TWI458782B - 偶氮顏料、偶氮顏料之製法、含偶氮顏料之分散物、及著色組成物 - Google Patents

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Description

偶氮顏料、偶氮顏料之製法、含偶氮顏料之分散物、及著色組成物
本發明關於偶氮顏料、偶氮顏料之製法、含偶氮顏料之分散物及著色組成物。
近年來，作為圖像記錄材料，尤其用於形成彩色圖像的材料係主流，具體地，噴墨方式的記錄材料、感熱轉印方式的記錄材料、電子照相方式的記錄材料、轉印式鹵化銀感光材料、印刷油墨、記錄筆等係被旺盛地利用。又，於攝影機器的CCD等攝像元件中，於顯示器的LCD或PDP中，為了記錄‧再現彩色圖像而使用彩色濾光片。於此等彩色圖像記錄材料或彩色濾光片中，為了顯示或記錄全彩圖像，使用所謂的加法混色法或減法混色法的3原色之色素(染料或顏料)，但是具有可實現良好色再現範圍的吸收特性，而且能耐得住各種使用條件、環境條件的堅牢色素在實際情況下係沒有，而強烈希望改善。
於上述各用途所使用的染料或顏料中，必須共通地具備如下的性質。即，在色再現性上具有良好的吸收特性，於使用環境條件下的堅牢性，例如耐光性、耐熱性、對臭氧等的氧化性氣體之耐性良好等。而且，於色素為顏料時，亦必須具備在水或有機溶劑中實質上不溶的良好耐藥品堅牢性，以及即使作為粒子使用，也不損害分子分散狀態下的良好吸收特性等性質。上述要求特性係可藉由分子間相互作用的強弱來控制，但是由於兩者係為交換(trade-off)之關係，故使並存係困難。
又，使用顏料時，另外亦必須具有為了展現所欲的透明性所必要的粒徑及粒子形狀，於所使用的環境條件下之堅牢性，例如耐光性、耐熱性、對臭氧等的氧化性氣體之耐性、對其它有機溶劑或亞硫酸氣體等的耐藥品堅牢性良好，於所使用的介質中分散到微小粒子為止，而且該分散狀態係安定等的性質。
即，對於顏料的要求性能，與要求作為色素分子的性能之染料相比，係涉及多方面，不僅作為色素分子的性能，而且必須完全滿足作為色素分子的集合體之固體(微粒子分散物)的上述要求性能。結果，作為顏料可使用的化合物群，與染料相比，係極度受限定，即使以高性能的染料來衍生顏料，可滿足作為微粒子分散物的要求性能之數亦少，而為不能容易開發者。此也可由彩色指數所登記的顏料之數亦未達染料之數的1/10來確認。
特別地，偶氮顏料由於明亮度高、耐光性、耐熱性亦優異，故廣泛使用作為印刷油墨、噴墨用印墨、電子照相材料、彩色濾光片用顏料。而且隨著用途的擴大，亦要求顏料比印刷油墨、凹版油墨、著色劑所通常使用水平還更優異的使用介質中之經時安定性。
另一方面，有機顏料的代表者之大部分為多晶形性，已知儘管具有相同的化學組成，但是此類顏料係採取2種以上的結晶形態。
於有機顏料中，例如像偶氮顏料，亦有藉由在合成時選擇恰當的反應條件，可得到微細整粒化的粒子，像銅酞花青綠顏料，藉由將合成時所生成極微細凝聚的粒子在後步驟中進行粒子成長，使整粒化而顏料化者，也有像銅酞花青藍顏料，藉由將合成時所生成的粗大不齊的粒子在後步驟中微細化，使整粒化而進行顏料化者。例如，二酮基吡咯并吡咯顏料一般係藉由在有機溶劑中使琥珀酸二酯與芳香族腈反應而合成(例如參照專利文獻1)。而且，粗製二酮基吡咯并吡咯顏料係藉由在水或有機溶劑中熱處理，接著進行如濕式磨碎的粉末化，而成為適合使用的形態(例如參照專利文獻2)。於C.I.顏料紅254中，已知α型與β型的結晶形態(例如參照專利文獻3)。又，偶氮顏料的C.I.顏料黃181已知有數種的結晶形態(例如參照專利文獻4)。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特開昭58-210084號公報
專利文獻2：日本特開平5-222314號公報
專利文獻3：日本特開平8-48908號公報
專利文獻4：美國專利申請案公開20080058531號說明書
本發明關於經由偶氮基及三環連結有具特定取代基的吡唑環之偶氮顏料的新穎晶形之偶氮顏料，其優異的性能及製造方法係迄今所未知。
於本發明的態樣中，本發明之目的為提供色再現性、分散性及顏料分散物安定性極良好，具有優異的色相及著色力之偶氮顏料。
目的為提供較佳以透射型顯微鏡觀察時，長軸方向的長度係0.01μm～10μm的偶氮顏料。
再者，本發明之目的為提供含有該偶氮顏料的著色組成物。
而且，本發明之目的為提供可一邊控制在特定結構異構性及結晶多晶型，一邊以良好再現性且高效率地製造之偶氮顏料的製法。
再者，目的為提供含有該偶氮顏料的分散物之著色組成物。
本發明者等鑒於上述實情，進行專心致力的檢討，結果發現於本發明的態樣中在特定位置具有特徵的X射線繞射峰之偶氮顏料，係色再現性、分散性及顏料分散物安定性極良好，具有優異的色相及著色力。又，發現分散有顏料的著色組成物係色再現性優異，可製造即使經過長時間顏料的粒徑亦安定之顏料分散物安定性及墨液安定性良好的噴墨記錄用印墨。
再者，發現可一邊控制在特定結構異構性及結晶多型，一邊以再現性且高效率地製造偶氮顏料的偶氮顏料之製法，終於完成本發明。
即，本發明係如以下。
[1]一種下述式(1)所示之偶氮顏料或其互變異構物，其在CuKα特性X射線繞射的布拉格角(2θ±0.2°)為7.2°、13.4°、15.0°及25.9°具有特徵的X射線繞射峰。
[2]一種下述式(1)所示之偶氮顏料或其互變異構物之製法，其特徵為含有使由下述式(2)所示的雜環胺所衍生的重氮鎓鹽與下述式(3)所示的化合物進行偶氮偶合反應的步驟。
[3]如[2]記載之製法，其更含有進行後處理的步驟。
[4]如[2]記載之製法，其含有不分離上述[2]記載之製法所得的偶氮顏料，而繼續進行後處理的步驟。
[5]如[1]記載之偶氮顏料，其係由[2]、[3]或[4]記載之製法所製造。
[6]一種顏料分散物，其特徵為含有[1]或[5]記載之偶氮顏料。
[7]如[6]記載之顏料分散物，其中顏料分散物中的顏料粒子之體積平均粒徑為0.01μm～0.15μm。
[8]一種著色組成物，其特徵為含有[1]或[5]記載之偶氮顏料或[6]或[7]記載之顏料分散物。
依照本發明，提供著色力等色彩特性優異，而且即使經過長時間顏料的粒徑亦安定，顏料分散物安定性及墨液安定性皆優異的偶氮顏料。藉由使本發明的顏料分散在各種介質中，可得到色彩特性、分散物安定性及墨液安定性優異的顏料分散物。顏料分散物例如可使用於噴墨等的印刷用印墨、電子照相用的彩色調色劑(toner)、LCD、PDP等的顯示器或CCD等的攝像元件所用的彩色濾光片、塗料、著色塑膠等。
以下，對本發明作詳細說明。本發明之偶氮顏料或其互變異構物可為其水合物、或溶劑合物、亦或鹽。
本發明的態樣之偶氮顏料係在CuKα特性X射線繞射的布拉格角(2θ±0.2°)為7.2°、13.4°、15.0°及25.9°具有特徵的X射線繞射峰之下述式(1)所示的偶氮顏料、或其互變異構物。
於本說明書中，以下將在CuKα特性X射線繞射的布拉格角(2θ±0.2。)為在7.2°、13.4°、15.0°及25.9°具有特徵的X射線繞射峰之(1)所示的偶氮顏料稱為α型結晶形態偶氮顏料。
於本發明中，上述式(1)所示的α型結晶形態偶氮顏料之X射線繞射測定係可依照日本工業規格JISK0131(X射線繞射分析通則)，用粉末X射線繞射測定裝置RINT2500(Rigaku股份有限公司製)來進行。
於單一的結晶形態時，分子間變密，分子間相互作用變強。結果，耐溶劑性、熱安定性、耐光性、耐氣體性、印相濃度上升，而且色再現範圍擴大。式(1)所示的偶氮顏料及其互變異構物較佳為在CuKα特性X射線繞射的布拉格角(2θ±0.2°)為在7.2°及25.9°具有特徵的X射線繞射峰之結晶形態。
