TWI448422B - 奈米碳管粉體與其形成方法、複合材料之形成方法 - Google Patents
奈米碳管粉體與其形成方法、複合材料之形成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI448422B TWI448422B TW100132976A TW100132976A TWI448422B TW I448422 B TWI448422 B TW I448422B TW 100132976 A TW100132976 A TW 100132976A TW 100132976 A TW100132976 A TW 100132976A TW I448422 B TWI448422 B TW I448422B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- carbon nanotube
- group
- carbon
- carbon nanotubes
- solvent
- Prior art date
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 178
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 title claims description 163
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 title claims description 162
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 35
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 66
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 39
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 28
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 22
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 12
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 9
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- -1 N-isopropylpyridazinyl Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 3
- 238000004100 electronic packaging Methods 0.000 claims description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N azane;prop-2-enoic acid Chemical compound N.OC(=O)C=C WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 23
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 23
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 13
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 9
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 9
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 9
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dimethylhydrazine Chemical compound CNNC DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910021392 nanocarbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dimethyhydrazine Chemical compound CN(C)N RHUYHJGZWVXEHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 3
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000011231 conductive filler Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/005—Reinforced macromolecular compounds with nanosized materials, e.g. nanoparticles, nanofibres, nanotubes, nanowires, nanorods or nanolayered materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
