TWI453258B - 顏料分散液，相關之塗料組合物及經塗覆基材 - Google Patents

顏料分散液，相關之塗料組合物及經塗覆基材 Download PDF

Info

Publication number
TWI453258B
TWI453258B TW100119294A TW100119294A TWI453258B TW I453258 B TWI453258 B TW I453258B TW 100119294 A TW100119294 A TW 100119294A TW 100119294 A TW100119294 A TW 100119294A TW I453258 B TWI453258 B TW I453258B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
meth
acrylate
monomer
functional
Prior art date
Application number
TW100119294A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201207051A (en
Inventor
Shawn P Duffy
Susan F Donaldson
Robert E Jennings
Original Assignee
Ppg Ind Ohio Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ppg Ind Ohio Inc filed Critical Ppg Ind Ohio Inc
Publication of TW201207051A publication Critical patent/TW201207051A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI453258B publication Critical patent/TWI453258B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C09B67/0063—Preparation of organic pigments of organic pigments with only macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C09B67/0069—Non aqueous dispersions of pigments containing only a solvent and a dispersing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/45—Anti-settling agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

顏料分散液，相關之塗料組合物及經塗覆基材
本發明係關於適用於各種塗料組合物中之顏料分散液。顏料分散液尤其適用於必須尤其可抵抗有機溶劑暴露之塗料組合物中，例如在許多應用之情形下。
有色塗料組合物因其美學以及保護特徵而較為有用。該等組合物通常含有成膜樹脂及分散於液體載劑中之顏料。重要的是，顏料應充分分散於整個自施加塗料組合物產生之任一膜中。因此，期望將顏料充分分散於整個液體塗料組合物中。通常，首先使用塗料組合物所包括總體成膜樹脂之僅一部分(通常稱為顏料「研磨樹脂」)以及適當液體載劑及添加劑來分散擬用於塗料組合物中的顏料。然後將所得分散液與成膜樹脂之剩餘部分及任何其他所需組份混合以產生塗料組合物。
使用諸多不同之成膜樹脂來製造不同之塗料組合物。因此，使用與各種成膜樹脂及溶劑相容之所謂的「多用途」顏料研磨樹脂。
該等「多用途」顏料研磨樹脂之實例係闡述於美國專利第4,303,764號中之胺官能丙烯酸系研磨樹脂。然而，由於其分子量相對較低，故該等研磨樹脂可能並不適用於製備具有許多應用所需之物理性質(例如溶劑抗性)之塗料。該等「多用途」研磨媒劑之另一實例係美國專利第4,910,249號中所述之丙烯酸系聚合物，其具有側鏈三級烷基一級胺基團及至少一種可與異氰酸酯基團反應之其他側鏈官能團。然而，用於製備該等研磨媒劑之含有胺基團之單體之成本及缺乏商業可用性使得該等研磨媒劑在商業上對於用於許多應用中的塗料並無吸引力。
因此，期望提供包含如下顏料研磨樹脂之「多用途」顏料分散液：其自相對低成本及易於獲得之單體製得，且能夠用於經設計用於塗料必須尤其可抵抗有機溶劑暴露之應用中的塗料組合物中。
在某些態樣中，本發明係關於顏料分散液。該等分散液包括：(a)顏料；(b)丙烯酸系聚合物，其包括酸基團、二級胺基團、及羥基且具有至少11,000之重量平均分子量；及(c)包括有機溶劑之液體載劑。
在其他態樣中，本發明係關於顏料分散液，其包括：(a)顏料；(b)丙烯酸系聚合物，其包括二級胺基團及羥基且具有至少11,000之重量平均分子量；及(c)包括有機溶劑之液體載劑。在該等顏料分散液中，丙烯酸系聚合物實質上不含衍生自在烷基鏈中具有大於8個碳原子之甲基丙烯酸烷基酯單體的任何部分。
本發明亦係關於(尤其)使用該等塗料組合物及至少部分地經自該等組合物沈積之塗料塗覆之基材的方法。
出於下文詳細闡述之目的，應理解，本發明可採取各種替代變更及步驟順序，其中明顯與所規定相反之情況除外。另外，除在任何操作實例或其中另有說明之情況外，在說明書及申請專利範圍中表示(例如)所用成份之數量的所有數值在所有情形下皆應理解為經術語「約」修飾。因此，除非說明與此相反，否則以下說明書及隨附申請專利範圍中所闡述之數字參數皆為可端視由本發明欲達成之期望性質而有所變化的近似值。最低限度地，且並非試圖限制申請專利範圍之等效項之原則的應用，每一數字參數皆應至少根據所報告有效位之數量且藉由使用普通舍入技術來解釋。
儘管闡述本發明寬範圍之數值範圍及參數係近似值，但在具體實例中所闡述之數值應盡可能準確地報告。然而，任一數值固有地包含必然由其各自測試量測中存在之標準偏差引起之某些誤差。
而且，應理解，本文所述之任一數值範圍皆意欲包含其中所包含之全部子範圍。舉例而言，「1至10」之範圍意欲包含介於(且包含)所述最小值1與所述最大值10之間之全部子範圍，亦即，該等子範圍具有等於或大於1之最小值及等於或小於10之最大值。
在該申請案中，除非另有明確說明，否則單數之使用包含複數且複數涵蓋單數。此外，除非另有明確說明，否則在該申請案中使用「或」意指「及/或」，即使在某些情形下可明確使用「及/或」。
如前文所述，本發明某些實施例係關於顏料分散液。該等分散液包括：(a)顏料；(b)丙烯酸系聚合物；及(c)液體媒劑。
用於本發明分散液中之顏料包含彼等常用於塗料工業中之任一者，包含無機及有機顏料。實例性有機顏料包含偶氮化合物(單偶氮、重氮、β-萘酚、萘酚AS鹽型偶氮顏料湖、苯并咪唑酮、重氮縮合物、異吲哚啉酮、異吲哚啉)、及多元環(酞氰、喹吖啶酮、苝、哌瑞酮、二酮基吡咯并吡咯、硫靛、蒽醌、陰丹士林、蒽嘧啶、黃士酮、皮蒽酮、蒽嵌蒽醌、二噁嗪、三芳基碳陽離子、喹酞酮)顏料、及任一上述物質之混合物。在某些實施例中，有機材料包括苝、喹吖啶酮、酞氰、異吲哚啉、二噁嗪(亦即，三苯二噁嗪)、1,4-二酮基吡咯并吡咯、蒽嘧啶、蒽嵌蒽醌、黃士酮、陰丹士林、哌瑞酮、皮蒽酮、硫靛、4,4',-二胺基-1,1'-聯二蒽醌、以及其經取代衍生物、及其混合物。實例性無機顏料尤其包含氧化鐵、鉻酸鉛、鉻酸鍶、碳酸鉛、硫酸鉛、碳酸鋇、瓷土、碳酸鈣、矽酸鋁、氧化鋅、硫化鋅、氧化鋯、氧化銻、二氧化鈦、鉻綠、鉻黃、硫靛紅、鈷藍、鎘黃、鎘紅、石墨、碳黑、金屬鋁及金屬鋅。
