TWI438532B - 彩色液晶顯示裝置 - Google Patents
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Description
本發明是有關一種顯示裝置,特別是提供一種具有高色彩再現性的液晶顯示裝置。
近年來,液晶顯示器由於輕、薄、省電等特性,使液晶顯示器除了習知筆記型電腦、數位相機的用途外,其在桌上型顯示器的用途也正迅速的發展,而隨著技術的提昇及應用的擴展,具有高色彩再現性的大型液晶顯示器,例如液晶電視,也正被積極的開發。一般而言,桌上型電腦的液晶顯示器色彩再現性的NTSC比約為50%~60%,而液晶電視的NTSC比約為60%~75%,此即表示液晶電視需具有更廣泛的色彩再現性。
液晶顯示器通常是組合一個三波長型的背光單元及一彩色濾光片,以進行液晶顯示器的色彩顯示,但是當組合習知的背景光源與彩色濾光片時,並無法滿足液晶電視的色彩再現性與色調的要求,而會有色彩再現範圍狹窄、及液晶顯示器所表現出之色溫過低的問題產生;此外,當使用一般桌上型顯示器用的背景光源而欲製得符合EBU(European Broadcasting Union)規格色度的彩色濾光片時,通常必須使彩色濾光片的藍色畫素的膜厚變厚、顏料濃度增加,導致藍色畫素的光穿透率大為減低,使得液晶顯示器的顯示特性惡化,同時也會降低液晶顯色器的色溫,而無法滿足液晶電視要求之特性。
其中,以彩色濾光片的藍色畫素而言,由於具有酞菁結構的藍色顏料具有優越的耐光性及耐熱性能,因此常用於藍色畫素的藍色顏料,例如CI顏料藍6(C.I.PB6)、CI顏料藍15(C.I.PB15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6)、CI顏料藍21(C.I.PB21)、CI顏料藍22(C.I.PB22)、CI顏料藍28(C.I.PB28)、CI顏料藍60(C.I.PB60),及CI顏料藍64(C.I.PB64);而當需要進行藍色畫素的色度調整時,則可添加紫色顏料,如CI顏料紫14(C.I.PV14)、CI顏料紫19(C.I.PV19)、CI顏料紫23(C.I.PV23)、CI顏料紫29(C.I.PV29)、CI顏料紫32(C.I.PV32)、CI顏料紫33(C.I.PV33)、CI顏料紫36(C.I.PV36)、CI顏料紫37(C.I.PV37)、CI顏料紫38(C.I.PV38)、CI顏料紫40(C.I.PV40),及CI顏料紫50(C.I.PV50),以進行色度調整。例如,日本特開平9-95638號公報揭示一種用於彩色濾光片的藍色顏料組成,包含α-型酞菁銅(alpha-copper phthalocyanine)顏料,及ε-型酮酞菁(epsilon-copper phthalocyanine)顏料,而日本特開平9-197663號公報則揭示另一種用於彩色濾光片的藍色顏料組成,其係包含酞菁銅(copper phthalocyanine),及藍蒽酮(indanthrone blue)顏料。
由上述說明可知,以前述的藍色顏料組成所構成的藍色畫素,其穿透度較低,因此用於製作色彩再現性要求較高的彩色濾光片,會有穿透率不足的問題而無法提供一具有高畫質的彩色液晶顯示器;而以具有前述藍色顏料組成的彩色濾光片搭配習知光源的組合,也無法得到可滿足色
彩再現性範圍要求較廣泛的彩色液晶顯示裝置,因此,如何提供一具有高NTSC比、色彩再現性之彩色液晶顯示器,以達到目前顯示器業者的要求,為本技術領域者努力研究的目標之一。
因此,本發明之目的,即在提供一種具有高色彩再現性的彩色液晶顯示裝置。
於是,本發明的一種彩色液晶顯示裝置,包含一液晶顯示元件10,及一背光單元20。
該液晶顯示元件10,包括一彩色濾光片11,該彩色濾光片11具有至少一個藍色濾光片片段、至少一個綠色濾光片片段,及至少一個紅色濾光片片段,其中,該藍色濾光片片段是由一藍色感光性樹脂組成物製得,該藍色感光性樹脂組成物包括一藍色顏料組成A、一鹼可溶性樹脂B、一含有乙烯性基團的化合物C,及一光起始劑D,該藍色顏料組成A具有一種含銅酞菁(copper phthalocyanine)結構的藍色顏料A-1,且該彩色濾光片的XYZ表色系色度圖中,色度座標z滿足0.3≦z≦0.5。
該背光單元20與該液晶顯示元件10連接,且該背光單元20的色溫度介於8,000K~20,000K。
本發明之功效在於:藉由控制該彩色濾光片11的色度座標z滿足0.3≦z≦0.5的條件下,同時配合將該背光單元20的色溫控制在8,000K~20,000K之間,即可得到一具有高色彩再現性的彩色液晶顯示裝置。
有關本發明之前述及其他技術內容、特點與功效,在以下配合參考圖式的詳細說明中,將可清楚的呈現。
參閱圖1,本發明彩色液晶顯示裝置的一較佳實施例包含:一液晶顯示元件10,及一背光單元20。
該液晶顯示元件10包括一第一基板13、一與該第一基板13成一間隔設置的第二基板14、一與該第一基板13連接的彩色濾光片11、一夾置在該第一、二基板13、14之間的液晶12、分別形成在該彩色濾光片11及第二基板14表面的配向層15,及分別形成在第一、二基板13、14遠離該液晶12的表面的偏光板16,其中,該第一基板13即為業界通稱的彩色濾光片(color filter,CF)側基板,該第二基板14即為一般通稱的薄膜電晶體(TFT)側基板。
特別的是,該彩色濾光片11具有至少一個藍色濾光片片段、至少一個綠色濾光片片段,及至少一個紅色濾光片片段,其中,該藍色濾光片片段是由一藍色感光性樹脂組成物製得,該藍色感光性樹脂組成物包括一藍色顏料組成A、一鹼可溶性樹脂B、一含有乙烯性基團的化合物C、一光起始劑D,及一有機溶劑E,該藍色顏料組成A具有一種含銅酞菁結構的藍色顏料A-1,且該彩色濾光片11的XYZ表色系色度圖中,色度座標z滿足0.3≦z≦0.5。
要說明的是,當該彩色濾光片11色度座標z值不滿足0.3≦z≦0.5時,所得的彩色液晶顯示裝置的色彩再現性不佳,較佳地,該藍色顏料組成A還具有一種含二噁嗪結構
的紫色顏料A-2,且該藍色顏料A-1與該紫色顏料A-2的重量比為不小於60/40,要說明的是,該藍色顏料A-1的含量愈高,可得到較佳的色彩再現性,因此,較佳地,該藍色顏料A-1與該紫色顏料A-2的重量比不小於70/30;較佳地,該藍色顏料A-1與該紫色顏料A-2的重量比介於60/40~90/10,更佳地,該藍色顏料A-1與該紫色顏料A-2的重量比介於70/30~90/10,又更佳地,該藍色顏料A-1與該紫色顏料A-2的重量比介於80/20~90/10。
較佳地,以鹼可溶性樹脂B為100重量份為基準計算,該藍色顏料組成A的重量份為該鹼可溶性樹脂B重量份的1~8倍(100~800重量份),更佳地,該藍色顏料組成A的重量份為該鹼可溶性樹脂B重量份的1.5~6倍(150~600重量份),又更佳地,該藍色顏料組成A的重量份為鹼可溶性樹脂B重量份的2~5倍(200~500重量份)。
更詳細地說,以鹼可溶性樹脂B為100重量份為基準,該藍色顏料A-1的重量份為該鹼可溶性樹脂B重量份的0.2~2.5倍(20~250重量份),該紫色顏料A-2的重量份為該鹼可溶性樹脂B重量份的0~0.15倍(0~15重量份),較佳地,該藍色顏料A-1的重量份為該鹼可溶性樹脂B重量份的0.4~2倍(40~200重量份),更佳地,該藍色顏料A-1的重量份為該鹼可溶性樹脂B重量份的0.6~1.5倍(60~150重量份),且該藍色顏料A-1及該紫色顏料A-2的重量總和不小於該藍色顏料組成A的重量的80重量%。
該含銅酞菁結構的藍色顏料A-1選自CI顏料藍6(C.I.
