012-11-16 2020-01-02 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. 함습된 고흡수성 중합체로부터 물을 제거하는 방법 및 이를 이용한 위생용 흡수 제품의 재활용 방법
US9589008B2 (en) 2013-01-10 2017-03-07 Pure Storage, Inc. Deduplication of volume regions
US9078947B2 (en) * 2013-03-15 2015-07-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Composition for forming a porous absorbent structure
US9302248B2 (en) 2013-04-10 2016-04-05 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
US9375507B2 (en) 2013-04-10 2016-06-28 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
KR101718942B1 (ko) * 2013-09-17 2017-03-22 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
WO2015083999A1 (ko) * 2013-12-06 2015-06-11 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조방법
KR101680830B1 (ko) * 2013-12-06 2016-11-29 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조방법
WO2015102463A1 (ko) * 2014-01-06 2015-07-09 한화케미칼 주식회사 고흡수성 수지 제조 방법
US20160332143A1 (en) * 2014-01-06 2016-11-17 Hanwha Chemical Corporation Method for preparing superabsorbent polymer
JP6154412B2 (ja) 2014-03-05 2017-06-28 エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ 改善された臭気抑制性能を有する超吸収性ポリマー及びその製造方法
WO2015163523A1 (en) * 2014-04-25 2015-10-29 Songwon Industrial Co., Ltd. Production of water-absorbent polymer particles employing a blowing agent and surface-crosslinking
US9218244B1 (en) 2014-06-04 2015-12-22 Pure Storage, Inc. Rebuilding data across storage nodes
US11399063B2 (en) 2014-06-04 2022-07-26 Pure Storage, Inc. Network authentication for a storage system
US11680184B2 (en) 2014-07-25 2023-06-20 Evonik Superabsorber Gmbh Anti-stick processing aids and use thereof in the production of water-absorbing particles
US9558069B2 (en) 2014-08-07 2017-01-31 Pure Storage, Inc. Failure mapping in a storage array
US9495255B2 (en) 2014-08-07 2016-11-15 Pure Storage, Inc. Error recovery in a storage cluster
KR101745679B1 (ko) * 2014-11-27 2017-06-09 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법 및 이를 통해 제조된 고흡수성 수지
KR102011926B1 (ko) 2014-12-22 2019-08-20 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
EP3037079B1 (en) * 2014-12-23 2018-07-25 The Procter and Gamble Company Absorbent core comprising a high loft central layer and channels
WO2016120130A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Gianfranco Palumbo Superabsorbent material sat (super absorbent tissue)
US10082985B2 (en) 2015-03-27 2018-09-25 Pure Storage, Inc. Data striping across storage nodes that are assigned to multiple logical arrays
US9976390B2 (en) 2015-03-30 2018-05-22 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Drilling fluids with leakoff control and drill cuttings removal sweeps
SG11201708206RA (en) * 2015-04-07 2017-11-29 Basf Se Method for producing super absorber particles
US10178169B2 (en) 2015-04-09 2019-01-08 Pure Storage, Inc. Point to point based backend communication layer for storage processing
US10140149B1 (en) 2015-05-19 2018-11-27 Pure Storage, Inc. Transactional commits with hardware assists in remote memory
KR101871968B1 (ko) 2015-06-01 2018-06-27 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지
KR101855353B1 (ko) * 2015-06-09 2018-05-08 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 미분 재조립체를 포함하는 고흡수성 수지의 제조 방법 및 이로부터 제조된 고흡수성 수지
KR101919985B1 (ko) * 2015-06-10 2018-11-19 주식회사 엘지화학 내파쇄성 고흡수성 수지 및 그 제조방법
KR101949454B1 (ko) 2015-06-15 2019-02-18 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지
US9547441B1 (en) 2015-06-23 2017-01-17 Pure Storage, Inc. Exposing a geometry of a storage device
US10310740B2 (en) 2015-06-23 2019-06-04 Pure Storage, Inc. Aligning memory access operations to a geometry of a storage device
KR101949995B1 (ko) 2015-07-06 2019-02-19 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법 및 이로부터 제조된 고흡수성 수지
KR101855351B1 (ko) 2015-08-13 2018-05-04 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