本發明分散液包括丙烯酸系聚合物，該丙烯酸系聚合物包括酸、二級胺、及羥基。在某些實施例中，丙烯酸系聚合物係包括以下之單體混合物之聚合產物：(a)在烷基中具有3至8個碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯；(b)選自苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、及(甲基)丙烯酸乙酯、或其混合物之單體；(c)烯系不飽和羧酸；(d)羥基官能烯系不飽和單體；及(e)二級胺官能烯系不飽和單體。如本文所用，「(甲基)丙烯酸酯」意欲涵蓋甲基丙烯酸酯酯與丙烯酸酯二者。
適用於本發明中之在烷基中具有3至8個碳原子的實例性(甲基)丙烯酸烷基酯包含(甲基)丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸異戊基酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、及其組合。在本發明某些實施例中，在烷基中具有3至8個碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯包括(甲基)丙烯酸丁酯與(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯之組合，例如甲基丙烯酸丁酯與甲基丙烯酸2-乙基己基酯之組合。在某些實施例中，在烷基中具有3至8個碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯係以至少1重量%之量存在，例如至少10重量%、至少20重量%、或至少25重量%，該等重量百分數係基於用於製備丙烯酸系聚合物之單體之總重量。在某些實施例中，在烷基中具有3至8個碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯係以不大於50重量%之量存在，例如不大於40重量%或不大於30重量%，該等重量百分數係基於用於製備丙烯酸系聚合物之單體之總重量。在本發明某些實施例中，在烷基中具有3至8個碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯包括至少10重量%(例如至少15重量%)且不大於35重量%(例如不大於25重量%)之(甲基)丙烯酸丁酯與至少5重量%(例如至少10重量%)且不大於20重量%(例如不大於15重量%)之(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯的組合，該等重量百分數係基於用於製備丙烯酸系聚合物之單體之總重量。
在某些實施例中，選自苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、及(甲基)丙烯酸乙酯、或其組合之單體係以至少10重量%之量存在，例如至少20重量%、至少30重量%、或至少40重量%，該等重量百分數係基於用於製備丙烯酸系聚合物之單體之總重量。在某些實施例中，選自苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、及(甲基)丙烯酸乙酯、或其組合之單體係以不大於80重量%之量存在，例如不大於70重量%或不大於60重量%，其中該等重量百分數係基於用於製備丙烯酸系聚合物之單體之總重量。在本發明某些實施例中，選自苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、及(甲基)丙烯酸乙酯、或其組合單體包括至少5重量%(例如至少10重量%或至少15重量%)且不大於40重量%(例如不大於30重量%或不大於25重量%)之苯乙烯及至少5重量%(例如至少10重量%或至少20重量%)且不大於40重量%(例如不大於30重量%)之甲基丙烯酸甲酯，該等重量百分數係基於用於製備丙烯酸系聚合物之單體之總重量。
實例性羧酸官能單體包含但不限於(甲基)丙烯酸、丙烯醯氧基丙酸、巴豆酸、富馬酸、富馬酸之單烷基酯、馬來酸、馬來酸之單烷基酯、衣康酸、衣康酸之單烷基酯及其組合。在某些實施例中，羧酸官能單體(例如(甲基)丙烯酸)係以至少0.1重量%之量存在，例如0.1重量%至5重量%、0.1重量%至1重量%、0.1重量%至0.9重量%、或0.5重量%，該等重量百分數係基於用於製備丙烯酸系聚合物之單體之總重量。
實例性羥基官能烯系不飽和單體包含但不限於(甲基)丙烯酸羥乙基酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯、(甲基)丙烯酸羥丁基酯、及其組合。在某些實施例中，羥基官能烯系不飽和單體係以至少1重量%之量存在，例如至少10重量%、或至少20重量%，該等重量百分數係基於用於製備丙烯酸系聚合物之單體之總重量。在某些實施例中，羥基官能烯系不飽和單體係以不大於50重量%之量存在，例如不大於40重量%或不大於25重量%，其中該等重量百分數係基於用於製備丙烯酸系聚合物之單體之總重量。在本發明一些實施例中，羥基官能烯系不飽和單體之存在量應使得所得丙烯酸系聚合物具有至少200克之羥基當量重量/固體等效物，例如至少300克、至少400克、或在一些情形下至少500克/固體等效物。在本發明一些實施例中，羥基官能烯系不飽和單體之存在量應使得所得丙烯酸系聚合物具有不大於1,000克之羥基當量重量/固體等效物，例如不大於800克、不大於700克、或在一些情形下不大於600克/固體等效物。在本發明一些實施例中，丙烯酸系聚合物具有500克至600克之羥基當量重量/固體等效物。
實例性二級胺官能烯系不飽和單體包含但不限於(甲基)丙烯酸第三-丁基胺基乙酯，通常係甲基丙烯酸第三-丁基胺基乙酯，包含其組合。在某些實施例中，二級胺官能烯系不飽和單體係以至少0.1重量%之量存在，例如0.1重量%至5重量%、0.1重量%至1重量%、0.1重量%至0.9重量%、或0.5重量%，該等重量百分數係基於用於製備丙烯酸系聚合物之單體之總重量。
在某些實施例中，丙烯酸系聚合物係包括以下之單體的聚合產物：不大於2重量%、在一些情形下不大於1重量%、不大於0.5重量%、或在其他情形下不大於0.1重量%之其他單體，例如在烷基鏈中具有大於8個碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯單體。
在某些實施例中，在本發明顏料分散液中存在之丙烯酸系聚合物可藉由習用溶液聚合技術在有機溶劑中製得，例如本文實例中所述。在某些實施例中，使用所謂的「一次性」程序，其中在聚合反應開始時即存在每一個別單體。在一些情形下，將反應在80℃至160℃之溫度下實施約45分鐘至6小時。適宜有機溶劑之實例包含下列溶劑：醚型醇，例如乙二醇單丁基醚、乙二醇單乙基醚及丙二醇單丁基醚；醇，例如乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、及異丁醇；及其他溶劑，例如乙酸正丁基酯、甲苯、甲基乙基酮、甲基戊基酮、V.M.及P石腦油及諸如此類。聚合通常係在乙烯基聚合觸媒存在下實施，該乙烯基聚合觸媒係(例如)偶氮雙(異丁腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)、過苯甲酸第三丁基酯、新戊酸第三丁基酯、乙酸第三丁基酯、過碳酸異丙基酯、過氧化2-乙基己酸第三-戊基酯、或過氧化苯甲醯。若需要，亦可使用鏈轉移劑，例如烷基硫醇，例如第三-十二烷基硫醇及諸如此類。應認識到，可分離反應產物或去除一部分溶劑。在某些實施例中，保留溶劑以便於隨後形成顏料分散液及含有其之任一塗料組合物。
所得丙烯酸系聚合物之重量平均分子量為至少11,000、在一些情形下至少12,000(例如12,000至20,000)、或在一些情形下13,000至17,000，此係藉由凝膠滲透層析、使用聚苯乙烯標準物測得。本文(包含在實例中)所述聚合物之分子量係藉由凝膠滲透層析使用聚苯乙烯標準物測得。以此方式測定聚合物之分子量已眾所周知。