在7.2°、13.4°、15.0°及25.9°具有特徵的X射線繞射峰之結晶形態，更佳為在7.2°、13.4°、15.0°、19.8°及25.9°顯示具有顯著X射線繞射線的X射線繞射圖案之結晶形態。其中，最佳為在7.2°、8.2°、10.0°、13.4°、15.0°、19.8°及25.9°顯示具有顯著X射線繞射線的X射線繞射圖案之結晶形態。
以透射型顯微鏡觀察1次粒子之際，當長軸方向的長度為0.01μm以下時，有對光或臭氧的堅牢性顯著降低之情況，或由於容易凝聚而變成難分散性的情況°另一方面，於10μm以上時，有在分散成為所欲的體積平均粒徑之際變成過分散狀態，或由於容易凝聚而顏料分散物的保存安定性變差之情況。
1次粒子之長軸方向的長度若在上述範圍內，則顯示對光或臭氧的高堅牢性，其顏料分散物係保存安定性優異，而較宜。
因此，以透射型顯微鏡觀察上述式(1)所示的α型結晶形態偶氮顏料的1次粒子之際，長軸方向的長度較佳為0.01μm以上10μm以下，更佳為0.02μm以上5μm以下，最佳為0.03μm以上3μm以下。
以下關於式(1)所示的α型結晶形態偶氮顏料的合成作詳細說明。
式(1)所示的α型結晶形態偶氮顏料(以下亦僅稱「偶氮顏料」或「顏料」)係可藉由本發明的製法來合成。
本發明的製法含有使由下述式(2)所示的雜環胺所衍生的重氮鎓鹽與下述式(3)所示的化合物進行偶氮偶合反應之步驟。
重氮鎓鹽的調製及重氮鎓鹽與式(3)所示的化合物之偶合反應係可藉由慣用法來實施。
式(2)所示之雜環胺的重氮鎓鹽調製，例如於含有酸(例如鹽酸、硫酸、磷酸、醋酸、丙酸、甲磺酸、三氟甲烷磺酸等)的反應介質中，使用亞硝鎓離子源，例如亞硝酸、亞硝酸鹽或亞硝基硫酸的慣用重氮鎓鹽調整方法係可適用。
作為更佳的酸之例，可舉出單獨或併用醋酸、丙酸、甲磺酸、磷酸、硫酸而使用的情況，其中更佳為磷酸、或醋酸與硫酸的併用系統、醋酸與丙酸的併用系統、醋酸與丙酸和硫酸的併用系統，特佳為醋酸與丙酸的併用系統、醋酸與丙酸和硫酸的併用系統。
作為反應介質(溶劑)的較佳例，較佳為使用有機酸、無機酸，特佳為磷酸、硫酸、醋酸、丙酸、甲磺酸，其中較佳為醋酸及或丙酸。
作為較佳的亞硝鎓離子源之例，可舉出亞硝酸酯類、亞硝酸鹽類、亞硝基硫酸等。其中，更佳為亞硝酸異戊酯、亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、亞硝基硫酸，特佳為使用亞硝酸鈉、亞硝基硫酸，例如於上述較佳之含酸的反應介質中使用亞硝基硫酸者係可安定且有效率地調製重氮鎓鹽。
相對於式(2)的重氮成分而言溶劑的使用量較佳為0.5～50質量倍，更佳為1～20質量倍，特佳為3～15質量倍。
於本發明中，式(2)的重氮成分可為分散在溶劑中的狀態，也可為取決於重氮成分的種類而成為溶解液的狀態，任一狀態皆可。
亞硝鎓離子源的使用量相對於重氮成分而言較佳為0.95～5.0當量，更佳為1.00～3.00當量，特佳為1.00～1.10當量。
反應溫度較佳為-15℃～40℃，尤佳為-5℃～35℃，更佳為0℃～30℃。若低於-15℃，則反應速度顯著變慢，合成所需要的時間顯著變長，故不經濟，而若在超過40℃的高溫進行合成時，由於副生成物的生成量增加而不宜。
反應時間較佳為30分鐘至300分鐘，尤佳為30分至200分鐘，更佳為30分鐘至150分鐘。
式(3)所示的化合物例如可使用特開2006-265185公報等中記載的方法來製造。
[偶合反應步驟]
偶合反應步驟係可在酸性反應介質中～鹼性反應介質中實施，但本發明的偶氮顏料較佳為在酸性～中性反應介質中實施，尤其在酸性反應介質中實施者係可抑制重氮鎓鹽的分解而高效率地衍生成偶氮顏料。
作為反應介質(溶劑)的較佳例，可使用水、有機酸、無機酸、有機溶劑，特佳為有機溶劑，較佳為在反應時不發生液體分離現象、與溶劑呈現均勻溶液的溶劑。例如，可舉出水、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、第三丁醇、戊醇等的醇性有機溶劑、丙酮、甲基乙基酮等的酮系有機溶劑、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇等的二醇系有機溶劑、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇二乙基醚等的醚系有機溶劑、四氫呋喃、二烷、乙腈等，此等溶劑亦可為2種類以上的混合液。
較佳係極性參數(ET)值為40以上的有機溶劑。其中，較佳為溶劑分子中具有2個以上羥基的二醇系溶劑、或碳原子數3個以下的醇系溶劑、總碳數5以下的酮系溶劑，較佳為碳原子數2以下的醇溶劑(例如甲醇、乙二醇)、總碳數4以下的酮系溶劑(例如丙酮、甲基乙基酮)。又，亦包含此等的混合溶劑。
溶劑的使用量較佳為上述式(3)所示的偶合成分之1～100質量倍，尤佳為1～50質量倍，更佳為2～30質量倍。
於本發明中，式(3)的偶合成分可為分散在溶劑中的狀態，也可為取決於偶合成分的種類而成為溶解液的狀態，任一狀態皆可。
偶合成分的使用量，就每偶氮偶合部位而言，重氮成分較佳為0.95～5.0當量，更佳為1.00～3.00當量，特佳為1.00～1.50當量。
反應溫度較佳為-30℃～50℃，尤佳為-15℃～45℃，更佳為-10℃～40℃。若低於-30℃，則反應速度顯著變慢，合成所需要的時間顯著變長，故不經濟，而若在超過50℃的高溫進行合成時，由於副生成物的生成量增加而不宜。又，反應溫度若低，則一次粒徑變小，過濾時會發生過濾洩漏等問題，分離變困難。另一方面，反應溫度若高，則一次粒徑變大，不會發生過濾洩漏等問題，分離變容易，但是由於其顏料分散物變容易凝聚，而需要鹽磨等的後處理步驟。
反應時間較佳為30分鐘至300分鐘，尤佳為30分鐘至200分鐘，更佳為30分鐘至150分鐘。
於本發明的偶氮顏料之合成方法中，藉由此等反應所得之生成物(粗偶氮顏料)係在按照通常的有機合成反應之後處理方法進行處理後，可精製或不精製而供給。
即，例如可不將自反應系統游離者精製，或是單獨或組合地進行藉由再結晶、造鹽等的精製操作，而供給。
又，於反應結束後，亦可餾去反應溶劑，或不餾去而倒入水或冰中，進行中和或不中和，將游離者或以有機溶劑/水溶液所萃取者，不精製或單獨或組合地進行藉由再結晶、晶析、造鹽等的精製操作後，而供給。
而且，於反應結束後，也可不餾去反應溶劑而倒入水或冰中，進行中和或不中和，使所析出的固體沈降，藉由傾析進行精製操作後，而供給。
接著，詳細地說明本發明的偶氮顏料之合成方法。
本發明的偶氮顏料之製法係以在使上述式(2)所示的雜環胺經重氮鎓化後的重氮鎓化合物、與上述式(3)所示的化合物的偶合反應中，使該式(3)的化合物溶解或懸浮在有機溶劑後，進行偶合反應為特徵。
上述式(2)所示的雜環胺之重氮鎓化反應，例如可藉由在硫酸、磷酸、醋酸等的酸性溶劑中，使與亞硝酸鈉、亞硝基硫酸等的試藥在30℃以下的溫度反應10分鐘～6小時左右來進行。偶合反應較佳為藉由使上述方法所得的重氮鎓鹽與上述式(3)所示的化合物在50℃以下、較佳40℃以下反應10分鐘～12小時左右來進行。
上述互變異構性及/或結晶多晶形的控制係可藉由偶合反應之際的製造條件來控制。作為製造更佳形態的本發明之α型結晶的方法，例如較佳為用在使上述式(3)所示的化合物一次溶解在有機溶劑後，進行偶合反應的本發明之方法。作為此時可使用的有機溶劑，例如可舉出醇溶劑、酮系溶劑。作為醇溶劑之例，較佳為甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、二乙二醇等，其中特佳為甲醇。作為酮系溶劑之例，較佳為丙酮、甲基乙基酮、環己酮等，其中特佳為丙酮。使用此等溶劑時，亦可為與水的混合溶劑。
