TWI423506B - A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery - Google Patents

A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery Download PDF

Info

Publication number
TWI423506B
TWI423506B TW100107074A TW100107074A TWI423506B TW I423506 B TWI423506 B TW I423506B TW 100107074 A TW100107074 A TW 100107074A TW 100107074 A TW100107074 A TW 100107074A TW I423506 B TWI423506 B TW I423506B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
positive electrode
lithium ion
ion battery
active material
electrode active
Prior art date
Application number
TW100107074A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201203675A (en
Inventor
Hirohito Satoh
Original Assignee
Jx Nippon Mining & Metals Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jx Nippon Mining & Metals Corp filed Critical Jx Nippon Mining & Metals Corp
Publication of TW201203675A publication Critical patent/TW201203675A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI423506B publication Critical patent/TWI423506B/zh

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/40—Nickelates
    • C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
    • C01G53/44—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese
    • C01G53/50—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese of the type [MnO2]n-, e.g. Li(NixMn1-x)O2, Li(MyNixMn1-x-y)O2
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/88—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by thermal analysis data, e.g. TGA, DTA, DSC
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • H01M2300/0037—Mixture of solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Description

鋰離子電池用正極活性物質、鋰離子電池用正極、及鋰離子電池
本發明係關於一種鋰離子電池用正極活性物質、鋰離子電池用正極、及鋰離子電池。
材料使用具有比重小且易於引起電氣化學反應之性質的鋰之鋰離子電池，相較於鎳鎘電池或鎳氫電池，能夠以相同重量蓄積2～3倍能量。鋰離子電池具有上述優異之優點，另一方面，於安全性方面存在問題。
至今為止，關於鋰離子電池，很多報告指出由於各種原因造成電池內之材料燃燒，因此所產生之電池的異常發熱及著火引發的事故。如此鋰離子電池引起異常發熱或著火之現象稱為「熱失控」。若電池溫度上升，則電池內部之材料會分解而發熱。並且，若電池內部之發熱速度超過對電池外部之放熱速度則會導致熱失控，從而引起著火。
為改善鋰離子電池之安全性，先前使用各種方法，例如於專利文獻1中揭示有一種鋰二次電池正極用材料，其係含有含鋰複合氧化物即具有層狀岩鹽型結構之含鋰複合氧化物與具有擬尖晶石型結構之含鋰複合氧化物之混合物者，且上述含鋰複合氧化物係由通式Lip Cox My Oz Fa (其中，M為選自由Co以外之過渡金屬元素，Al、Sn及鹼土金屬元素所組成之群中之至少1種元素。0.9≦p≦1.1，0.97≦x≦1.00，0≦y≦0.03，1.9≦z≦2.1，x+y=1，0≦a≦0.02)所示，並且記載有根據該方法，可提供一種熱安全性、體積容量密度、及充放電週期特性優異之由含鋰複合氧化物所構成之鋰二次電池正極用材料。
又，於專利文獻2中揭示有一種非水電解液二次電池用正極活性物質，其至少由尖晶石結構之鋰過渡金屬複合氧化物所構成，其特徵在於：上述鋰過渡金屬複合氧化物之示差掃描熱量測定獲得之發熱起始溫度為220℃以上，上述鋰過渡金屬複合氧化物之示差掃描熱量測定獲得之發熱量為700～900mJ/mg。並且記載有根據該方法，可提供一種即便於更嚴酷之使用環境下亦具有優異之電池特性的非水電解液二次電池用正極活性物質。