PB6)、CI顏料藍15(C.I.PB15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6)、CI顏料藍21(C.I.PB21)、CI顏料藍22(C.I.PB22)、CI顏料藍28(C.I.PB28)、CI顏料藍60(C.I.PB60),及CI顏料藍64(C.I.PB64),較佳地,該藍色顏料A-1含有重量百分比不小於80重量%的C.I.顏料藍15:4、15:6,或其中一組合。
該含二噁嗪結構的紫色顏料A-2是選自C.I.顏料紫14(C.I.PV14)、C.I.顏料紫19(C.I.PV19)、C.I.顏料紫23(C.I.PV23)、C.I.顏料紫29(C.I.PV29)、C.I.顏料紫32(C.I.PV32)、C.I.顏料紫33(C.I.PV33)、C.I.顏料紫36(C.I.PV36)、C.I.顏料紫37(C.I.PV37)、C.I.顏料紫38(C.I.PV38)、C.I.顏料紫40(C.I.PV40)、C.I.顏料紫50(C.I.PV50),較佳地,該紫色顏料A-2是含有重量百分比不小於15重量%的C.I.顏料紫23。
具體的說,該藍色顏料組成A一次粒子的平均粒徑微細化手段,可採用例如:以機械研磨進行粉碎細化(簡稱研磨法);或將顏料溶解在良溶媒中,再投入貧溶媒,用以將較微細粒徑之顏料析出(簡稱析出法);或在顏料合成過程中,製造出較微細粒徑之顏料(簡稱合成析出法)等方式得到,較佳地,該藍色顏料組成的一次粒子平均粒徑約為10~200nm,更佳地,該藍色顏料組成的一次粒子的平均粒徑為20~150nm,再更佳地,該藍色顏料組成的一次粒子的平均粒徑為30~100nm。
此外,該藍色顏料組成A必要時可伴隨使用分散劑,
該分散劑可選自例如:陽離子型、陰離子型、非離子型、兩性型、聚矽氧烷型、氟系列等不同結構的界面活性劑,其中,該界面活性劑可進一步選自:聚環氧乙烷十二烷基醚、聚環氧乙烷硬脂醯醚、聚環氧乙烷油醚等之聚環氧乙烷烷基醚類;聚環氧乙烷辛基苯醚、聚環氧乙烷壬基苯醚等之聚環氧乙烷烷基苯醚類;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等之聚乙二醇二酯類;山梨糖醇酐脂肪酸酯類;脂肪酸改質之聚酯類;3級胺改質之聚胺基甲酸酯類;以下為商品名:KP(信越化學工業製)、SF-8427(Toray Dow Corning Silicon製)、普利弗隆(Polyflow,共榮社油脂化學工業製)、愛夫多普[F-Top,得克姆公司製(Tochem Products Co.,Ltd.)]、美卡夫克(Megafac,大日本印墨化學工業製)、弗洛多(Fluorade,住友3M製)、阿魏卡多(Asahi Guard)、薩弗隆(Surflon,旭硝子製)等,且該等界面活性劑可單獨一種或混合複數種以上使用。
又,為調整色度,該藍色顏料組成A可更具有一綠色顏料A-3,該綠色顏料A-3選自鹵化酞菁系,或其中之一組合,較佳地,該綠色顏料A-3選自C.I.顏料綠7(C.I.PG7)、C.I.顏料綠36(C.I.PG36)、C.I.顏料綠58(C.I.PG58),且上述的綠色顏料可單獨使用或2種以上混合使用;其中,以該鹼可溶性樹脂B100重量份計,該綠色顏料A-3的重量份為該鹼可溶性樹脂B重量份的0.05~0.25倍(5~25重量份)。
該鹼可溶性樹脂B是由含一個或一個以上羧酸基的乙
烯性不飽和單體,以及其它可共聚合的乙烯性不飽和單體共聚合而得。以100重量份計,該鹼可溶性樹脂B是由50~95重量份的含一個或一個以上羧酸基的乙烯性不飽和單體和5~50重量份的乙烯性不飽和單體共聚合而得。
前述該含羧酸基的乙烯性不飽和單體是選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、α
-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯及2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯等的不飽和一元羧酸類;馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸及檸康酸酐等,不飽和二元羧酸(酐)類;三價以上的不飽和多元羧酸(酐)類;較佳地,該含羧酸基的乙烯性不飽和單體是選自丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯及2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯;更佳地,該羧酸基的乙烯性不飽和單體是選自2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯,可以提高顏料分散性、增進顯影速度以及減少殘渣發生。
其它可共聚合的乙烯性不飽和單體的具體例如:苯乙烯、α
-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物;N-苯基馬來醯亞胺、N-鄰-羥基苯基馬來醯亞胺、N-間-羥基苯基馬來醯亞胺、N-對-羥基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲氧
基苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺類;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯等之不飽和羧酸酯類;丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸N,N-二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、丙烯酸N,N-二丁基氨基丙酯、N-甲基丙烯酸異-丁基氨基乙酯;丙烯酸環氧丙基酯、甲基丙烯酸環氧丙基酯等不飽和羧酸環氧丙基酯類;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等之羧酸乙烯酯類;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基環氧丙基醚、甲代
烯丙基環氧丙基醚等不飽和醚類;丙烯腈、甲基丙烯腈、α
-氯丙烯腈、氰化亞乙烯等之氰化乙烯基化合物;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α
-氯丙烯醯胺、N-羥乙基丙烯醯胺、N-羥乙基甲基丙烯醯胺等之不飽和醯胺;1,3-丁二烯、異戊烯、氯化丁二烯等脂肪族共軛二烯類。
較佳地,該共聚合的乙烯性不飽和單體是選自苯乙烯、N-苯基馬來醯亞胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯,且該些可共聚合的乙烯性不飽和單體可單獨一種或混合複數種使用。