本發明之另一偶氮顏料的製法係以在使上述式(2)所示的雜環胺經重氮鎓化後的重氮鎓化合物、與上述式(3)所示的化合物的偶合反應中，於極性非質子性溶劑之存在下進行偶合反應為特徵。
藉由在極性非質子性溶劑的存在下進行偶合反應的方法，也可高效率地製造α型結晶。作為極性非質子性溶劑之例，可舉出N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、二甲亞碸、四甲基脲、丙酮、甲基乙基酮、乙腈及此等的混合溶劑等。於此等溶劑之中，特佳為丙酮、甲基乙基酮、N,N-二甲基乙醯胺、乙腈。使用此等溶劑時，上述式(3)的化合物可完全或不完全溶解在溶劑中。
由上述製法所得之化合物，按照用途而定，可在精製步驟中添加鹼而調整pH，也可不調整。於調整pH時，pH較佳為4～10。其中，pH更佳為4.5～8，特佳為5.5～7。
pH若為10以下，則色相亦不會增加紅色調，從色相的觀點來看係較佳。pH為4以上時，例如在用作為噴墨記錄用印墨時，不易發生腐蝕噴嘴等問題而較宜。
藉由上述製法，上述式(1)所示的化合物係以粗偶氮顏料(crude)得到。
本發明亦關於由上述製法所製造的α型結晶形態偶氮顏料。
[後處理步驟]
於本發明的製法中，較佳為含有進行後處理的步驟。本發明中的後處理步驟係指藉由溶劑加熱處理對顏料粒子的控制。藉由此後處理，可調整結晶形態、粒子的大小或形狀等。
又，於本發明的製法中，較佳為包含不分離所得之偶氮顏料，而繼續進行後處理的步驟。本發明的製法，為了得到高收率且高品質的偶氮顏料，可繼續供應給後處理，可削減步驟數。
作為溶劑加熱處理時所使用的溶劑，例如可舉出水、甲苯、二甲苯等的芳香族烴系溶劑、氯苯、鄰二氯苯等的鹵化烴系溶劑、甲醇、異丙醇、異丁醇等的醇系溶劑、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、丙酮、甲基乙基酮、乙腈等的極性非質子性有機溶.劑、冰醋酸、吡啶或此等的混合物等。於上述所舉出的溶劑中，亦可更添加無機或有機酸或鹼。
溶劑加熱處理的溫度係隨著所欲顏料的一次粒徑大小而不同，較佳為40～150℃，更佳為60～100℃。又，處理時間較佳為30分鐘～24小時。
[顏料分散物]
本發明的顏料分散物係以含有至少1種本發明的偶氮顏料為特徵。藉此，可成為色彩特性、耐久性及分散安定性優異的顏料分散物。
本發明的顏料分散物係可為水系或非水系，較佳為水系的顏料分散物。於本發明的水系顏料分散物中，分散顏料的水性液體係可使用以水當作主成分，按照所欲加有親水性有機溶劑的混合物。作為前述親水性有機溶劑，例如可舉出甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、戊醇、己醇、環己醇、苯甲醇等的醇類、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、丙三醇、己三醇、硫二甘醇等的多元醇類、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、三乙二醇單甲基醚、乙二醇二醋酸酯、乙二醇單甲基醚醋酸酯、三乙二醇單乙基醚、乙二醇單苯基醚等的二醇衍生物、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、嗎啉、N-乙基嗎啉、乙二胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、聚乙烯亞胺、四甲基丙二胺等的胺、甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲亞碸、環丁碸、2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、2-唑啉酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、乙腈、丙酮等。
再者，於本發明的水系顏料分散物中亦可含有水性樹脂。作為水性樹脂，可舉出溶解在水中的水溶解性樹脂、分散在水中的水分散性樹脂、膠體分散樹脂或此等的混合物。作為水性樹脂，具體地可舉出丙烯酸系、苯乙烯-丙烯酸系、聚酯系、聚醯胺系、聚胺甲酸酯系、氟系等的樹脂。
而且，為了提高顏料的分散及圖像的品質，亦可使用界面活性劑及分散劑。作為界面活性劑，可舉出陰離子性、非離子性、陽離子性，兩性的界面活性劑，可使用任一種界面活性劑，較佳為使用陰離子性或非離子性界面活性劑。作為陰離子性界面活性劑，例如可舉出脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基二芳基醚二磺酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧化乙烯烷基醚硫酸鹽、聚氧化乙烯烷基芳基醚硫酸鹽、萘磺酸福馬林縮合物、聚氧化乙烯烷基磷酸酯鹽、甘油硼酸酯脂肪酸酯、聚氧化乙烯甘油脂肪酸酯等。
作為非離子性界面活性劑，例如可舉出聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基芳基醚、聚氧化乙烯氧化丙烯嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯烷基胺、氟系，矽系等。
非水系顏料分散物係將前述式(1)所示的顏料分散在非水系媒液中所成者。非水系媒液中所使用的樹脂，例如可為石油樹脂、酪蛋白、蟲膠、松香改性馬來酸樹脂、松香改性酚樹脂、硝基纖維素、乙酸丁酸纖維素、環化橡膠、氯化橡膠、氧化橡膠、鹽酸橡膠、酚樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、胺基樹脂、環氧樹脂、乙烯基樹脂、氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚胺甲酸酯樹脂、矽樹脂、氟樹脂、乾性油、合成乾性油、苯乙烯/馬來酸樹脂、苯乙烯/丙烯酸樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、苯并胍胺樹脂、蜜胺樹脂、尿素樹脂氯化聚丙烯、丁醛樹脂、偏二氯乙烯樹脂等。作為非水系媒液，亦可使用光硬化性樹脂。
又，作為非水系媒液所使用的溶劑，例如可舉出甲苯或二甲苯、甲氧基苯等的芳香族系溶劑、醋酸乙酯或醋酸丁酯、丙二醇單甲基醚醋酸酯、丙二醇單乙基醚醋酸酯等的醋酸酯系溶劑、丙酸乙氧基乙酯等的丙酸酯系溶劑、甲醇、乙醇等的醇系溶劑、丁基溶纖劑、丙二醇單甲基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇二甲基醚等的醚系溶劑、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等的酮系溶劑、己烷等的脂肪族烴系溶劑、N,N-二甲基甲醯胺、γ-丁內醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、苯胺、吡啶等的氮化合物系溶劑、γ-丁內酯等的內酯系溶劑、胺基甲酸甲酯與胺基甲酸乙酯的48:52之混合物般的胺基甲酸酯等。