- C08K3/041—Carbon nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/016—Additives defined by their aspect ratio
Description
本發明係關於複合材料,更特別關於將奈米碳管分散其中的方法。
塑膠產品具可塑性以及質量輕,廣泛用於民生工業之中,然而本身為絕緣體,表面經摩擦後產生電荷累積而帶靜電,會造成塑料在加工過程中的困擾,例如塑膠薄膜成卷性不良與粘卷、易引起塵土及灰塵而降低生產線的良率、電子設備受到干擾或損壞,甚至引起火花而造成爆炸。
3C電器產品的輕薄短小化,電子元件往朝高密度與高頻化發展。這些小型與高電子密度的元件必須解決靜電干擾及電磁相容性(EMC)問題。金屬外殼可達成電磁波的遮蔽屏障與抗靜電效果,但金屬的密度高且不易加工。雖然業界改以在外殼塗佈導電漆、濺鍍金屬層,與無電鍍金屬層等,這些方式所需的成本高、製程複雜、且污染環境。此外,外層金屬薄膜易剝落失效。
為了改善塑膠的靜電問題,進而應用於電子產品上,目前的作法是將抗靜電/導電材料與高分子進行混煉。經由押出或射出成型混練後的複合材料,以期完成具抗靜電(Anti-static)、靜電消散(ESD),與電磁波遮蔽(EMI)功能之高分子複材。抗靜電需求為109
-1012
ohm/□、靜電消散(ESD)為106
-109
ohm/□、導電性需求為≦106
ohm/□、而電磁波干擾遮蔽(EMI)需求為≦104
ohm/□。
為使抗靜電材料均勻分散於塑料之中,會先將添加材料與載體(carrier)混合熔融再造粒成母粒(masterbatch),再將母粒與塑料熔融混合,藉由載體的濕潤和分散作用,使添加劑與塑料有好的相容性。目前使用之主要抗靜電材料為酯類、胺類,以及有機鹽類,其導電路徑是藉由吸附空氣中的水氣而在表面形成導電的水層。上述特性導致成品需放置在一定濕度環境下數天才具有抗靜電效果,且易受環境影響(如溼度)。上述產品在受熱後,其抗靜電材料易遷移至表層而影響外觀。此外,產品的抗靜電效果會因延伸而下降或消失。
若使用碳黑作為抗靜電材料/導電材料,其導電原理為均勻分散於塑料之中的碳黑,可藉由碳黑之間的接觸或短距離(通常<2 nm)有效形成導電通路。然而添加碳黑的量需高滲透閾值(percolation threshold)。舉例來說,作為抗靜電材料時需添加>5 wt%的碳黑,作為導電材料需添加>20 wt%的碳黑。高碳黑添加量將影響複合材料的加工性與機械性質,其表面受摩擦後會有脫碳的現象而污染產品,影響塑料外觀。添加碳黑之複合材料的電性效果,同樣會受到延伸影響。目前沒有拉伸4倍以上,仍具抗靜電性質之複合材料。
奈米碳管(Carbon Nanotube,簡稱CNT)具有極佳的電性與機械性質,適合作為導電填充材料或補強材料。然而奈米碳管的表面平滑且為化學惰性,其與塑料的相容性不佳。另一方面,CNT之高長徑比結構,使碳管間因強大凡德瓦爾力而相互吸引甚至纏繞聚集,導致奈米碳管難以分散於塑料中。此外,奈米碳管本質輕盈,不但占空間且易飄散,使得處理及存放奈米碳管時需額外注意。綜上所述,奈米碳管在直接加工與應用上有其困難。
為了使奈米碳管均勻分散在塑料中,常見的方法有(1)化學修飾奈米碳管表面。利用鹽酸、硝酸等強酸溶液使碳管表面產生羧酸等官能基,再進一步進行改質與接枝。或者利用自由基反應於奈米碳管表面直接進行改質與接枝,改善奈米碳管表面的化學惰性。之後再取化學修釋後的奈米碳管與塑料進行混練。此方法的缺點為,化學改質常會破壞奈米碳管管壁,並因此降低奈米碳管的導電性。(2)原位聚合反應。取反應單體(monomer)與奈米碳管於溶液混合均勻後,反應單體再進行聚合,使奈米碳管分散於反應單體聚合的高分子中。(3)溶液混合法(solution process)。將奈米碳管與高分子溶液混合均勻後,以再沉澱或去除溶劑得到固體。上述方法雖然能使奈米碳管均勻分散在塑料中,然而製程複雜、選用的溶劑成本高與具毒性,且高分子對溶劑的溶解度有其限制等,不適合應用在工業上。
綜上所述,目前亟需在不傷害奈米碳管表面的前提下,使奈米碳管能有效分散於塑料中。
本發明一實施例提供一種奈米碳管粉體,包括:奈米碳管與分散劑均勻混合,且奈米碳管與分散劑之重量比介於30:70至90:10之間,其中奈米碳管之管徑介於10nm至100nm之間,且其長徑比介於100:1至5000:1之間;其中分散劑係由溶媒鏈段A與親碳基團B聚合而成的交錯共聚物、嵌段共聚物、或隨機共聚物,其中溶媒鏈段A之結構如下:
;其中R1
係氫或甲基;R2
係氫、C1-20
之烷基、C1-20
之烷基醇基、C1-20
之醚基、C1-20
之醚醇基、C1-20
之胺酯基、苯基、磺酸基、C1-20
之胺基、碳酸基、或磷酸基;其中親碳基團B之結構如下:
;其中R3
係氫或甲基;R4
係C1-20
之烷基醇胺基、C1-20
之胺基、C1-20
之烷基胺基、C1-20
之醚胺基、或C1-20
之胺酯基;R5
係氫或甲基;R6
係C1-10
之烷基醇胺基、C1-10
之胺基、C1-20
之醚胺基、或C1-10
之胺酯基。