進而於專利文獻3中揭示有一種鋰二次電池，其係使正極活性物質使用具有尖晶石結構之鋰錳複合氧化物的正極與負極活性物質使用碳材料之負極浸潤於非水電解液中而成者，其特徵在於：上述鋰錳複合氧化物之示差掃描熱量儀獲得之發熱的總量為1.0kJ/g以下。並且，記載有根據該方法，可提供一種安全性優異之非水電解液二次電池。
[專利文獻1]日本特開2006-164758號公報
[專利文獻2]日本特開2004-227790號公報
[專利文獻3]日本特開2004-6264號公報
然而，鋰離子電池之安全性為非常重要之課題，就作為高品質的鋰離子電池用正極活性物質而言，仍有改善的餘地。
因此，本發明之課題在於提供一種實現安全性優異之鋰離子電池之鋰離子電池用正極活性物質。
本發明人進行努力研究，結果發現正極活性物質之DSC(示差掃描熱量測定)發熱曲線之形狀與所製作之電池的安全性之間存在緊密的相關關係。即，關於正極活性物質，發現當DSC(示差掃描熱量測定)發熱曲線中測定之第一發熱波峰溫度與為第一發熱波峰強度之1/2的溫度之差為某值以上時，電池穩定發熱，可良好抑制熱失控。
以上述知識為基礎而完成之本發明於一態樣中為一種鋰離子電池用正極活性物質，其具有由以下組成式所示之層結構：
Lix (Niy M1-y )Oz
(式中，M為Mn及Co，x為0.9～1.2，y為0.8±0.025，z為1.8～2.4)，將使用有由正極活性物質91%、黏合劑4.2%及導電材料4.8%之重量比製作而成之正極複合材料的鋰離子電池充電至4.3V後，對正極複合材料1.0mg與由1M-LiPF6 溶解於碳酸伸乙酯(EC)-碳酸二甲酯(DMC)(體積比1：1)之混合溶劑中而成之電解液，一併以升溫速度5℃/分鐘進行示差掃描熱量測定(DSC)，所獲得的第一發熱波峰溫度T1(℃)與為第一發熱波峰強度之1/2的溫度T2(℃)之差△T(其中T2＜T1)滿足△T≧13(℃)。
本發明之鋰離子電池用正極活性物質於一實施形態中，△T滿足△T≧15(℃)。
本發明之鋰離子電池用正極活性物質於其他實施形態中，△T滿足△T≧18(℃)。
本發明之鋰離子電池用正極活性物質進而於其他實施形態中，T1為230℃以上。
本發明於其他態樣中為一種鋰離子電池用正極，其係使用本發明之鋰離子電池用正極活性物質。
本發明進而於其他態樣中為一種鋰離子電池，其係使用本發明之鋰離子電池用正極。
根據本發明，可提供一種實現安全性優異之鋰離子電池之鋰離子電池用正極活性物質。
(鋰離子電池用正極活性物質之構成)
作為本發明之鋰離子電池用正極活性物質之材料，可廣泛使用作為通常之鋰離子電池用正極用之正極活性物質有用的化合物，尤佳使用鈷酸鋰(LiCoO2 )、鎳酸鋰(LiNiO2 )、錳酸鋰(LiMn2 O4 )等含鋰過渡金屬氧化物。使用上述材料製作而成之本發明之鋰離子電池用正極活性物質具有由以下組成式所示之層結構：
Lix (Niy M1-y )Oz
(式中，M為Mn及Co，x為0.9～1.2，y為0.8±0.025，z為1.8～2.4)。
鋰離子電池用正極活性物質中之鋰相對於總金屬之比率為0.9～1.2，其原因在於，若未達0.9則難以保持穩定之結晶結構，若超過1.2則變得無法確保電池之高電容。
鋰離子電池用正極活性物質由一次粒子、一次粒子凝聚而形成之二次粒子、或一次粒子及二次粒子的混合物構成。鋰離子電池用正極活性物質較佳為其一次粒子或二次粒子之平均粒徑為2～15μm。
若平均粒徑未達2μm，則難以塗佈於集電體上。若平均粒徑超過15μm則於填充時變得易於產生空隙，而使填充性下降。又，平均粒徑更佳為3～12μm。
(鋰離子電池用正極及使用其之鋰離子電池之構成)
本發明之實施形態之鋰離子電池用正極具有例如如下結構：於由鋁箔等構成之集電體之單面或雙面設有上述構成之鋰離子電池用正極活性物質、導電助劑、及黏合劑混合而製備成之正極合劑之結構。又，本發明之實施形態之鋰離子電池具備上述構成之鋰離子電池用正極。
使用本發明之鋰離子電池用正極活性物質製作而成之鋰離子電池係藉由示差掃描熱量測定，根據以下方式而規定。此處，示差掃描熱量測定(Differential Scanning Calorimetry)係測定隨著溫度變化之試樣與基準物質之熱量差作為溫度的函數者。藉由此時之測定值而描繪之曲線(DSC發熱曲線)中，當第一發熱波峰溫度與為第一發熱波峰強度之1/2的溫度之差在下述特定值以上時，電池穩定發熱，可良好抑制熱失控。其原因在於，熱失控係起因於放熱不及於發熱之情形，通常隨溫度上升之發熱增加越平穩，則越有時間放熱。
具體而言，將使用有由本發明之正極活性物質91%、黏合劑4.2%及導電材料4.8%之重量比製作而成的正極複合材料的鋰離子電池充電至4.3V後，對正極複合材料1.0mg與由1M-LiPF6 溶解於碳酸伸乙酯(EC)-碳酸二甲酯(DMC)(體積比1：1)之混合溶劑中而成之電解液，一併以升溫速度5℃/分鐘進行示差掃描熱量測定(DSC)，所獲得之第一發熱波峰溫度T1(℃)與為第一發熱波峰強度之1/2的溫度T2(℃)之差△T(其中，T2＜T1)滿足△T≧13(℃)。又，較佳為△T≧15(℃)，更佳為△T≧18(℃)。
較佳為第一發熱波峰溫度T1(℃)為230℃以上。
(鋰離子電池用正極活性物質之製造方法)
繼而，對本發明之實施形態之鋰離子電池用正極活性物質的製造方法進行詳細說明。
首先，製作金屬鹽溶液。該金屬為Ni、Co及Mn。又，金屬鹽為硫酸鹽、氯化物、硝酸鹽、乙酸鹽等，尤佳為硝酸鹽。其原因在於，即便混入至燒成原料中成了雜質，亦可直接燒成，故而省去清洗步驟；硝酸鹽發揮氧化劑之功能，具有促進燒成原料中之金屬氧化的功能。預先將金屬鹽中所含各金屬調整為所需之莫耳比率。藉此，決定正極活性物質中之各金屬的莫耳比率。
繼而，使碳酸鋰懸浮於純水中，其後投入上述金屬之金屬鹽溶液來製作金屬碳酸鹽溶液漿料。此時，漿料中會析出微小粒之含鋰碳酸鹽。再者，當以硫酸鹽或氯化物等作為金屬鹽進行熱處理時其鋰化合物不進行反應之情形時，利用飽和碳酸鋰溶液清洗後進行過濾分離。如硝酸鹽或乙酸鹽之類之在熱處理過程中其鋰化合物會作為鋰原料進行反應之情形時，則不進行清洗，直接過濾分離，並加以乾燥，藉此可用作燒成前驅物。
繼而，藉由將過濾分離之含鋰碳酸鹽加以乾燥，而獲得鋰鹽之複合體(鋰離子電池正極活性物質用前驅物)之粉末。
繼而，準備具有特定大小之容量之燒成容器，於該燒成容器中填充鋰離子電池正極活性物質用前驅物之粉末。繼而，將填充有鋰離子電池正極活性物質用前驅物之粉末的燒成容器移設至燒成爐中，並進行燒成。燒成係藉由於氧氣環境下加熱保持特定時間而進行。又，若於101～202KPa下之加壓下進行燒成，則進而增加組成中之氧量，故較佳。燒成溫度係因應用作為原料之正極活性物質用前驅物中之Li量來適當設定。具體而言，若Li量較多則燒成變得易於進行，故而與Li較少之情形相比，燒成溫度之最佳值會偏移至較低側。因此，燒成溫度與正極活性物質用前驅物中之Li量之關係會對所製作之鋰離子電池用正極活性物質之性質造成影響，並因而對使用有該正極活性物質之鋰離子電池之電池特性造成影響。
其後，自燒成容器中取出粉末，並進行粉碎，藉此獲得正極活性物質之粉體。
又，本發明之鋰離子電池用正極係藉由如下方式而製作：將以如上所述方式製作而成之正極活性物質、導電助劑、及黏合劑混合而製備之正極合劑設置於由鋁箔等所構成之集電體的單面或雙面，進而本發明之鋰離子電池係使用該鋰離子電池用正極而製作。
[實施例]
以下，提供用以更好地理解本發明及其優點之實施例，但本發明並不限定於該等實施例。
(實施例1～5)
首先，使表1中記載之投入量之碳酸鋰懸浮於純水3.2公升中後，投入4.8公升金屬鹽溶液。此時將金屬鹽溶液調整如下：將各金屬之硝酸鹽之水合物調整成各金屬成為表1中記載之組成比，並調整成總金屬莫耳數成為14莫耳。
再者，碳酸鋰之懸浮量為由Lix (Niy M1-y )Oz 表示製品(鋰離子二次電池正極材料即正極活性物質)且x為表1之值的量，分別由下述式算出者。
W(g)=73.9×14×(1+0.5X)×A
上述式中，乘以「A」數值之目的在於，除了析出反應必需之量外，再預先自懸浮量減去過濾後原料中殘留之碳酸鋰以外的鋰化合物之鋰量。「A」如硝酸鹽或乙酸鹽之類，於鋰鹽作為燒成原料而反應之情形時，為0.9，如硫酸鹽或氯化物之類，於鋰鹽作為燒成原料而未反應之情形時，為1.0。
經過該處理，於溶液中析出了微小粒之含鋰碳酸鹽，再使用壓濾機將該析出物過濾分離。
繼而，將析出物加以乾燥而獲得含鋰碳酸鹽(鋰離子電池正極活性物質用前驅物)。
繼而，準備燒成容器，於該燒成容器內填充含鋰碳酸鹽。繼而，將燒成容器於大氣壓下放入至氧氣環境爐中，歷時6小時升溫至表1中記載之燒成溫度後，加熱保持2小時，繼續使其冷卻，而獲得氧化物。繼而，粉碎所獲得之氧化物，獲得鋰離子二次電池正極活性物質之粉末。
(實施例6～7)
於實施例6中，使原料之各金屬為表1所示之組成，並非於大氣壓下而是於120KPa之加壓下進行燒成，除此之外，進行與實施例1～5相同之處理。進而，於實施例7中，使原料之各金屬為表1所示之組成，於180KPa之加壓下進行燒成，除此之外，進行與實施例6相同之處理。
(比較1～5)
於比較例1～5中，改變碳酸鋰懸浮量、燒成溫度，除此之外，進行與實施例1～5相同之處理。
(評價)
各正極活性物質中之Li、Ni、Mn及Co含量係利用電感耦合電漿發光光譜分析裝置(ICP-AES)進行測定，算出各金屬之組成比(莫耳比)。又，藉由X射線繞射確認結晶結構為層狀結構。
繼而，關於該正極活性物質，藉由以下方式測定DSC發熱曲線。首先，以正極活性物質91%、黏合劑4.2%及導電材料4.8%之重量比進行稱量，將黏合劑溶解於有機溶劑(N-甲基吡咯啶酮(N-methylpyrrolidone))中，於其中混合正極活性物質及導電材料，使其漿料化而製成正極複合材料，塗佈於Al箔上並加以乾燥後，進行壓製而製成正極。對該正極以使正極複合材料之重量為10.0～10.2mg之方式進行打通。繼而，製作以相對電極為Li之評價用2032型硬幣電池(coin cell)，電解液使用由1M-LiPF6 溶解於碳酸伸乙酯(EC)-碳酸二甲酯(DMC)(體積比1：1)中而成者，以電流密度0.2C充電至4.3V後，放電至3.0V，再次充電至4.3V。
繼而，自該硬幣電池中取出電極，利用碳酸二甲酯(DMC)清洗後，削切正極複合材料。將該正極複合材料1.0mg與由1M-LiPF6 溶解於碳酸伸乙酯(EC)-碳酸二甲酯(DMC)(體積比1：1)中而成之電解液，一併裝入至SUS製之樣品盤中，使用Seiko Instruments公司製造之DSC6200，以升溫速度5℃/分鐘進行示差掃描熱量測定。藉此獲得DSC發熱曲線，進而根據該DSC發熱曲線獲得第一波峰之波峰溫度T1(℃)、為該波峰高度之1/2之溫度T2(℃)、及其等之差△T(其中，T2＜T1)。又，於25℃之室內，使2mm直徑之釘子於電池之厚度方向上貫通並使其發熱，測定30秒後之電池表面之溫度。
該等之結果示於表1。又，圖1及2分別表示表1所示之實施例3及比較例4之DSC發熱曲線。
圖1為實施例3之DSC發熱曲線。
圖2為比較例4之DSC發熱曲線。

Claims (6)

  1. 一種鋰離子電池用正極活性物質，其具有由以下組成式所示之層結構：Lix (Niy M1-y )Oz (式中，M為Mn及Co，x為0.9～1.2，y為0.8±0.025，z為1.8～2.4)，且將使用有由該正極活性物質91%、黏合劑4.2%及導電材料4.8%之重量比製作而成之正極複合材料的鋰離子電池充電至4.3V後，對該正極複合材料1.0mg與由1M-LiPF6 溶解於碳酸伸乙酯(EC)-碳酸二甲酯(DMC)(體積比1：1)之混合溶劑中而成之電解液，一併以升溫速度5℃/分鐘進行示差掃描熱量測定(DSC)，所獲得之第一發熱波峰溫度T1(℃)與為第一發熱波峰強度之1/2的溫度T2(℃)之差△T(其中，T2＜T1)滿足△T≧13(℃)。
  2. 如申請專利範圍第1項之鋰離子電池用正極活性物質，其中，該△T滿足△T≧15(℃)。
  3. 如申請專利範圍第2項之鋰離子電池用正極活性物質，其中，該△T滿足△T≧18(℃)。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之鋰離子電池用正極活性物質，其中，該T1為230℃以上。
  5. 一種鋰離子電池用正極，係使用申請專利範圍第1項至第3項中任一項之鋰離子電池用正極活性物質。
  6. 一種鋰離子電池，係使用申請專利範圍第5項之鋰離子電池用正極。
TW100107074A 2010-03-04 2011-03-03 A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery TWI423506B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010048058 2010-03-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201203675A TW201203675A (en) 2012-01-16
TWI423506B true TWI423506B (zh) 2014-01-11

Family

ID=44542303

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100107074A TWI423506B (zh) 2010-03-04 2011-03-03 A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20120326102A1 (zh)
EP (1) EP2544277A4 (zh)
JP (1) JP5934089B2 (zh)
KR (1) KR20120132527A (zh)
CN (2) CN104600291B (zh)
TW (1) TWI423506B (zh)
WO (1) WO2011108656A1 (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102341941B (zh) 2009-03-31 2014-10-15 Jx日矿日石金属株式会社 锂离子电池用正极活性物质
US8993160B2 (en) 2009-12-18 2015-03-31 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode for lithium ion battery, method for producing said positive electrode, and lithium ion battery
KR20120061943A (ko) 2009-12-22 2012-06-13 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 리튬 이온 전지용 정극 및 그것을 사용한 리튬 이온 전지, 그리고 리튬 이온 전지용 정극 활물질 전구체
CN102792496B (zh) 2010-02-05 2016-03-23 Jx日矿日石金属株式会社 锂离子电池用正极活性物质、锂离子电池用正极和锂离子电池
JP5819199B2 (ja) 2010-02-05 2015-11-18 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
JP5923036B2 (ja) 2010-03-04 2016-05-24 Ｊｘ金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
WO2011108389A1 (ja) 2010-03-04 2011-09-09 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
WO2011108595A1 (ja) 2010-03-04 2011-09-09 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
WO2011108658A1 (ja) * 2010-03-04 2011-09-09 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
KR101450421B1 (ko) 2010-03-04 2014-10-13 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 리튬 이온 전지용 정극, 및 리튬 이온 전지
CN102763247B (zh) 2010-03-05 2016-07-20 Jx日矿日石金属株式会社 锂离子电池用正极活性物质、锂离子电池用正极以及锂离子电池
KR101430839B1 (ko) 2010-12-03 2014-08-18 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 리튬 이온 전지용 정극, 및 리튬 이온 전지
JP5808316B2 (ja) 2011-01-21 2015-11-10 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法
TWI513663B (zh) 2011-03-29 2015-12-21 Jx Nippon Mining & Metals Corp Production method of positive electrode active material for lithium ion battery and positive electrode active material for lithium ion battery
JP5963745B2 (ja) 2011-03-31 2016-08-03 Ｊｘ金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
JP6292739B2 (ja) 2012-01-26 2018-03-14 Ｊｘ金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
JP6292738B2 (ja) 2012-01-26 2018-03-14 Ｊｘ金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
JP5916876B2 (ja) 2012-09-28 2016-05-11 Ｊｘ金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
JP6301619B2 (ja) 2013-09-20 2018-03-28 株式会社東芝 非水電解質二次電池、電池パック及び車
CN111634961A (zh) * 2020-06-28 2020-09-08 蜂巢能源科技有限公司 锂离子电池用正极材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1357932A (zh) * 2000-09-25 2002-07-10 三星Sdi株式会社 用于可充电锂电池的正电极活性材料及其制备方法
JP2004227790A (ja) * 2003-01-20 2004-08-12 Nichia Chem Ind Ltd 非水電解液二次電池用正極活物質

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5393622A (en) * 1992-02-07 1995-02-28 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Process for production of positive electrode active material
JPH08138669A (ja) * 1994-11-02 1996-05-31 Toray Ind Inc 正極活物質、その製造方法およびそれを用いた非水溶媒系二次電池
JPH11307094A (ja) * 1998-04-20 1999-11-05 Chuo Denki Kogyo Co Ltd リチウム二次電池用正極活物質とリチウム二次電池
JP3471244B2 (ja) * 1999-03-15 2003-12-02 株式会社東芝 非水電解液二次電池の製造方法
JP2002063901A (ja) * 2000-08-14 2002-02-28 Mitsui Chemicals Inc リチウム二次電池用正極活物質、その製法およびそれを用いた電池
WO2002086993A1 (fr) * 2001-04-20 2002-10-31 Yuasa Corporation Matiere active anodique et son procede de production, anode pour pile secondaire a electrolyte non aqueux et pile secondaire a electrolyte non aqueux
JP2004006264A (ja) 2002-04-17 2004-01-08 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd リチウム二次電池
KR100437339B1 (ko) * 2002-05-13 2004-06-25 삼성에스디아이 주식회사 전지용 활물질의 제조방법 및 그로부터 제조되는 전지용활물질
TWI286849B (en) * 2003-03-25 2007-09-11 Nichia Corp Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery
KR100570616B1 (ko) * 2004-02-06 2006-04-12 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 그의 제조 방법 및 그를포함하는 리튬 이차 전지
JP4504074B2 (ja) * 2004-04-15 2010-07-14 株式会社東芝 非水電解質電池用正極活物質、正極及び非水電解質電池
JP2005332707A (ja) * 2004-05-20 2005-12-02 Toshiba Corp 非水電解質電池用正極及び非水電解質電池
JP4954451B2 (ja) * 2004-07-05 2012-06-13 株式会社クレハ リチウム二次電池用正極材およびその製造方法
JP2006156126A (ja) * 2004-11-29 2006-06-15 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 非水系二次電池用正極活物質およびその製造方法
JP4582579B2 (ja) 2004-12-07 2010-11-17 Ａｇｃセイミケミカル株式会社 リチウム二次電池用正極材料
JP2008521196A (ja) 2004-12-31 2008-06-19 アイユーシーエフ−エイチワイユー（インダストリー−ユニバーシティー コーオペレイション ファウンデーション ハンヤン ユニバーシティー） 二重層構造を有するリチウム二次電池用正極活物質、その製造方法及びそれを用いたリチウム二次電池
CN100362681C (zh) * 2005-03-23 2008-01-16 中南大学 一种锂离子电池正极材料锂镍钴锰氧及其制备方法
CN100466364C (zh) * 2005-12-15 2009-03-04 中国电子科技集团公司第十八研究所 一种安全锂离子电池
CN102983322A (zh) * 2006-05-10 2013-03-20 株式会社Lg化学 用于高性能锂二次电池的材料
CN101281965A (zh) * 2008-05-29 2008-10-08 复旦大学 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN101308925B (zh) * 2008-07-04 2011-02-02 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 锂离子电池复合包覆正极材料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1357932A (zh) * 2000-09-25 2002-07-10 三星Sdi株式会社 用于可充电锂电池的正电极活性材料及其制备方法
JP2004227790A (ja) * 2003-01-20 2004-08-12 Nichia Chem Ind Ltd 非水電解液二次電池用正極活物質

Also Published As

Publication number Publication date
CN104600291B (zh) 2017-05-10
EP2544277A1 (en) 2013-01-09
TW201203675A (en) 2012-01-16
CN102782912A (zh) 2012-11-14
JP5934089B2 (ja) 2016-06-15
CN104600291A (zh) 2015-05-06
KR20120132527A (ko) 2012-12-05
JPWO2011108656A1 (ja) 2013-06-27
EP2544277A4 (en) 2014-12-31
US20120326102A1 (en) 2012-12-27
WO2011108656A1 (ja) 2011-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI423506B (zh) A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery
TWI423505B (zh) A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery
TWI424606B (zh) A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery
TWI423503B (zh) A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery
TWI423509B (zh) A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery
TWI514653B (zh) A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery
JP5241766B2 (ja) 非水電解質二次電池及びその充電方法
TWI492444B (zh) A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery
TWI424607B (zh) A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery
TWI424605B (zh) A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery