TWI411610B - 包含三氧雜環庚烷(trioxepane)之引發劑組合物,其製備及使用 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種製備特定三氧雜環庚烷化合物、包含該三氧雜環庚烷化合物之引發劑組合物、使用三氧雜環庚烷化合物之聚合物改良方法以及自此等方法製得之產物。
在交聯聚合物,例如,熱塑性聚合物如高密度聚乙烯之方法中,通常使用一種引發劑組合物,例如,以過氧化物為主引發劑組合物。在此等方法中,提供聚合物(最後)成形物品之形狀並進行交聯過程。
三氧雜環庚烷化合物為此技藝者已知,例如,揭示於Kirk-Othmer,The Encyclopedia of Chemical Technology,3r d
Edition Volume 17,1982,p.57。根據此揭示物,其可在酸觸媒存在下將氫過氧化羥基與醛或酮,明確為丙酮反應製備。
WO 98/50354揭示使用62.58%純氫過氧化己二醇及四種酮類環己酮、乙醯醋酸乙酯、丙酮及2,4-戊二酮中任一種製備1,2,4-三氧雜環庚烷化合物之方法。自此反應所得之產物,如此實例所述,為一種1,2,4-三氧雜環庚烷與超過4重量%過氧化二烷基之組合物。過氧化二烷基必然在製備過程中形成。所得三氧雜環庚烷組合物隨後用作引發劑組合物供交聯熱塑性聚合物。在WO 98/50354中,其說明交聯反應僅在引發劑組合物及輔助劑存在下發生,明確而言,輔助劑為氰酸三烯丙酯。
然而,如同大部分其他迄今使用之引發劑,WO 98/50354之以過氧化物為主引發劑組合物遭受之問題為,其係在可交聯聚合物熔融物以下之溫度或在可交聯聚合物的黏度不夠低以便容易加工之溫度下開始分解。由於該已知引發劑組合物之早期分解,交聯劑無法在均勻組合物內發生,因此,成形物品之品質無法最佳化。此外,引發劑之早期分解可導致在加工期間可交聯聚合物之過早交聯。若欲防止早期分解時,包含引發劑組合物之可交聯聚合物之加工無法在可交聯聚合物呈熔融狀態之溫度下或具有足夠低黏度下發生。在該情況下,成形物品之形成會消耗能量且加工極無效,時常導致成形物品表面不完善、機械與物理特性不均勻以及低耐久性。
一般認為引發劑在可交聯聚合物內之均勻分布導致更有效及更簡單的交聯過程,且以較高標準,更耐久及較佳交聯聚合物。因此,曾提出滾轉-混合或其他形式之引發劑與固態可交聯聚合物之預加工以達成目前引發劑在可交聯聚合物內之均勻分布。
須知可交聯聚合物之加工及引發劑組合物於可交聯聚合物內之分布受到改善。一種達成引發劑組合物於可交聯聚合物內之改善分布之方式及交聯可交聯聚合物之改善方法係經由混合引發劑及可交聯聚合物呈更容易加工狀態。
目前有些引發劑在例如特定類型(超)高分子量聚乙烯之溶化溫度以下之溫度下不會分解。其一例為月桂羥肟酸O-苯甲醯乙酯。然而,比為一種使用其中使用毒性化合物如HCl氣體及羥基氣化銨之方法製備之引發劑化合物。此外,月桂羥肟酸O-苯甲醯乙酯可用作引發劑供僅在輔助劑如氰酸三烯丙酯存在下可交聯聚合物之交聯。氰酸三烯丙酯之使用於交聯過程具有缺點,因為其加入另一化合物至交聯過程,此外,一般認為氰酸三烯丙酯可降低安全加工溫度。
因此,需要一種引發劑組合物及交聯可交聯聚合物之方法,其不會遭受上述缺點。明確而言,需要一種交聯聚合物之引發劑組合物,其可在可交聯聚合物熔化之溫度下穩定或具有低黏度以使引發劑組合物之加工及均勻分布成為可能,該組合物在環保上有利、不用輔助劑並可不用毒性材料製備。此技藝需要一種交聯聚合物之方法,其中聚合物與引發劑可呈熔融或低黏度狀態混合,在該方法中,加工成為成形物品及交聯可同時發生,其導致一種耐久又可加工交聯聚合物。
根據本發明,提供一種製備具有下式(I)之三氧雜環庚烷化合物之方法
其包含以全部過氧化物之量計低於3.5重量%過氧化二烷基,該方法包括步驟為,在酸存在下將式R3
CHOH-CH2
-C(CH3
)2
OH之乙二醇化合物與過氧化氫反應以形成氫過氧化乙二醇、純化氫過氧化乙二醇、在酸存在下將經純化氫過氧化乙二醇與式R1
R2
CO之酮或醛反應以形成三氧雜環庚烷及純化三氧雜環庚烷化合物,其中R1
、R2
及R3
獨立選自氫及經取代或未經取代烴基,但其限制條件為,若R1
及R2
均為甲基時,R3
並非為氫。
根據本發明,提供一種引發劑,其包含具有下式(I)之三氧雜環庚烷化合物
及以全部過氧化物之量計0 ppm至3.5重量%具有下式(II)之過氧化二烷基R3
CHOH-CH2
-C(CH3
)2
-O-O-C(CH3
)2
-CH2
-CHOHR3
(II)其中R1
、R2
及R3
獨立選自氫及經取代或未經取代烴基,及視需要而定R1
、R2
及R3
中二個基連接以形成一環結構,但其限制條件為,若R1
及R2
均為甲基時,R3
並非為氫。
本發明進一步提供一種製備交聯聚合物之方法,其中包含可交聯聚合物之反應混合物引至溫度在160℃與500℃之間,其適合在包含上式(I)之1,2,4-三氧雜環庚烷及以全部過氧化物之量計0至3.5重量%具有式(II)之過氧化二烷基之引發劑組合物存在下,開始可交聯聚合物之交聯反應。又,提供一種包含可交聯聚合物及引發劑組合物之母料。
此外,本發明提供一種可由此法獲得之交聯聚合物、包含該交聯聚合物之成形物品,及一種形成成形物品之方法,其包括一個可交聯聚合物加工成所欲形狀之步驟,及另一個交聯可交聯聚合物之步驟。在上述方法中,交聯步驟較佳同時進行或在成形物品之步驟後進行。然而,關於熱塑性(TPE)聚合物,交聯步驟較佳在成形物品之步驟前或同時進行。
當1,2,4-三氧雜環庚烷係由傳統方法製備時,此傳統方法包括首先將乙二醇與羥基過氧化物反應,然後將羥基化乙二醇與酮或醛反應,其中第二步驟揭示於上述Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology and WO 98/50354,隨後藉傳統方法如洗滌步驟純化以移除不宜過氧化氫及水溶性副產物以得技術上純粹產物,頃發現其餘過氧化二烷基至少為約4重量%。
頃發現若氫過氧化乙二醇在二個反應步驟之間純化時,可製備包含低於3.5重量%過氧化二烷基之三氧雜環庚烷化合物。較佳純化氫過氧化乙二醇,使其以全部過氧化物之量計超過65%純度,更佳為超過75%純度,仍更佳為超過85%純度,最佳為超過90%純度。
根據本發明之引發劑組合物具有特徵在於增加的安全加工溫度,同時保持良好交聯效率。增加的安全加工溫度係與引發劑組合物之較高分解溫度相關。增加的安全加工時間意指可交聯聚合物之減少的過早交聯。因為根據本發明之含有可交聯聚合物之引發劑組合物具有增加的安全加工溫度,所以其可在高於160℃,較佳為高於170℃,更佳為高於175℃之溫度下加工而無過早交聯結果。此外,因為可交聯聚合物可在低黏度或熔融狀態中交聯,所以其加工成為成形物體顯然較易並可在引發劑組合物存在下,例如,藉擠壓熔融聚合物與可交聯聚合物之交聯同時進行。另一可加入引發劑組合物至熔融可交聯聚合物之優點在於,可更均勻地交聯所得交聯聚合物,其係由交聯聚合物之經改善耐久性及較佳表面證實。至於另一優點,頃發現在交聯聚合物內氣泡之形成之發生減少。
在製備純化狀態之三氧雜環庚烷化合物之過程中,氫過氧化乙二醇及1,2,4-三氧雜環庚烷化合物之純化可由任何傳統純化方法進行。氫過氧化乙二醇之純化係由萃取、結晶、過濾、溶劑蒸發或此等純化方法之一種或多種之結合完成。1,2,4-三氧雜環庚烷化合物之純化較佳由萃取、蒸餾、溶劑蒸發或此等純化方法之一種或多種之結合完成。純化步驟可重複一次或多次。
較佳式(I)之1,2,4-三氧雜環庚烷化合物及式(II)之過氧化二烷基為該等其中R1 - 3
獨立選自氫與經取代或未經取代C1
-C2 0
烷基、C3
-C2 0
環烷基、C6
-C2 0
芳基、C7
-C2 0
芳烷基、及C7
-C2 0
烷芳基所組成之群,該基可包括直線或分支烷基基團,而R1 - 3
基中二個可連接以形成(經取代)環烷基環;在各R1
-R3
上之視需要一個或多個取代基係選自羥基、烷氧基、直線或分支烷(烯)基、芳氧基、鹵素、羧酸、酯、羧基、腈及醯胺基。然而,須知若R1
及R2
均為甲基時,R3
並非為氫。
R1
及R3
較佳選自低碳烷基,更佳為C1
-C6
烷基,如甲基、乙基、及異丙基,以甲基與乙基最佳。R2
較佳選自氫、甲基、乙基、異丙基、異丁基、第三丁基、戊基、異戊基、環己基、苯基、CH3
-C(O)CH2
-、C2
H5
OC(O)CH2
-、HOC(CH3
)2
CH2
-、及,其中R4
獨立選自任何提供R1 - 3
之化合物之群。另一較佳產物為:
該引發劑組合物較佳包含至少1 ppm過氧化二烷基,更佳為至少10 ppm,仍更佳為至少100 ppm過氧化二烷基。在最佳具體例中,其量為至少500 ppm。該引發劑組合物較佳包含低於3重量%過氧化二烷基,更佳為低於2.5重量%,仍更佳為低於2重量%。在最佳具體例中,過氧化二烷基之量低於1重量%。所有過氧化二烷基之量乃基於過氧化物於組合物內之全部量。
三氧雜環庚烷化合物在引發劑組合物內之量通常為85重量%以上。其量較佳超過91重量%,更佳為超過92重量%,最佳為超過95重量%。三氧雜環庚烷化合物之量通常低於100重量%,較佳為低於99.9重量%。所有三氧雜環庚烷化合物之量乃基於過氧化物於組合物內之全部量。
可交聯聚合物為可用過氧化物引發劑固化之可交聯聚合物。可交聯聚合物包括但不限於熱塑性樹脂如聚乙烯(共)聚合物、橡膠如天然橡膠、矽橡膠、氟橡膠、乙烯-丙烯(二烯)橡膠、聚丁二烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、聚氯戊烷橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、聚脲烷橡膠、聚硫化物橡膠及乙烯醋酸乙烯酯橡膠、橡膠之摻合物、橡膠與熱塑性塑料(TPEs)之摻合物及熱塑性塑料之摻合物。可交聯聚合物較佳為高密度聚乙烯聚合物(HDPE)、低密度聚乙烯聚合物(LDPE)、氟橡膠、矽橡膠、聚丁二烯橡膠、或乙烯-丙烯(二烯)橡膠(EP(D)M)。可交聯聚合物最佳為高密度聚乙烯。
在該引發劑組合物存在下交聯可交聯聚合物之方法通常在等於或高於適於開始交聯之溫度下進行。溫度較佳高於175℃,更佳高於185℃,最佳高於190℃。溫度較佳在400℃以下,更佳在350℃以下,最佳在300℃以下。
引發劑組合物之量較佳為每100克可交聯聚合物0.1至20毫莫耳,更佳為每100克可交聯聚合物0.5至15毫莫耳,最佳為每100克可交聯聚合物1.0至10毫莫耳。
可交聯聚合物之加工可由任何已知方法如擠壓、射出成形、旋轉成形、壓縮成形、轉移成形。
根據本發明之特別適合的成形物品為管、軟管、纜線、型材、傳動帶、容器等。根據本發明之較佳成形物品為包含交聯聚乙烯作為交聯聚合物之管或纜線。
根據本發明之引發劑組合物亦可適當地用以改善熱塑性塑料及/或熱塑性彈性體之分子量(分布)以改變其流變性。因此,本發明係關於一種方法,其中聚合物或共聚物之流變性係使用根據本發明之引發劑組合物由游離基改善。引發劑組合物可用於諸過程中,例如,聚丙烯之降解、單體在聚合物之接枝(例如,順丁烯二酸酐在聚丙烯上)及聚烯烴之官能化。其亦可用於靠近火焰前方之降解過程。在此等過程中,引發劑組合物可藉施加引發劑組合物至聚合對象之表面、混合遍及聚合基質(於熔融、溶解、粒化或粉化狀態)或在聚合步驟中將其併入聚合物內接觸聚合材料。此等過程可根據傳統方法進行。
欲用於此等過程中之三氧雜環庚烷化合物之量,以聚合材料之重量計,較佳為0.001-15.0重量%,更佳為0.005-10.0重量%,最佳為0.01-5.0重量%。
可根據本發明之引發劑組合物降解或官能化之聚合物包括等規聚丙烯、無規聚丙烯、間規聚丙烯、伸烷/丙烯共聚物如乙烯/丙烯無規與嵌段共聚物;丙烯/二烯單體共聚物、丙烯/苯乙烯共聚物、聚(丁烯-1)、聚(丁烯-2)、聚異丁烯、異戊二烯/異丁烯共聚物、氯化異戊二烯/異丁烯共聚物、聚(甲基戊烯)、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚(α-甲基)苯乙烯、2,6-二甲基聚苯醚、苯乙烯及此等聚合物及/或與其他非降解性聚合物之混合物或摻合物。通常,使用降解,可改善有些聚合物之特性,如纖維之韌性、射出成形物之翹曲性、聚合物薄膜之透明度及/或離開火焰前方之流動性。本發明之改良方法對各種聚丙烯方法如纖維自旋、高速射出成形及不織物之熔融-吹製特別有利。
可利用本發明引發劑組合物接枝之適當聚合物之例為共軛1,3-二烯與一個或多個可共聚合單乙烯系不飽和單體如芳香族單亞乙烯烴類、鹵化芳香族單亞乙烯烴類、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸烷酯、丙烯醯胺、不飽和酮類、乙烯酯、亞乙烯及鹵化乙烯之共聚物及嵌段共聚物;乙烯/丙烯共聚物及與其他(聚)不飽和化合物如己二烯-1,4、二環戊二烯及5-亞乙烯冰片烯之乙烯/丙烯共聚物;聚烯烴類如聚乙烯、聚丙烯及其共聚物;及多元醇,包括基本上無乙烯系不飽和度之多元醇。該多元醇包括每單體單元具有2-6個碳原子及Mn為400-2000之聚伸烷聚醚多元醇、含聚羥基聚酯、羥基終端之聚酯及脂肪族多元醇。接枝在上述聚合物之適當單體為烯烴或乙烯系不飽和單體如:經取代或未經取代乙烯芳香族單體,包括苯乙烯及α-甲基苯乙烯;乙烯系不飽和羧酸及其衍生物如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及甲基丙烯酸甘油酯;乙烯系不飽和腈內及醯胺類如丙烯腈、甲基丙烯腈及丙烯醯胺;經取代或未經取代乙烯系不飽和單體如丁二烯;乙烯酯類如醋酸乙烯酯及丙酸乙烯酯;乙烯系不飽和二羧酸及其衍生物,包括單與二酯類、酐類及亞胺類,如順丁烯二酸酐、檸康酸酐、檸康酸、衣康酸、納迪酸酐、順丁烯二酸、芳基、烷基、及芳烷基檸康亞胺及馬來亞胺;乙烯鹵化物;烯烴類如異丁烯及4-甲基戊烯;及環氧化物。
以下方法使用於實例中。
交聯聚合物樣品之熔融黏度之增加係在下表所示之溫度下,使用Alpha Technology Rheometer MDR 2000E測定。為了測定安全加工溫度,測定ts2(分鐘),ts2(分鐘)為自開始測定至最低黏度+0.22 Nm之時間。較高ts2(分鐘)直接與增加的安全加工溫度有關。
對於所有聚合物,樣品之△轉距(由表中之△S表示)係使用Alpha Technology Rheometer MDR 2000E測定。△轉距直接與交聯效率有關。
此外,關於高密度聚乙烯交聯聚合物,交聯效率亦利用在固化後之凝膠餾份測定。凝膠餾份係由加入0.3克自Rheometer之交聯HDPE至二甲苯、在溫度為136-138℃下將所得混合物沸騰16小時測定。在沸騰過程中,未交聯HDPE係自二甲苯萃取。在沸騰過程後,HDPE樣品係用丙酮洗滌並於熱空氣爐內乾燥2小時,然後再秤重樣品。凝膠餾份計算如下。
凝膠餾份=.100%失重係與未交聯聚合物之量有關,因而凝膠餾份愈低,交聯效率愈低。此外,測定t90(分鐘),其為達成全部交聯之90%所需之時間。
氫過氧化己二醇係在硫酸存在下,在溫度為30℃下,藉118.1克(1.0莫耳)己二醇與145.7克(3莫耳)過氧化氫反應1小時製備。該反應混合物冷卻至20℃並用氫氧化鈉中和,直到pH=6.8為止。在分離後,排出下層。其餘粗製氫過氧化己二醇係由加入160克25% NaOH溶液轉化成鈉鹽。隨後,該鈉鹽用乙醚萃取3次以降低過氧化二烷基含量(二(3-羥基-1,1-二甲基丁基)過氧化物)。氫過氧化己二醇之其餘鈉鹽係用25% H2
SO4
酸化,直到pH 3為止。氫過氧化己二醇係用乙醚自溶液單離。在乙醚之蒸發後,分析所形成產物並發現包含92%氫過氧化己二醇。
73克(0.5莫耳)上述製備之氫過氧化己二醇係在硫酸存在下,在溫度為20℃下,與35克(0.6莫耳)丙酮反應1小時。在分離後,移除酸層而粗製三氧雜環庚烷係用4% NaOH溶液洗滌一次。三氧雜環庚烷係在硫酸鎂上乾燥。分析過濾產物並發現包含95% 3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4-三氧雜環庚烷及0.3%過氧化二烷基(二(3-羥基-1,1-二甲基丁基)過氧化物)。
使用上述程序,製備以下引發劑組合物。
將引發劑組合物加入100克HDPE(Lupolen 5216Z ex Elenac)於250毫升罐內,反應混合物係在周圍溫度下滾轉-混合30分鐘。引發劑組合物之量使得每100克聚乙烯存在5毫莫耳三氧雜環庚烷。在16小時後,樣品放在Rheometer並測定ts2(分鐘)。在樣品到達最大轉距後,其係自Rheometer移除並測定產物之交聯效率(凝膠餾份)。
其結果如下:
引發劑組合物加入100克可交聯矽酮橡膠(Silopren HV3/611U ex GE Bayer)內,其整個在周圍溫度下在Dr.Collin雙輥磨機上混合5分鐘。選擇引發劑組合物之量,使每100克矽酮橡膠存在2毫莫耳。在混合後,化合物放在Rheometer上並測定ts2及交聯效率(△轉距)。
其結果示於下表。
如所證實,具有低二烷基含量之本發明引發劑組合物之矽酮橡膠內之安全加工溫度(ts2)明顯地高於具有高含量二烷基之比較性引發劑組合物者。
引發劑組合物加入可交聯EPDM橡膠化合物(100克EPDM,Keltan 578(ex DSM)、70克碳黑SRF、70克碳黑FEF(ex Cabot)及50克油(Sunpar 2280;ex Sunoco油)內,其整個在60℃下在Dr.Collin雙輥磨機上混合5分鐘。選擇引發劑組合物之量,使用每100克橡膠14毫莫耳三氧雜環庚烷。在混合後,化合物放在Rheometer上並測定ts2及交聯效率(△轉距)。
其結果示於下表。
如所證實,具有低二烷基含量之引發劑組合物之EPDM橡膠內之安全加工溫度(ts2)明顯地高於具有高二烷基含量之引發劑組合物者。
將引發劑組合物加入100克HDPE(Lupolen 5216Z ex Elenac)於250毫升罐內,反應混合物係在周圍溫度下滾轉-混合30分鐘。引發劑組合物之量使得每100克聚乙烯存在2,5,10,17.2或17.3毫莫耳三氧雜環庚烷。在16小時後,樣品放在Rheometer上並測定ts2/分鐘。在樣品到達最大轉距後,其係自Rheometer移除並測定產物之交聯效率(凝膠餾份)。
其結果如下:
由上表可知,當引發劑之量增加時,安全加工溫度(ts2)及交聯時間(t90)減少。
引發劑組合物A(當使用時)溶解於二氯甲烷(約5重量%溶液)內並以0(比較例24)、0.325(實例25)或0.65(實例26)meq過氧化物/100克PP之量與聚丙烯(PP)混合。混合物放入通風廚內歷4小時以移除二氯甲烷。此外,以PP之重量計,0.05重量% Irganox 1010(抗氧化劑)粉劑混入其中。
將所得混合物饋入Haake Rheocord系統40內,其具有Rheomex TW100強力混合螺旋,使用具有螺旋外殼類型15/22之Plasticolor 2000單螺進料器。為了保持低氧狀態,將氮導入漏斗(2.5升/分鐘)內並環繞模具(9升/分鐘)。在擠壓時,螺旋速度設定至50 rpm,溫度設定為190/250/250/250℃。使用水浴冷卻所得束股並使用Automatik ASG5粒化器粒化。
在分析前,顆粒在60℃下於循環爐內隔夜乾燥。聚合物之熔物流動指數(MFI)係以傳統方式使用方法ASTM D1238(230℃/2.16公斤)分析。
其結果示於下表。其顯示根據本發明之引發劑組合物可適用於聚丙烯降解。
引發劑組合物A(當使用時)溶解於二氯甲烷(約5重量%溶液)內並以0(比較例27)、0.5(實例28)或1.0(實例29)meq過氧化物/100克PP之量與丙烯均聚物(等級HC001A-B1 ex Borealis)混合。
混合物放入通風廚內歷4小時以移除二氯甲烷。隨後,以PP之重量計,0.05重量% Irganox 1010(抗氧化劑)與1重量%順丁烯二酸酐(MAH)粉劑混入其中。
將所得混合物饋入Haake Rheocord系統9000內,其具有Rheomex TW100強力混合螺旋,使用具有螺旋外殼類型15/22之Plasticolor 2000單螺進料器。為了保持低氧狀態,將氮導入漏斗(2.5升/分鐘)內並環繞模具(9升/分鐘)。在擠壓時,螺旋速度設定至80 rpm,溫度設定為160/220/220/220℃。使用水浴冷卻所得束股並使用Automatik ASG5粒化器粒化。
在分析前,顆粒在60℃下於循環爐內隔夜乾燥。聚合物之MFI係以傳統方式使用方法ASTM D1238(190℃/2.16公斤)分析。
為了移除未接枝MAH,乾燥聚合物係用80毫升二氯甲烷/環己烷3:1 V/V之混合物以沸騰方式萃取3小時及以清洗方式於Tecator Soxtec System HT2(1045萃取單元+1046服務單元)內萃取1小時。隨後,經萃取聚合物在70℃下於真空爐內隔夜乾燥真空。經萃取及乾燥之聚合物用以壓榨薄膜材料於Fontijne壓機內。
所用條件為:1.3克聚合物1分鐘在190℃/10 kN 1分鐘在190℃/50 kN 1分鐘在190℃/150 kN 1分鐘在30℃/150 kN
所得薄膜材料用以藉紅外線測量使用Brker Vector 22 FT-IR分析MAH接枝指數。此指數定義為MAH尖峰在1790 cm- 1
與PP尖峰在1167 cm- 1
(對薄膜厚度之校正)乘以100之吸收比率。
其結果示於下表。其顯示根據本發明之引發劑組合物可適用於接枝在聚丙烯上之順丁烯二酸酐。
Claims (15)
- 一種製備具有下式(I)之三氧雜環庚烷化合物之方法
- 一種引發劑組合物,其包含具有下式(I)之三氧雜環庚烷化合物
- 如請求項2之引發劑組合物,其中R1 及R3 選自甲基、乙基、及異丙基,R2 選自氫、甲基、乙基、異丙基、異丁基、第三丁基、戊基、異戊基、環己基、苯基、CH3 -C(O)CH2 -、C2 H5 OC(O)CH2 -、HOC(CH3 )2 CH2 -、及,其中R4 獨立選自任何提供R1-3 之化合物之群。
- 一種交聯可交聯聚合物之方法,其中將包含可交聯聚合物之反應混合物引至一種適於在如請求項2或3之引發劑組合物存在下開始可交聯聚合物之交聯反應之溫度。
- 如請求項4之方法,其中溫度為160至500℃。
- 如請求項4之方法,其中溫度為170至400℃。
- 一種包含可交聯聚合物與如請求項2或3之引發劑組合物之母料。
- 一種形成成形物品之方法,其包括將可交聯聚合物加工成所欲形狀之步驟及另一可交聯聚合物係根據請求項4交聯之步驟。
- 如請求項8之方法,其中交聯步驟同時或在成形步驟後進行。
- 一種方法,其中聚合物或共聚物之流變性係利用游離基使用如請求項2或3之引發劑組合物改善。
- 如請求項10之方法,其中該聚合物為聚丙烯。
- 一種使用如請求項2或3之引發劑組合物將單體接枝在聚合物上之方法。
- 如請求項12之方法,其中順丁烯二酸酐被接枝在聚丙烯上。
- 一種可由請求項4-5或8-13中任一項之方法獲得之聚合物。
- 如請求項14之聚合物,其係用於形成成形物品。
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