本發明一實施例提供一種奈米碳管粉體的形成方法,包括:取奈米碳管及分散劑置入有機溶劑,且奈米碳管與分散劑之重量比介於30:70至90:10之間;超音波震盪並攪拌有機溶劑,使奈米碳管分散於有機溶劑中;以及過濾烘乾收集有機溶劑中的固體,即得奈米碳管粉體,其中奈米碳管與分散劑均勻混合。
本發明一實施例提供一種複合材料的形成方法,包括:以上述之奈米碳管粉體的形成方法,形成奈米碳管粉體;以及混煉奈米碳管粉體與熱塑性塑料,形成複合材料;其中奈米碳管與複合材料之重量比介於0.5:100至50:100之間。
本發明採用高長徑比之奈米碳管為導電材料混入熱塑性塑料中。一般的抗靜電材料有下述問題:(1)一般抗靜電劑需在有溼度環境下數天才有抗靜電效果;(2)複合材料拉伸後電性會下降或失效;及(3)奈米碳管具輕盈、易飄散、與易叢聚難以分散等特性,造成在加工與應用上的困難。為解決上述問題,本發明一實施例先以分散劑修飾奈米碳管表面,可得到具良好分散性之奈米碳管粉體。分散劑能在奈米碳管間形成連結,減少奈米碳管的輕盈與易飄散特性,並幫助奈米碳管與熱塑性塑料於混煉步驟時的流動性與分散性。將具分散性之奈米碳管粉體與熱塑性塑料混煉後即可得奈米碳管導電母粒,並可進一步混入更多熱塑性塑料,以應用於膜材或板材等。
文獻(Polymer,2002
,43,211)將不同長徑比之奈米碳管摻混在聚碳酸中,發現低長徑比之奈米碳管(L/D=10-100)需添加至8wt%以上,才能達到滲透閾值(percolation threshold)。而長徑比之奈米碳管(L/D=100-1000)只需添加1wt%以上就能達到滲透閾值。表示越高長徑比之奈米碳管越易在塑料中形成導電網絡。文獻(Composites science and technology,2008
,68,1422)指出越高長徑比的奈米碳管,在塑料中的分散效果越差。為了使奈米碳管易形成導電網絡結構且易分散於塑料之中,本發明選用的奈米碳管其長徑比介於100:1至5000:1之間。若奈米碳管之長徑比過低,則不易形成導電網絡。若奈米碳管之長徑比過高,則奈米碳管易聚集不利於分散。適用於本發明之奈米碳管的管徑介於10nm至100nm之間,較佳介於10nm至50nm之間。若奈米碳管之管徑過大,則不易形成導電網絡。若奈米碳管之管徑過小,則奈米碳管易聚集不利於分散。奈米碳管可為單層壁奈米碳管或多層壁奈米碳管。在本發明一實施例中,本發明之奈米碳管為多層壁奈米碳管。
如第1圖所示,高長徑比結構之奈米碳管1之間存在強大凡德瓦爾吸引力,容易互相纏繞凝集造成分散困難。再加上本身輕盈易飄散的特性,造成存放、加工、與應用的困難。
如第2圖所示,以分散劑2修飾奈米碳管1表面,在奈米碳管間1形成連結,減少奈米碳管1輕盈易飄散的問題,進而減少奈米碳管1叢聚現象。分散後之奈米碳管粉體與熱塑性塑料混煉可形成複合材料,藉由分散劑提升奈米碳管在塑料中的流動性與分散性,使奈米碳管1易形成網絡結構,如第3圖所示。
在本發明一實施例中,分散劑2係由溶媒鏈段A與親碳基團B聚合而成的交錯共聚物、嵌段共聚物、或隨機共聚物,其重均分子量介於5,000至100,000之間。若共聚物之重均分子量過高,則分散劑的黏度过高,不利奈米碳管在溶液與塑料中的分散。若共聚物之重均分子量過低,則無法提供奈米碳管足夠的分散效果。
溶媒鏈段A能提供奈米碳管在溶劑與塑料中的流動與分散效果,其結構如式1所示:
在式1中,R1
係氫或甲基;R2
係氫、C1-20
之烷基、C1-20
之烷基醇基、C1-20
之醚基、C1-20
之醚醇基、C1-20
之胺酯基、苯基、磺酸基、C1-20
之胺基、碳酸基、或磷酸基。在本發明一實施例中,R1
係氫或甲基;R2
係氫、C1-6
之烷基、C1-6
之烷基醇基、C1-6
之醚基、C1-6
之醚醇基、C1-6
之胺酯基、苯基、磺酸基、C1-6
之胺基、碳酸基、或磷酸基。
親碳基團B與碳管表面具有吸附力或π-π的交互作用力,其結構如式2或式3所示:
在式2中,R3
係氫或甲基;R4
係C1-20
之烷基醇胺基、C1-20
之胺基、C1-20
之烷基胺基、C1-20
之醚胺基、或C1-20
之胺酯基。在本發明一實施例中,R3
係氫或甲基;R4
係C1-6
之烷基醇胺基、C1-6
之胺基、C1-10
之烷基胺基、C1-6
之醚胺基、或C1-6
之胺酯基。在式3中,R5
係氫或甲基;R6
係聚C1-10
之烷基醇胺基、C1-10
之胺基、C1-20
之醚胺基、或C1-10
之胺酯基。在本發明一實施例中,R5
係氫或甲基;R6
係C1-6
之烷基醇胺基、C1-6
之胺基、C1-6
之醚胺基、或C1-6
之胺酯基。
分散劑之製備方法係取對應溶媒鏈段A之單體與親碳基團B之單體,以習知方式共聚而成。舉例來說,可將對應溶媒鏈段A之單體與對應親碳基團B之單體同時加入反應瓶中進行共聚反應,即得隨機共聚物。另一方面,可將對應溶媒鏈段A之單體與對應親碳基團B之單體,分別聚合為寡聚物後,再將兩種寡聚物共聚形成嵌段共聚物;或是對應溶媒鏈段A之單體與對應親碳基團B之單體,任一方先自行聚合成寡聚物,再加入另一方單體接續寡聚物鏈段聚合成嵌段共聚物。
在本發明一實施例中,以分散劑修飾奈米碳管表面的方法如下。取奈米碳管及分散劑置入有機溶劑,且該奈米碳管與該分散劑之重量比介於30:70至90:10之間。若奈米碳管之比例過高(即分散劑之比例過低),則無法提供奈米碳管足夠的分散效果。若奈米碳管之比例過低(即分散劑之比例過高),則會有過多的分散劑殘留在塑料中而影響材料物性。適用於分散奈米碳管之有機溶劑可為高極性之二甲基亞碸,低極性的正己烷,或極性介於兩者之間的其他有機溶劑如四氫呋喃或甲苯。接著超音波震盪並攪拌有機溶劑,使奈米碳管分散於有機溶劑中。在適當的分散條件下,即使停止超音波震盪與攪拌,奈米碳管仍分散於有機溶劑中。若分散條件不當(溶劑種類、分散劑種類、或分散劑/奈米碳管比例),在停止超音波震盪與攪拌後,奈米碳管將沉降於容器底部而非分散於有機溶劑中。在本發明一實施例中,奈米碳管與有機溶劑之重量比介於0.01:100至20:100。若奈米碳管之比例過高(即有機溶劑之用量過少),則奈米碳管易凝聚而使整體溶液黏度增大,不利於奈米碳管的分散。若奈米碳管之比例過低(即有機溶劑之用量過多),則造成溶劑移除時的麻煩。
之後過濾並烘乾收集自有機溶劑中的固體,即得奈米碳管粉體。烘乾後的粉體可直接加入有機溶劑中而不需添加額外分散劑,即可讓奈米碳管再次分散於有機溶劑中。由上述結果可知,不論是在有機溶劑中或是過濾後烘乾的奈米碳管粉體,奈米碳管與分散劑係均勻混合。
混煉上述的奈米碳管粉體與熱塑性塑料可形成複合材料,且奈米碳管與複合材料之重量比介於0.5:100至50:100之間,較佳介於1:100至15:100之間。若複合材料中的奈米碳管比例過高,則由於碳米碳管的導電網絡已達飽和,添加過多的奈米碳管不僅無法有效提升導電性,反而會影響材料的物性。若複合材料中的奈米碳管比例過低,則碳米碳管無法形成導電網絡結構。在本發明一實施例中,熱塑性塑料可為聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、或聚碳酸酯。如第4圖所示,奈米碳管1均勻分散在熱塑性塑料3中,形成複合材料。複合材料經延伸後,高長徑比之奈米碳管仍可藉由複合材料中的接觸降低電阻,減少複合材料延伸後電性改變的情況。
在本發明另一實施例中,可進一步混練含碳填充材料、氧化物填充材料、或上述之組合至複合材料中。含碳填充材料可為碳黑、碳纖維、碳60、或上述之組合。氧化物填充材料可為氧化鋅、氧化鋁、氧化銦錫、二氧化鈦、或上述之組合。
經上述步驟製成的複合材料,其片電阻電阻值介於10-2
ohm/□至1012
ohm/□之間。即使在拉伸兩倍以後,其片電阻仍符合抗靜電(109
-1012
ohm/□)、靜電消散(EDS)為(106
-109
ohm/□)、導電性(≦106
ohm/□)、與電磁波干擾遮蔽(EMI)(≦104
ohm/□)等電性需求。綜上所述,本發明之複合材料適用於抗靜電產品、靜電消散產品、電磁波及輻射頻波遮罩、3C電器設備、資訊產品、電子包裝材料、電極、導線導電膠、或導電材料。
為了讓本發明之上述和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂,下文特舉數實施例配合所附圖式,作詳細說明如下:
【實施例】
比較例1-1
取10mg之高長徑比奈米碳管(購自Nanomaterial Store之SN5906837)與15mL之溶劑置入20ml樣品瓶中,以超音波震盪1小時以上。在停止超音波震盪後,奈米碳管在二甲基亞碸、四氫呋喃、甲苯、及正己烷等溶劑中均會沉降而無法均勻分散。
比較例1-2
取10mg之高長徑比奈米碳管(購自Nanomaterial Store之SN5906837)、10mg之分散劑、與15mL之溶劑置入20ml樣品瓶中,以超音波震盪1小時以上。分散劑為溶媒鏈段A(見式1)的同聚物,其中R1
為甲基,且R2
為丁基。每克分散劑所含的胺值量(mg KOH)為0。在停止超音波震盪後,奈米碳管在二甲基亞碸、四氫呋喃、甲苯、及正己烷等溶劑中均會沉降而無法均勻分散。
實施例1-1
取10mg之高長徑比奈米碳管(購自Nanomaterial Store之SN5906837)、10mg之分散劑、與15mL之溶劑置入20ml樣品瓶中,以超音波震盪1小時以上。分散劑為溶媒鏈段A(見式1)與親碳基團B(見式2)的隨機共聚物,其中R1
為甲基,R2
為丁基,R3
為甲基,且R4
為乙醇胺基。每克分散劑所含的胺值量(mg KOH)為65。在停止超音波震盪後,奈米碳管可均勻分散於二甲基亞碸、四氫呋喃、甲苯、及正己烷等溶劑中。
實施例1-2
取10mg之高長徑比奈米碳管(購自Nanomaterial Store之SN5906837)、10mg之分散劑、與15mL之溶劑置入20ml樣品瓶中,以超音波震盪1小時以上。分散劑為溶媒鏈段A(見式1)與親碳基團B(見式2)的隨機共聚物,其中R1
為甲基,R2
為丁基,R3
為甲基,且R4
為N-異丙基呱嗪基。每克分散劑所含的胺值量(mg KOH)為76。在停止超音波震盪後,奈米碳管可均勻分散於二甲基亞碸中。
實施例1-3
取10mg之高長徑比奈米碳管(購自Nanomaterial Store之SN5906837)、10mg之分散劑、與15mL之溶劑置入20ml樣品瓶中,以超音波震盪1小時以上。分散劑為溶媒鏈段A(見式1)與親碳基團B(見式2)的隨機共聚物,其中R1
為甲基,R2
為丁基,R3
為甲基,且R4
為4-嗎琳基-2-乙基呱嗪基。每克分散劑所含的胺值量(mg KOH)為36。在停止超音波震盪後,奈米碳管可均勻分散於四氫呋喃中。
實施例1-4
取10mg之高長徑比奈米碳管(購自Nanomaterial Store之SN5906837)、10mg之分散劑、與15mL之溶劑置入20ml樣品瓶中,以超音波震盪1小時以上。分散劑為溶媒鏈段A(見式1)與親碳基團B(見式2)的嵌段共聚物,其中R1
