CN107880369A - 基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒及其制备方法；首先将碳纳米管和石墨烯分别均匀分散在易挥发的惰性溶剂中，分别经超声处理装置处理1h，然后将处理好的分散液按照比例与原料在高速搅拌机中搅拌，然后与相容剂按照一定比例在室温下进行混合后，通过双螺杆进行熔融挤出，制备成导电母粒。本发明制备的复合材料导电性能优异，易于添加，可广泛应用于注塑、挤出以及改性等领域。

Description

基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒及其制 备方法
技术领域
本发明属于高分子领域，具体涉及一种基于碳纳米管及石墨烯的复配体系的聚烯烃基材的导电母粒及其制备方法。
背景技术
聚烯烃作为通用塑料，以产量大，性能良好及低廉的价格而得到广泛应用 。 然而由于其表面能低，分子呈化学惰性，导致其粘合性，润湿性，印染性，气体渗透性，抗静电性以及与其它极性聚合物、无机填料等的相容性差。这些缺点制约了聚乙烯的进一步应用。特别是聚烯烃材料经常用于包装行业，但聚烯烃的绝缘性会导致包装材料表面积累的静电荷无法得到释放，进而形成静电压，容易吸附灰尘等污物，静电电压达到一定程度后，会产生静电放电（ESD）与电击现象。特别在电子行业中，各种精密仪器和精密电子元件会由于静电击穿而损坏甚至报废，另外，在一些接触易燃易爆物的工矿企业中，静电放电如果得不到有效的防护，会产生更严重的后果，一旦出现事故可能就会危及现场工人的生命，并造成重大的经济损失。
于是人们开始研究如何改善塑料的抗静电性能。目前主要有两种方法，一种是聚合阶段，引入共轭结构，形成导电通路，而改善静电耗散；另一种则是与导电的助剂复合，即制备复合型抗静电塑料。导电助剂有无机与有机结构：有机导电剂与塑料的相容性优异，但也存在一些去点，比如碘掺杂的聚乙炔的在空气中暴露1000 h后，其抗静电率会下降一个数量级，而碘掺杂的聚苯乙炔在空气中暴露250 h后，其基本失去抗静电性；无机导电助剂一般是通过分散在塑料中，形成贯穿/半贯穿结构，得到的导电、抗静电复合材料，存在一个致命缺点，即分散性差，特别是纳米结构的碳纳米管和石墨烯。
作为目前发现的导电导热性能最强的新型纳米材料，在塑料里掺入少量的碳纳米管和石墨烯，理论上能使塑料具备良好的抗静电性；但是碳材料由于表面惰性和片层之间具有很强的范德华力，因此分散极为困难。如何在复合材料中有效分散碳材料成为了抗静电甚至导电材料研究的一个热点，现有技术对此并没有有效的解决方案。
发明内容
本发明的目的就是为了针对现有技术中抗静电复合材料中的上述问题，难以满足更高要求场合的需求和稳定性的需求，而提出一种简单有效，基于碳纳米管及石墨烯的复配体系的聚烯烃基材的导电母粒及其制备方法；这种复合材料，具有性能稳定、加工工艺简单可控、安全性高等优点，可广泛的被用在通信终端、计算机、汽车电话、收款机等设备上。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒，按重量百分数计，由以下组成的原料制备得到：
聚烯烃 85~98%；
碳纳米管 0.2~2%；
石墨烯 1~8%；
相容剂 0.5~5%；
所述相容剂为聚烯烃接枝活性官能团；所述聚烯烃接枝活性官能团的接枝率为0.8~1.2%。
优选地，所述活性官能团是马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种；所述聚烯烃接枝活性官能团的接枝率为1%；所述聚烯烃的形态为粒子或粉末状，优选粉末状；所述聚烯烃的平均粒径＞30目，分子量为5万至8万；所述聚烯烃为聚乙烯或者聚丙烯。接枝率过高过高则聚合过程不易控制，过低则加工粘度不匹配，剥离力不够分散碳纳米管与石墨烯；并且活性官能团数量太少，不利于碳纳米材料浸润，过多则聚合过程困难，且过高的官能团含量会造成过度反应，反而不利于分散。
优选地，所述碳纳米管的平均直径<20nm，平均长度1-20μm，平均壁层数<15。
优选地，所述石墨烯的平均壁层数<15。
本发明提供了上述基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒的制备方法，包括以下步骤：
（1）将碳纳米管和石墨烯分别分散于惰性易挥发溶剂中，常温搅拌10～30min，得到碳纳米管悬浮液、石墨烯悬浮液；
（2）将所述碳纳米管悬浮液、石墨烯悬浮液分别经400W～800W的超声处理装置处理1h，得到碳纳米管分散液、石墨烯分散液；
（3）将所述碳纳米管分散液、石墨烯分散液与聚烯烃混合搅拌，得到分散料；所述搅拌的转速为1300～2000转/分钟；
（4）将所述分散料与相容剂混合后，通过双螺杆熔融挤出，得到基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒；所述双螺杆熔融挤出时的加工温度为170～210℃，转速为100～400rpm。
优选地，所述双螺杆挤出机的长径比大于40，优选52。
本发明还公开了碳纳米管及石墨烯复配体系在制备抗静电烯烃聚合物中的应用。
本发明还公开了基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒在制备导电材料中的应用。
本发明公开的基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒中，碳纳米管上碳原子的P电子形成大范围的离域π键，共轭效应显著，碳纳米管具有良好的抗静电性能，同时抗静电性能与管径和管壁的螺旋角有关，本发明限定参数具有良好抗静电性能；石墨烯是一种由碳原子以sp2杂化方式形成的蜂窝状平面薄膜，其中单层石墨烯只有一个原子层厚度的准二维材料，具有十分良好的强度、柔韧、导电、导热、光学特性，从而制备得到的复合材料导电性能优异，制造方便，易于添加，可广泛应用于注塑、挤出以及改性等领域，在物理学、材料学、电子信息、计算机、航空航天等领域都有广泛的应用空间。本发明制备得到复合材料导电性能优异，制造方便，易于添加，可广泛应用于注塑、挤出以及改性等领域。
现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
1. 本发明通过超声装置，将碳纳米管和石墨烯进行有效预分散，减弱了纳米结构之间的范德华力，并对表面有一定的活化效果，从而保证了碳纳米材料在熔融挤出过程中具有良好的分散性。
2. 本发明公开的具有相容化作用的无规共聚物反应活性高，与聚烯烃具有热力学相容，官能团能与分子量是普通聚合物级别，因此在后续工艺过程中与聚合物共挤热稳定性良好。
3. 本发明公开的基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒的制备方法使用方便，不存在二次污染，为高效抗静电母粒的制备提供了一种适用的方法。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例和对比例的母粒的原料组成参见表1。
其中，所述碳纳米管的平均直径<20nm, 平均长度1-20μm，平均壁层数<15。
其中，所述石墨烯平均壁层数<15。
其中，所述相容剂为聚乙烯接枝马来酸酐，接枝率1%。
其中，所述聚烯烃为聚乙烯粉料，粒径50目，平均分子量6万。
基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒的制备方法包括以下步骤：
（1）将碳纳米管和石墨烯分别分散于惰性易挥发溶剂丁酮中，常温搅拌10～30min，得到碳纳米管悬浮液、石墨烯悬浮液；
（2）将所述碳纳米管悬浮液、石墨烯悬浮液分别按表1的超声处理装置处理，得到碳纳米管分散液、石墨烯分散液；
（3）将所述碳纳米管分散液、石墨烯分散液与聚乙烯混合搅拌，得到分散料；
（4）将所述分散料与相容剂混合后，通过双螺杆熔融挤出，得到基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒；所述双螺杆熔融挤出时的加工温度为170～210℃，转速为100～400rpm，双螺杆挤出机的长径比55。
表1 导电母粒实施方案配比
效果验证：
将上述实施例和对比例制造的母粒样品与聚乙烯混合制备导电材料，保证最终制品导电碳材料含量1%，后用平板硫化仪压片，压片温度210℃，30秒，然后进行表面电阻的测试，结果如表2所示，并根据挤出过程观察造粒的稳定性，分为好、较好、一般、差，根据多点测试片材的导电性观察性能稳定性。
表2 实施方案性能对比
由表2的结果可知，本发明采用碳材料、和相容剂的结合，并按照本发明的工艺，才能获得导电性能优异，加工稳定的聚烯烃导电母粒；相容剂的含量过高或过低均会导致电性能降低，碳材料的含量过高，虽然导电性较好，但加工稳定性差，而含量过低则导电效果差；同时，取实施例5母粒制备得到的片材，四角以及中间各取一块样品，测试表明电阻，波动在同一个数量级；取对比例2母粒制备得到的片材，四角以及中间各取一块样品，测试表明电阻，波动达到3-4个数量级。
综上所述，本发明所提供的一种简单有效，基于碳纳米管及石墨烯的复配体系的聚烯烃基材的导电母粒及其制备方法，可以获得具有优异导电性能的导电母粒，加工稳定，使用简单。
本发明具体应用途径很多，以上所述仅是本发明的优选实施方式。应当指出，以上实施例仅用于说明本发明，而并不用于限制本发明的保护范围。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒，其特征在于，按重量百分数计，由以下组成的原料制备得到：
聚烯烃 85~98%；
碳纳米管 0.2~2%；
石墨烯 1~8%；
相容剂 0.5~5%；
所述相容剂为聚烯烃接枝活性官能团；所述聚烯烃接枝活性官能团的接枝率为0.8~1.2%。
2.如权利要求1所述基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒，其特征在于，所述活性官能团是马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种；所述聚烯烃接枝活性官能团的接枝率为1%。
3.如权利要求1所述基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒，其特征在于，所述碳纳米管的平均直径<20nm，平均长度为1-20μm，平均壁层数<15；所述石墨烯的平均壁层数<15。
4.如权利要求1所述基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒，其特征在于，所述聚烯烃的形态为粒子或粉末状，优选粉末状；所述聚烯烃的平均粒径＞30目。
5.如权利要求1所述基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒，其特征在于，所述聚烯烃为聚乙烯或者聚丙烯。
6.如权利要求1所述基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒，其特征在于，所述相容剂为聚乙烯接枝马来酸酐。
7.权利要求1所述基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将碳纳米管和石墨烯分别分散于惰性易挥发溶剂中，常温搅拌10～30min，得到碳纳米管悬浮液、石墨烯悬浮液；
（2）将所述碳纳米管悬浮液、石墨烯悬浮液分别经400W～800W的超声处理装置处理1h，得到碳纳米管分散液、石墨烯分散液；
（3）将所述碳纳米管分散液、石墨烯分散液与聚烯烃混合搅拌，得到分散料；所述搅拌的转速为1300～2000转/分钟；
（4）将所述分散料与相容剂混合后，通过双螺杆熔融挤出，得到基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒；所述双螺杆熔融挤出时的加工温度为170～210℃，转速为100～400rpm。
8.根据权利要求7所述基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒的制备方法，其特征在于，所述双螺杆挤出机的长径比大于40。
9.碳纳米管及石墨烯复配体系在制备抗静电烯烃聚合物中的应用。
10.权利要求1所述基于碳纳米管及石墨烯复配体系的聚烯烃基导电母粒在制备导电材料中的应用。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109593256A (zh) * 2018-11-02 2019-04-09 湖北科普达光电材料有限公司 一种抗紫外半导电聚乙烯护套料及其应用
CN109627580A (zh) * 2018-12-10 2019-04-16 上海玉城高分子材料股份有限公司 一种浅色永久抗静电改性聚丙烯材料及其制备方法
CN110982141A (zh) * 2019-11-19 2020-04-10 陕西延长石油(集团)有限责任公司研究院 一种聚烯烃母粒及其制备方法
CN111748140A (zh) * 2020-07-13 2020-10-09 山东东宏管业股份有限公司 一种基于CNTs导电技术可燃性气体复合管及制备方法
CN112574489A (zh) * 2019-09-30 2021-03-30 新奥石墨烯技术有限公司 抗静电阻燃聚乙烯材料及制备方法、矿用聚乙烯复合管材

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103232637A (zh) * 2013-05-04 2013-08-07 吉林大学 一种石墨烯/聚丙烯导电纳米复合材料及其制备方法
CN103333368A (zh) * 2013-07-19 2013-10-02 中物院成都科学技术发展中心 碳纳米材料的复合分散剂及其制备聚合物导电复合材料的方法
CN104744788A (zh) * 2013-12-27 2015-07-01 中山大学 碳纳米管母料、薄膜、复合材料及其制备方法
CN106118110A (zh) * 2016-07-22 2016-11-16 东北林业大学 一种非绝缘导热聚烯烃基木塑复合材料及其制备方法
CN107383599A (zh) * 2017-07-28 2017-11-24 江苏长海复合材料股份有限公司 一种环保阻燃型聚丙烯材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103232637A (zh) * 2013-05-04 2013-08-07 吉林大学 一种石墨烯/聚丙烯导电纳米复合材料及其制备方法
CN103333368A (zh) * 2013-07-19 2013-10-02 中物院成都科学技术发展中心 碳纳米材料的复合分散剂及其制备聚合物导电复合材料的方法
CN104744788A (zh) * 2013-12-27 2015-07-01 中山大学 碳纳米管母料、薄膜、复合材料及其制备方法
CN106118110A (zh) * 2016-07-22 2016-11-16 东北林业大学 一种非绝缘导热聚烯烃基木塑复合材料及其制备方法
CN107383599A (zh) * 2017-07-28 2017-11-24 江苏长海复合材料股份有限公司 一种环保阻燃型聚丙烯材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李阳等: "隔离结构石墨烯-多壁碳纳米管/超高分子量聚乙烯导电复合材料阻温特性", 《化工新材料》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109593256A (zh) * 2018-11-02 2019-04-09 湖北科普达光电材料有限公司 一种抗紫外半导电聚乙烯护套料及其应用
CN109627580A (zh) * 2018-12-10 2019-04-16 上海玉城高分子材料股份有限公司 一种浅色永久抗静电改性聚丙烯材料及其制备方法
CN109627580B (zh) * 2018-12-10 2024-04-26 上海玉城高分子材料股份有限公司 一种浅色永久抗静电改性聚丙烯材料及其制备方法
CN112574489A (zh) * 2019-09-30 2021-03-30 新奥石墨烯技术有限公司 抗静电阻燃聚乙烯材料及制备方法、矿用聚乙烯复合管材
CN110982141A (zh) * 2019-11-19 2020-04-10 陕西延长石油(集团)有限责任公司研究院 一种聚烯烃母粒及其制备方法
CN111748140A (zh) * 2020-07-13 2020-10-09 山东东宏管业股份有限公司 一种基于CNTs导电技术可燃性气体复合管及制备方法
CN111748140B (zh) * 2020-07-13 2022-10-04 山东东宏管业股份有限公司 一种基于CNTs导电技术可燃性气体复合管及制备方法

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