KR102335500B1 (ko) 2015-08-31 2021-12-08 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. 일회용 흡수 용품으로부터 재활용되는 재료의 순도 개선
KR20170028825A (ko) 2015-09-04 2017-03-14 퓨어 스토리지, 아이앤씨. 압축된 인덱스들을 사용한 해시 테이블들에서의 메모리 효율적인 스토리지 및 탐색
US11269884B2 (en) 2015-09-04 2022-03-08 Pure Storage, Inc. Dynamically resizable structures for approximate membership queries
US11341136B2 (en) 2015-09-04 2022-05-24 Pure Storage, Inc. Dynamically resizable structures for approximate membership queries
US9843453B2 (en) 2015-10-23 2017-12-12 Pure Storage, Inc. Authorizing I/O commands with I/O tokens
DE102016100515A1 (de) 2016-01-13 2017-07-13 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines geschäumten Polymers (gP)
KR102069830B1 (ko) 2016-02-03 2020-01-23 주식회사 엘지화학 초흡수성 응집체를 제조하는 방법
KR102069831B1 (ko) * 2016-02-16 2020-01-23 주식회사 엘지화학 초흡수성 미분 재조립체의 제조방법
US11325101B2 (en) 2016-02-25 2022-05-10 Lg Chem, Ltd. Super absorbent polymer and method for preparing the same
KR101853401B1 (ko) 2016-03-11 2018-04-30 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법, 및 고흡수성 수지
US10452297B1 (en) 2016-05-02 2019-10-22 Pure Storage, Inc. Generating and optimizing summary index levels in a deduplication storage system
US10133503B1 (en) 2016-05-02 2018-11-20 Pure Storage, Inc. Selecting a deduplication process based on a difference between performance metrics
US10203903B2 (en) 2016-07-26 2019-02-12 Pure Storage, Inc. Geometry based, space aware shelf/writegroup evacuation
US10191662B2 (en) 2016-10-04 2019-01-29 Pure Storage, Inc. Dynamic allocation of segments in a flash storage system
US10162523B2 (en) 2016-10-04 2018-12-25 Pure Storage, Inc. Migrating data between volumes using virtual copy operation
US10613974B2 (en) 2016-10-04 2020-04-07 Pure Storage, Inc. Peer-to-peer non-volatile random-access memory
US10756816B1 (en) 2016-10-04 2020-08-25 Pure Storage, Inc. Optimized fibre channel and non-volatile memory express access
US10481798B2 (en) 2016-10-28 2019-11-19 Pure Storage, Inc. Efficient flash management for multiple controllers
US10185505B1 (en) 2016-10-28 2019-01-22 Pure Storage, Inc. Reading a portion of data to replicate a volume based on sequence numbers
US10359942B2 (en) 2016-10-31 2019-07-23 Pure Storage, Inc. Deduplication aware scalable content placement
US10452290B2 (en) 2016-12-19 2019-10-22 Pure Storage, Inc. Block consolidation in a direct-mapped flash storage system
US11550481B2 (en) 2016-12-19 2023-01-10 Pure Storage, Inc. Efficiently writing data in a zoned drive storage system
US11093146B2 (en) 2017-01-12 2021-08-17 Pure Storage, Inc. Automatic load rebalancing of a write group
KR102167661B1 (ko) 2017-02-10 2020-10-19 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
US10528488B1 (en) 2017-03-30 2020-01-07 Pure Storage, Inc. Efficient name coding
US12045487B2 (en) 2017-04-21 2024-07-23 Pure Storage, Inc. Preserving data deduplication in a multi-tenant storage system
US11403019B2 (en) 2017-04-21 2022-08-02 Pure Storage, Inc. Deduplication-aware per-tenant encryption
US10944671B2 (en) 2017-04-27 2021-03-09 Pure Storage, Inc. Efficient data forwarding in a networked device
CN111867538B (zh) 2017-07-28 2023-06-23 金伯利-克拉克环球有限公司 具有降低的湿度水平的吸收制品
US10402266B1 (en) 2017-07-31 2019-09-03 Pure Storage, Inc. Redundant array of independent disks in a direct-mapped flash storage system
US10831935B2 (en) 2017-08-31 2020-11-10 Pure Storage, Inc. Encryption management with host-side data reduction
US10776202B1 (en) 2017-09-22 2020-09-15 Pure Storage, Inc. Drive, blade, or data shard decommission via RAID geometry shrinkage
US10789211B1 (en) 2017-10-04 2020-09-29 Pure Storage, Inc. Feature-based deduplication
KR102566942B1 (ko) * 2017-10-27 2023-08-14 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
WO2019083211A1 (ko) * 2017-10-27 2019-05-02 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
US10884919B2 (en) 2017-10-31 2021-01-05 Pure Storage, Inc. Memory management in a storage system