為甲基,R2
為丁基,R3
為甲基,且R4
為胺酯丙烯酸酯基。每克分散劑所含的胺值量(mg KOH)為48。在停止超音波震盪後,奈米碳管可均勻分散於二甲基亞碸、四氫呋喃、及甲苯中。
實施例1-5
取10mg之高長徑比奈米碳管(購自Nanomaterial Store之SN5906837)、10mg之分散劑、與15mL之溶劑置入20ml樣品瓶中,以超音波震盪1小時以上。分散劑為溶媒鏈段A(見式1)與親碳基團B(見式3)的嵌段共聚物,其中R1
為甲基,R2
為丁基,R5
為甲基,且R6
為胺酯丙烯酸酯基。每克分散劑所含的胺值量(mg KOH)為14。在停止超音波震盪後,奈米碳管可均勻分散於二甲基亞碸、四氫呋喃、甲苯、及正己烷中。
取10mg之高長徑比奈米碳管(購自Nanomaterial Store之SN5906837)、10mg之分散劑、與15mL之溶劑置入20ml樣品瓶中,以超音波震盪1小時以上。分散劑為溶媒鏈段A(見式1)與親碳基團B(見式2)的嵌段共聚物,其中R1
為甲基,R2
為丁基,R3
為甲基,且R4
為N-異丙基呱嗪基。每克分散劑所含的胺值量(mg KOH)為44。在停止超音波震盪後,奈米碳管可均勻分散於二甲基亞碸、四氫呋喃、甲苯、及正己烷中。
取實施例1-5採用之分散劑、奈米碳管、與溶劑置於燒杯中,經由超音波震盪兼攪拌後製得奈米碳管溶液。將奈米碳管溶液過濾收集固體,以烘箱乾燥後可得奈米碳管粉體。分散劑與奈米碳管用量、溶劑種類、與最後產品中的奈米碳管/分散劑含量如表1所示。
由表1可知,調整奈米碳管與分散劑的比例,可讓奈米碳管粉體產物具有不同含量的奈米碳管。
表1
以0.34g之分散劑、0.56g之奈米碳管、與甲苯溶劑為例,經由超音波震盪兼攪拌後製得奈米碳管溶液,奈米碳管在溶液中的濃度約為2.6wt%。將奈米碳管溶液過濾收集固體,以烘箱乾燥後可得奈米碳管粉體,分散劑約占23%。在相同體積下,經分散劑修飾之奈米碳管的重量為未經分散劑修飾之奈米碳管的5.7倍(扣除分散劑含量約為4.4倍),且不會有輕盈與易飄散等特性。進一步將乾燥後的奈米碳管粉體加入甲苯溶劑而不額外加入分散劑,仍可重新分散至甲苯溶劑中,確定製得之奈米碳管粉體具有分散性。若將甲苯溶劑改為極性溶劑如二乙二醇二乙醚(diethylene glycol diethyl ether),亦可得分散液。將分散液過濾後的固體烘乾,即具分散性之奈米碳管粉體。
實施例3(複合材料製備)
將分散劑修飾之奈米碳管粉體與聚乙烯(PE)進行捏合,經由雙螺桿混煉製粒後得奈米碳管母粒。再將奈米碳管母粒與PE進行熔融混煉,稀釋成不同奈米碳管含量(1wt%至10wt%)之奈米碳管/PE複合材料,並以壓片機製得膜片,量測其片電阻值如表2所示。第5圖為10wt%導電母粒之SEM照片,從照片中可知奈米碳管均勻的分散在PE塑料中。將奈米碳管含量為2wt%之複合材料,加熱至熔融狀態後延伸四倍,量測其電阻為1×1011
ohm/□,仍具抗靜電性。
表2
另一方面,將未經分散劑修飾之奈米碳管直接混入PE中熔融混煉,稀釋成不同奈米碳管含量(1wt%至10wt%)之奈米碳管/PE複合材料,並以壓片機製得膜片。從第6圖的SEM照片可知,未修飾的奈米碳管在PE材中分散性差,碳管有明顯聚集現象如虛線框標示之部份6。上述未修飾之奈米碳管與PE的複合材料,其片電阻值較高,如表3所示。將奈米碳管含量為2wt%之複合材料,加熱至熔融狀態後延伸四倍,其電阻值過高而無抗靜電效果。
表3
雖然本發明已以數個較佳實施例揭露如上,然其並非用以限定本發明,任何熟習此技藝者,在不脫離本發明之精神和範圍內,當可作任意之更動與潤飾,因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
1...奈米碳管
2...分散劑
3...熱塑性塑料
6...虛線框標示部份
第1圖係本發明一實施例中,奈米碳管未經分散劑修飾之示意圖;
第2圖係本發明一實施例中,經分散劑修飾的奈米碳管之示意圖;
第3圖係本發明一實施例中,經分散劑修飾之奈米碳管於熱塑性塑料中形成導電網絡的示意圖;
第4圖係本發明一實施例中,複合材料經延伸後,經分散劑修飾之奈米碳管仍維持導電網絡的示意圖;以及
第5-6圖係本發明實施例中,複合材料的SEM照片。
1...奈米碳管
Claims (6)
- 一種奈米碳管粉體,包括:一奈米碳管與一分散劑均勻混合,且該奈米碳管與該分散劑之重量比介於30:70至90:10之間,其中該奈米碳管之管徑介於10nm至100nm之間,且其長徑比介於100:1至5000:1之間;其中該分散劑係由溶媒鏈段A與親碳基團B聚合而成的交錯共聚物、嵌段共聚物、或隨機共聚物,其中溶媒鏈段A之結構如下:
- 如申請專利範圍第1項所述之奈米碳管粉體,其中該分散劑之重均分子量介於五千至十萬之間。
- 一種奈米碳管粉體的形成方法,包括:取一奈米碳管及一分散劑置入一有機溶劑,且該奈米碳管與該分散劑之重量比介於30:70至90:10之間;超音波震盪並攪拌該有機溶劑,使該奈米碳管分散於該有機溶劑中;以及過濾烘乾收集有機溶劑中的固體,即得一奈米碳管粉體,其中該奈米碳管與該分散劑均勻混合,其中該分散劑係由溶媒鏈段A與親碳基團B聚合而成的交錯共聚物、嵌段共聚物、或隨機共聚物,其中溶媒鏈段A之結構如下:
- 如申請專利範圍第3項所述之奈米碳管粉體的形成方法,其中該奈米碳管之管徑介於10nm至100nm之間,且其長徑比介於100:1至5000:1之間。
- 一種複合材料的形成方法,包括:以申請專利範圍第3項所述之奈米碳管粉體的形成方法,形成該奈米碳管粉體;以及混煉該奈米碳管粉體與一熱塑性塑料,形成一複合材料;其中該奈米碳管與該複合材料之重量比介於0.5:100至50:100之間。
- 如申請專利範圍第5項所述之複合材料的形成方法,其中該複合材料係應用於抗靜電產品、靜電消散產品、電磁波及輻射頻波遮罩、3C電器設備、資訊產品、電子包裝材料、電極、導線導電膠、或導電材料。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW100132976A TWI448422B (zh) | 2011-09-14 | 2011-09-14 | 奈米碳管粉體與其形成方法、複合材料之形成方法 |
CN201110307079.9A CN102993460B (zh) | 2011-09-14 | 2011-10-08 | 纳米碳管粉体与其形成方法、复合材料的形成方法 |
US13/349,277 US9115271B2 (en) | 2011-09-14 | 2012-01-12 | Carbon nanotube powders and methods for manufacturing the same and composite materials |
JP2012201370A JP5427281B2 (ja) | 2011-09-14 | 2012-09-13 | カーボンナノチューブ粉末、その製造方法およびそれを用いた複合材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW100132976A TWI448422B (zh) | 2011-09-14 | 2011-09-14 | 奈米碳管粉體與其形成方法、複合材料之形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201311549A TW201311549A (zh) | 2013-03-16 |
TWI448422B true TWI448422B (zh) | 2014-08-11 |
Family
ID=47828997
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW100132976A TWI448422B (zh) | 2011-09-14 | 2011-09-14 | 奈米碳管粉體與其形成方法、複合材料之形成方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9115271B2 (zh) |
JP (1) | JP5427281B2 (zh) |
CN (1) | CN102993460B (zh) |
TW (1) | TWI448422B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI616482B (zh) * | 2014-11-06 | 2018-03-01 | 諾斯拉普葛蘭門系統公司 | 結構化樹脂中奈米碳管之超高負載 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105453316B (zh) * | 2013-08-01 | 2018-01-02 | Lg化学株式会社 | 导电材料组合物、使用该导电材料组合物的用于形成锂二次电池的电极的浆料组合物以及锂二次电池 |
JP6205326B2 (ja) * | 2013-10-01 | 2017-09-27 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子、熱電変換材料 |
JP6780835B2 (ja) * | 2015-09-14 | 2020-11-04 | 片野染革株式会社 | 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、粉状混合物、レドックスフロー電池用双極板、及び燃料電池用セパレータ |
JP7385357B2 (ja) * | 2015-12-15 | 2023-11-22 | エージーシー ケミカルズ アメリカズ,インコーポレイテッド | 層状チューブ、および層状チューブに使用される層 |
ES2570391B2 (es) * | 2016-01-18 | 2016-08-25 | Universidad Politécnica De Cartagena | ABS dopado con grafeno |
CN115109660B (zh) * | 2022-07-22 | 2023-07-25 | 广州卡士德汽车用品有限公司 | 一种脉冲除碳液 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101193973A (zh) * | 2005-04-04 | 2008-06-04 | 阿肯马法国公司 | 含有分散的碳纳米管的聚合物材料 |
CN101862619A (zh) * | 2010-06-22 | 2010-10-20 | 山东省科学院新材料研究所 | 嵌段型高分子分散剂及其制备方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IL160145A0 (en) * | 2004-01-29 | 2004-06-20 | Univ Ben Gurion | Method for the preparation of dispersions of carbon nanotubes |
WO2006002496A1 (en) * | 2004-07-01 | 2006-01-12 | Universiteit Gent | Monodisperse polymers containing (alkyl)acrylic acid moieties, precursors and methods for making them and their applications |
WO2007011684A2 (en) | 2005-07-15 | 2007-01-25 | Cyclics Corporation | Macrocyclic polyester oligomers as carriers and/or flow modifier additives for thermoplastics |
TW200724485A (en) | 2005-12-30 | 2007-07-01 | Ind Tech Res Inst | Functionalized nano-carbon materials and method for functionalizing nano-carbon materials |
FI20060186A (fi) | 2006-02-23 | 2007-08-24 | Panipol Oy | Uudet koostumukset ja menetelmät niiden valmistamiseksi |
FR2901154B1 (fr) * | 2006-05-18 | 2008-07-18 | Arkema France | Utilisation de materiaux composites a base de nanotubes de carbone comme agents viscosifiants de solutions aqueuses |
DE102006035773A1 (de) | 2006-08-01 | 2008-02-07 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoffnanorörchen-Polymer-Mischungen mittels Gasphasenpolymerisation |
TWI340732B (en) | 2006-09-29 | 2011-04-21 | Ind Tech Res Inst | Carbon nanotube containing dispersions and conductive films |
DE102006055106C5 (de) * | 2006-11-14 | 2018-08-23 | Byk-Chemie Gmbh | Dispergierverfahren |
US8648132B2 (en) | 2007-02-07 | 2014-02-11 | Naturalnano, Inc. | Nanocomposite method of manufacture |
JP5169277B2 (ja) | 2008-02-13 | 2013-03-27 | 日油株式会社 | ナノカーボン材料含有分散液 |
JP5326516B2 (ja) | 2008-11-19 | 2013-10-30 | 日油株式会社 | 分散剤、組成物 |
JP2011074146A (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Dainippon Printing Co Ltd | ナノ微粒子複合体分散液の製造方法、及びナノ微粒子複合体分散液を含む樹脂組成物 |
-
2011
- 2011-09-14 TW TW100132976A patent/TWI448422B/zh active
- 2011-10-08 CN CN201110307079.9A patent/CN102993460B/zh active Active
-
2012
- 2012-01-12 US US13/349,277 patent/US9115271B2/en active Active
- 2012-09-13 JP JP2012201370A patent/JP5427281B2/ja active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101193973A (zh) * | 2005-04-04 | 2008-06-04 | 阿肯马法国公司 | 含有分散的碳纳米管的聚合物材料 |
CN101862619A (zh) * | 2010-06-22 | 2010-10-20 | 山东省科学院新材料研究所 | 嵌段型高分子分散剂及其制备方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI616482B (zh) * | 2014-11-06 | 2018-03-01 | 諾斯拉普葛蘭門系統公司 | 結構化樹脂中奈米碳管之超高負載 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201311549A (zh) | 2013-03-16 |
JP5427281B2 (ja) | 2014-02-26 |
CN102993460A (zh) | 2013-03-27 |
CN102993460B (zh) | 2014-07-09 |
JP2013060362A (ja) | 2013-04-04 |
US20130062574A1 (en) | 2013-03-14 |
US9115271B2 (en) | 2015-08-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI448422B (zh) | 奈米碳管粉體與其形成方法、複合材料之形成方法 | |
TWI405801B (zh) | 具有電磁波干擾遮蔽效應之多壁碳奈米管/高分子奈米複合材之製備方法 | |
KR101489043B1 (ko) | 탄소 필러용 분산제 | |
CN100357340C (zh) | 增强聚合物 | |
US20190378634A1 (en) | Masterbatches for Preparing Composite Materials with Enhanced Conductivity Properties, Process and Composite Materials Produced | |
US20090127516A1 (en) | Electroconductive curable resins | |
US20120298925A1 (en) | Electrostatic discharge polymer filler containing carbon nanotube enclosed with thermoplatic resin layer and manufacturing method thereof | |
JP2005097499A (ja) | カーボンナノチューブ含有組成物、これからなる塗膜を有する複合体、及びそれらの製造方法 | |
CN107880369A (zh) | 基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒及其制备方法 | |
CN108084627B (zh) | 基于碳纳米管及石墨烯复配体系的hips基导电母粒及其制备方法 | |
JP4398792B2 (ja) | カーボンナノチューブ含有組成物、これからなる塗膜を有する複合体、及びそれらの製造方法 | |
CN108102358A (zh) | 基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚酰胺基导电母粒及其制备方法 | |
JP2013014448A (ja) | カーボンナノチューブ分散組成物およびそれを用いたカーボンナノチューブ含有組成物 | |
CN108084686A (zh) | 基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚酯基导电母粒及其制备方法 | |
Osazuwa et al. | Characterization of non-covalently, non-specifically functionalized multi-wall carbon nanotubes and their melt compounded composites with an ethylene–octene copolymer | |
CN104603191B (zh) | 与碳纳米材料结合的热塑性聚合物及其制备方法 | |
KR101805949B1 (ko) | 폴리올레핀계 수지 조성물 및 그의 제조 방법 | |
JP2005314658A (ja) | カーボンナノチューブ含有重合体、これからなる塗膜を有する複合体、およびそれらの製造方法 | |
JP4264804B2 (ja) | 導電性樹脂組成物 | |
Slobodian et al. | Poly (methyl methacrylate)/multi-wall carbon nanotubes composites prepared by solvent cast technique: Composites electrical percolation threshold | |
CN114133665B (zh) | 一种含碳黑和碳纳米管的高导电复合母粒及其制备方法 | |
KR102142333B1 (ko) | 그래핀 복합체 및 그 제조방법 | |
Bao et al. | Effect of electrostatic heterocoagulation of PVM/MA grafted carbon black and attapulgite nanorods on electrical and mechanical behaviors of waterborne polyurethane nanocomposites | |
CN108129794A (zh) | 基于碳纳米管及石墨烯复配体系的苯乙烯聚合物基导电母粒及其制备方法 | |
TW202405100A (zh) | 碳材料分散液及其使用 |