本發明的顏料分散物係可藉由使用分散裝置將上述偶氮顏料及水系或非水系介質分散而得。作為分散裝置，可使用簡單的攪拌器或葉輪攪拌方式、線內攪拌方式、研磨方式(例如膠體磨機、球磨機、砂磨機、珠磨機、立式球磨機、輥磨機、噴射磨機、油漆攪拌機、攪拌磨機等)、超音波方式、高壓乳化分散方式(高壓均化器；具體的市售裝置為Gaulin均化器、微流體化床、DeBEE2000等)。
於本發明中，顏料分散物中的顏料粒子之體積平均粒徑較佳為0.01μm～0.15μm以下。
於顏料分散物中的顏料粒子之體積平均粒徑為0.01μm以上時，分散物的經時安定性增加，不易凝聚而較宜。又，於粒子之體積平均粒徑為0.15μm以下時，光學濃度變高，印相物的濃度變濃，紅或綠等的混色部之色再現性升高，透明性變高，於以噴墨等進行印相之際，不易發生噴嘴的堵塞，故較宜。
再者，顏料粒子之體積平均粒徑係指顏料本身的粒徑，或當分散劑等的添加物附著於色材時，指附著有添加物的粒徑。於本發明中，顏料粒子之體積平均粒徑的測定裝置係可使用Nanotrac UPA粒度分析計(UPA-EX150：日機裝公司製)。其測定係可將3ml的顏料分散物置入測定盒內，依照指定的測定方法來進行。再者，作為測定時的輸入參數，黏度係用印墨黏度，分散粒子的密度係用顏料的密度。
尤佳的體積平均粒徑為20nm以上150nm以下，更佳為30nm以上130nm以下，其中最佳為50nm以上100nm以下。
為了使α型結晶形態偶氮顏料粒子的體積平均粒徑在上述範圍，例如可藉由以下的方法。混合0.25份的該偶氮顏料、0.05份的油酸鈉、0.5份的甘油、4.2份的水，使用行星型球磨機連同10份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行1小時30分鐘分散，係可將體積平均粒徑調整至0.06～0.10μm(60nm～100nm)的範圍。又，藉由進行3小時分散，可將體積平均粒徑調整至0.04～0.07μm(40nm～70nm)的範圍。又，藉由進行4小時分散，可將體積平均粒徑調整至0.03～0.06μm(30nm～60nm)的範圍。
本發明的顏料分散物中所含有的顏料之濃度較佳為1～35質量%的範圍，更佳為2～25質量%的範圍。濃度若不滿1質量%，則在單獨使用顏料分散物當作印墨時，會得不到充分的圖像濃度。濃度若超過35質量%，則分散安定性會降低。
作為本發明的偶氮顏料之用途，可舉出用於形成圖像，尤其彩色圖像的圖像記錄材料，具體地有以下詳述的噴墨方式記錄材料，以及感熱記錄材料、感壓記錄材料、用電子照相方式的記錄材料、轉印式鹵化銀感光材料、印刷印墨、記錄筆等，較佳為噴墨方式記錄材料、感熱記錄材料、用電子照相方式的記錄材料，更佳為噴墨方式記錄材料。
又，亦可適用於CCD等的固體攝像元件或LCD、PDP等的顯示器所用之為了記錄‧再現彩色圖像的彩色濾光片、為了各種纖維的染色之染色液。
本發明的偶氮顏料，係按照所用的系統可為乳化分散狀態，而且即使為固體分散狀態也可使用。
[著色組成物]
本發明的著色組成物係意味含有至少一種本發明的偶氮顏料之著色組成物。本發明的著色組成物係可含有介質，但是於使用溶劑當作介質時，特別適合作為噴墨記錄用印墨。本發明的著色組成物係可藉由使用親油性介質或水性介質當作介質，使本發明的偶氮顏料分散在彼等之中來製作。較佳為使用水性介質的情況。於本發明的著色組成物中，亦包含去掉介質後的印墨用組成物。在不損害本發明的效果之範圍內，本發明的著色組成物可按照需要含有其它添加劑。作為其它添加劑，例如可舉出防乾燥劑(濕潤劑)、防褪色劑、乳化安定劑、滲透促進劑、紫外線吸收劑、防腐劑、防黴劑、pH調整劑、表面張力調整劑、消泡劑、黏度調整劑、分散劑、分散安定劑、防銹劑、螯合劑等眾所周知的添加劑(特開2003-306623號公報中記載)。於水溶性印墨的情況，此等各種添加劑係直接加到墨液中。於油溶性印墨的情況，一般係在偶氮顏料分散物的調製後加到分散物中，但是亦可在調製時加到油相或水相中。
[印墨]
接著，說明印墨。
本發明中的印墨係可使用上述說明的顏料分散物。較佳為混合水溶性溶劑、水等來調製。但是，沒有特別問題時，亦可照原樣地使用前述本發明的顏料分散物。
本發明的噴墨記錄用印墨係含有本發明的顏料分散物，亦可使用本發明的印墨當作噴墨記錄用印墨。
又，可較佳地使用含有本發明的顏料之著色組成物當作噴墨記錄用印墨。
[噴墨記錄用印墨]
接著，說明噴墨記錄用印墨。
噴墨記錄用印墨(以下亦稱為「印墨」)係使用上述說明的顏料分散物。較佳為混合水溶性溶劑、水等來調製。但是，沒有特別問題時，亦可照原樣地使用前述本發明的顏料分散物。
印墨中的顏料分散物之含有比例，若考慮記錄媒體上所形成的圖像之色相、色濃度、彩度、透明性等，則較佳為1～100質量%的範圍，特佳為3～20質量%的範圍，其中最佳為3～10質量%的範圍。
於100質量份的印墨中，較佳為含有0.1質量份以上20質量份以下的本發明之顏料，尤佳含有0.2質量份以上10質量份以下，更佳含有1～10質量份。又，於本發明的印墨中，連同本發明的顏料，亦可併用其它顏料。於併用2種類以上的顏料時，顏料的含量合計較佳為在前述範圍。
印墨不僅可使用於單色的圖像形成，也可使用於全彩的圖像形成。為了形成全彩圖像，可用品紅色調印墨、青色調印墨及黃色調印墨，而且為了調整色調，亦可更使用黑色調印墨。
再者，除了使用上述本發明的偶氮顏料，本發明的印墨亦可同時使用其它顏料。作為可適用的黃色顏料，例如可舉出C.1.P.Y.-74、C.I.P.Y.-128、C.I.P.Y-155、C.I.P.Y.-213，作為可適用的品紅顏料，可舉出C.I.P.V.-19、C.I.P.R.-122，作為可適用的青色顏料，可舉出C.I.P.B.-15:3、C.I.P.B.-15:4，此等可另外各自使用任意者。作為可適用的黑色材，可舉出雙偶氮、三偶氮、四偶氮顏料以及碳黑的分散物。
作為印墨中所用的水溶性溶劑，使用多元醇類、多元醇類衍生物、含氮溶劑、醇類、含硫溶劑等。
作為具體例，在多元醇類可舉出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、1,5-戊二醇、1,2,6-己三醇、丙三醇等。
作為前述多元醇衍生物，可舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單丁基醚、二甘油的環氧乙烷加成物等。
又，作為前述含氮溶劑，可舉出吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、環己基吡咯啶酮、三乙醇胺等，作為醇類，可舉出乙醇、異丙醇、丁醇、苯甲醇等的醇類，作為含硫溶劑，可舉出硫二乙醇、硫二甘油、環丁碸、二甲亞碸等。此外，亦可使用碳酸伸丙酯、碳酸伸乙酯等。
本發明中所使用的水溶性溶劑係可單獨使用，也可混合2種類以上使用。水溶性溶劑的含量係以印墨全體的1質量%以上60質量%以下來使用，較佳以5質量%以上40質量%以下來使用。印墨中的水溶性溶劑量若比1質量%還少，則有得不到充分光學濃度的情況，相反地若比60質量%還多，則液體的黏度變大，有印墨液體的噴射特性變成不安定的情況。
本發明的印墨之較佳物性係如以下。印墨的表面張力較佳為20mN/m以上60mN/m以下，尤佳為20mN以上45mN/m以下，更佳為25mN/m以上35mN/m以下。表面張力若低於20mN/m，則在記錄頭的噴嘴會溢出液體，有無法正常印字的情況。
另一方面，若超過60mN/m，則印字後對記錄媒體的滲透性變慢，乾燥時間會變慢。再者，上述表面張力係與前述同樣使用威廉密(Wilhelmy)型表面張力計，在23℃、55%RH的環境下測定。
印墨的黏度較佳為1.2mPa‧s以上8.0mPa‧s以下，尤佳為1.5mPa‧s以上且低於6.0mPa‧s，更佳為1.8mPa‧s以上且低於4.5mPa‧s。黏度大於8.0mPa‧s時，吐出性會降低。另一方面，小於1.2mPa‧s時，長期噴射性會變差。
再者，上述黏度(包含後述者)之測定係使用旋轉式黏度計Rheomat 115(Contraves公司製)，以23℃的剪切速度為1400s-1 來進行。
於印墨中，除了前述各成分，亦添加水以使成為上述較佳表面張力及黏度之範圍。水的添加量係沒有特別的限制，較佳係相對於印墨全體而言為10質量%以上99質量%以下，更佳為30質量%以上80質量%以下。
再者按照需要，以吐出性改善等的特性控制為目的，可使用聚乙烯亞胺、聚胺類、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙二醇、乙基纖維素、羧甲基纖維素等的纖維素衍生物、多醣類及其衍生物、其它水溶性聚合物、丙烯酸系聚合物乳液、聚胺甲酸酯系乳液、親水性乳膠等的聚合物乳液、親水性聚合物凝膠、環糊精、大環狀胺類、樹枝狀高分子、冠醚類、尿素及其衍生物、乙醯胺、聚矽氧系界面活性劑、氟系界面活性劑等。
又，為了調整導電率、pH，可使用氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰等的鹼金屬類化合物、氫氧化銨、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺、2-胺基-2-甲基-1-丙醇等的含氮化合物、氫氧化鈣等的鹼土類金屬類化合物、硫酸、鹽酸、硝酸等的酸、硫酸銨等的強酸與弱鹼的鹽等。
另外按照需要，亦可添加pH緩衝劑、抗氧化劑、防黴劑、黏度調整劑、導電劑、紫外線吸收劑等。
[噴墨記錄方法、噴墨記錄裝置及噴墨記錄用印墨槽]
噴墨記錄方法係使用噴墨記錄用印墨，按照記錄信號由記錄頭將印墨吐出到記錄媒體表面，而在記錄媒體表面上形成圖像的方法。
又，噴墨記錄裝置係使用噴墨記錄用印墨，具備將印墨(按照需要的處理液)吐出到記錄媒體表面的記錄頭，藉由從記錄頭將前述印墨吐出到記錄媒體表面，而形成圖像的裝置。再者，噴墨記錄裝置亦可具備對記錄頭能供應印墨，且對噴墨記錄裝置本體可脫附的噴墨記錄用印墨槽(以下亦稱為「印墨槽」)。於此情況下，印墨係收納在此噴墨記錄用印墨槽內。
作為噴墨記錄裝置，可利用具備使用噴墨記錄用印墨可能印字方式的一般噴墨記錄裝置，此外，按照需要亦可為具備搭載用於控制印墨之乾燥的加熱器等，或搭載中間體轉印機構，將印墨及處理液吐出(印字)在中間體上後，轉印到紙等的記錄媒體上之機構者。
又，噴墨記錄用印墨槽，只要是具有可對於具備記錄頭的噴墨記錄裝置進行脫附，在安裝於噴墨記錄裝置的狀態下，可將印墨供應給記錄頭的構成，則可利用習知的印墨槽。
噴墨記錄方法(裝置)，從滲透及色間滲透的改善效果之觀點來看，較佳為採用熱噴墨記錄方式或壓電噴墨記錄方式。於熱噴墨記錄方式的情況，在吐出時將印墨加熱，使成為低黏度，由於在記錄媒體上印墨的溫度降低，黏度急劇變大。因此，對滲透及色間滲透具有改善效果。另一方面，於壓電噴墨方式的情況，可能吐出高黏度的液體，高黏度的液體由於可抑制對記錄媒體上的紙表面方向之擴展，故對滲透及色間滲透具有改善效果。
於噴墨記錄方法(裝置)中，印墨對記錄頭的補給(供給)係可由充滿印墨液體的印墨槽(按照需要包含處理液槽)來進行。此印墨槽係可為對裝置本體進行脫附的卡匣方式，藉由交換此卡匣方式的印墨槽，可簡易地進行印墨的補給。
[彩色調色劑]
100質量份的彩色調色劑中之偶氮顏料含量係沒有特別的限制，較佳為含有0.1質量份以上，更佳為1～20質量份，最佳為含有2～10質量份。作為導入偶氮顏料的彩色調色劑用黏結劑樹脂，可使用一般所使用的全部黏結劑。例如，可舉出苯乙烯系樹脂‧丙烯酸系樹脂‧苯乙烯/丙烯酸系樹脂‧聚酯樹脂等。
以對於調色劑進行流動性改良、帶電控制等為目的，亦可外部添加無機微粉末、有機微粒子。較佳使用表面經含烷基的偶合劑等所處理的矽石微粒子、二氧化鈦微粒子。再者，此等之數平均一次粒徑較佳為10～500nm，更佳為在調色劑中添加0.1～20質量%。
作為脫模劑，可使用所有以往使用的脫模劑。具體地，可舉出低分子量聚丙烯‧低分子量聚乙烯‧乙烯-丙烯共聚物等的烯烴類、微晶蠟‧巴西棕櫚蠟‧沙索蠟(sasol wax)‧石蠟等。此等的添加量較佳為在調色劑中添加1～5質量%。
作為帶電控制劑，可按照需要添加，從顯色性之點來看較佳為無色者。例如可舉出4級銨鹽構造者、具有杯芳烴構造者等。
作為載體，可使用僅由鐵‧肥粒鐵等的磁性材料粒子所構成的非被覆載體、磁性材料粒子表面經樹脂等所被覆的樹脂被覆載體之任一者。此載體的平均粒徑以體積平均粒徑計較佳為30～150μm。
採用調色劑的圖像形成方法係沒有特別的限定，例如可舉出在感光體上反複形成彩色圖像後，進行轉印而形成圖像的方法，或將感光體上所形成的圖像逐步轉印到中間轉印體等，而在中間轉印體等上形成彩色圖像後，對紙等的圖像形成構件進行轉印而形成彩色圖像之方法等。
[感熱記錄(轉印)材料]
感熱記錄材料係由在支持體上塗設有本發明的偶氮顏料及黏結劑之印墨片、及將按照圖像記錄信號對應於熱頭所施加的熱能而移行的顏料固定的受像片所構成。印墨片係可藉由將本發明的偶氮顏料與黏結劑一起以微粒子狀分散在溶劑中以調製墨液，將該印墨塗佈在支持體上且進行適宜的乾燥而形成。支持體上的印墨塗佈量係沒有特別的限制，較佳為30～1000mg/m2 。關於較佳的黏結劑樹脂、印墨溶劑、支持體以及受像片，較宜使用特開平7-137466號中記載者。
為了使該感熱記錄材料適用於可全彩圖像記錄的感熱記錄材料，較佳為依順序在支持體上塗設含有可形成青色圖像的熱擴散性青色素之青色印墨片、含有可形成品紅圖像的熱擴散性品紅色素之品紅印墨片、含有可形成黃色圖像的熱擴散性黃色色素之黃色印墨片。又，按照需要亦可另外更形成含有黑色圖像形成物質的印墨片。
[彩色濾光片]
作為彩色濾光片的形成方法，有首先藉由光阻來形成圖案，接著進行染色的方法，或如特開平4-163552號、特開平4-128703號、特開平4-175753號公報揭示地藉由加有色素的光阻來形成圖案的方法。作為將本發明的色素導入彩色濾光片時所用的方法，可使用此等任一方法，作為較佳的方法，可舉出特開平4-175753號或特開平6-35182號中記載之含有熱硬化性樹脂、醌二疊氮化合物、交聯劑、色素及溶劑所成的正型光阻組成物，以及將其塗佈在基體上後，通過光罩進行曝光，將該曝光部顯像而形成正型光阻圖案，對上述正型光阻圖案進行全面曝光，接著使曝光後的正型光阻圖案硬化而構成彩色濾光片之形成方法。又，依照常用方法形成黑色矩陣，可得到RGB原色系或Y、M、C互補色系彩色濾光片。於彩色濾光片的情況，本發明的偶氮顏料之使用量亦沒有限制，較佳為0.1～50質量%。
關於此時所使用的熱硬化性樹脂、醌二疊氮化合物、交聯劑及溶劑以及彼等的使用量，較佳可使用前述專利文獻中記載者。
以下，以實施例為基礎來更詳細說明本發明，惟本發明完全不受此等實施例所限定。再者，實施例中的「份」表示質量份。
實施例
α型結晶形態偶氮顏料的X射線繞射測定係依照日本工業規格JISK0131(X射線繞射分析通則)，藉由粉末X射線繞射測定裝置RINT2500(Rigaku股份有限公司製)，使用CuKα線，在以下的條件下進行。
所用測定器：Rigaku公司製自動X射線繞射裝置RINT2500
X射線管球：Cu
管電壓：55KV
管電流：280mA
掃描方法：2θ/θ掃描
掃描速度：6deg./min
取樣間隔：0.100deg.
開始角度(2θ)：5deg.
停止角度(2θ)：55deg.
發散縫：2deg.
散射縫：2deg.
接收縫：0.6mm
使用縱型測角器
[合成例1-1]α型結晶形態偶氮顏料(1)-1的合成
下述顯示α型結晶形態偶氮顏料(1)-1～(1)-12的合成方案。
(1)中間體(a)的合成
於29.7克(0.3莫耳)氰基醋酸甲酯中添加42.4克(0.4莫耳)鄰甲酸三甲酯、20.4克(0.2莫耳)醋酸酐、0.5克對甲苯磺酸，加熱到110℃(外溫)，邊餾去反應系所生成的低沸點成分邊攪拌20小時。將此反應液減壓濃縮後，進行矽凝膠管柱精製而得到14.1克(黃色粉末，收率30%)前述中間體(a)。所得到的中間體(a)之NMR測定結果係如以下。1 H-NMR(300MHz、CDCl3 ) 7.96(s,1H),4.15(s,3H),3.81(s,3H)
(2)中間體(b)的合成
於7.4mL(141毫莫耳)的甲基肼中添加150mL的異丙醇，冷卻到15℃(內溫)，於此混合液中徐徐添加7.0克(49.6毫莫耳)中間體(a)後，加熱到50℃，攪拌1小時40分鐘。將此反應液減壓濃縮後，進行矽凝膠管柱精製而得到10.5克(白色粉末，收率50%)前述中間體(b)。所得到的中間體(b)之NMR測定結果係如以下。1 H-NMR(300MHz、CDCl3 ) 7.60(s,1H),4.95(brs. 2H),3.80(s,3H),3.60(s,3H)
(3)中間體(c)的合成
於1.1L的甲醇中添加136mL的水，添加182克(2.17莫耳)碳酸氫鈉，在室溫攪拌。於同溫度分割地添加200克(1.08莫耳)氰尿醯氯。添加結束後，將內溫升溫到30℃為止。於同溫度攪拌30分鐘後，添加500mL的水，過濾分離所析出的固體，以500mL的水、300mL的甲醇來洗後，進行乾燥，而得到168克(白色粉末，收率86.2%)前述中間體(c)。所得到的中間體(c)之NMR測定結果係如以下。1 H-NMR(300MHz、CDCl3 )4.14(s,3H)
(4)中間體(d)的合成
於363mL(7.46莫耳)的肼1水合物中添加673mL的水，冷卻到10℃(內溫)，於此混合液中徐徐添加168克(934毫莫耳)中間體(c)(內溫20℃以下)後，移除冰浴，升溫到室溫為止，於同溫度攪拌30分鐘。濾取由反應液所析出的結晶，以700mL的水、1L的乙腈來洗後，進行乾燥而得到前述中間體(d)的粗精製物(白色粉末)。
(5)中間體(e)的合成
於中間體(d)的粗精製物中添加480mL的乙二醇，在室溫下攪拌。於此懸浮液中添加257克(2.06莫耳)三甲基乙醯基乙腈，加熱到內溫成為50℃為止。於同溫度滴下12M鹽酸水以成為pH3後，加熱到內溫成為80℃為止，攪拌3小時。反應結束後，進行冰冷以將內溫冷卻到8℃為止，濾取所析出的結晶，水洗後進行矽凝膠管柱精製，而得到105克(白色粉末,2步驟收率29.2%)前述中間體(e)。所得到的中間體(e)之NMR測定結果係如以下。1 H-NMR(300MHz、d-DMSO) 7.00(s,4H),5.35(s,2H),4.05(s,3H),5.35(s,2H),1.22(s,18H)
(6)α型結晶形態偶氮顏料(1)-1的合成
對20.5mL的醋酸進行冰冷，使內溫成為10℃。以內溫在15℃以下的方式，添加16.8克亞硝基硫酸，接著以內溫在15℃以下的方式，分割地添加9.5克中間體(b)，在內溫15℃攪拌15分鐘後，費15分鐘升溫到內溫25℃。於同溫度攪拌90分鐘後，在同溫度分割地添加0.4克尿素，於同溫度攪拌15分鐘，而得到重氮鎓鹽溶液。
另外，於室溫使11.6克中間體(e)完全溶解在405mL的甲醇中，進行冰冷以將內溫冷卻到-3℃。於同溫度，以內溫成為3℃以下的方式分割地添加上述重氮鎓鹽溶液，添加結束後攪拌2小時，而得到偶氮化合物反應液。另外，準備810mL的水，添加偶氮化合物反應液。於室溫攪拌30分鐘，過濾分離所析出的結晶，以150mL的甲醇來洗，再以100mL的水來洗。不將所得到的結晶乾燥，而使懸浮在750mL的水中，添加8當量的氫氧化鉀水溶液，以使pH成為5.7。於室溫攪拌20分鐘後，過濾分離所得到的結晶，以水來充分洗後，以80mL的甲醇來洗，而得到粗顏料(1-1)。於室溫使所得到的粗顏料(1-1)乾燥12小時，而得到粗顏料(1-2)。
以透射型顯微鏡(日本電子(股)製：JEM-1010電子顯微鏡)來目視觀察所得到的粗顏料(1-2)，結果1次粒子的長軸方向之長度.約40～500nm。
於上述條件下進行粗顏料(1-2)的X射線繞射測定，結果在布拉格角(2θ±0.2°)為7.2°、13.4°、15.0°及25.9°處顯示特徵的X射線繞射峰。
第1圖顯示CuKα特性X射線繞射圖。
使10克所得之粗顏料(1-2)懸浮在100mL的2-丙醇中後，回流下攪拌2小時。然後，在熱時過濾分離所得到的結晶，於室溫使乾燥12小時，而得到9.2克(收率92.0%)具有本發明的晶形之式(1)所示的α型結晶形態偶氮顏料(1)-1。
以透射型顯微鏡(日本電子(股)製：JEM-1010電子顯微鏡)來目視觀察所得到的α型結晶形態偶氮顏料(1)-1，結果1次粒子的長軸方向之長度約40～180nm。
於上述條件下進行α型結晶形態顏料(1)-1的X射線繞射測定，結果在布拉格角(2θ±0.2°)為7.2°、13.4°、15.0°及25.9°處顯示特徵的X射線繞射峰。
第2圖顯示CuKα特性X射線繞射圖。
[合成例1-2]α型結晶形態偶氮顏料(1)-2的合成
使10克合成例1-1所得之粗顏料(1-2)懸浮在50mL的2-丙醇、50mL的水之混合溶劑中後，在內溫78℃攪拌2小時。然後，在熱時過濾分離所得到的結晶，於室溫使乾燥12小時，而得到9.5克(收率95.0%)具有本發明的晶形之式(1)所示的α型結晶形態偶氮顏料(1)-2。
以透射型顯微鏡(日本電子(股)製：JEM-1010電子顯微鏡)來目視觀察所得到的α型結晶形態偶氮顏料(1)-2，結果1次粒子的長軸方向之長度約40～160nm。
於上述條件下進行α型結晶形態顏料(1)-3的X射線繞射測定，結果在布拉格角(2θ±0.2°)為7.2°、13.4°、15.0°及25.9°處顯示特徵的X射線繞射峰。
第3圖顯示CuKα特性X射線繞射圖。
[合成例1-3]α型結晶形態偶氮顏料(1)-3的合成
使10克合成例1-1所得之粗顏料(1-2)懸浮在200mL的2-甲基-1-丙醇中後，在內溫80℃攪拌2小時。然後，在熱時過濾分離所得到的結晶，於室溫使乾燥12小時，而得到9.3克(收率93.0%)具有本發明的晶形之式(1)所示的α型結晶形態偶氮顏料(1)-3。
以透射型顯微鏡(日本電子(股)製：JEM-1010電子顯微鏡)來目視觀察所得到的α型結晶形態偶氮顏料(1)-3，結果1次粒子的長軸方向之長度約30～140nm。
於上述條件下進行α型結晶形態顏料(1)-3的X射線繞射測定，結果在布拉格角(2θ±0.2°)為7.2°、13.4°、15.0°及25.9°處顯示特徵的X射線繞射峰。
第4圖顯示CuKα特性X射線繞射圖。
[合成例1-4]α型結晶形態偶氮顏料(1)-4的合成
使10克合成例1-1所得之粗顏料(1-2)懸浮在50mL的2-甲基-1-丙醇、50mL的水中後，在內溫80℃攪拌2小時。然後，在熱時過濾分離所得到的結晶，於室溫使乾燥12小時，而得到9.3克(收率93.0%)具有本發明的晶形之式(1)所示的α型結晶形態偶氮顏料(1)-4。
以透射型顯微鏡(日本電子(股)製：JEM-1010電子顯微鏡)來目視觀察所得到的α型結晶形態偶氮顏料(1)-4，結果1次粒子的長軸方向之長度約40～120nm。
於上述條件下進行α型結晶形態顏料(1)-4的X射線繞射測定，結果在布拉格角(2θ±0.2°)為7.2°、13.4°、15.0°及25.9°處顯示特徵的X射線繞射峰。
第5圖顯示CuKα特性X射線繞射圖。
[合成例1-5]α型結晶形態偶氮顏料(1)-5的合成
使10克合成例1-1所得之粗顏料(1-2)懸浮在25mL的2-甲基-1-丙醇、75mL的水中後，在內溫80℃攪拌2小時。然後，在熱時過濾分離所得到的結晶，於室溫使乾燥12小時，而得到9.3克(收率93.0%)具有本發明的晶形之式(1)所示的α型結晶形態偶氮顏料(1)-5。
以透射型顯微鏡(日本電子(股)製：JEM-1010電子顯微鏡)來目視觀察所得到的α型結晶形態偶氮顏料(1)-5，結果1次粒子的長軸方向之長度約30～110nm。
於上述條件下進行α型結晶形態顏料(1)-5的X射線繞射測定，結果在布拉格角(2θ±0.2°)為7.2°、13.4°、15.0°及25.9°處顯示特徵的X射線繞射峰。
第6圖顯示CuKα特性X射線繞射圖。
[合成例1-6]α型結晶形態偶氮顏料(1)-6的合成
使10克合成例1-1所得之粗顏料(1-2)懸浮在200mL的水中後，在80℃攪拌2小時。然後，在熱時過濾分離所得到的結晶，於室溫使乾燥12小時，而得到9.6克(收率96.0%)具有本發明的晶形之式(1)所示的α型結晶形態偶氮顏料(1)-6。
以透射型顯微鏡(日本電子(股)製：JEM-1010電子顯微鏡)來目視觀察所得到的α型結晶形態偶氮顏料(1)-6，結果1次粒子的長軸方向之長度約30～150nm。
於上述條件下進行α型結晶形態顏料(1)-6的X射線繞射測定，結果在布拉格角(2θ±0.2°)為7.2°、13.4°、15.0°及25.9°處顯示特徵的X射線繞射峰。
第7圖顯示CuKα特性X射線繞射圖。
[合成例1-7]α型結晶形態偶氮顏料(1)-7的合成
使10克合成例1-1所得之粗顏料(1-2)懸浮在200mL的丙酮中後，於回流下攪拌2小時。然後，在熱時過濾分離所得到的結晶，於室溫使乾燥12小時，而得到8.5克(收率85.0%)具有本發明的晶形之式(1)所示的α型結晶形態偶氮顏料(1)-7。
以透射型顯微鏡(日本電子(股)製：JEM-1010電子顯微鏡)來目視觀察所得到的α型結晶形態偶氮顏料(1)-7，結果1次粒子的長軸方向之長度約60～190nm。
於上述條件下進行α型結晶形態顏料(1)-7的X射線繞射測定，結果在布拉格角(2θ±0.2°)為7.2°、13.4°、15.0°及25.9°處顯示特徵的X射線繞射峰。
第8圖顯示CuKα特性X射線繞射圖。
[合成例1-8]α型結晶形態偶氮顏料(1)-8的合成
使10克合成例1-1所得之粗顏料(1-2)懸浮在100mL的丙酮、100mL的水100mL之混合溶劑中後，在內溫60℃攪拌2小時。然後，在熱時過濾分離所得到的結晶，於室溫使乾燥12小時，而得到9.0克(收率90.0%)具有本發明的晶形之式(1)所示的α型結晶形態偶氮顏料(1)-8。
以透射型顯微鏡(日本電子(股)製：JEM-1010電子顯微鏡)來目視觀察所得到的α型結晶形態偶氮顏料(1)-8，結果1次粒子的長軸方向之長度約50～160nm。
於上述條件下進行α型結晶形態顏料(1)-8的X射線繞射測定，結果在布拉格角(2θ±0.2°)為7.2°、13.4°、15.0°及25.9°處顯示特徵的X射線繞射峰。
第9圖顯示CuKα特性X射線繞射圖。
[合成例1-9]α型結晶形態偶氮顏料(1)-9的合成
使10克合成例1-1所得之粗顏料(1-2)懸浮在100mL的甲醇中後，於回流下攪拌2小時。然後，在熱時過濾分離所得到的結晶，於室溫使乾燥12小時，而得到9.2克(收率92.0%)具有本發明的晶形之式(1)所示的α型結晶形態偶氮顏料(1)-9。
以透射型顯微鏡(日本電子(股)製：JEM-1010電子顯微鏡)來目視觀察所得到的α型結晶形態偶氮顏料(1)-9，結果1次粒子的長軸方向之長度約50～140nm。
於上述條件下進行α型結晶形態顏料(1)-9的X射線繞射測定，結果在布拉格角(2θ±0.2°)為7.2°、13.4°、15.0°及25.9°處顯示特徵的X射線繞射峰。
第10圖顯示CuKα特性X射線繞射圖。
[合成例1-10]α型結晶形態偶氮顏料(1)-10的合成
使10克合成例1-1所得之粗顏料(1-2)懸浮在100mL的甲醇、100mL的水之混合溶劑中後，在內溫70℃攪拌2小時。然後，在熱時過濾分離所得到的結晶，於室溫使乾燥12小時，而得到9.4克(收率94.0%)具有本發明的晶形之式(1)所示的α型結晶形態偶氮顏料(1)-10。
以透射型顯微鏡(日本電子(股)製：JEM-1010電子顯微鏡)來目視觀察所得到的α型結晶形態偶氮顏料(1)-10，結果1次粒子的長軸方向之長度約40～130nm。
於上述條件下進行α型結晶形態顏料(1)-10的X射線繞射測定，結果在布拉格角(2θ±0.2°)為7.2°、13.4°、15.0°及25.9°處顯示特徵的X射線繞射峰。
第11圖顯示CuKα特性X射線繞射圖。
[合成例1-11]α型結晶形態偶氮顏料(1)-11的合成
對43.3克43%亞硝基硫酸進行冰冷，將內溫冷卻到10℃為止。以內溫在15℃以下的方式，添加60mL的醋酸，接著以內溫在15℃以下的方式，分割地添加25克中間體(b)。在內溫15℃攪拌15分鐘後，升溫到內溫25℃，於同溫度攪拌90分鐘。然後，於同溫度分割地添加0.9克尿素，於同溫度攪拌15分鐘，而得到重氮鎓鹽溶液。另外，於室溫使30.3克中間體(e)懸浮在518mL的甲醇中，將內溫冷卻到15℃。於同溫度，以內溫在30℃以下的方式，添加上述重氮鎓鹽溶液。添加結束後，攪拌2小時，而得到偶氮化合物反應液。另外，準備810mL的水，添加偶氮化合物反應液。於室溫攪拌30分鐘後，添加8當量的氫氧化鈉水溶液，以使pH成為6.0。然後，停止攪拌，靜置12小時，去除上清液，添加與所去除量同量的水，攪拌30分鐘。重複此操作3次後，升溫到內溫80℃，於同溫度攪拌2小時。然後，在熱時進行過濾，以1L的水來洗後，在減壓下於室溫使乾燥24小時，而得到53.4克(收率97.1%)α型結晶形態偶氮顏料(1)-11。
以透射型顯微鏡(日本電子(股)製：JEM-1010電子顯微鏡)來目視觀察所得到的α型結晶形態偶氮顏料(1)-11，結果1次粒子的長軸方向之長度約60～250nm。
於上述條件下進行α型結晶形態顏料(1)-11的X射線繞射測定，結果在布拉格角(2θ±0.2°)為7.2°、13.4°、15.0°及25.9°處顯示特徵的X射線繞射峰。
第12圖顯示CuKα特性X射線繞射圖。
[合成例1-12]α型結晶形態偶氮顏料(1)-12的合成
使10克合成例1-1所得之粗顏料(1-2)懸浮在100mL的N,N-二甲基乙醯胺、100mL的水之混合溶劑中後，在內溫80℃攪拌2小時。然後，在熱時過濾分離所得到的結晶，於室溫使乾燥12小時，而得到9.0克(收率90.0%)具有本發明的晶形之式(1)所示的α型結晶形態偶氮顏料(1)-12。
以透射型顯微鏡(日本電子(股)製：JEM-1010電子顯微鏡)來目視觀察所得到的α型結晶形態偶氮顏料(1)-12，結果1次粒子的長軸方向之長度約60nm～2μm。
於上述條件下進行α型結晶形態顏料(1)-12的X射線繞射測定，結果在布拉格角(2θ±0.2°)為7.2°、13.4°、15.0°及25.9°處顯示特徵的X射線繞射峰。
第13圖顯示CuKα特性X射線繞射圖。
[實施例1]顏料分散物1的製作
混合2.5份的合成例1-1所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-1、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行1小時30分鐘分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物1(體積平均粒徑；Mv≒90.3nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[實施例2]顏料分散物2的製作
混合2.5份的合成例1-6所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-6、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行1小時30分鐘分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物2(體積平均粒徑；Mv≒70.1nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[實施例3]顏料分散物3的製作
混合2.5份的合成例1-6所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-6、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行3小時分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物3(體積平均粒徑；Mv≒65.2nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[實施例4]顏料分散物4的製作
混合2.5份的合成例1-6所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-6、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行4小時分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物4(體積平均粒徑；Mv≒45.9nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[實施例5]顏料分散物5的製作
混合2.5份的合成例1-2所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-2、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行1小時30分鐘分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物5(體積平均粒徑；Mv≒71.3nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[實施例6]顏料分散物6的製作
混合2.5份的合成例1-3所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-3、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行1小時30分鐘分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物6(體積平均粒徑；Mv≒75.2m：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[實施例7]顏料分散物7的製作
混合2.5份的合成例1-4所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-4、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行1小時30分鐘分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物7(體積平均粒徑；Mv≒69.2nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[實施例8]顏料分散物8的製作
混合2.5份的合成例1-5所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-5、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行1小時30分鐘分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物8(體積平均粒徑；Mv≒62.8nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[實施例9]顏料分散物9的製作
混合2.5份的合成例1-7所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-7、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行1小時30分鐘分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物9(體積平均粒徑；Mv≒85.4nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-FX150)測定)。
[實施例10]顏料分散物10的製作
混合2.5份的合成例1-8所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-8、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行1小時30分鐘分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物10(體積平均粒徑：Mv≒78.8nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[實施例11]顏料分散物11的製作
混合2.5份的合成例1-9所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-9、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行1小時30分鐘分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物11(體積平均粒徑；Mv≒70.9nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[實施例12]顏料分散物12的製作
混合2.5份的合成例1-10所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-10、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行1小時30分鐘分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物12(體積平均粒徑；Mv≒64.7nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[實施例13]顏料分散物13的製作
混合2.5份的合成例1-11所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-11、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行1小時30分鐘分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物13(體積平均粒徑；Mv≒87.3nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[實施例14]顏料分散物14的製作
混合2.5份的合成例1-11所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-11、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行2小時分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物14(體積平均粒徑；Mv≒67.9nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[實施例15]顏料分散物15的製作
混合2.5份的合成例1-1所合成之粗顏料(1-2)、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行1小時30分鐘分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物15(體積平均粒徑：Mv≒79.2nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[實施例16]顏料分散物16的製作
混合2.5份的合成例1-12所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-12、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行1小時30分鐘分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物16(體積平均粒徑：Mv≒122.9nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[實施例17]顏料分散物17的製作
混合2.5份的合成例1-12所合成之α型結晶形態偶氮顏料(1)-12、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行2小時分散。分散結束後，分離氧化鋯珠，而得到黃色顏料分散物17(體積平均粒徑；Mv≒64.0nm：用日機裝(股)製Nanotrac 150(UPA-EX150)測定)。
[比較例1]比較顏料分散物1的製作
除了代替實施例1所用的α型結晶形態偶氮顏料組成物(1)-1，使用C.I.顏料黃74(汽巴特殊公司製Iralite YELLOW GO)以外，與實施例1同樣地得到黃色比較顏料分散物1。
[比較例2]比較顏料分散物2的製作
除了代替實施例1所用的α型結晶形態偶氮顏料組成物(1)-1，使用C.1.顏料黃155(Clariant公司製INKJET YELLOW 4G VP2532)以外，與實施例1同樣地得到黃色比較顏料分散物2。
[比較例3]比較分散物3的製作
除了代替實施例1所用的α型結晶形態偶氮顏料(1)-1，使用下述所示的化合物(DYE-1)以外，與實施例1同樣地嘗試分散，但是溶解了，無法分散。
＜分散性＞
混合2.5份的顏料、0.5份的油酸鈉、5份的甘油、42份的水，使用行星型球磨機連同100份直徑0.1mm的氧化鋯珠，以每分鐘300回轉進行1小時30分鐘分散的結果，將幾乎沒有看到200nm以上的粗大粒子者當作◎，將溶解在水系溶劑中或由於分散物膠化等而無法分散者當作×。再者，將於進行1小時30分鐘分散之際看到200nm以上的粗大粒子但是於進行4小時分散之際幾乎沒有看到200nm以上的粗大粒子者當作○，將即使進行2小時分散也看到200nm以上的粗大粒子者當作△，評價顏料分散物3、顏料分散物13、顏料分散物16、比較顏料分散物1、比較顏料分散物2及比較染料分散物3。表3中顯示結果。
＜顏料分散物安定性＞
將上述實施例3、實施例13、實施例16、比較例1、2及比較例3所得之顏料分散物在室溫靜置3星期。結果，將看到沈澱物者當作×，沒有看到沈澱物者當作○。表3中顯示結果。
＜著色力評價＞
使用No.3的桿塗機，將上述實施例3、實施例13、實施例16、比較例1、2及比較例3所得之顏料分散物塗佈在EPSON公司製Photomat紙上。用反射濃度計(X-Rite公司製X-Rite 938)測定所得塗佈物之圖像濃度，藉由以下基準來評價「著色力(OD：光學密度)」。將OD為1.4以上時當作○，將1.2以上且低於1.4時當作△，將低於1.2時當作×。表3中顯示結果。
＜色相評價＞
關於色相，目視上述所得塗佈物的色度，將紅色調少而鮮明度大者當作○，將任一方不恰當者當作×(不良)，進行評價。表3中顯示結果。
＜光堅牢性評價＞
製作色相評價所用的圖像濃度1.0之塗佈物，使用褪色計，照射28天的氙光(99000lux；TAC濾光片存在下)，使用反射濃度計來測定氙照射前後的圖像濃度，將色素殘存率[(照射後濃度/照射前濃度)×100%]為80%以上時當作○，將60%以上且低於80%時當作△，將低於60%時當作×，評價顏料分散物3、顏料分散物13、顏料分散物16、比較顏料分散物1、比較顏料分散物2及比較顏料分散物3。表3中顯示結果。
產業上的利用可能性
依照本發明，提供著色力等色彩特性優異，且即使經時也顏料的粒徑安定、顏料分散物安定性及墨液安定性皆優異的偶氮顏料。藉由使本發明的顏料分散在各種介質中，可得到色彩特性、分散物安定性及墨液安定性優異的顏料分散物。
顏料分散物例如可使用於噴墨等的印刷用印墨、電子照相用的彩色調色劑、LCD、PDP等的顯示器或CCD等的攝像元件所用的彩色濾光片、塗料、著色塑膠等。
已詳細地且參照特定的實施態樣來說明本發明，惟在不脫離本發明的精神與範圍，可加以各式各樣的變更或修正，此為本業者所可明知。
本申請案係以2008年12月9日申請的日本發明專利申請案(特願2008-313753)、2009年12月7日申請的日本發明專利申請案(特願2009-278056)為基礎，其內容在此當作參照而納入。
第1圖係依照合成例1-1所合成的粗顏料(1-2)之X射線繞射圖。
第2圖係依照合成例1-1所合成的α型結晶形態顏料(1)-1之X射線繞射圖。
第3圖係依照合成例1-2所合成的α型結晶形態顏料(1)-2之X射線繞射圖。
第4圖係依照合成例1-3所合成的α型結晶形態顏料(1)-3之X射線繞射圖。
第5圖係依的合成例1-4所合成的α型結晶形態顏料(1)-4之X射線繞射圖。
第6圖係依照合成例1-5所合成的α型結晶形態顏料(1)-5之X射線繞射圖。
第7圖係依照合成例1-6所合成的α型結晶形態顏料(1)-6之X射線繞射圖。
第8圖係依照合成例1-7所合成的α型結晶形態顏料(1)-7之X射線繞射圖。
第9圖係依照合成例1-8所合成的α型結晶形態顏料(1)-8之X射線繞射圖。
第10圖係依照合成例1-9所合成的α型結晶形態凝料(1)-9之X射線繞射圖。
第11圖係依照合成例1-10所合成的α型結晶形態顏料(1)-10之X射線繞射圖。
第12圖係依照合成例1-11所合成的α型結晶形態顏料(1)-11之X射線繞射圖。
第13圖係依照比較合成例1-12所合成的α型結晶形態顏料(1)-12之X射線繞射圖。

Claims (8)

  1. 一種下述式(1)所示之偶氮顏料或其互變異構物，其在CuKα特性X射線繞射的布拉格角(2θ±0.2°)為在7.2°、13.4°、15.0°及25.9°具有特徵的X射線繞射峰，
  2. 一種下述式(1)所示之偶氮顏料或其互變異構物之製法，其特徵為含有便由下述式(2)所示的雜環胺所衍生的重氮鎓鹽與下述式(3)所示的化合物進行偶氮偶合反應的步驟，
  3. 如申請專利範圍第2項之製法，其更含有進行後處理的步驟。
  4. 如申請專利範圍第2項之製法，其含有不分離上述申請專利範圍第2項之製法所得的偶氮顏料，而繼續進行後處理的步驟。
  5. 如申請專利範圍第1項之偶氮顏料，其係由如申請專利範圍第2、3或4項之製法所製造。
  6. 一種顏料分散物，其特徵為含有如申請專利範圍第1項之偶氮顏料。
  7. 如申請專利範圍第6項之顏料分散物，其中顏料分散物中的顏料粒子之體積平均粒徑為0.01μm～0.15μm。
  8. 一種著色組成物，其特徵為含如有申請專利範圍第1項之偶氮顏料或如第6或7項之顏料分散物。
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