US10860475B1 (en) 2017-11-17 2020-12-08 Pure Storage, Inc. Hybrid flash translation layer
US11010233B1 (en) 2018-01-18 2021-05-18 Pure Storage, Inc Hardware-based system monitoring
US10970395B1 (en) 2018-01-18 2021-04-06 Pure Storage, Inc Security threat monitoring for a storage system
US11144638B1 (en) 2018-01-18 2021-10-12 Pure Storage, Inc. Method for storage system detection and alerting on potential malicious action
US10467527B1 (en) 2018-01-31 2019-11-05 Pure Storage, Inc. Method and apparatus for artificial intelligence acceleration
US11036596B1 (en) 2018-02-18 2021-06-15 Pure Storage, Inc. System for delaying acknowledgements on open NAND locations until durability has been confirmed
US11494109B1 (en) 2018-02-22 2022-11-08 Pure Storage, Inc. Erase block trimming for heterogenous flash memory storage devices
EP3769732B1 (en) * 2018-03-20 2023-12-27 Daio Paper Corporation Tape-type disposable diaper
JP6488040B1 (ja) * 2018-03-20 2019-03-20 大王製紙株式会社 テープタイプ使い捨ておむつ
US11934322B1 (en) 2018-04-05 2024-03-19 Pure Storage, Inc. Multiple encryption keys on storage drives
US11995336B2 (en) 2018-04-25 2024-05-28 Pure Storage, Inc. Bucket views
US11385792B2 (en) 2018-04-27 2022-07-12 Pure Storage, Inc. High availability controller pair transitioning
US10678433B1 (en) 2018-04-27 2020-06-09 Pure Storage, Inc. Resource-preserving system upgrade
US10678436B1 (en) 2018-05-29 2020-06-09 Pure Storage, Inc. Using a PID controller to opportunistically compress more data during garbage collection
US11436023B2 (en) 2018-05-31 2022-09-06 Pure Storage, Inc. Mechanism for updating host file system and flash translation layer based on underlying NAND technology
US10776046B1 (en) 2018-06-08 2020-09-15 Pure Storage, Inc. Optimized non-uniform memory access
US11281577B1 (en) 2018-06-19 2022-03-22 Pure Storage, Inc. Garbage collection tuning for low drive wear
MX2020012614A (es) 2018-06-27 2021-01-29 Kimberly Clark Co Particulas superabsorbentes nanoporosas.
US11869586B2 (en) 2018-07-11 2024-01-09 Pure Storage, Inc. Increased data protection by recovering data from partially-failed solid-state devices
US11194759B2 (en) 2018-09-06 2021-12-07 Pure Storage, Inc. Optimizing local data relocation operations of a storage device of a storage system
US10846216B2 (en) 2018-10-25 2020-11-24 Pure Storage, Inc. Scalable garbage collection
US11113409B2 (en) 2018-10-26 2021-09-07 Pure Storage, Inc. Efficient rekey in a transparent decrypting storage array
US11194473B1 (en) 2019-01-23 2021-12-07 Pure Storage, Inc. Programming frequently read data to low latency portions of a solid-state storage array
US11910778B2 (en) * 2019-03-06 2024-02-27 Four Paws Products, Ltd. Absorbent pad
US11588633B1 (en) 2019-03-15 2023-02-21 Pure Storage, Inc. Decommissioning keys in a decryption storage system
US11334254B2 (en) 2019-03-29 2022-05-17 Pure Storage, Inc. Reliability based flash page sizing
US11775189B2 (en) 2019-04-03 2023-10-03 Pure Storage, Inc. Segment level heterogeneity
US11397674B1 (en) 2019-04-03 2022-07-26 Pure Storage, Inc. Optimizing garbage collection across heterogeneous flash devices
US10990480B1 (en) 2019-04-05 2021-04-27 Pure Storage, Inc. Performance of RAID rebuild operations by a storage group controller of a storage system
US12087382B2 (en) 2019-04-11 2024-09-10 Pure Storage, Inc. Adaptive threshold for bad flash memory blocks
US11099986B2 (en) 2019-04-12 2021-08-24 Pure Storage, Inc. Efficient transfer of memory contents
EP3957679A4 (en) * 2019-04-16 2023-01-11 Sanyo Chemical Industries, Ltd. METHOD FOR PRODUCTION OF WATER-ABSORBENT RESIN PARTICLES
US11487665B2 (en) 2019-06-05 2022-11-01 Pure Storage, Inc. Tiered caching of data in a storage system
US11281394B2 (en) 2019-06-24 2022-03-22 Pure Storage, Inc. Replication across partitioning schemes in a distributed storage system
US10929046B2 (en) 2019-07-09 2021-02-23 Pure Storage, Inc. Identifying and relocating hot data to a cache determined with read velocity based on a threshold stored at a storage device
US11086713B1 (en) 2019-07-23 2021-08-10 Pure Storage, Inc. Optimized end-to-end integrity storage system
WO2021019437A1 (en) * 2019-07-29 2021-02-04 Bharat Petroleum Corporation Limited Super absorbent polymer (sap) particles with enhanced absorption rate
CN114245738B (zh) 2019-08-23 2024-03-15 密歇根大学董事会 将超吸收性聚合物再循环利用为压敏粘合剂
US20210054161A1 (en) * 2019-08-23 2021-02-25 The Regents Of The University Of Michigan Depolymerization of polymers
KR102541494B1 (ko) 2019-09-11 2023-06-08 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
WO2021049738A1 (ko) * 2019-09-11 2021-03-18 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
US11963321B2 (en) 2019-09-11 2024-04-16 Pure Storage, Inc. Low profile latching mechanism
US11403043B2 (en) 2019-10-15 2022-08-02 Pure Storage, Inc. Efficient data compression by grouping similar data within a data segment
US11720692B2 (en) 2019-11-22 2023-08-08 Pure Storage, Inc. Hardware token based management of recovery datasets for a storage system
US12079333B2 (en) 2019-11-22 2024-09-03 Pure Storage, Inc. Independent security threat detection and remediation by storage systems in a synchronous replication arrangement
US12067118B2 (en) 2019-11-22 2024-08-20 Pure Storage, Inc. Detection of writing to a non-header portion of a file as an indicator of a possible ransomware attack against a storage system
US11720714B2 (en) 2019-11-22 2023-08-08 Pure Storage, Inc. Inter-I/O relationship based detection of a security threat to a storage system
US11675898B2 (en) 2019-11-22 2023-06-13 Pure Storage, Inc. Recovery dataset management for security threat monitoring
US12079502B2 (en) 2019-11-22 2024-09-03 Pure Storage, Inc. Storage element attribute-based determination of a data protection policy for use within a storage system
US12050689B2 (en) 2019-11-22 2024-07-30 Pure Storage, Inc. Host anomaly-based generation of snapshots
US12050683B2 (en) * 2019-11-22 2024-07-30 Pure Storage, Inc. Selective control of a data synchronization setting of a storage system based on a possible ransomware attack against the storage system
US11657155B2 (en) 2019-11-22 2023-05-23 Pure Storage, Inc Snapshot delta metric based determination of a possible ransomware attack against data maintained by a storage system
US11625481B2 (en) 2019-11-22 2023-04-11 Pure Storage, Inc. Selective throttling of operations potentially related to a security threat to a storage system
US11341236B2 (en) 2019-11-22 2022-05-24 Pure Storage, Inc. Traffic-based detection of a security threat to a storage system
US11941116B2 (en) 2019-11-22 2024-03-26 Pure Storage, Inc. Ransomware-based data protection parameter modification
US11500788B2 (en) 2019-11-22 2022-11-15 Pure Storage, Inc. Logical address based authorization of operations with respect to a storage system
US11687418B2 (en) 2019-11-22 2023-06-27 Pure Storage, Inc. Automatic generation of recovery plans specific to individual storage elements
US12079356B2 (en) 2019-11-22 2024-09-03 Pure Storage, Inc. Measurement interval anomaly detection-based generation of snapshots
US11615185B2 (en) 2019-11-22 2023-03-28 Pure Storage, Inc. Multi-layer security threat detection for a storage system
US11645162B2 (en) 2019-11-22 2023-05-09 Pure Storage, Inc. Recovery point determination for data restoration in a storage system
US11755751B2 (en) 2019-11-22 2023-09-12 Pure Storage, Inc. Modify access restrictions in response to a possible attack against data stored by a storage system
US11651075B2 (en) 2019-11-22 2023-05-16 Pure Storage, Inc. Extensible attack monitoring by a storage system
US11520907B1 (en) 2019-11-22 2022-12-06 Pure Storage, Inc. Storage system snapshot retention based on encrypted data
JPWO2021131898A1 (zh) * 2019-12-24 2021-07-01
JP7481151B2 (ja) * 2020-04-10 2024-05-10 ユニ・チャーム株式会社 高吸水性リサイクルポリマーの製造方法、及び高吸水性リサイクルポリマー
JP2023528308A (ja) * 2020-05-26 2023-07-04 ザイモケム， インコーポレイテッド 生分解性高性能吸収性ポリマーおよびその方法
WO2022080342A1 (ja) * 2020-10-15 2022-04-21 三洋化成工業株式会社 吸水性樹脂粒子の製造方法
KR20230097688A (ko) * 2021-12-24 2023-07-03 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
CN114570701A (zh) * 2022-03-18 2022-06-03 广州工程技术职业学院 一种聚丙烯酸盐的清理方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200804485A (en) * 2006-04-21 2008-01-16 Stockhausen Chem Fab Gmbh Preparation of highly permeable, superabsorbent polymer structures

Family Cites Families (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0087001B2 (en) * 1982-02-19 1995-01-11 Laporte Industries Limited A process for the manufacture of absorbent materials
US4591581A (en) * 1983-01-28 1986-05-27 Laporte Industries Limited Method for making absorbent materials
JPS61188276A (ja) * 1985-02-15 1986-08-21 Toyoda Autom Loom Works Ltd 静油圧駆動式スキツドステアリングロ−ダにおけるステアリング装置の中立装置
US4950692A (en) * 1988-12-19 1990-08-21 Nalco Chemical Company Method for reconstituting superabsorbent polymer fines
US5064582A (en) * 1989-09-15 1991-11-12 The Dow Chemical Company Process and apparatus for recycling aqueous fluid absorbents fines
US4970267A (en) * 1990-03-08 1990-11-13 Nalco Chemical Company Reconstitution of superabsorbent polymer fines using persulfate salts
US5350799A (en) * 1990-05-31 1994-09-27 Hoechst Celanese Corporation Process for the conversion of fine superabsorbent polymer particles into larger particles
DE4021847C2 (de) * 1990-07-09 1994-09-08 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung wasserquellbarer Produkte unter Verwendung von Feinstanteilen wasserquellbarer Polymerer
US5478879A (en) * 1991-01-22 1995-12-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of absorbent resin
US5342899A (en) * 1991-05-16 1994-08-30 The Dow Chemical Company Process for recycling aqueous fluid absorbents fines to a polymerizer
US5599336A (en) * 1992-07-02 1997-02-04 The Procter & Gamble Company Absorbent hydrogel fines in absorbent structures
US5451613A (en) * 1993-09-17 1995-09-19 Nalco Chemical Company Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure
GB9413605D0 (en) * 1994-07-06 1994-08-24 American Colloid Co Method of increasing the size and absorption under load of super-absorbent fine particles by impregnation with an aqueous acrylic monomer solution
US6133193A (en) * 1994-10-26 2000-10-17 Nippon Shokubai Co., Ltd. Absorbent resin composition and method for production thereof
US6441266B1 (en) * 1997-04-18 2002-08-27 The Procter & Gamble Company Absorbent members for body fluids using hydrogel-forming absorbent polymer
DE10053858A1 (de) * 2000-10-30 2002-05-08 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorbierendes Gebilde mit verbesserten Blockingeigenschaften
DE10125599A1 (de) * 2001-05-25 2002-11-28 Stockhausen Chem Fab Gmbh Superabsorber, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6906131B2 (en) * 2001-09-17 2005-06-14 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Cellulose material with improved absorbency
US7396584B2 (en) * 2001-11-21 2008-07-08 Basf Aktiengesellschaft Crosslinked polyamine coating on superabsorbent hydrogels
US20050245393A1 (en) 2002-08-23 2005-11-03 Norbert Herfert Superabsorbent polymers and method of manufacturing the same
US7169843B2 (en) * 2003-04-25 2007-01-30 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
TWI302541B (en) * 2003-05-09 2008-11-01 Nippon Catalytic Chem Ind Water-absorbent resin and its production process
DE10334286B4 (de) * 2003-07-25 2006-01-05 Stockhausen Gmbh Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde
US7163969B2 (en) * 2003-10-14 2007-01-16 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer aqueous paste and coating
US7291674B2 (en) * 2003-10-28 2007-11-06 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer
US7173086B2 (en) * 2003-10-31 2007-02-06 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
US7579402B2 (en) * 2003-11-12 2009-08-25 Evonik Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer having delayed free water absorption
US7163966B2 (en) * 2003-12-19 2007-01-16 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer having increased rate of water absorption
US8580953B2 (en) * 2004-06-21 2013-11-12 Evonik Degussa Gmbh Water-absorbing polysaccharide and method for producing the same
CN101094696A (zh) 2004-12-30 2007-12-26 巴斯福股份公司 具有减少量的细尺寸粒子的超吸收性聚合物粒子及其生产方法
TWI438187B (zh) * 2005-02-28 2014-05-21 Evonik Degussa Gmbh 丙烯酸和基於可再生原料之吸水聚合物結構及二者之製備方法
DE102005018924A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften
CN2819951Y (zh) 2005-06-16 2006-09-27 千宝实业股份有限公司 远红外线能量垫体
US7312286B2 (en) * 2005-12-02 2007-12-25 Stockhausen, Inc. Flexible superabsorbent binder polymer composition
US7335713B2 (en) * 2005-12-02 2008-02-26 Stockhausen, Inc. Method for preparing a flexible superabsorbent binder polymer composition
US7812082B2 (en) * 2005-12-12 2010-10-12 Evonik Stockhausen, Llc Thermoplastic coated superabsorbent polymer compositions
WO2007121937A2 (de) * 2006-04-21 2007-11-01 Evonik Stockhausen Gmbh Oberflächennachvernetzte superabsorber behandelt mit aluminiumlactat und optional aluminiumsulfat
DE102006060156A1 (de) * 2006-12-18 2008-06-19 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde, welche unter Einsatz von Polymerdispersionen hergestellt wurden
US8236884B2 (en) * 2007-03-23 2012-08-07 Evonik Stockhausen, Llc High permeability superabsorbent polymer compositions
US7935860B2 (en) * 2007-03-23 2011-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent articles comprising high permeability superabsorbent polymer compositions
US7816426B2 (en) * 2007-07-16 2010-10-19 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
US8318306B2 (en) * 2008-01-30 2012-11-27 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having a triggering composition
US8222477B2 (en) 2008-10-20 2012-07-17 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer containing clay, particulate, and method of making same
US8361926B2 (en) * 2008-11-25 2013-01-29 Evonik Stockhausen, Llc Water-absorbing polysaccharide and method for producing the same
US8304369B2 (en) 2010-05-07 2012-11-06 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer having a capacity increase
US8802786B2 (en) 2011-04-21 2014-08-12 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved performance properties

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200804485A (en) * 2006-04-21 2008-01-16 Stockhausen Chem Fab Gmbh Preparation of highly permeable, superabsorbent polymer structures

Also Published As

Publication number Publication date
EP2340265B1 (en) 2015-01-21
KR101672564B1 (ko) 2016-11-03
JP5548210B2 (ja) 2014-07-16
KR20110087293A (ko) 2011-08-02
RU2011120237A (ru) 2012-11-27
US8318895B1 (en) 2012-11-27
US7910688B2 (en) 2011-03-22
TW201022294A (en) 2010-06-16
BRPI0920200B1 (pt) 2019-07-09
US20100099781A1 (en) 2010-04-22
US8309682B2 (en) 2012-11-13
US20110121231A1 (en) 2011-05-26
EP2340265A1 (en) 2011-07-06
RU2518063C2 (ru) 2014-06-10
BR122019005902B1 (pt) 2020-07-14
BRPI0920200A2 (pt) 2015-12-15
CN102197057B (zh) 2015-04-15
CN102197057A (zh) 2011-09-21
US20120292566A1 (en) 2012-11-22
US20130079221A1 (en) 2013-03-28
WO2010046267A1 (en) 2010-04-29
US8487049B2 (en) 2013-07-16
BR122019005902B8 (pt) 2022-08-09
JP2012506462A (ja) 2012-03-15
BRPI0920200B8 (pt) 2022-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI466900B (zh) 循環超吸收性聚合物細料
JP6720271B2 (ja) 安定性が改良された粒子状超吸収性ポリマー組成物
TWI449733B (zh) 高滲透性之超吸收聚合物組成物
TWI654236B (zh) 具有改良穩定性之粒狀超吸收性聚合物組成物
TWI526478B (zh) 含有黏土、微粒狀物質之超吸收性聚合物及其製造方法
TWI487717B (zh) 具有容量增加之超吸收性聚合物
JP5557268B2 (ja) 熱可塑性物質で被覆された高吸収性ポリマー組成物
TW201304825A (zh) 具有增進的表現性質之微粒超吸收性聚合組成物