此外,於製備該鹼可溶性樹脂B時所使用的溶劑為選自乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚、二縮三丙二醇乙醚等之(聚)亞烷基二醇單烷醚類;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類;二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚、四氫呋喃等其他醚類;甲乙烷酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類;2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷酯類;2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲
酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其他酯類;甲苯、二甲苯等芳香族碳氫化合物類;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等羧酸醯胺類等溶劑,較佳地,該溶劑是選自丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯,且前述溶劑可單獨一種或混合複數種使用。
此外,要再說明的是,該鹼可溶性樹脂B製備時所使用的起始劑一般為自由基型聚合起始劑,具體例如:2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈等偶氮(azo)化合物、過氧化二苯甲醯等過氧化合物。
含有乙烯性基團的化合物C是指具有至少一個乙烯性不飽和基之不飽和化合物,其中,該具有一個乙烯性不飽和基化合物之具體例有:丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯嗎啉、(甲基)丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸異冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯醯胺、二
丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基皮酪烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚單(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)丙烯酸冰片酯等。
具有2個或2個以上乙烯性不飽和基的不飽和化合物具體例有:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧乙烷(以下簡稱EO)改質之三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧丙烷(以下簡稱PO)改質之三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季
戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙酯、EO改質之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質之雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改質之氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質之氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質之甘油三丙酸酯、EO改質之雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛聚縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯等。
較佳地,該含有乙烯性基團的化合物C是選自三丙烯酸三羥甲基丙酯、EO改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、PO改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、PO改質之甘油三丙酸酯,且可單獨一種或混合複數種使用。
以該鹼可溶性樹脂B為100重量份計,該含有乙烯性基團化合物C的重量份為該鹼可溶性樹脂B重量份的0.1~5倍(10~500重量份),較佳地,該含有乙烯性基團的化合物C的重量份為該鹼可溶性樹脂B重量份的0.3~4倍(30~400重量份),更佳地,該含有乙烯性基團化合物的重量份為該
鹼可溶性樹脂B重量份的0.5~3倍(50~300重量份)。
本發明中,該光起始劑D可選自含有O-醯基肟(oxime)系光起始劑、三氮雜苯(triazine)類光起始劑、苯乙烷酮(acetophenone)類化合物、二咪唑類化合物(biimidazole),或二苯甲酮(benzophenone)類化合物,以該鹼可溶性樹脂B為100重量份計,該光起始劑D的重量份為該鹼可溶性樹脂B重量份的0.02~2倍(2~200重量份),較佳地,該光起始劑D的重量份為該鹼可溶性樹脂B重量份的0.05~1.8倍(5~180重量份),更佳地,該光起始劑D的重量份為該鹼可溶性樹脂B重量份的0.1~1.5倍(10~150重量份)。
詳細地說,本發明的O-醯基肟系光起始劑的具體例有:1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟、1-[4-(苯醯基)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)、1-[9-乙基-6-苯醯基-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四
氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)等。
三氮雜苯(triazine)類光起始劑的具體例如:2,4-雙(三氯甲基)-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]、2,4-雙(三氯甲基)-6-(1-對-二甲基胺基苯基-1,3-丁二烯基)-s-三氮雜苯[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(1-p-dimethylaminophenyl-1,3-butadienyl)-s-triazine]、2-三氯甲基-4-胺基-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯[2-trichloromethyl-4-amino-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]等。
苯乙烷酮類(acetophenone)化合物光起始劑的具體例如:對二甲胺苯乙烷酮、α
,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙烷酮、對-甲氧基苯乙烷酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮。
二咪唑類(biimidazole)化合物光起始劑的具體例如:
2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-氟苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(對-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑等。
二苯甲酮類(benzophenone)化合物光起始劑的具體例如:噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、噻噸酮-4-碸、二苯甲酮、4,4’-雙(二甲胺)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮等。
較佳地,該光起始劑是選自1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、2,4-雙(三氯甲基)-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎福啉代苯基)-1-丁酮、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮等。
另外,本發明該藍色感光性樹脂組成物,在不影響物
性範圍內,可依需要進一步添加前述該光起始劑D以外的起始劑,例如:α
-二酮(α-diketone)類化合物、酮醇(acyloin)類化合物、酮醇醚(acyloin ether)類化合物、醯膦氧化物(acylphosphineoxide)類化合物、醌(quinone)類化合物、含鹵素類化合物、過氧化物等。
α
-二酮類化合物的具體例如:苯偶醯(benzil)、乙醯基(acetyl)等;酮醇類化合物的具體例如:二苯乙醇酮(benzoin)等;酮醇醚類化合物的具體例如:二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮異丙醚(benzoin isopropyl ether)等;醯膦氧化物類化合物的具體例如:2,4,6-三甲基苯醯二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl diphenylphosphineoxide)、雙-(2,6-二甲氧基苯醯)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethylbenzyl phosphineoxide]等;醌類化合物的具體例如:蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等;含鹵素類化合物的具體例如:苯醯甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯碸(tribromomethyl phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三氮雜苯[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等;過氧化物的具體例如:二-第三丁基過氧化物(di-tertbutylperoxide)等,前述的起始劑依需要可單獨一種或混合複數種使用。
本發明該藍色感光性樹脂組成物的製備,通常是先將藍色顏料組成A以外的各成份溶解於適當有機溶劑E中,調製成液狀組成物,再加入該藍色顏料組成A均勻混合,
前述有機溶劑E需選擇可溶解前述的鹼可溶性樹脂B、含乙烯性不飽和基之化合物C,以及光起始劑D,且需不與該等成份相互反應並具有適當揮發性;基於鹼可溶性樹脂B100重量份計,該藍色感光性樹脂組成物中有機溶劑E的使用量一般為500~5,000重量份,較佳為800~4,500重量份,更佳為1,000~4,000重量份;此外,前述的有機溶劑E也可選自與該鹼可溶性樹脂B在聚合過程中所使用之溶劑相同,在此不再贅述,較佳地,該有機溶劑E以丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯較佳。
要再說明的是,該藍色感光性樹脂組成物可更包括其它功能性添加物,例如:填充劑、鹼可溶性樹脂B以外的高分子化合物、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等,以提供該由藍色感光性樹脂組成物製得的藍色濾光片片段的物性及化性需求。
前述該功能性添加物的具體例為:玻璃、鋁等填充劑;聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯等,該鹼可溶性樹脂B以外的高分子化合物為:乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-硫醇基丙基三甲氧基矽烷等
密著促進劑;2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚等抗氧化劑;2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基疊氮、烷氧基苯酮等紫外線吸收劑;及聚丙烯酸鈉等防凝集劑,且基於鹼可溶性樹脂B 100重量份計,該功能性添加物的使用量為0~10重量份,較佳地為0~6重量份,更佳為0~3重量份。
在本發明中,該綠色及紅色濾光片片段可分別使用習知的綠色感光性樹脂組成物及習知的紅色感光性樹脂組成物製備而得,於本實施例中,該綠色及紅色濾光片片段與該藍色濾光片片段的藍色感光性樹脂組成物的組成份大致相同,其不同處在於,該綠色感光性樹脂組成物是以綠色顏料組成取代該藍色顏料組成A;該紅色感光性樹脂組成物則是以紅色顏料組成取代該藍色顏料組成A,該綠色顏料組成的具體例可選自將C.I.顏料綠07、36、37、58與C.I顏料黃12、13、14、17、20、24、31、55、83、93、109、110、128、138、139、150、153、154、155、166、168、180、185、211、219等綠、黃顏料混合使用之組合,其中該綠色顏料組成以C.I.顏料綠07、36、58與C.I顏料黃13、138、139、150混合之組合較佳;該紅色顏料組成可選自含偶氮縮合結構的第一紅色顏料,例如C.I.顏料紅83(C.I.Pigment red 83)、89(C.I.Pigment red 89)、177(C.I.Pigment red 177),與具有蔥醌結構的第二紅色顏料,例如C.I.顏料紅144(C.I.Pigment red 144)、166(C.I.Pigment red 166)、214(C.I.Pigment red 214)、220(C.I.Pigment red 220)、
221(C.I.Pigment red 221)、242(C.I.Pigment red 242)、248(C.I.Pigment red 248)、262(C.I.Pigment red 262),或前述其中之一組合,較佳地,該第一紅色顏料是選自C.I.顏料紅89、177,該第二紅色顏料是選自C.I.顏料紅166、242。又,為調整色度,該紅色顏料組成可更具有一第三紅色顏料,及一黃色顏料,該第三紅色顏料選自喹吖啶酮系、苝系、吡蒽-8,16-二酮系,或其中之一組合,該黃色顏料選自異吲哚滿系、喹酞酮系、蒽醌系,或其中之一組合,較佳地,該黃色顏料選自喹酞酮系黃色顏料,更佳地,該黃色顏料選自C.I.顏料黃1(C.I.Pigment Y 1)、3(C.I.Pigment Y 3)、10(C.I.Pigment Y 10)、12(C.I.Pigment Y 12)、13(C.I.Pigment Y 13)、14(C.I.Pigment Y 14)、17(C.I.Pigment Y 17)、20(C.I.Pigment Y 20)、24(C.I.Pigment Y 24)、31(C.I.Pigment Y 31)、55(C.I.Pigment Y 55)、81(C.I.Pigment Y 81)、83(C.I.Pigment Y 83)、93(C.I.Pigment Y 93)、94(C.I.Pigment Y 94)、97(C.I.Pigment Y 97)、109(C.I.Pigment Y 109)、110(C.I.Pigment Y 110)、128(C.I.Pigment Y 128)、138(C.I.Pigment Y 138)、139(C.I.Pigment Y 139)、150(C.I.Pigment Y 150)、153(C.I.Pigment Y 153)、154(C.I.Pigment Y 154)、155(C.I.Pigment Y 155)、166(C.I.Pigment Y 166)、167(C.I.Pigment Y 167)、168(C.I.Pigment Y 168)、180(C.I.Pigment Y 180)、185(C.I.Pigment Y 185)、
211(C.I.Pigment Y 211)、219(C.I.Pigment Y 219),且上述的黃色顏料可單獨使用或2種以上混合使用;以色純度與透明性為考量,該黃色顏料選自C.I.顏料黃83、138、139,150、185、219,及其中之一組合。於本實施例中該綠色顏料組成是由C.I.顏料綠58與C.I顏料黃150混合而得,該紅色顏料組成是由C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅166,與C.I顏料黃150混合而得。
具體的說,該彩色濾光片的形成方法,是先將前述該鹼可溶性樹脂B、含有乙烯性基團的化合物C、光起始劑D,及藍色顏料組成A均勻分散於一有機溶劑E中,形成一液態的藍色感光性樹脂組成物後,再藉由迴轉塗佈、流延塗佈、噴墨塗佈(ink-jet)或輥式塗佈等方式,將前述的藍色感光性組成物塗佈在基板上。塗佈後,先以減壓乾燥之方式,去除大部分之溶劑,再以預烤(pre-bake)方式將溶劑去除而形成一預烤塗膜。其中,減壓乾燥及預烤之條件,依各成份之種類,配合比率而異,通常,減壓乾燥乃在0~200mmHg之壓力下進行1秒鐘~60秒鐘,而預烤乃在70~110℃溫度下進行1分鐘~15分鐘。預烤後,該預烤塗膜於所指定之光罩(mask)下曝光,於23±2℃溫度下浸漬於顯影液15秒~5分鐘進行顯影,不要之部分除去而形成圖案,之後以水洗淨,再以壓縮空氣或壓縮氮氣將圖案風乾,風乾後之具有光硬化塗膜層的基板,利用熱板或烘箱等加熱裝置,在溫度100~280℃下加熱1~15分鐘,將塗膜中的揮發性成分去除,並且使塗膜中未反應的乙烯性不飽和雙鍵
進行熱硬化反應,即可製得藍色濾光片片段,接著分別將綠色感光樹脂組成物及紅色感光樹脂組成物以相同的製程方式再於預定的畫素部上,分別形成綠色濾光片片段,及紅色濾光片片段即可得到一具有藍、綠、紅三色濾光片片段的彩色濾光片,但藍、綠、紅三色濾光片片段之形成順序不以上述為限。
詳細地說,前述製程曝光使用的光線,以g線、h線、i線等紫外線光源為佳,而紫外線裝置可為(超)高壓水銀燈及金屬鹵素燈,前述基板的具體例如:用於液晶顯示裝置的無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃及於此等玻璃上附著透明導電膜者;或用於固體攝影裝置的光電變換裝置基板(如:矽基板)等等。此等基板一般需先形成隔離各畫素著色層的黑色矩陣(black matrix)。
再者,顯影液的具體例如:氫氧化鈉,氫氧化鉀,碳酸鈉,碳酸氫鈉,碳酸鉀,碳酸氫鉀,矽酸鈉,甲基矽酸鈉,氨水,乙胺,二乙胺,二甲基乙醇胺,氫氧化四甲銨,氫氧化四乙銨,膽鹼,吡咯,呱啶,1,8-二氮雜二環-(5,4,0)-7-十一烯等鹼性化合物所構成之鹼性水溶液,其濃度一般為0.001~10重量%,較佳為0.005~5重量%,更佳為0.01~1重量%。
該背光單元20與該液晶顯示元件10的第二基板14連接,可向外發出色溫度介於8,000K~20,000K之間的光,於本實施例中,該背光單元20是以白色發光二極體及三波長型螢光燈為例作說明。
當該背光單元20是白色發光二極體,而欲製得符合EBU(European Broadcasting Union)規格色度的彩色濾光片11時,則必須使該彩色濾光片11的藍色畫素膜厚變厚、顏料濃度增加,導致藍色畫素的光穿透率大為減低,而使得液晶顯示裝置的顯示特性惡化,同時也會導致液晶顯色裝置的色溫下降;此外,由於白色發光二極體的發光機制是因晶片發光層所發出的藍光被光致發光螢光體吸收、轉換成其它色光後再向外發出,而在轉換的過程中必定有能量上的損失,當該背光單元20的色溫度低於8000K時,會導致液晶顯色裝置的色溫下降無法滿足液晶電視要求之特性;反之,當該背光單元20的色溫度高於20000K時,光致發光螢光體的用量減少,紅光的強度減弱,則會有色再現性不佳之缺點,因此,以彩色液晶顯示裝置的色彩再現性為考量,較佳地,該背光單元20向外發出色溫度介於8,000K~20,000K之間。
當該背光單元20是三波長型螢光燈,該背光單元20的色溫度低於8000K時,會因為藍光螢光體的用量減少,造成藍光強度過高,有色再現性不佳之問題發生;反之,當該背光單元20的色溫度高於20000K時,紅光螢光體的用量減少,紅光的強度減弱,亦會有色再現性不佳之缺點。
詳細的說,當該背光單元20是白色發光二極體時,該白色發光二極體係在藍色LED晶粒發光層的表面上形成含有光致發光螢光體的螢光濾膜,或是在藍色LED晶粒的封
裝材中含有光致發光螢光體。該藍色LED晶粒具有一晶片發光層,係含有氮化物系化合物半導體、III-V族系化合物半導體、II-IV族系化合物半導體、IV-VI族系化合物半導體所組成之群類之至少一種半導體所製成,且該晶片發光層的發光光譜之主峰值在430nm~500nm,較佳地,該藍色LED晶粒的晶片發光層的構成材料例如為選自InGaN系或GaN系,並搭配黃色螢光體及/或綠色螢光體及/或紅色螢光體混合,調配出該背光單元所欲發出的色溫度。
更具體的說,該白色發光二極體的光致發光螢光體含有選自鈰所致活的鋁石榴石系螢光體、銪所致活的鹼土金屬矽酸鹽類螢光體所組成之群類之至少一種之黃色系或綠色系螢光體。其中,該光致發光螢光體包含選自RE3
(Al,Ga)5
O12
:Ce(RE為Y、Gd或La中至少選自一種)、(Tb,Al)5
O12
:Ce,之鈰所致活的鋁石榴石系螢光體,與AE2
SiO4
:Eu(AE為Sr、Ba、Ca等之鹼土金屬元素)、Sr3
SiO5
:Eu2+
,之銪所致活的鹼土金屬矽酸鹽類螢光體等所組成的黃色螢光體,及/或選自RE3
(Al,Ga)5
O12
:Ce之鈰所致活的鋁石榴石系螢光體,AE2
SiO4
:Eu、Ca3
Sc2
Si3
O12
:Ce,之鹼土金屬矽酸鹽類螢光體或Ca3
Sc2
O4
:Ce螢光體等所組成的綠色螢光體。
要再說明的是,該光致發光螢光體可進一步含有銪所致活的螢光體、銪所致活的硫化物類、銪所致活的氮化物類的紅色系螢光體,及其中一組合的螢光體,較佳地,該光致發光螢光體包含選自Y2
O3
:Eu之銪所致活的螢光體、
Y2
O2
S:Eu、La2
O2
S:Eu等銪所致活的硫化物類螢光體;AE2
Si5
N8
:Eu2+
、CaAlSiN3
:Eu2+
、CaAlSiBN3
:Eu等之銪所致活的氮化物類螢光體所組成群體至少一種的紅色螢光體。
該白色發光二極體的製備方式,是先準備一具有主發光波長為460nm之發光二極體晶粒21,及一基座22,該基座22具有一概成凹型並界定出一容置空間23的承載面221,且該承載面221的底部可與外界電連接。
先將該發光二極體晶粒21設置於該承載面221底部並與該底部電連接,然後,將一含有光致發光螢光粉體的聚矽烷氧樹脂填覆該容置空間23到與該基座22表面齊高,最後將該聚矽烷氧樹脂以70℃、3小時以及150℃、1小時進行加熱處理,使該聚矽烷氧樹脂固化形成一具有光致發光螢光粉體241的封裝層24,即可製得如圖2所示的白色發光二極體,由於該白色發光二極體的背光單元20的製作方法為本技術領域業者所週知且非為本發明之重點,因此,於此不再贅述。
當該背光單元20是三波長型螢光燈時,該三波長型螢光燈之螢光粉體所具有的三類螢光體(藍光螢光體、紅光螢光體,及綠光螢光體)當中,如果增加放射藍光的藍光螢光體的含量,所放射的光會變得泛藍,背光單元的色溫度會增加;相反來說,如果增加放射紅光的紅光螢光體的含量,所放射的光會變的泛紅,則會降低該背光單元的色溫度,以色溫為考量,該三波長型螢光燈的藍光螢光體為選
自Sr5
(PO4
)3
:Eu、(SrCaBa)5
(PO4
)3
Cl:Eu、BaMg2
Al16
O27
:Eu,及其中一組合,該綠光螢光體選自LaPO4
:Ce,Tb、(CeTb)MgAl14
O19
,及其中一組合,該紅光螢光體選自Y2
O3
:Eu,且以全部螢光體的為100重量%計,該藍光螢光體的重量百分比為20~55重量%,綠光螢光體的重量百分比為20~55重量%,該紅光螢光體的重量百分比為20~45重量%。
在一容積1000毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計,並導入氮氣且依表一所示用量加入聚合用單體組成物,上述單體組成物包括:2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯單體(以下簡稱HOMS)45重量份、苯乙烯單體(以下簡稱SM)15重量份、丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯(以下簡稱DCPOA)10重量份、甲基丙烯酸苯甲酯單體(以下簡稱BzMA)25重量份、丙烯酸甲酯單體(以下簡稱MA)5重量份,以及溶劑3-乙氧基丙酸乙酯(以下簡稱EEP)200重量份。其中,單體混合物之入料方式為連續添加。
四頸錐瓶之內容物被攪拌時,油浴之溫度被提升至100℃,然後將聚合用起始劑2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈(以下簡稱AMBN)4重量份溶於有機溶劑EEP中,並將其平分成五等份之重量於1小時內添加在四頸錐瓶中,聚合過程的反應溫度維持100℃,聚合時間6小時,最後將聚合產物自四頸
錐瓶中取出將溶劑移除,即得到鹼可溶性樹脂B-1。
同鹼可溶性樹脂B-1的製備方法,不同之處係改變聚合用單體的種類及用量。
同鹼可溶性樹脂B-1的製備方法,不同處在於改變聚合用單體的種類及用量。茲將該鹼可溶性樹脂B-1~B-3詳細的組成配方及反應條件詳載於表一。
將前述合成例所得的鹼可溶性樹脂B-1 100重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA,東亞合成製,以下簡稱C-1)100重量份、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)(以下簡稱D-1)8重量份、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(以下簡稱D-2)10重量份與藍色顏料C.I.顏料藍15:6 120重量份加入溶劑3-乙氧基丙酸乙酯(以下簡稱E-1)2,100重量份之後,以搖動式攪拌器加以溶解混合,即可得到彩色濾光片11用藍色感光性樹脂組成物a。
同藍色感光性樹脂組成物a的製備方法,不同之處係改變藍色顏料A、鹼可溶性樹脂B、含乙烯性不飽合基化合物C、光起始劑D與溶劑E之種類與用量,茲將該藍色感光性樹脂組成物a~i的配方詳載於表二。
與該藍色感光性樹脂組成物a相同之製備方式,製備綠色感光性樹脂組成物Green-1
,相異之處為顏料的種類與使用量。
具體的說,該綠色感光性樹脂組成物Green-1
是將C.I.顏料綠58(150重量份)與C.I.顏料黃150(100重量份),以及上述合成例所得之鹼可溶性樹脂B-1 100重量份,乙烯性不飽和單體C-1 100重量份,光起始劑D-1 8重量份、D-2 10重量份,溶劑E-1 2,100重量份後,以搖動式攪拌器,加以溶解混合,即可調製而得彩色濾光片11用綠色感光性樹脂組成物Green-1。
該綠色感光性樹脂組成物Green-2的製備方式及組成大致與該綠色感光性樹脂組成物Green-1相似,不同處在於改變顏料的種類與使用量為C.I.顏料綠36(132重量份)與C.I.顏料黃138(108重量份)。
與前述該藍色感光性樹脂組成物a相同之製備方式,製備紅色感光性樹脂組成物Red-1,相異之處為顏料及光起始劑之種類與使用量。
具體的說,該紅色感光性樹脂組成物Red-1是將C.I.顏料177(160重量份)、C.I.顏料紅166(40重量份)、C.I.顏
料黃150(20重量份),以及上述合成例所得的鹼可溶性樹脂B-1 100重量份,乙烯性不飽和單體C-1 100重量份,光起始劑D-1 8重量份、D-2 10重量份,溶劑E-1 2,100重量份後,以搖動式攪拌器,加以溶解混合,即可調製而得彩色濾光片11用綠色感光性樹脂組成物Red-1。
該紅色感光性樹脂組成物Red-2的製備方式及組成大致與該紅色感光性樹脂組成物Red-1相似,不同處在於改變顏料的種類與使用量為C.I.顏料紅254(180重量份)與C.I.顏料黃177(20重量份)。
將前述製得的藍色感光性樹脂組成物a,與上述的綠色感光性樹脂組成物Green-1及紅色感光性樹脂組成物Red-1以下列方式依序在玻璃基板上形成。首先以旋轉塗佈的方式,將紅色感光性樹脂組成物塗佈在玻璃基板上,先進行減壓乾燥,壓力100mmHg、時間30秒鐘,然後再進行預烤,溫度80℃、時間3分鐘,可形成一膜厚約2.5μm之預烤塗膜,再將預烤塗膜以紫外光(曝光機Canon PLA-501F)300mJ/cm2的光量照射該預烤塗膜後,再浸漬於23℃之顯影液2分鐘,以純水洗淨,再以200℃後烤80分鐘,可形成一紅色畫素圖案。重複同樣之步驟,使用上述之綠色及藍色感光性樹脂組成物,依序形成一綠色及藍色畫素
圖案,即可得到一具有厚約2.0μm畫素著色層。
其次,在該畫素著色層上,在235℃溫度及真空條件下形成ITO(氧化銦錫)蒸鍍膜,必要時,可再對ITO蒸鍍膜施行蝕刻暨佈線,即可製得液晶顯示元件用彩色濾光片11-a。
同前述該彩色濾光片11-a之製備方法,不同之處係改變使用不同的藍色感光性樹脂組成物b~i,即可依序得到由不同藍色感光性樹脂組成物b~i構成的液晶顯示元件用彩色濾光片11-b~11-i。
該彩色濾光片11-j的製備方式與該彩色濾光片11-b的製備方式相同,不同處在於該彩色濾光片11-j的紅色和綠色感光性樹脂組成物分別由紅色感光性樹脂組成物Red-2及綠色感光性樹脂組成物Green-2取代。
接著再利用二度視野之色度計(大塚電子公司製,型號MCPD),分別進行彩色濾光片11-a~11-j之CIE色度座標值量測,茲將該彩色濾光片11-a~11-j的色度座標z值量測結果整理如表三所示。
在上述形成有該彩色濾光片11的基板13,以及設置有薄膜電晶體(TFT,Thin Film Transistor)之驅動基板14的ITO蒸鍍層上塗佈液晶配向膜用的聚醯亞胺高分子形成配向層15後,再進一步組裝該兩基板13、14。其中,在該第一、二基板13、14間置入間隙體(晶胞間隔,cell gap)作對向配置,並在該第一、二基板13、14的周圍部位用封止劑貼合,僅留下一液晶注入孔,接著由該液晶注入孔注入液晶再封住注入孔而構成液晶晶胞(cell);然後,在該第一、二基板13、14遠離該液晶晶胞的表面貼合偏光板16,即可製得液晶顯示元件10。要說明的是,本發明可使用TN(Twisted Nematic;扭曲向列)、STN(Super Twisted Nematic;超扭曲向列)、IPS(In-Plane switching;面內切換)、VA(Vertical Alignment;垂直配向)、OCB(Optically Compensated Birefringence;光學補償彎曲)及強誘電性液晶等的液晶,此外,由於該液晶顯示元件10的製作為本技術領域所週知且非為本發明之重點,因此,不再多加贅述。
該背光單元20-1是由白色發光二極體構成,是將一市售發光波長460nm,InGaN系的藍色發光二極體晶粒21(製造商:奇力光電)黏合在該承載面221上,並以導線令該發光二極體晶粒21分別與該承載面221的底部電連接,該封
裝層24的光致發光螢光粉體241為由不同重量百分比例掺混的黃色及紅色螢光體掺混構成,且該黃色螢光體為選自(SrBa)2
SiO4
:Eu或Y3
(Al,Ga)5
O12
:Ce;該紅色螢光體為選自CaAlSiBN3
:Eu或Y2
O3
:Eu。
基於聚矽烷氧樹脂使用量為100重量份,茲將經由不同重量份的黃色及紅色螢光體混合後製得的白色發光二極體之背光單元20-1-1~20-1-5的色溫度整理如表四。
該背光單元20-2是由三波長型螢光燈構成,是先將Y2
O3
:Eu紅色螢光體、LaPO4
:Ce,Tb綠色螢光體及(SrCaBa)5
(PO4
)3
Cl:Eu藍色螢光體混合在一起,然後將混合的螢光體加入溶解有硝化纖維素的乙酸丁酯之內形成一混合物,該混合物經充分地混合可得一懸浮溶液,再將該
懸浮溶液塗布於內徑為32毫米之玻璃管的內部表面並乾燥後,再於500℃的溫度下烘烤該塗層而形成一40瓦的三波長型螢光燈之背光單元20-2。
茲將經由不同重量比混合後製得具有不同色溫度的三波長型螢光燈之背光單元20-2-1~20-2-5整理如表五所示。
使用二度視野之色度計(大塚電子公司製,型號MCPD),測定不同背光單元的CIE色度座標(x,y)值,再利用色度座標(x,y)值與等色溫線,即可求出該背光單元20-1-1~20-1-5及20-2-1~20-2-5的相對色溫度。
將具有該彩色濾光片11-a的液晶顯示元件與該背光單元20-2-2結合,即可製得一彩色液晶顯示裝置,由於該液晶顯示元件與該背光單元的結合方式為本技術領域者周知且非為本技術重點因此不再多加贅述,接著,再將該彩色液晶顯示裝置以下述評價方式進行NTSC再現性評價。
先以前述的二度視野色度計(大塚電子公司製,型號MCPD),進行彩色液晶顯示裝置之CIE色度座標值量測,接著再將該測得的CIE色度座標的色域面積除以CIE標準色度圖的色域範圍即可得到NTSC比,NTSC比數值愈高,代表色再現性愈佳,其評價標準如下:
◎:色彩再現性的NTSC比≧90%
○:90%≦色彩再現性的NTSC比<85%
△:85%≦色彩再現性的NTSC比<80%
×:色彩再現性的NTSC比<80%
同彩色液晶顯示裝置具體例1製備方法,不同處在於改變液晶顯示元件的彩色濾光片11的種類與該背光單元20的種類,茲將該具體例1~6製得的彩色液晶顯示裝置的彩色濾光片11與該背光單元20種類,及NTSC色再現性的評價結果載於表六。
同彩色液晶顯示裝置具體例1的製備方法,不同處為改變彩色濾光片11與背光單元20的種類,且其中,該比較例8所使用的背光單元為C光源,茲將該比較例1~8製得的彩色液晶顯示裝置的彩色濾光片11與該背光單元20種類,及NTSC色再現性的評價結果載於表七。
由前述具有不同藍色顏料組成A的彩色濾光片11及不同色溫的背光單元20所製得的彩色液晶顯示裝置的NTSC
色彩再現性量測結果可知,當控制藍色濾光片片段的藍色顏料組成A的藍色顏料A-1及紫色顏料A-2比例在60/40~100/0間,並同時將背光單元20的色溫控制在8000~20000K的彩色液晶顯示裝置,其NTSC色彩再現性的表現最佳。
綜上所述,本發明藉由控制彩色濾光片11中藍色濾光片片段的藍色顏料A-1與該紫色顏料A-2的重量比,且令該彩色濾光片11在XYZ表色系色度圖中,色度座標z滿足0.3≦z≦0.5,並同時配合將背光單元20的色溫控制在8,000K~20,000K間,即可得到一具有NTSC色彩再現性佳的彩色液晶顯示裝置,故確實能達成本發明之目的。
惟以上所述者,僅為本發明之較佳實施例與具體例而已,當不能以此限定本發明實施之範圍,即大凡依本發明申請專利範圍及發明說明內容所作之簡單的等效變化與修飾,皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。
10‧‧‧液晶顯示元件
11‧‧‧彩色濾光片
12‧‧‧液晶
13‧‧‧第一基板
14‧‧‧第二基板
15‧‧‧配向層
16‧‧‧偏光板
20‧‧‧背光單元
21‧‧‧發光二極體晶粒
22‧‧‧基座
221‧‧‧承載面
23‧‧‧容置空間
24‧‧‧封裝層
241‧‧‧螢光粉體
圖1是一示意圖,說明本發明該較佳實施例之彩色液晶顯示器;及圖2是一示意圖,說明本發明該較佳實施例之背光單元為白色發光二極體結構。
10‧‧‧液晶顯示元件
11‧‧‧彩色濾光片
12‧‧‧液晶
13‧‧‧第一基板
14‧‧‧第二基板
15‧‧‧配向層
16‧‧‧偏光板
20‧‧‧背光單元
Claims (16)
- 一種彩色液晶顯示裝置,包含:一液晶顯示元件10,包括一彩色濾光片11,該彩色濾光片11具有至少一個藍色濾光片片段、至少一個綠色濾光片片段,及至少一個紅色濾光片片段,其中,該藍色濾光片片段是由一藍色感光性樹脂組成物製得,該藍色感光性樹脂組成物包括一藍色顏料組成A、一鹼可溶性樹脂B、一含有乙烯性基團的化合物C,及一光起始劑D,該藍色顏料組成A具有一種含銅酞菁結構的藍色顏料A-1及含二噁嗪結構的紫色顏料A-2,該藍色顏料A-1與該紫色顏料A-2的重量比不小於80:20,該光起始劑D包含O-醯基肟系光起始劑,且該彩色濾光片11的XYZ表色系色度圖中,色度座標z滿足0.3≦z≦0.5;及一背光單元20,與該液晶顯示元件10連接,且該背光單元20的色溫度介於8,000K~20,000K。
- 依據申請專利範圍第1項所述的彩色液晶顯示裝置,其中,該藍色顏料A-1與該紫色顏料A-2的用量總和不小於該藍色顏料組成A的80重量%。
- 依據申請專利範圍第1項所述的彩色液晶顯示裝置,其中,該銅酞菁藍色顏料A-1選自C.I.顏料藍15:6。
- 依據申請專利範圍第3項所述的彩色液晶顯示裝置,其中,該銅酞菁藍色顏料A-1含有重量百分比不小於80重量%的C.I.顏料藍15:6。
- 依據申請專利範圍第1項所述的彩色液晶顯示裝置,其中,該紫色顏料A-2包含C.I.顏料紫23。
- 依據申請專利範圍第5項所述的彩色液晶顯示裝置,其中,該紫色顏料A-2包含至少15重量%以上的C.I.顏料紫23。
- 依據申請專利範圍第1項所述的彩色液晶顯示裝置,其中,該藍色顏料組成A還包含一綠色顏料A-3。
- 依據申請專利範圍第1~7項中任一項所述的彩色液晶顯示裝置,其中,該背光單元20包括白色發光二極體、三波長型螢光燈。
- 依據申請專利範圍第8項所述的彩色液晶顯示裝置,其中,該背光單元20是白色發光二極體,具有一發光光譜的主峰值在430nm~500nm之間的晶片發光層,及一光致發光螢光體,且該晶片發光層選自氮化物系化合物半導體、III-V族系化合物半導體、II-IV族系化合物半導體、IV-VI族系化合物半導體,及其中之一組合的材料所構成。
- 依據申請專利範圍第9項所述的彩色液晶顯示裝置,其中,該光致發光螢光體具有選自鈰所致活的鋁石榴石系螢光體、銪所致活的鹼土金屬矽酸鹽類螢光體,及其中之一組合所構成的黃色系或綠色系螢光體。
- 依據申請專利範圍第10項所述的彩色液晶顯示裝置,其中,該光致發光螢光體選自RE3 (Al,Ga)5 O12 :Ce或(Tb,Al)5 O12 :Ce,其中RE為選自Y、Gd、La,或其中 之一組合的鈰所致活的鋁石榴石系螢光體、AE2 SiO4 :Eu螢光體、Sr3 SiO5 :Eu2+ 螢光體,其中AE選自Sr、Ba、Ca,的銪所致活的鹼土金屬矽酸鹽類螢光體,及其中一組合的黃色螢光體。
- 依據申請專利範圍第10項所述的彩色液晶顯示裝置,其中,該光致發光螢光體具有RE3 (Al,Ga)5 O12 :Ce之鈰所致活的鋁石榴石系螢光體、AE2 SiO4 :Eu、Ca3 Sc2 Si3 O12 :Ce之鹼土金屬矽酸鹽類螢光體,及其中一組合的綠色螢光體。
- 依據申請專利範圍第10項所述的彩色液晶顯示裝置,其中,該光致發光螢光體還具有Ca3 Sc2 O4 :Ce的綠色螢光體。
- 依據申請專利範圍第10項所述的彩色液晶顯示裝置,其中該光致發光螢光體更具有一選自銪所致活的氧化物、銪所致活的硫化物、銪所致活的氮化物,及其中之一組合的紅色系螢光體。
- 依據申請專利範圍第14項所述的彩色液晶顯示裝置,其中,該光致發光螢光體具有選自Y2 O3 :Eu的銪所致活的螢光體、Y2 O2 S:Eu、La2 O2 S:Eu的銪所致活的硫化物類螢光體、AE2 Si5 N8 :Eu2+ 、CaAlSiN3 :Eu2+ 、CaAlSiBN3 :Eu的銪所致活的氮化物螢光體,及其中一組合的紅色螢光體。
- 依據申請專利範圍第8項所述的彩色液晶顯示裝置,其中,該背光單元20是三波長型螢光燈,包括一螢光粉 體,該螢光粉體具有一放出藍光的藍光螢光體、一放出綠光的綠光螢光體,及一放出紅光的紅光螢光體,該藍光螢光體選自Sr5 (PO4 )3 Cl:Eu、(SrCaBa)5 (PO4 )3 Cl:Eu、BaMg2 Al16 O27 :Eu,及其中一組合,該綠光螢光體選自LaPO4 :Ce,Tb、(CeTb)MgAl14 O19 ,及其中一組合,該紅光螢光體選自Y2 O3 :Eu,且該藍光螢光體的重量百分比為20~55重量%,該綠光螢光體的重量百分比為20~55重量%,該紅光螢光體的重量百分比為20~45重量%。
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