在某些實施例中，所得丙烯酸系聚合物之計算之玻璃轉變溫度(「Tg」)為0℃至50℃，例如10℃至50℃、或20℃至60℃或20℃至40℃。如本文所用，聚合物之「計算之Tg」係指自所選單體以其選擇量形成之理論聚合物的Tg，此係如「The Chemistry of Organic Film Formers,」D. H. Solomon,J. Wiley & Sons,New York,1967，第29頁中所述進行計算。
在某些實施例中，本發明顏料分散液包括下列物質或在一些情形下基本上由其組成：1重量%至90重量%(例如10重量%至90重量%、10重量%至50重量%、或20重量%至40重量%)之上述丙烯酸系聚合物、1重量%至約50重量%(例如3重量%至30重量%、5重量%至20重量%、或5重量%至15重量%)之顏料、及(剩餘部分)液體載劑。在某些實施例中，顏料分散液中顏料與丙烯酸系聚合物之重量比率為至少0.1:1、在一些情形下至少0.2:1。如本文所用，在提及顏料分散液中存在之組份時使用之「基本上由...組成」意指分散液包含不大於5重量%、在一些情形下不大於3重量%(基於分散液之總重量)之未提及組份，該等未提及組份尤其係(例如)常用於塗料組合物中之添加劑，例如增塑劑、潤濕劑、稀釋劑、及流動控制劑。
用於顏料分散液中之液體載劑通常便利地係用於單體反應以形成上述丙烯酸系聚合物的溶劑。然而，可添加其他溶劑，例如二甲苯或礦物精。
通常藉由將顏料研磨或分散至丙烯酸系聚合物中來製備顏料分散液。通常藉由使用球磨、砂磨、科勒斯溶解器(Cowles dissolver)、連續磨碎機及諸如此類來達成研磨，直至顏料已降至期望大小為止。研磨後，顏料之粒徑範圍通常為約10微米或更小。
通常由製造商及/或消費者在即將使用作為著色組合物之前將上述顏料分散液添加至塗料組合物中。本文所述顏料分散液可與各種成膜樹脂相容。另外，在某些實施例中，本發明塗料組合物包括至多50重量%(或在一些情形下至多40重量%、至多30重量%、或至多25重量%)、以及至少1重量%、至少10重量%、至少15重量%、且在一些情形下至少20重量%(基於樹脂固體之總重量)之上述羧酸官能、羥基官能及二級胺官能丙烯酸系聚合物。令人吃驚的是，發現能夠使用相對較高載量之本文所述丙烯酸系聚合物而不會顯著不利地影響重要塗料性質(例如對於基材、尤其塑性基材之化學抗性及黏著)，且重要的是，能夠使用本文所述顏料分散液來製備具有寬範圍顏色空間之塗料。
連同顏料分散液使用之適宜成膜樹脂係(不限於)環氧化物、乙烯基、醇酸樹脂、聚酯、丙烯酸系、胺基塑膠、酚醛塑膠、纖維素衍生物、醯胺或胺基甲酸酯樹脂或其混合物。本文亦使用衍生自該等樹脂之共聚物。該等樹脂闡述於(例如)美國專利第4,303,764號第7行第18列至第11行第7列中，其引用部分以引用方式併入本文中。
包含於本文所述塗料組合物內之成膜樹脂可包括熱塑性及/或熱固性成膜樹脂。本文所用之術語「熱固性」係指在固化或交聯後不可逆轉地「固定」之樹脂，其中聚合組份之聚合鏈係藉由共價鍵連接至一起。此性質通常與經常由(例如)熱誘發之組合物組份之交聯反應有關。參見Hawley,Gessner G.,The Condensed Chemical Dictionary，第9版，第856頁；Surface Coatings,第2卷，Oil and Colour Chemists' Association,Australia,TAFE Educational Books(1974)。固化或交聯反應亦可在環境條件下實施。一旦固化或交聯，熱固性樹脂在施加熱時將不會熔化且不溶於溶劑中。在其他實施例中，納入本文所述塗料組合物中之成膜樹脂包括熱塑性樹脂。本文所用之術語「熱塑性」係指包括不藉由共價鍵連接且從而在加熱時可經歷液體流動並可溶於溶劑中之聚合組份的樹脂。參見Saunders,K. J.,Organic Polymer Chemistry,第41-42頁，Chapman and Hall,London(1973)。
本文所述塗料組合物可包括業內已知之各種熱塑性及/或熱固性組合物中之任一者。熱固性塗料組合物通常包括可選自(例如)以下之交聯劑：胺基塑膠、多異氰酸酯(包含封端異氰酸酯)、聚環氧化物、β-羥基烷基醯胺、多元酸、酐、有機金屬酸官能材料、聚胺、聚醯胺及任何上述物質之混合物。
熱固性或可固化塗料組合物通常包括具有可與交聯劑反應之官能團的成膜聚合物。本文所述塗料組合物中之成膜樹脂可選自業內熟知之各種聚合物中之任一者。成膜樹脂可選自(例如)丙烯酸系聚合物、聚酯聚合物、聚胺基甲酸酯聚合物、聚醯胺聚合物、聚醚聚合物、聚矽氧烷聚合物、其共聚物、及其混合物。通常，該等聚合物可為藉由彼等熟習此項技術者已知之任一方法製得之該等類型的任一聚合物。成膜樹脂上之官能團可選自各種反應性官能團中之任一種，其包含(例如)羧酸基團、胺基團、環氧化物基團、羥基、硫醇基團、胺基甲酸酯基團、醯胺基團、脲基、異氰酸酯基團(包含封端異氰酸酯基團)、硫醇基團、及其組合。
成膜樹脂之適當混合物亦可用於製備本文所述之塗料組合物。
在某些實施例中，為形成本發明塗料組合物，將顏料分散液(包括顏料、丙烯酸系聚合物及液體載劑之組合)與含有活性氫之成膜聚合物及視需要交聯劑(其可與丙烯酸系聚合物及活性氫官能成膜聚合物二者反應)組合。「活性氫」意指藉由Zerewitinoff方法測得之彼等反應性基團，如Kohler在J. Am. Chem. Soc. 49,3181(1927)中所述。代表性含活性氫基團包含-OH、-COOH、-SH、-NH等。
本文所述顏料分散液亦能夠用於輻射可固化成膜組合物中。如本文所用，「輻射可固化成膜組合物」係指包含輻射可固化化合物之組合物。如本文所用，「輻射可固化化合物」係指在曝露於輻射時自身及/或與另一輻射可固化化合物發生交聯之任一化合物。通常，該等化合物包括發生輻射固化之「輻射可固化部分」。該等部分可(例如)包括C=CH2 官能團。該等化合物可進一步包括第二官能團，例如尤其係羥基、硫醇、一級胺及/或二級胺。
在某些實施例中，輻射可固化化合物包括(甲基)丙烯酸系聚合物或共聚物。如前文所述，「(甲基)丙烯酸系」及類似術語係指丙烯酸系及相應的甲基丙烯酸系二者。適宜(甲基)丙烯酸系聚合物包含(甲基)丙烯酸系官能(甲基)丙烯酸系共聚物、環氧化物樹脂(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯、及(甲基)丙烯酸三聚氰胺。該等化合物之數量平均分子量(「Mn」)範圍通常為200至10,000，例如1200至3000。該等化合物可含有任一數量之在暴露於輻射時容許化合物進行聚合的烯系雙鍵；在某些實施例中，化合物具有500至2000之烯系當量重量。(甲基)丙烯酸系聚合物可為(環)脂族及/或芳族聚合物。
在某些實施例中，(甲基)丙烯酸系共聚物包括胺基甲酸酯鍵鏈，且在某些其他實施例中，可包括胺基甲酸酯鍵鏈、末端丙烯酸酯基團、及羥基。聚胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之具體實例係多異氰酸酯(例如二異氰酸1,6-六亞甲基酯及/或異氟爾酮二異氰酸酯，包含異氰尿酸酯及其縮二脲衍生物)與(甲基)丙烯酸羥基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸羥乙基酯及/或(甲基)丙烯酸羥丙基酯)之反應產物。多異氰酸酯可以1:1之當量比率與(甲基)丙烯酸羥基烷基酯進行反應，或可以大於1之NCO/OH當量比率反應以形成含NCO之反應產物，然後可使用多元醇對該反應產物實施鏈延長，該多元醇係(例如)二醇或三醇，例如1,4-丁二醇、1,6-己二醇及/或三羥甲基丙烷。聚酯(甲基)丙烯酸酯之實例係(甲基)丙烯酸或酐與多元醇(例如二醇、三醇及四醇，包含烷基化多元醇，例如丙氧基化二醇及三醇)之反應產物。多元醇之實例包含1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、異山梨醇、異戊四醇及丙氧基化1,6-己二醇。
在某些實施例中，基於組合物之總重量，該等聚合物以10重量%至90重量%(例如10重量%至50重量%、或在一些情形下20重量%至40重量%)範圍之量存在於輻射可固化成膜組合物中。
輻射可固化成膜塗料組合物可進一步包括至少一種多官能(甲基)丙烯酸酯單體，該單體係指(甲基)丙烯酸酯官能度大於1.0(例如至少2.0)之單體。適用於本揭示內容之組合物中之多官能丙烯酸酯包含(例如)彼等相對莫耳質量為170克/莫耳至5000克/莫耳(例如170克/莫耳至1500克/莫耳)者。
適用於本文所述輻射可固化成膜組合物中之多官能(甲基)丙烯酸酯單體可包含(不限於)二官能、三官能、四官能、五官能、六官能(甲基)丙烯酸酯及其混合物。
適宜多官能(甲基)丙烯酸酯之代表性實例包含(不限於)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、2,3-二甲基丙烷1,3-二丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、硫代二乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、甘油丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、及四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(包含其混合物)。
在某些實施例中，基於輻射可固化成膜組合物之總重量，多官能(甲基)丙烯酸酯單體係以介於1重量%至30重量%之間之量(例如1重量%至20重量%、或在一些情形下5重量%至15重量%)存在於輻射可固化組合物中。
在某些實施例中，輻射可固化成膜組合物亦可包括含氟輻射可固化化合物。適宜種類之該等化合物可由通式(I)代表：
(RA )x □W□(Rf )y 　(I)
其中：(i)每一RA 獨立地代表輻射可固化部分，例如包括(甲基)丙烯酸酯基團之部分，每一Rf 獨立地代表氟化部分，x至少為2，例如2至5；y至少為1，例如1至5；且W係連接RA 及Rf 之基團。適用於本發明中之含氟輻射可固化化合物的一些實例闡述於美國專利第6,238,798號第4行第21列至第7行第34列中，其引用部分以引用方式併入本文中。
在一些實施例中，含氟輻射可固化化合物包括全氟型聚合物。如本文所用，全氟型聚合物係指聚合物中烷基及/或伸烷基之大部分或所有氫經氟取代的聚合物。如本文所用，將烷基及/或伸烷基之85%或更多氫經氟取代之聚合物定義為全氟型聚合物。
在某些實施例中，含氟輻射可固化化合物包括全氟聚醚(PFPE)及一或多個、通常兩個或兩個以上可聚合不飽和基團(例如(甲基)丙烯酸酯基團)/分子。含氟輻射可固化化合物可衍生自(例如)與羥基官能氟聚合物及羥基官能(甲基)丙烯酸酯反應之多異氰酸酯，例如三異氰酸酯。因此，在某些實施例中，結構(I)之含氟輻射可固化化合物係由一般結構(Ia)代表。
其中：(a)每一n及m獨立地為1或2(在一些實施例中，m+n=3)；(b)R係連接基團(在一些實施例中，R包括一或多個胺基甲酸酯鍵鏈)；且(c)Z係H或CH2 。
在某些實施例中，含氟輻射可固化化合物之重量平均分子量為400至40,000，例如400至5000、或在一些情形下800至4000或1000至3000。
另外，在本發明之一些實施例中，含氟輻射可固化化合物包括由下式(II)代表之化合物。
(Rf1 )-[(W)─(R A ) n ] m 　(II)
其中：Rf1 代表(全)氟烷基或(全)氟聚醚基團；W代表單鍵或連接基團；R(A) 代表具有不飽和雙鍵之官能團；n代表1至3之整數，例如2至3；且m代表1至3之整數，例如2至3。
端視用於固化本文所述透明輻射可固化成膜組合物之能量源，可需要起始劑來產生引發聚合之自由基。在暴露於熱能時產生自由基源之適宜自由基起始劑的實例包含但不限於過氧化物(例如過氧化苯甲醯)、偶氮化合物、二苯甲酮、及醌。在曝露於可見光輻射時產生自由基源之光起始劑的實例包含但不限於樟腦醌/苯甲酸烷基胺基酯混合物。在曝露於紫外光時產生自由基源之光起始劑的實例包含但不限於有機過氧化物、偶氮化合物、醌、二苯甲酮、亞硝基化合物、丙烯醯鹵、腙、巰基化合物、正吡蝻離子化合物、三丙烯醯基咪唑、聯咪唑、氯烷基三嗪、安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚、安息香異丁基醚及甲基安息香、二酮(例如苯偶醯及二乙醯)、苯基酮(例如苯乙酮、2,2,2-三-溴-1-苯基乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2,2,-三溴-1(2-硝基苯基)乙酮、二苯甲酮、4,4-雙(二甲基胺基)二苯甲酮)、及磷酸醯基酯。市售紫外光起始劑之實例包含彼等以商品名稱IRGACURE 184(1-羥基環己基苯基酮)、IRGACURE 361及DAROCUR 1173(2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮)自Ciba-Geigy獲得者。在某些實施例中，基於透明輻射可固化組合物之總重量，起始劑係以0.1重量%至10重量%(例如1重量%至5重量%)之量使用。
在某些實施例中，透明輻射可固化組合物包含光敏劑，該光敏劑有助於尤其在空氣氣氛中形成自由基。適宜光敏劑包含但不限於芳族酮及三級胺。適宜芳族酮包含但不限於二苯甲酮、苯乙酮、苯偶醯、苯甲醛及鄰氯苯甲醛、呫噸酮、噻噸酮、9,10-蒽醌、及許多其他芳族酮。適宜三級胺包含但不限於甲基二乙醇胺、乙基二乙醇胺、三乙醇胺、苯基甲基-乙醇胺、苯甲酸二甲基胺基乙酯、及諸如此類。在某些實施例中，基於組合物之總重量，光敏劑係以0.01重量%至10重量%(例如0.05重量%至5重量%)之量使用。
本發明塗料組合物可進一步含有其他可選成份，例如增塑劑、紫外吸收劑、抗氧化劑、表面活性劑及諸如此類。基於塗料組合物之總重量，該等可選成份(若存在)通常以至多30重量%之量存在。
可藉由熟習此項技術者熟知之任一方法使用上述組份作為原材料來產生本發明塗料組合物。適宜方法闡述於本文實例中。
本發明亦係關於使用上述塗料組合物之方法。該等方法包括將塗料組合物施加至欲塗覆之基材或物件的表面，從而使組合物形成實質上連續之膜且然後使膜發生固化。
適宜基材包含含有纖維素之材料，包含紙張、紙板、卡紙板、膠合板及壓製纖維板、硬木、軟木、薄木片、碎木板、刨花板、定向刨花板、及纖維板。該等材料可完全由木村構成，該木材係(例如)松木、橡木、楓木、桃花心木、櫻桃木、及諸如此類。然而，在一些情形下，材料可包括木材與另一材料(例如樹脂材料)之組合，亦即，木材/樹脂複合物，例如酚類複合物、木材纖維與熱塑性聚合物之複合物、及經水泥、纖維、或塑膠包層加強之木材複合物。
適宜的金屬基材包含(但不限於)箔、板材、或由以下構成之工件：冷軋鋼、不銹鋼及表面經鋅金屬、鋅化合物及鋅合金中之任一者處理之鋼(包含電鍍鋅鋼、熱浸鍍鋅鋼、GALVANNEAL鋼、及鍍有鋅合金之鋼)、銅、鎂、及其合金，亦可使用鋁合金、鋅-鋁合金(例如GALFAN、GALVALUME)、鍍鋁鋼及鍍有鋁合金之鋼基材。經可焊接、富鋅或富磷化鐵之有機塗料塗覆之鋼基材(例如冷軋鋼或上述鋼基材中之任一者)亦適用於本發明方法中。該等可焊接塗料組合物揭示於(例如)美國專利第4,157,924號及第4,186,036號中。在經(例如)選自由以下組成之群之溶液預處理時，冷軋鋼亦係適宜的：金屬磷酸鹽溶液、含有至少一種第IIIB或IVB族金屬之水溶液、有機磷酸酯溶液、有機膦酸酯溶液、及其組合。此外，適宜的金屬基材包含銀、金、及其合金。
適宜矽酸鹽基材之實例係玻璃、瓷器及陶瓷。
適宜聚合基材之實例係聚苯乙烯、聚醯胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、三聚氰胺樹脂、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚胺基甲酸酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯基酯、聚乙烯基吡咯啶酮及相應的共聚物及嵌段共聚物、生物可降解聚合物及天然聚合物(例如明膠)。
適宜紡織品基材之實例係纖維、紗線、絲線、針織物、織物、非織物及由以下構成之服飾：聚酯、經改質聚酯、聚酯摻合織物、耐綸、棉、棉摻合織物、黃麻、亞麻、大麻及苧麻、黏液、羊毛、蠶絲、聚醯胺、聚醯胺摻合織物、聚丙烯腈、三乙酸酯、乙酸酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯微纖維及玻璃纖維織物。
適宜皮革基材之實例係粒面皮革(例如來自綿羊、山羊或牛之軟羊革及來自小牛或牛之平面皮)、絨面皮革(例如來自綿羊、山羊或小牛之絲絨及粗絨面革)、二層絲絨(例如來自牛或小牛表皮)、鹿皮及磨沙皮；另外亦係羊毛表皮及毛皮(例如具有毛皮之絨面革)。可藉由任一習用鞣製方法對皮革進行鞣製，特定而言係植物、礦物、合成或組合鞣製(例如鉻鞣製、氧鋯基鞣製、鋁鞣製或半鉻鞣製)。若需要，皮革亦可進行再鞣製；對於再鞣製而言，可使用常用於再鞣製之任一製革劑，例如礦物、植物或合成鞣製劑，例如鉻、氧鋯基或鋁衍生物、白雀樹、栗子或含羞草提取物、芳族合成丹(aromatic syntans)、聚胺基甲酸酯、(甲基)丙烯酸化合物或三聚氰胺之(共)聚合物、雙氰胺及/或脲/甲醛樹脂。
在某些實施例中，本發明塗料組合物適於施加至「撓性」基材。如本文所用，術語「撓性基材」係指可經受機械應力(例如彎曲或拉伸及諸如此類)而無顯著不可逆變化之基材。在某些實施例中，該等撓性基材係可壓縮基材。「可壓縮基材」及類似術語係指能夠經受壓縮變形且在該壓縮變形停止後會恢復至實質上相同形狀之基材。術語「壓縮變形」及類似術語意指使基材體積在至少一個方向上至少暫時減小之機械應力。撓性基材之實例包含非剛性基材，例如織物及非織物纖維玻璃、織物及非織物玻璃、織物及非織物聚酯、熱塑性胺基甲酸酯(TPU)、合成皮革、天然皮革、最終天然皮革、最終合成皮革、發泡體、填充有空氣、液體、及/或電漿之聚合囊狀物、胺基甲酸酯彈性體、合成紡織品及天然紡織品。適宜可壓縮基材之實例包含發泡體基材、填充有液體之聚合囊狀物、填充有空氣及/或氣體之聚合囊狀物、及/或填充有電漿之聚合囊狀物。本文所用之術語「發泡體基材」意指包括開孔發泡體及/或閉孔發泡體之聚合或天然材料。本文所用之術語「開孔發泡體」意指發泡體包括複數個互連空氣室。本文所用之術語「閉孔發泡體」意指發泡體包括一系列離散的閉合孔。實例性發泡體基材包含但不限於聚苯乙烯發泡體、聚乙酸乙烯酯及/或共聚物、聚氯乙烯及/或共聚物、聚(甲基)丙烯醯亞胺發泡體、聚氯乙烯發泡體、聚胺基甲酸酯發泡體、及聚烯性發泡體及聚烯烴摻和物。聚烯性發泡體包含但不限於聚丙烯發泡體、聚乙烯發泡體及乙烯乙酸乙烯酯(「EVA」)發泡體。EVA發泡體可包含平薄板或板或模製EVA發泡體，例如鞋中底。不同類型之EVA發泡體可具有不同類型之表面孔隙率。模製EVA可包括緻密表面或「表皮」，而平薄板或板可展示多孔表面。「紡織品」可包含天然及/或合成紡織品，例如織物、經乙烯基及胺基甲酸酯塗覆之織物、網狀物、結網、線繩、紗線及諸如此類，且可包括(例如)帆布、棉、聚酯、KELVAR、聚合物纖維、聚醯胺(例如耐綸及諸如此類)、聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二酯及諸如此類)、聚烯烴(例如聚乙烯及聚丙烯及諸如此類)、人造絲、聚乙烯基聚合物(例如聚丙烯腈及諸如此類)、其他纖維材料、纖維質材料及諸如此類。
可藉由各種方法中之任一者將本發明塗料組合物施加至該等基材上，尤其包含噴塗、刷塗、浸塗、及輥塗。然而，在某些實施例中，藉由噴塗來施加本發明塗料組合物，且因此該等組合物通常具有適於在環境條件下藉由噴塗進行施加之黏度。
將本發明塗料組合物施加於該基材後，通常使該組合物聚結以在該基材上形成實質上連續之膜。通常，膜厚度應為0.01密耳至20密耳(約0.25微米至508微米)，例如厚度為0.01密耳至5密耳(0.25微米至127微米)、或在一些情形下0.1密耳至2密耳(2.54微米至50.8微米)。本發明塗料組合物可具有顏色或係澄清的，且可單獨使用或以底漆、底塗層、或頂塗層形式組合使用。
儘管出於闡釋之目的上文已闡述了本發明之特定實施例，但顯而易見，彼等熟習此項技術者可對本發明細節作出多種改變，此並不背離如隨附申請專利範圍所界定之本發明。
下列實例闡釋本發明，而不應將其視為將本發明限制於其細節。除非另有說明，否則在實例以及整個說明書中所有份數及百分數皆以重量計。
實例 實例A-C：丙烯酸系聚合物之製備
使用表1中所列示之成份及量(以克表示)來製備丙烯酸系聚合物。在每一情形下，將1號填料添加至4頸燒瓶中，該4頸燒瓶配備有馬達驅動不銹鋼攪拌漿、水冷卻冷凝器及具有經由溫度反饋控制裝置連接之溫度計的加熱套。將燒瓶之內容物加熱至回流(120℃)。開始添加3號填料並經120分鐘添加。使4號填料之開始偏移5分鐘並經120分鐘進行添加。使2號填料之開始再偏移5分鐘並經90分鐘進行添加。添加完成後，分別使用5號、6號及7號填料沖洗2號、3號及4號填料。經180分鐘添加8號填料並使用9號填料沖洗。將混合物在回流下再保持一小時並進一步使用10號填料稀釋。樹脂數據亦包含於表1中。
實例D-F：顏料分散液之製備
使用表2中所列示之成份及量(重量份數)來製備顏料分散液。在每一情形下，在具有一份著色溶液對一份1.2-1.6 mm鋯石研磨介質之8盎司(oz.)橄欖色罐中，使用樹脂來研磨存於乙酸正丁基酯中之碳黑顏料及Dowanol PMA。藉由使用Lau分散器以振動罐及研磨介質對色彩進行處理。
實例G-L：塗料組合物之製備
使用表3中所列示之成份及量(重量份數)來製備塗料組合物。在每一情形下，在攪動下將A包(A-Pack)之組份混合至一起。充分混合後，添加B包及稀釋包(Reducing Package)並與A包混合以形成塗料組合物。
1 丙烯酸系多元醇，購自A&P Resin Industrial有限公司
2 聚矽氧烷溶液，來自BYK Chemie
3 經氟碳化合物改質之聚合物，來自Afcona Additives
4 存於甲基異丁基酮中之1%二-月桂酸二丁基錫
5 異氰酸酯交聯劑，購自PPG Industries公司
測試基材
使用習用噴塗技術將上述每一塗料組合物噴塗至Cycoloy MC8002 PC-ABS上並在140℉下烘烤30分鐘。測試固化膜之光澤、黏著性、及溶劑抗性。結果示於表4中。
1 使用BYK Gardner微-TRI-光澤儀器來量測20°光澤。
2 使用具有1.5 mm間隔齒之多刀片爪(刀片及手柄/刀片支架可來自Paul N. Gardner Company公司)來劃割經固化之塗料。藉由在第一組劃線上面且與其垂直劃割第二組劃線來獲得兩組劃線。自面板擦掉分離之片狀物及絲狀物，且使捆紮膠帶(3M 898號，來自Minnesota,Mining and Manufacturing公司)平滑牢固地施加於交叉線標記物上。在施加後90秒內，在一個指向測試器且盡可能與面板平行之連續移動中去除膠帶。檢查劃線區域且根據下列量表評定關於塗料自基材去除之等級：5B=切口邊緣完全平滑且沒有晶格方陣分離；4B=在交叉處塗料之較小片狀物發生分離。小於5%之區域受影響；3B=塗料之較小片狀物沿邊緣且在切口之交叉處發生分離。影響區域為晶格之5%至15%；2B=塗料沿邊緣且在部分晶格上脫落。影響區域為晶格之15%至35%；1B=塗料沿切口邊緣以較大絲狀物形式脫落且整個方陣皆已分離。影響區域為晶格之35%至65%；0=比等級1更嚴重之脫落及分離。超過65%之晶格受影響。
3 根據ASTM D5402使用甲基乙基酮(MEK)雙擦試來測試溶劑抗性。經50次雙擦試後，報告關於外觀及損壞之結果。
彼等熟習此項技術者應瞭解，可對上述實施例做出改變，此並不背離其廣泛發明概念。因此應理解，本發明並不限於所揭示特定實施例，且其意欲涵蓋由隨附申請專利範圍所界定之本發明精神與範圍內之修改。

Claims (15)

  1. 一種顏料分散液，其包括：(a)顏料；(b)酸官能、羥基官能及二級胺官能丙烯酸系聚合物，其重量平均分子量為至少11,000；及(c)包括有機溶劑之液體載劑，其中該丙烯酸系聚合物係包括以下各物之單體混合物的聚合產物：(i)在烷基中具有3至8個碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯；(ii)選自苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、及(甲基)丙烯酸乙酯、或其混合物之單體；(iii)基於用於製備該丙烯酸系聚合物之單體之總重量，0.1重量%至5重量%烯系不飽和羧酸；(iv)羥基官能烯系不飽和單體；及(v)二級胺官能烯系不飽和單體。
  2. 如請求項1之分散液，其中(a)與(b)之重量比率為至少0.1：1。
  3. 如請求項1之分散液，其中該重量平均分子量為12,000至20,000。
  4. 如請求項1之分散液，其中該單體混合物基本上由(i)、(ii)、(iii)、(iv)及(v)組成。
  5. 如請求項4之分散液，其中該單體混合物基本上由以下各物組成： (i)1重量%至50重量%之在烷基中具有3至8個碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯；(ii)10重量%至80重量%之選自以下之單體：苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、及(甲基)丙烯酸乙酯、或其混合物；(iii)0.1重量%至5重量%之烯系不飽和羧酸；(iv)1重量%至50重量%之羥基官能烯系不飽和單體；及(v)0.1重量%至5重量%之二級胺官能烯系不飽和單體，其中該等重量百分數係基於用於製備該丙烯酸系聚合物之單體之總重量。
  6. 如請求項5之分散液，其中該單體(b)包括：(a)5重量%至40重量%之苯乙烯，及(b)5重量%至40重量%之(甲基)丙烯酸甲酯，其中該重量百分數係基於用於製備該丙烯酸系聚合物之單體之總重量。
  7. 如請求項1之分散液，其中該丙烯酸系聚合物實質上不含衍生自在烷基鏈中具有大於8個碳原子之甲基丙烯酸烷基酯單體的任一部分。
  8. 一種塗料組合物，其包括成膜樹脂及如請求項1之分散液。
  9. 如請求項8之塗料組合物，其中基於樹脂固體之總重量，該組合物包括1重量%至50重量%之酸官能、羥基官能及二級胺官能丙烯酸系聚合物。
  10. 一種有機溶劑性顏料分散液，其包括：(a)顏料；(b)酸官能、羥基官能及二級胺官能丙烯酸系聚合物，其重量平均分子量為至少11,000；及(c)液體載劑，其主要包括有機溶劑，其中該羥基官能及二級胺官能丙烯酸系聚合物實質上不含衍生自在烷基鏈中具有大於8個碳原子之甲基丙烯酸烷基酯單體的任一部分，且其中該丙烯酸系聚合物係包括以下各物之單體混合物的聚合產物，(i)在烷基中具有3至8個碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯；(ii)選自苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、及(甲基)丙烯酸乙酯、或其混合物之單體；(iii)0.1重量%至5重量%之烯系不飽和羧酸；(iv)羥基官能烯系不飽和單體；及(v)0.1重量%至5重量%之二級胺官能烯系不飽和單體，其中該等重量百分數係基於用於製備該丙烯酸系聚合物之單體之總重量。
  11. 如請求項10之分散液，其中該重量平均分子量為12,000至20,000。
  12. 如請求項10之分散液，其中該單體混合物基本上由(i)、(ii)、(iii)、(iv)及(v)組成。
  13. 如請求項12之分散液，其中該單體混合物基本上由以下 各物組成：(i)1重量%至50重量%之在烷基中具有3至8個碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯；(ii)10重量%至80重量%之選自以下之單體：苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、及(甲基)丙烯酸乙酯、或其混合物；(iii)0.1重量%至5重量%之烯系不飽和羧酸；(iv)1重量%至50重量%之羥基官能烯系不飽和單體；及(v)0.1重量%至5重量%之二級胺官能烯系不飽和單體。
  14. 一種塗料組合物，其包括成膜樹脂及如請求項10之分散液。
  15. 如請求項14之塗料組合物，其中基於樹脂固體之總重量，該組合物包括1重量%至50重量%之酸官能、羥基官能及二級胺官能丙烯酸系聚合物。
TW100119294A 2010-06-01 2011-06-01 顏料分散液，相關之塗料組合物及經塗覆基材 TWI453258B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35004710P 2010-06-01 2010-06-01
US13/011,004 US8263700B2 (en) 2010-06-01 2011-01-21 Pigment dispersions, related coating compositions and coated substrates

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201207051A TW201207051A (en) 2012-02-16
TWI453258B true TWI453258B (zh) 2014-09-21

Family

ID=45022623

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100119294A TWI453258B (zh) 2010-06-01 2011-06-01 顏料分散液，相關之塗料組合物及經塗覆基材

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8263700B2 (zh)
EP (1) EP2576700A1 (zh)
KR (1) KR101496535B1 (zh)
CN (1) CN103003370B (zh)
AR (1) AR081773A1 (zh)
BR (1) BR112012030770A2 (zh)
HK (1) HK1177947A1 (zh)
MX (1) MX2012013975A (zh)
RU (1) RU2012157566A (zh)
SG (1) SG186130A1 (zh)
TW (1) TWI453258B (zh)
WO (1) WO2011153029A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2988183A1 (en) 2015-06-04 2016-12-08 Greencentre Canada Switchable water-based paint or coating compositions
US10870257B2 (en) * 2016-03-14 2020-12-22 Dow Global Technologies Llc Process for preparing foamed articles made from ethylene/α-olefin interpolymers
KR101864306B1 (ko) 2016-06-29 2018-06-05 심동렬 Uv 경화형 컬러 미세 패턴 형성용 조성물 및 이의 제조방법
KR102487979B1 (ko) * 2018-04-10 2023-01-11 주식회사 엘지화학 안료 분산액 및 이를 이용한 열경화성 수지 조성물
KR102214920B1 (ko) 2019-05-31 2021-02-10 (주)세경하이테크 다양한 색상 및 패턴 표현이 가능한 터치 윈도우용 데코필름
KR20220071908A (ko) 2020-11-24 2022-05-31 서형구 컬러 및 미세 패턴 하드코팅 필름 제조방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1297967A (zh) * 1999-11-22 2001-06-06 美国拜尔公司 调理有机颜料的方法
TW201016310A (en) * 2008-08-27 2010-05-01 Kao Corp High-molecular dispersant for inorganic pigments

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3399152A (en) 1967-04-14 1968-08-27 Interchem Corp Black acrylic coating composition
US3940353A (en) 1972-04-15 1976-02-24 Rohm And Haas Company Pigment dispersions and lacquers containing copolymer of isobornyl methacrylate
US4026855A (en) 1974-11-19 1977-05-31 American Cyanamid Company Composition of matter particularly adaptable for use in electrodepositing films on metal
DE2550796C3 (de) 1975-11-12 1987-04-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von stabilen Dispersionen
DE2627073C2 (de) 1976-06-16 1983-12-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von stabilen Dispersionen
DE2627074C2 (de) 1976-06-16 1983-12-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von stabilen ionischen Dispersionen
US4186036A (en) 1978-08-25 1980-01-29 The Dow Chemical Company Weldable coating compositions
US4157924A (en) 1978-08-25 1979-06-12 The Dow Chemical Company Process of applying weldable coating compositions to a metallic substrate
US4302560A (en) 1978-08-31 1981-11-24 Ppg Industries, Inc. Pigment dispersants for coating compositions
US4303764A (en) * 1978-08-31 1981-12-01 Ppg Industries, Inc. Pigment dispersants for coating compositions
US4339365A (en) 1979-07-23 1982-07-13 Ppg Industries, Inc. Coating compositions containing pigment dispersants
US4340523A (en) 1979-12-21 1982-07-20 E. I. Dupont De Nemours And Company Electrocoating composition with polyhydroxyamine and epoxy
BR8008248A (pt) 1979-12-21 1981-07-21 Du Pont Processo para producao de uma nova composicao de materia e de uma composicao aquosa de revestimento, e aperfeicoamento em processo para eletrorrevestimento
US4302562A (en) 1980-07-07 1981-11-24 Ppg Industries, Inc. Pigment dispersants for coating compositions
US4302561A (en) 1980-07-07 1981-11-24 Ppg Industries, Inc. Pigment dispersants for coating compositions
DE3210051A1 (de) 1982-03-19 1983-09-29 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Wasserverduennbares ueberzugsmittel zur herstellung der basisschicht eines mehrschichtueberzuges
US4621043A (en) 1983-01-31 1986-11-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Storage stable photopolymerizable composition
DE3325735A1 (de) 1983-07-16 1985-01-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Bei raumtemperatur fluessige, lagerstabile, waermeaktivierbare stoffgemische aus polyolen und/oder polyaminen und polyisocyanaten fuer polyurethan-haftkleber
US4584261A (en) 1984-07-27 1986-04-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for etching nonphotosensitive layer under washoff photopolymer layer
JPS61255964A (ja) 1985-05-10 1986-11-13 Toyo Soda Mfg Co Ltd 有機顔料の製造法
DE3628123C1 (de) 1986-08-19 1988-02-11 Herberts Gmbh Pigmentdispersion und deren Verwendung
US4910249A (en) 1988-05-02 1990-03-20 Ppg Industries, Inc. Acrylic polymers
JP2775702B2 (ja) 1988-08-03 1998-07-16 三井化学株式会社 耐チッピング性塗料用樹脂組成物
EP0648237B1 (en) 1992-06-26 1997-11-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyurethane/polyurea elastomers
US5288828A (en) 1993-03-08 1994-02-22 The Sherwin-Williams Company Dispersant polymers
US5508340A (en) 1993-03-10 1996-04-16 R. E. Hart Labs, Inc. Water-based, solvent-free or low voc, two-component polyurethane coatings
DE4324947A1 (de) 1993-07-24 1995-01-26 Basf Lacke & Farben Nichtwäßrige Lacke
DE4344028C1 (de) 1993-12-23 1995-07-13 Herberts Gmbh Wäßriges Überzugsmittel und dessen Verwendung bei Verfahren zur Beschichtung von Substraten
GB9406815D0 (en) 1994-04-06 1994-05-25 Ici Plc Polymer
US5530043A (en) 1994-05-25 1996-06-25 Ppg Industries, Inc. Low volatile organic content pigment grind composition
US5633307A (en) 1994-12-16 1997-05-27 Ppg Industries, Inc. Ambient temperature curing aqueous coating composition based on polyurea resins
US5747017A (en) * 1995-05-15 1998-05-05 Lip-Ink International Lip cosmetic
DE19542119C1 (de) 1995-11-11 1997-02-13 Herberts Gmbh Überzugsmittel und Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen
US5652294A (en) 1995-12-21 1997-07-29 Ppg Industries, Inc. Single component, aqueous, polyurea coating compositions
US5998535A (en) * 1997-09-22 1999-12-07 The Sherwin-Williams Company Polymer dispersants
DE19810793A1 (de) 1998-03-12 1999-09-16 Basf Ag Härtbares Polyurethanpolymerisat, Dispersion auf Basis dieses Polymerisats, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6238798B1 (en) 1999-02-22 2001-05-29 3M Innovative Properties Company Ceramer composition and composite comprising free radically curable fluorochemical component
US6316535B1 (en) 1999-05-18 2001-11-13 Armstrong World Industries, Inc. Coating system and method of applying the same
DE19933012A1 (de) 1999-07-14 2001-01-18 Basf Ag Härtbares Polyurethanpolymerisat
US6395820B1 (en) 1999-11-15 2002-05-28 Air Products And Chemicals, Inc. Aqueous polymer emulsion-polyester polyol blend for reducing or eliminating flooding and floating in water-based two component polyurethane coatings
US6433085B1 (en) 2000-06-21 2002-08-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition
US6780908B1 (en) 2000-06-21 2004-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition
US6326059B1 (en) 2000-08-07 2001-12-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Two-stage cure coating compositions
ES2283434T3 (es) 2000-09-22 2007-11-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Poliuretanos curables, recubrimientos preparados a partir de ellos y metodo para su fabricacion.
JP4716604B2 (ja) 2001-05-30 2011-07-06 日東電工株式会社 強接着性粘着剤組成物及び強接着用粘着シート
US6503999B1 (en) 2001-06-04 2003-01-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Use of beta-hydroxyalkylamide in ambient and low bake liquid coatings
US6989421B2 (en) 2003-07-02 2006-01-24 E. I. Dupont Denemours And Company Two component coating compositions and coatings produced therefrom
FI116796B (fi) 2005-01-14 2006-02-28 Vaahto Oy Laitteisto paperi- tai kartonkikoneessa perälaatikosta tulevan massavirtauksen rajoittamiseksi
EP1879689B1 (en) * 2005-05-12 2014-07-09 Lubrizol Limited Dispersants and compositions thereof
US7662875B2 (en) 2005-05-24 2010-02-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous coating compositions
US20080221271A1 (en) 2007-03-05 2008-09-11 Akhilesh Duggal Terpolymer methacrylate dispersant
US8198370B2 (en) 2007-12-28 2012-06-12 E I Du Pont De Nemours And Company Coated substrate

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1297967A (zh) * 1999-11-22 2001-06-06 美国拜尔公司 调理有机颜料的方法
TW201016310A (en) * 2008-08-27 2010-05-01 Kao Corp High-molecular dispersant for inorganic pigments

Also Published As

Publication number Publication date
TW201207051A (en) 2012-02-16
KR20130040922A (ko) 2013-04-24
AR081773A1 (es) 2012-10-17
HK1177947A1 (zh) 2013-08-30
CN103003370B (zh) 2015-03-11
SG186130A1 (en) 2013-01-30
EP2576700A1 (en) 2013-04-10
WO2011153029A1 (en) 2011-12-08
CN103003370A (zh) 2013-03-27
MX2012013975A (es) 2012-12-17
RU2012157566A (ru) 2014-07-20
KR101496535B1 (ko) 2015-02-26
US8263700B2 (en) 2012-09-11
US20110294942A1 (en) 2011-12-01
BR112012030770A2 (pt) 2016-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI453258B (zh) 顏料分散液，相關之塗料組合物及經塗覆基材
RU2550824C2 (ru) Однокомпонентная, отверждаемая в условиях окружающей среды, композиция покрытия на водной основе, способы ее использования и подложки с покрытием
JP3461267B2 (ja) ポリカルボジイミド化合物、その製造方法、樹脂組成物及び物品の処理方法
WO2011109386A1 (en) One-component, ambient curable waterborne coating compositions, related methods and coated substrates
CN111303747B (zh) 双组份涂料组合物以及由其制成的制品
CN105505020B (zh) 一种环保型仿瓷涂料及其喷涂方法
WO2008150609A1 (en) Energy curing breathable coatings
KR101379080B1 (ko) 수성 코팅 조성물, 관련 방법 및 코팅된 기재
US20120148846A1 (en) Color plus clear coating systems exhibiting desirable appearance and fingerprint resistance properties and related methods
KR101116435B1 (ko) 수계 방사선-경화성 코팅 조성물 및 관련 방법
CN111620984B (zh) 改性聚氨酯树脂及其制备方法、水性涂料及涂膜制品
CA2747432C (en) Stain composition
CA3135352C (en) Stain resistant coating composition
KR100805653B1 (ko) 저취용 비수계 분산형 아크릴우레탄 도료 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees