JPH0812772A - ポリプロピレン系延伸フイルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性，強度を損なうことなく、柔軟な手ざ
わり高級感を有し、延伸性及び帯電防止性能に優れたポ
リプロピレン系延伸フイルム、及びその製造方法を提供
すること。 【構成】 極限粘度〔η〕（１３５℃デカリン中）が0.
５〜１０デシリットル／ｇで、かつ沸騰ｎ−ヘプタン不
溶成分量が１０〜９０重量であるプロピレンの単独重合
体及び／又は４モル％以下の他のオレフィン単位を含む
共重合体からなるプロピレン系延伸フイルム、及び上記
性状を有するプロピレンの単独重合体及び／又は該共重
合体をフイルム成形し、延伸処理してポリプロピレン系
延伸フイルムを製造する方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリプロピレン系延伸フ
イルム及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、耐
熱性を損なうことなく、機械的物性，柔軟性など従来の
ポリプロピレン延伸フイルムにない特徴を有すると共
に、延伸性及び帯電防止性能に優れたポリプロピレン系
延伸フイルム、及びこれを効率よく製造する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系延伸フイルムは、食品
包装，衣料品包装，医薬品包装，雑貨包装などの包装用
をはじめ、建材用としての化粧板，合板，金属板などの
ラミネート用や各種化粧板の成形時の離形材用として、
あるいはブックカバー，化粧箱，食品ケースなどに用い
られている。このポリプロピレン系延伸フイルムの中で
二軸延伸フイルムは耐熱性，引張強さ，衝撃強さ，気体
透過性及び腰の強さなどに優れているものの、延伸及び
熱固定により、フイルムの配向や結晶性が著しく高くな
るために、添加剤が表面に移行することにより発揮され
る帯電防止性能などが不充分であるという問題があっ
た。また、該フイルムは延伸の機能がネック延伸である
ことから、延伸倍率がＭＤ方向に５倍程度、ＴＤ方向に
１０倍程度に制約されるため、成形機の大型化が問題と
なり、これらの欠点を改良する方法が望まれていた。こ
のように、従来のプロピレン系樹脂を用いて、二軸延伸
フイルムを作成する場合、（１）延伸温度や延伸倍率な
どの形成条件の幅が狭い、（２）延伸温度が高い、
（３）結晶性や配向により、添加剤が表面へ移行しにく
いなどの問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、耐熱性を保持するとともに、延伸性が良好で
（低延伸倍率による肉厚の均一化，延伸温度の低下，延
伸可能温度領域の拡大，延伸応力の低下など）、かつ帯
電防止性能を改良したポリプロピレン系延伸フイルムを
開発することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有するポリプロピレン系延伸フイルムを開
発すべく鋭意研究を重ねた結果、極限粘度〔η〕及び沸
騰ｎ−ヘプタン不溶成分量が特定の範囲にあるプロピレ
ンの単独重合体及び／又は少量のプロピレン以外のオレ
フィン単位を含む共重合体をフイルム成形し、延伸処理
したものが、その目的に適合しうることを見出した。本
発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。す
なわち、本発明は、温度１３５℃のデカリン中で測定し
た極限粘度〔η〕が0.５〜１０デシリットル／ｇで、か
つ沸騰ｎ−へプタン不溶成分量が１０〜９０重量％であ
るプロピレンの単独重合体及び／又は４モル％以下のプ
ロピレン以外のオレフィン単位を含む共重合体からなる
ポリプロピレン系延伸フイルムを提供するものである。
また、本発明は、温度１３５℃のデカリン中で測定した
極限粘度〔η〕が0.５〜１０デシリットル／ｇで、かつ
沸騰ｎ−ヘプタン不溶成分量が１０〜９０重量％である
プロピレンの単独重合体及び／又は４モル％以下のプロ
ピレン以外のオレフィン単位を含む共重合体をフイルム
成形し、延伸処理することを特徴とするポリプロピレン
系延伸フイルムの製造方法をも提供するものである。

【０００５】本発明のポリプロピレン系延伸フイルムの
基材樹脂としては、プロピレンの単独重合体及び／又は
４モル％以下のプロピレン以外のオレフィン単位を含む
共重合体（以下、プロピレン系樹脂と称することがあ
る。）が用いられる。このプロピレン系樹脂は、温度１
３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が0.５〜
１０デシリットル／ｇ、好ましくは0.７〜9.０デシリッ
トル／ｇの範囲にあることが必要である。この極限粘度
〔η〕が0.５デシリットル／ｇ未満では、力学的特性が
不充分であり、１０デシリットル／ｇを超えると、フイ
ルム成形加工性が悪化する。また、沸騰ｎ−ヘプタン不
溶成分量Ｗは１０〜９０重量％、好ましくは２０〜９０
重量％の範囲にある。この不溶成分量が上記範囲を逸脱
すると、本発明の目的が充分に達せられない。該不溶成
分量Ｗは、ソックスレー抽出試験器を用い、沸騰ｎ−ヘ
プタンで６時間抽出した後の抽出残分を沸騰ｎ−ヘプタ
ン不溶成分とし、その重量分率で表した値である。

【０００６】さらに、上記プロピレン系樹脂は、パルス
ＮＭＲで測定したゴム成分の緩和時間の温度３０℃にお
ける測定値Ｔ_2H ^R 〔３０〕（μｓ）及び８０℃における
測定値Ｔ_2H ^R 〔８０〕（μｓ）と、上記沸騰ｎ−ヘプタ
ン不溶成分量Ｗ（重量％）との関係が、式 Ｔ_2H ^R 〔80〕≦６７０−2.２×Ｗ Ｔ_2H ^R 〔80〕／Ｔ_2H ^R (30)≦8.８＋0.０８６×Ｗ を満たすものが好ましい。上記関係式が満たされない場
合、本発明の目的を充分に達成することができない。上
記のパルスＮＭＲによるゴム成分の緩和時間（Ｔ_2H ^R )
の測定法については、日本ブルカー（株）製，ＣＸＰ−
９０ＮＭＲ装置を用い、測定周波数９0.１ＭＨｚにて観
測核を ¹Ｈとして、測定パルス系列をソリッドエコー法
により測定した。観測パルス幅を2.０μ秒、ＦＩＤ（自
由誘導減衰）観測後、次のパルスを与えるまでの待ち時
間を５秒とし積算回数は３００回とした。なお、ＦＩＤ
は次の方法により解析した。

【０００７】（１）温度３０℃でのＦＩＤの解析方法 上記測定方法で測定したＦＩＤ：Ｍ_exp （ｔ）を、以下
の式で計算されるＭ_{ca l} （ｔ）に対して改訂マルカート
法を用いた非線型最小二乗法により最適化する。 M_cal (t)=M₀ ^c+G exp 〔(t/T_2H ^C+G )²/2〕＋M₀ ^R exp(t/T
_2H ^R ) なお、添字のＲ，Ｇ及びＣは、それぞれゴム的分子性を
示す非晶成分、ガラス状非晶成分及び結晶成分を示す。
また、最適化は変数としてＭ₀ ^c+G ，Ｍ₀ ^R ，
Ｔ_2H ^C+G ，Ｔ_2H ^R を用い、初期値としてＴ_2H ^R ＞３Ｔ_2H
^C+G ，１μｓ＜Ｔ_2H ^C+G＜１５μｓなる値を用いた。

【０００８】（２）温度８０℃でのＦＩＤの解析方法 Ｍ_exp （ｔ）を以下の式で計算されるＭ_cal （ｔ）に対
して改訂マルカート法を用いた非線型最小二乗法により
最適化する。 M_cal (t)=M₀ ^c exp 〔(t/T_2H ^C )²/2〕＋M₀ ^G exp(t/T_2H
^G ) ＋M₀ ^R exp(t/T_2H ^R) なお、添字は上記と同じであり、また最適化における変
数としてＭ₀ ^C ，Ｍ₀ ^R , Ｍ₀ ^R ，Ｔ_2H ^C , Ｔ_2H ^G ，Ｔ
_2H ^R を用いた。本発明のポリロピレン系延伸フイルム
は、一軸延伸フイルムであってもよく、二軸延伸フイル
ムであってもよいが、特に二軸延伸フイルムが好適であ
る。

【０００９】前記プロピレン系樹脂は、（Ａ）（イ）マ
グネシウム，チタン，ハロゲン原子及び電子供与体から
なる固体触媒成分、及び必要に応じて用いられる（ロ）
結晶性ポリオレフィンから構成される固体成分と、
（Ｂ）有機アルミニウム化合物と、（Ｃ）一般式（Ｉ）

【００１０】

【化１】

【００１１】〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜２０のアルキル
基、Ｒ² は炭素数１〜１０の炭化水素基、水酸基又はニ
トロ基を示し、ｍは１〜６の整数、ｎは０〜（６−ｍ）
の整数を示す。〕で表されるアルコキシ基含有芳香族化
合物と、必要に応じて用いられる（Ｄ）電子供与性化合
物とからなる触媒系の存在下、オレフィンを単独重合又
は共重合させることにより、製造することができる。

【００１２】上記（Ａ）固体成分は、（イ）成分のマグ
ネシウム，チタン，ハロゲン原子及び電子供与体からな
る固体触媒成分と、必要に応じて用いられる（ロ）成分
の結晶性ポリオレフィンとから構成されている。該
（イ）成分の固体触媒成分は、マグネシウム，チタン，
ハロゲン原子及び電子供与体を必須成分とするものであ
って、マグネシウム化合物とチタン化合物と電子供与体
とを接触させることによって調製することができる。な
お、この場合、ハロゲン原子は、ハロゲン化物としてマ
グネシウム化合物及び／又はチタン化合物などに含まれ
る。

【００１３】該マグネシウム化合物としては、例えば、
マグネシウムクロリドなどのマグネシウムジハライド、
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタル
サイト、マグネシウムのカルボン酸塩、ジエトキシマグ
ネシウムなどのアルコキシマグネシウム、アリロキシマ
グネシウム、アルコキシマグネシウムハライド、アリロ
キシマグネシウムハライド、エチルブチルマグネシウム
などのアルキルマグネシウム、アルキルマグネシウムハ
ライド、あるいは有機マグネシウム化合物と電子供与
体、ハロシラン、アルコキシシラン、シラノール及びア
ルミニウム化合物等との反応物などを挙げることができ
る。これらの中では、マグネシウムハライド、アルコキ
シマグネシウム、アルキルマグネシウム、アルキルマグ
ネシウムハライドが好適である。また、これらのマグネ
シウム化合物は一種だけで用いてもよく、二種以上を組
み合わせて用いてもよい。

【００１４】また、マグネシウム化合物として、金属マ
グネシウムとハロゲンとアルコールとの反応生成物を用
いることもできる。この際用いられる金属マグネシウム
は、特に制限はなく、任意の粒径の金属マグネシウム、
例えば、顆粒状、リボン状、粉末状などのものを用いる
ことができる。また、金属マグネシウムの表面状態も、
特に制限はないが、表面に酸化マグネシウムなどの被膜
が生成されていないものが好ましい。さらに、アルコー
ルとしては、任意のものを用いることができるが、炭素
数１〜６の低級アルコールを用いることが好ましく、特
に、エタノールは触媒性能の発現を著しく向上させる固
体触媒成分を与えるので好適である。アルコールの純度
及び含水量も限られないが、含水量の多いアルコールを
用いると、金属マグネシウム表面に水酸化マグネシウム
が形成されるので、含水量が１重量％以下、特に、2,０
００ｐｐｍ以下のアルコールを用いることが好ましく、
水分は少なければ少ないほど有利である。

【００１５】ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の
種類に制限はなく、ハロゲン原子をその分子中に含む化
合物であればいずれのものでも使用できる。この場合、
ハロゲン原子の種類については、特に制限されないが、
塩素，臭素又はヨウ素、特にヨウ素が好適に使用され
る。ハロゲン含有化合物の中では、ハロゲン含有金属化
合物が特に好ましい。これらの状態，形状，粒度など
は、特に限定されず、任意のものでよく、例えば、アル
コール系溶媒（例えば、エタノール）中の溶液の形で用
いることができる。アルコールの使用量は、金属マグネ
シウム１モルに対して２〜１００モル、好ましくは５〜
５０モルの範囲で選ばれる。アルコール量が多すぎる
と、モルフォロジーの良好なマグネシウム化合物が得ら
れにくい傾向がみられ、少ない場合は、金属マグネシウ
ムとの反応が円滑に行われなくなるおそれがある。

【００１６】ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物
は、通常、金属マグネシウム１モルに対して、0.０００
１グラム原子以上、好ましくは0.０００５グラム原子以
上、さらに好ましくは0.００１グラム原子以上の割合で
用いられる。0.０００１グラム原子未満では、得られた
マグネシウム化合物を粉砕することなく用いた場合、担
持量，活性，立体規則性，生成ポリマーのモルフォロジ
ーなどが低下し、粉砕処理が不可欠なものとなり好まし
くない。また、ハロゲンの使用量を適宜選択することに
より、得られるマグネシウム化合物の粒径を任意にコン
トロールすることが可能である。

【００１７】金属マグネシウムとアルコールとハロゲン
及び／又はハロゲン含有化合物との反応それ自体は、公
知の方法を用いて行うことができる。例えば、金属マグ
ネシウムとアルコールとハロゲンとを、還流下で、水素
ガスの発生が認められなくなるまで、通常約２０〜３０
時間反応させて所望のマグネシウム化合物を得る方法で
ある。具体的には、例えば、ハロゲンとしてヨウ素を用
いる場合には、アルコール中に金属マグネシウム及び固
体状のヨウ素を投入した後、加熱し還流する方法、アル
コール中に金属マグネシウム及びヨウ素のアルコール溶
液を滴下投入後、加熱し還流する方法、金属マグネシウ
ムを含むアルコール溶液を加熱しつつヨウ素のアルコー
ル溶液を滴下する方法などが挙げられる。いずれの方法
も、例えば、窒素ガス，アルゴンガスなどの不活性ガス
雰囲気下で、場合により不活性有機溶媒（例えば、ｎ−
ヘキサンなどの飽和炭化水素）を用いて行うことが好ま
しい。金属マグネシウム、アルコール、ハロゲンの投入
については、最初からそれぞれ全量を反応槽に投入して
おく必要はなく、分割して投入してもよい。特に好まし
い形態は、アルコールを最初から全量投入しておき、金
属マグネシウムを数回に分割して投入する方法である。

【００１８】このようにした場合、水素ガスの一時的な
大量発生を防ぐことができ、安全面から非常に望まし
い。また、反応槽も小型化することが可能となる。さら
には、水素ガスの一時的な大量発生により引き起こされ
るアルコールやハロゲンの飛沫同伴を防ぐことも可能と
なる。分割する回数は、反応槽の規模を勘案して決めれ
ばよく、操作の煩雑さを考えると通常５〜１０回が好適
である。また、反応自体は、バッチ式，連続式のいずれ
でもよいことは言うまでもない。さらには、変法とし
て、最初から全量投入したアルコール中に金属マグネシ
ウムを先ず少量投入し、反応により生成した生成物を別
の槽に分離して除去した後、再び金属マグネシウムを少
量投入するという操作を繰り返すということも可能であ
る。こうして得たマグネシウム化合物を、次の固体触媒
成分の調製に用いる場合、乾燥させたものを用いてもよ
く、またろ別後ヘプタンなどの不活性溶媒で洗浄したも
のを用いてもよい。いずれの場合においても、得られた
マグネシウム化合物は、粉砕あるいは粒度分布をそろえ
るための分級操作をすることなく次工程に用いることが
できる。

【００１９】また、該チタン化合物としては、例えば、
テトラメトキシチタン，テトラエトキシチタン，テトラ
−ｎ−プロポキシチタン，テトライソプロポキシチタ
ン，テトラ−ｎ−ブトキシチタン，テトライソブトキシ
チタン，テトラシクロヘキシロキシチタン，テトラフェ
ノキシチタンなどのテトラアルコキシチタン、四塩化チ
タン，四臭化チタン，四ヨウ化チタンなどのテトラハロ
ゲン化チタン、メトキシチタニウムトリクロリド，エト
キシチタニウムトリクロリド，プロポキシチタニウムト
リクロリド，ｎ−ブトキシチタニウムトリクロリド，エ
トキシチタニウムトリブロミドなどのハロゲン化アルコ
キシチタン、ジメトキシチタニウムジクロリド，ジエト
キシチタニウムジクロリド，ジプロポキシチタニウムジ
クロリド，ジ−ｎ−ブトキシチタニウムジクロリド，ジ
エトキシチタニウムジブロミドなどのジハロゲン化ジア
ルコキシチタン、トリメトキシチタニウムクロリド，ト
リエトキシチタニウムクロリド，トリプロポキシチタニ
ウムクロリド，トリ−ｎ−ブトキシチタニウムクロリド
などのモノハロゲン化トリアルコキシチタンなどが挙げ
られる。これらの中では、高ハロゲン含有チタン化合
物、特に四塩化チタンが好適である。また、これらのチ
タン化合物は一種だけで用いてもよく、二種以上を組み
合わせて用いてもよい。

【００２０】さらに、該ハロゲン原子としては、フッ素
原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子などが挙げられ
るが、これらのハロゲン原子は通常ハロゲン化物として
マグネシウム化合物及び／又はチタン化合物などに含ま
れて用いられる。また、電子供与体としては、後で
（Ｄ）成分の電子供与性化合物として例示するものを用
いることができる。該（イ）固体触媒成分の調製は、公
知の方法（特開昭５３−４３０９４号公報，特開昭５５
−１３５１０２号公報，特開昭５５−１３５１０３号公
報，特開昭５６−１８６０６号公報，特開昭５６−１６
６２０５号公報，特開昭５７−６３３０９号公報，特開
昭５７−１９０００４号公報，特開昭５７−３００４０
７号公報，特開昭５８−４７００３号公報）で行うこと
ができる。

【００２１】このようにして調製された（イ）固体触媒
成分の組成は、通常、マグネシウム／チタン原子比が２
〜１００、ハロゲン／チタン原子比が５〜１００、電子
供与体／チタンモル比が0.１〜１０の範囲にある。ま
た、（Ａ）固体成分の調製において必要に応じて用いら
れる（ロ）成分の結晶性ポリオレフィンとしては、例え
ば、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ
４−メチル−１−ペンテンなどの炭素数２〜１０のα−
オレフィンから得られる結晶性ポリオレフィンが挙げら
れる。この結晶性ポリオレフィンは、（１）前記（イ）
固体触媒成分と有機アルミニウム化合物と必要に応じて
用いられる電子供与性化合物とを組み合わせたものの存
在下に、オレフィンを予備重合させる方法（予備重合
法）、（２）粒径の揃った結晶性ポリエチレンやポリプ
ロピレンなどの結晶性パウダーに、前記（イ）固体触媒
成分と必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物
と電子供与性化合物（融点１００℃以上）とを分散させ
る方法（分散法）、（３）上記（１）の方法と（２）の
方法とを組み合わせる方法などを用いることにより得る
ことができる。

【００２２】上記（１）の予備重合法においては、アル
ミニウム／チタン原子比は、通常0.１〜１００、好まし
くは0.５〜５の範囲で選ばれ、また、電子供与化合物／
チタンのモル比は０〜５０、好ましくは0.１〜２の範囲
で選定される。（Ａ）固体成分における、（イ）固体触
媒成分と（ロ）結晶性ポリオレフィンとの割合について
は、（イ）成分に対する（ロ）成分の重量比が、通常、
0.０３〜２００、好ましくは0.１０〜５０の範囲になる
ように選定される。

【００２３】次に、（Ｂ）成分として用いられ有機アル
ミニウム化合物としては、一般式（II） ＡｌＲ³ _p Ｘ_3-p ・・・（II） 〔式中、Ｒ³ は炭素数３〜２０のアルキル基又は炭素数
６〜２０のアリール基、Ｘはハロゲン原子、ｐは１〜３
の数を示す。〕で表される化合物を挙げることができ
る。例えば、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどの
トリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノ
クロリド、ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド、
ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、ジオクチルア
ルミニウムモノクロリドなどのジアルキルアルミニウム
モノハライド、エチルアルミニウムセスキクロリドなど
のアルキルアルミニウムセスキハライドなどを好適に使
用することができる。これらのアルミニウム化合物は一
種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いて
もよい。

【００２４】本発明における触媒系には、（Ｃ）成分と
して、一般式（Ｉ）

【００２５】

【化２】

【００２６】〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜２０のアルキル
基、Ｒ² は炭素数１〜１０の炭化水素基、水酸基又はニ
トロ基を示し、ｍは１〜６の整数、ｎは０〜（６−ｍ）
の整数を示す。〕で表されるアルコキシ基含有芳香族化
合物が用いられる。このアルコキシ基含有芳香族化合物
の具体例としては、ｍ−メトキシトルエン；ｏ−メトキ
シフェノール；ｍ−メトキシフェノール；２−メトキシ
−４−メチルフェノール；ビニルアニソール；ｐ−（１
−プロペニル）アニソール；ｐ−アリルアニソール；
１，３−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−1 −ペンテ
ン；５−アリル−２−メトキシフェノール；４−ヒドロ
キシ−３−メトキシベンジルアルコール；メトキシベン
ジルアルコール；ニトロアニソール；ニトロフェネトー
ルなどのモノアルコキシ化合物、ｏ−ジメトキシベンゼ
ン；ｍ−ジメトキシベンゼン；ｐ−ジメトキシベンゼ
ン；３，４−ジメトキシトルエン；２，６−ジメトキシ
フェノール；１−アリル−３，４−ジメトキシベンゼン
などのジアルコキシ化合物、１，３，５−トリメトキシ
ベンゼン；５−アリル−１，２，３−トリメトキシベン
ゼン；５−アリル−１，２，４−トリメトキシベンゼ
ン；１，２，３−トリメトキシ−５−（１−プロペニ
ル）ベンゼン；１，２，４−トリメトキシ−５−（１−
プロペニル）ベンゼン；１，２，３−トリメトキシベン
ゼン；１，２，４−トリメトキシベンゼンなどのトリア
ルコキシ化合物などが挙げられるが、これらの中でジア
ルコキシ化合物及びトリアルコキシ化合物が好適であ
る。これらのアルコキシ基含有芳香族化合物は一種だけ
で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００２７】さらに、該触媒には、必要に応じ（Ｄ）成
分として電子供与性化合物が用いられる。この電子供与
性化合物は、酸素，窒素，リン，イオウ，ケイ素などを
含有する化合物であり、基本的にはプロピレンの重合に
おいて、規則性の向上性能を有するものが考えられる。
このような電子供与性化合物としては、例えば、有機ケ
イ素化合物，エステル類，チオエステル類，アミン類，
ケトン類，ニトリル類，ホスフィン類，エーテル類，チ
オエーテル類，酸無水物，酸ハライド類，酸アミド類，
アルデヒド類，有機酸類，アゾ化合物などを挙げること
ができる。

【００２８】例えば、ジフェニルジメトキシシラン、ジ
フェニルジエトキシシラン、ジベンジルメトキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラフェノキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、ベンジルトリメトキシシラン、メチル第三ブ
チルジメトキシシラン、ジ第三ブチルジエトキシシラ
ン、ジ第三ブチルジメトキシシラン、イソプロピル第三
ブチルジメトキシシラン、メチル第三ブチルジエトキシ
シラン、メチル（３‐エチルペンチル‐３）ジメトキシ
シラン、メチル第二ブチルジメトキシシラン、（α，α
‐ジメチルベンジル）トリエトキシシラン、（２‐シク
ロヘキシルプロピル‐２）トリエトキシシラン、ジイソ
ブチルジメトキシシラン、メチル（２‐メチルブチル‐
２）ジエトキシシラン、（α，α‐ジメチルベンジル）
ジメトキシシラン、（２‐シクロヘキシルプロピル‐
２）トリメトキシシラン、メチルシクロヘキシルジメト
キシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、メチ
ル（２‐メチルブチル‐２）ジエトキシシラン、（３‐
エチルペンチル‐３）トリエトキシシラン、第三ブチル
トリメトキシシラン、第二ブチルトリメトキシシラン、
第三ブチルトリエトキシシラン、（２‐メチルブチル‐
２）トリメトキシシラン、（２‐メチルブチル‐２）ト
リエトキシシラン、イソブチル第二ブチルジメトキシシ
ラン、ジ第二ブチルジメトキシシラン、イソブチルシク
ロペンチルジメトキシシラン、エチル第三ブチルジメト
キシシラン、プロピル第三ブチルジメトキシシラン、ジ
イソプロピルジメトキシシラン、イソブチル（シクロペ
ンチルメチル）ジメトキシシラン、第三ブチルシクロペ
ンチルジメトキシシラン、第三ブチルシクロヘキシルジ
メトキシシラン、イソブチルシクロヘキシルジメトキシ
シラン、メチルｐ‐トリルジメトキシシラン、メチルｏ
‐トリルジメトキシシラン、ジ（ｐ‐トリル）ジメトキ
シシラン、ジ（ｏ‐トリル）ジメトキシシラン、ジベン
ジルジメトキシシラン、ビス（シクロヘキシルメチル）
ジメトキシシランなどの有機ケイ素化合物、モノメチル
フタレート，モノエチルフタレート，モノプロピルフタ
レート，モノブチルフタレート，モノイソブチルフタレ
ート，モノアミルフタレート，モノイソアミルフタレー
ト，モノメチルテレフタレート，モノエチルテレフタレ
ート，モノプロピルテレフタレート，モノブチルテレフ
タレート，モノイソブチルテレフタレート，ジメチルフ
タレート，ジエチルフタレート，ジプロピルフタレー
ト，ジブチルフタレート，ジイソブチルフタレート，ジ
アミルフタレート，ジイソアミルフタレート，メチルエ
チルフタレート，メチルイソブチルフタレート，メチル
プロピルフタレート，エチルブチルフタレート，エチル
イソブチルフタレート，エチルプロピルフタレート，プ
ロピルイソブチルフタレート，ジメチルテレフタレー
ト，ジエチルテレフタレート，ジプロピルテレフタレー
ト，ジイソブチルテレフタレート，メチルエチルテレフ
タレート，メチルイソブチルテレフタレート，メチルプ
ロピルテレフタレート，エチルブチルテレフタレート，
エチルイソブチルテレフタレート，エチルプロピルテレ
フタレート，プロピルイソブチルテレフタレート，ジメ
チルイソフタレート，ジエチルイソフタレート，ジプロ
ピルイソフタレート，ジイソブチルイソフタレート，メ
チルエチルイソフタレート，メチルイソブチルイソフタ
レート，メチルプロピルイソフタレート，エチルブチル
イソフタレート，エチルイソブチルイソフタレート，エ
チルプロピルイソフタレート，プロピルイソブチルイソ
フタレートなどの芳香族ジカルボン酸エステル、ギ酸メ
チル，ギ酸エチル，酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸ビニ
ル，酢酸プロピル，酢酸オクチル，酢酸シクロヘキシ
ル，プロピオン酸エチル，酪酸メチル，酪酸エチル，吉
草酸エチル，クロル酢酸メチル，ジクロル酢酸エチル，
メタクリル酸メチル，クロトン酸エチル，ビバリン酸エ
チル，マレイン酸ジメチル，シクロヘキサンカルボン酸
エチル，安息香酸メチル，安息香酸エチル，安息香酸プ
ロピル，安息香酸ブチル，安息香酸オクチル，安息香酸
シクロヘキシル，安息香酸フェニル，安息香酸ベンジ
ル，トルイル酸メチル，トルイル酸エチル，トルイル酸
アミル，エチル安息香酸エチル，アニス酸メチル，アニ
ス酸エチル，エトキシ安息香酸エチル，ｐ−ブトキシ安
息香酸エチル，ｏ−クロル安息香酸エチル，ナフトエ酸
エチルなどのモノエステル、γ−ブチロラクトン，δ−
バレロラクトン，クマリン，フタリド，炭酸エチレンな
どのエステル類、安息香酸，ｐ−オキシ安息香酸などの
有機酸類、無水コハク酸，無水安息香酸，無水ｐ−トル
イル酸などの酸無水物、アセトン，メチルエチルケト
ン，メチルイソブチルケトン，アセトフェノン，ベンゾ
フェノン，ベンゾキノンなどのケトン類、アセトアルデ
ヒド，プロピオンアルデヒド，オクチルアルデヒド，ト
ルアルデヒド，ベンズアルデド，ナフチルアルデヒドな
どのアルデヒド類、アセチルクロリド，アセチルブロミ
ド，プロピオニルクロリド，ブチリルクロリド，イソブ
チリルクロリド，２−メチルプロピオニルクロリド，バ
レリルクロリド，イソバレリルクロリド，ヘキサノイル
クロリド，メチルヘキサノイルクロリド，２−エチルヘ
キサノイルクロリド，オクタノイルクロリド，デカノイ
ルクロリド，ウンデカノイルクロリド，ヘキサデカノイ
ルクロリド，オクタデカノイルクロリド，ヘンジルカル
ボニルクロリド，ジクロヘキサンカルボニルクロリド，
マロニルジクロリド，スクシニルジクロリド，ペンタン
ジオレイルジクロリド，ヘキサンジオレイルジクロリ
ド，ジクロヘキサンジカルボニルジクロリド，ベンゾイ
ルクロリド，ベンゾイルブロミド，メチルベンゾイルク
ロリド，フタロイルクロリド，イソフタロイルクロリ
ド，テレフタロイルクロリド，ベンゼン−１，２，４−
トリカルボニルトリクロリドなどの酸ハロゲン化物類、
メチルエーテル，エチルエーテル，イソプロピルエーテ
ル，ｎ−ブチルエーテル，イソプロピルメチルエーテ
ル，イソプロピルエチルエーテル，ｔ−ブチルエチルエ
ーテル，ｔ−ブチル−ｎ−プロピルエーテル，ｔ−ブチ
ル−ｎ−ブチルエーテル，ｔ−アミルメチルエーテル，
ｔ−アミルエチルエーテル，アミルエーテル，テトラヒ
ドロフラン，アニソール，ジフェニルエーテル，エチレ
ングリコールブチルエーテルなどのエーテル類、酢酸ア
ミド，安息香酸アミド，トルイル酸アミドなどの酸アミ
ド類、トリブチルアミン，Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジ
ン，トリベンジルアミン，アニリン，ピリジン，ピロリ
ン，テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン類、ア
セトニトリル，ベンゾニトリル，トルニトリルなどのニ
トリル類、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパ
ン），２，２’−アゾビス（２−エチルプロパン），
２，２’−アゾビス（２−メチルペンタン）などのアゾ
結合に立体障害置換基が結合してなるアゾ化合物などが
挙げられる。

【００２９】これらの中では、有機ケイ素化合物、エス
テル類，ケトン類，エーテル類，チオエーテル類，酸無
水物，酸ハライド類が好ましい。特に、ジフェニルジメ
トキシシラン，フェニルトリエトキシシランなどの有機
ケイ素化合物、ジ−ｎ−ブチルフタレート，ジイソブチ
ルフタレートなどの芳香族ジカルボン酸ジエステル、安
息香酸，ｐ−メトキシ安息香酸，ｐ−エトキシ安息香
酸，トルイル酸などの芳香族モノカルボン酸のアルキル
エステルなどが好適である。これらの電子供与性化合物
は一種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。触媒系の各成分の使用量については、
（Ａ）固体成分はチタン原子に換算して反応容積１リッ
トル当たり、通常0.０００５〜１モルの範囲になるよう
な量が用いられる。また、（Ｂ）有機アルミニウム化合
物は、アルミニウム／チタン原子の比が、通常１〜３０
００、好ましくは４０〜８００になるような量が用いら
れ、この量が前記範囲を逸脱すると触媒活性が不充分に
なるおそれがある。さらに、（Ｃ）アルコキシ基含有芳
香族化合物は、（Ａ）固体成分中のチタン原子に対する
モル比が、通常、0.０１〜５００、好ましくは１〜３０
０になるような割合で用いられ、この量が0.０１未満で
は、生成ポリマーの物性が低下するおそれがあり、５０
０を超えると、触媒活性が不充分になるおそれがある。

【００３０】本発明のフイルムの基材樹脂として用いら
れるプロピレン系樹脂は、前記した触媒系の存在下にプ
ロピレンを単独重合させるか、又はプロピレンと他のオ
レフィン類とを共重合させることにより製造することが
できる。この際用いられる他のオレフィン類としては、
例えば、エチレン；ブテン−１；ペンテン−１；４−メ
チル−１−ペンテン；ヘキセン−１；ヘプテン−１；オ
クテン−１；ノネン−１；デセン−１などのα−オレフ
ィンを挙げることができる。これらの中では、エチレン
が好適である。これらの他のオレフィン類はそれぞれ単
独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。また、これらの他のオレフィン類は、得られるプロ
ピレン系樹脂中の該オレフィン類に由来する単位の含有
量が４モル％以下になるように用いることが必要であ
る。重合形式としては、特に制限はなく、スラリー重
合，気相重合，バルク重合，溶液重合，懸濁重合などが
用いられる。気相重合により重合を行う場合の重合条件
については、重合圧力は通常１０〜４５ｋｇ／ｃｍ² 、
好ましくは２０〜３０ｋｇ／ｃｍ² 、重合温度は通常４
０〜９０℃、好ましくは６０〜７５℃の範囲で適宜選ば
れる。重合体の分子量調節は、公知の手段、例えば、重
合器中の水素濃度を調節することにより、あるいは得ら
れた重合体を有機過酸化物の存在下に溶融混練すること
により行うことができる。重合時間は反応温度などによ
って左右され、一概に定めることはできないが、５分〜
１０時間程度で充分である。

【００３１】重合に際しては、触媒系を構成する各成
分、すなわち、（Ａ）〜（Ｄ）成分を所定の割合で混合
し、接触させたのち、ただちに原料モノマーを導入し、
重合を開始してもよく、また接触後0.２〜３時間程度熟
成させた後、モノマーを導入してもよい。さらに、この
触媒成分は不活性溶媒やモノマーのオレフィンなどに懸
濁して供給することができる。重合法としては、特に制
限されるものではないが、前記したように（Ａ）固体触
媒成分の調製時のハロゲンとしてヨウ素を用いること、
（Ｂ）成分の有機アルミニウム化合物として炭素数３以
上の、例えばトリイソブチルアルミニウムを用いること
により好適に得られる。これにより、沸騰ｎ−ヘプタン
可溶成分の分子量の高い新規な重合体が得られる。本発
明においては、重合後の後処理は常法により行うことが
できる。すなわち、気相重合法においては、重合後、重
合器から導出されるポリマー粉体に、その中に含まれる
モノマーなどを除くために、窒素気流などを通過させて
もよい。また、所望に応じて押出機によりペレット化し
てもよく、その際、触媒を完全に失活させるために、少
量の水、アルコールなどを添加することもできる。ま
た、バルク重合法においては、重合後、重合器から導出
されるポリマーから完全にモノマーを分離した後、ペレ
ット化することもできる。

【００３２】このようにして得られたプロピレン系樹脂
は、有機過酸化物の存在下に溶融混練して分子量を任意
に調節することができる。溶融混練を行うに当たり、プ
ロピレン系樹脂と有機過酸化物とを混合するが、その混
合方法については、特に制限はなく、例えば、ブレンダ
ーやミキサーなどの混合機を用いて機械的に混合する方
法、有機過酸化物を適当な溶剤に溶解させてプロピレン
系樹脂に付着させ、乾燥後溶剤を除去することによって
混合する方法などを用いることができる。溶融混練温度
は、プロピレン系樹脂の溶融温度以上でかつ有機過酸化
物の分解温度以上の温度が採用される。しかし、加熱温
度が高すぎると、プロピレン系樹脂組成物の熱劣化を招
く。一般に、溶融温度は１７０〜３００℃、好ましくは
１８０〜２５０℃の範囲で選定される。

【００３３】この有機過酸化物の種類については、特に
制限はなく、公知のもの、例えば、メチルエチルケトン
パーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシドな
どのケトンパーオキシド類、イソブチルパーオキシド、
アセチルパーオキシドなどのジアシルパーオキシド類、
ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシドなどのヒド
ロパーオキシド類、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐
（ｔ‐ブチルパーオキシドイソプロピル）ベンゼンなど
のジアルキルパーオキシド類、１，１‐ｔ‐ブチルパー
オキシドシクロヘキサンなどのパーオキシドケタール
類、ｔ‐ブチルパーオキシアセテート、ｔ‐ブチルパー
オキシベンゾエートなどのアルキルパーエステル類、ｔ
‐ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどのパ
ーカーボネート類などが挙げられる。これらの有機過酸
化物の使用量は、得られるプロピレン系樹脂のメルトイ
ンデックスの設定値などによって異なり、一概に定める
ことはできないが、通常プロピレン系樹脂１００重量部
に対して0.００１〜1.０重量部、好ましくは0.０１〜0.
５重量部の範囲で選定される。このようにして処理され
たプロピレン系樹脂のメルトインデックス（ＭＩ）は、
通常0.１〜１０ｇ／１０分、好ましくは0.２〜８ｇ／１
０分の範囲にあるのが望ましい。

【００３４】本発明のポリロピレン系延伸フイルムは、
このようにして得られたプロピレン系樹脂に、所望によ
り各種添加成分、例えば、各種安定剤，塩素捕捉剤，帯
電防止剤，アンチブロッキング剤，滑剤などを配合し、
フイルム成形した後、一軸又は二軸延伸処理、好ましく
は二軸延伸処理することより、作成することができる。
フイルム成形及び延伸処理の方法については、特に制限
はなく、従来ポリプロピレン系フイルムの作成や延伸処
理において慣用されている方法を用いることができる。

【００３５】上記、各種安定剤としては、例えば、フェ
ノール系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、チオエー
テル系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、高級脂肪酸
金属塩などを用いることができる。フェノール系安定剤
としては、従来公知のもの、例えば、２，６‐ジ‐ｔ‐
ブチル‐４‐メチルフェノール、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチ
ル‐４‐エチルフェノール、２，６‐ジシクロヘキシル
‐４‐メチルフェノール、２，６‐ジイソプロピル‐４
‐エチルフェノール、２，６‐ジ‐ｔ‐アミル‐４‐メ
チルフェノール、２，６‐ジ‐ｔ‐オクチル‐４‐ｎ‐
プロピルフェノール、２，６‐ジシクロヘキシル‐４‐
ｎ‐オクチルフェノール、２‐イソプロピル‐４‐メチ
ル‐６‐ｔ‐ブチルフェノール、２‐ｔ‐ブチル‐２‐
エチル‐６‐ｔ‐オクチルフェノール、２‐イソブチル
‐４‐エチル‐５‐ｔ‐ヘキシルフェノール、２‐シク
ロヘキシル‐４‐ｎ‐ブチル‐６‐イソプロピルフェノ
ール、スチレン化混合クレゾール、ｄｌ‐α‐トコフェ
ロール、ｔ‐ブチルヒドロキノン、２，２′‐メチレン
ビス（４‐メチル‐６‐ｔ‐ブチルフェノール）、４，
４′‐ブチリデンビス（３‐メチル‐６‐ｔ‐ブチルフ
ェノール）、４，４′‐チオビス（３‐メチル‐６‐ｔ
‐ブチルフェノール）、２，２′‐チオビス（４‐メチ
ル‐６‐ｔ‐ブチルフェノール）、４，４′‐メチレン
ビス（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノール）、２，２′
‐メチレンビス［６‐（１‐メチルシクロヘキシル）‐
ｐ‐クレゾール］、２，２′‐エチリデンビス（４，６
‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノール）、２，２′‐ブチリデン
ビス（２‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフェノール）、１，
１，３‐トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔ
‐ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコール‐
ビス［３‐（３‐ｔ‐ブチル‐５‐メチル‐４‐ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、１，６‐ヘキサンジ
オール‐ビス［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２′‐チオ
ジエチレンビス［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′‐ヘ
キサメチレンビス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒド
ロキシ‐ヒドロシンナミド）、３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル
‐４‐ヒドロキシベンジルホスホネート‐ジエチルエス
テル、１，３，５‐トリス（２，６‐ジメチル‐３‐ヒ
ドロキシ‐４‐ｔ‐ブチルベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５‐トリス［（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐
４‐ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］
イソシアヌレート、トリス（４‐ｔ‐ブチル‐２，６‐
ジメチル‐３‐ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、２，４‐ビス（ｎ‐オクチルチオ）‐６‐（４‐ヒ
ドロキシ‐３，５‐ジ‐ｔ‐ブチルアニリノ）‐１，
３，５‐トリアジン、テトラキス［メチレン‐３‐
（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタン、ビス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチ
ル‐４‐ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシ
ウム、ビス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸エチル）ニッケル、ビス［３，３‐
ビス（３‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）ブチ
リックアシド］グリコールエステル、Ｎ，Ｎ′‐ビス
［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル］ヒドラジン、２，２′‐オキザミ
ドビス［エチル‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２‐ｔ
‐ブチル‐４‐メチル‐６‐（３‐ｔ‐ブチル‐５‐メ
チル‐２‐ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレ
ート、１，３，５‐トリメチル‐２，４，６‐トリス
（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、３，９‐ビス〔１，１‐ジメチル‐２‐［β
‐（３‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ］エチル〕‐２，４，８，１
０‐テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，２
‐ビス〔４‐［２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒ
ドロキシヒドロシンナモイルオキシ）］エトキシフェニ
ル〕プロパン及びステアリル‐β‐（４‐ヒドロキシ‐
３，５‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノール）プロピオネートな
どのβ‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸アルキルエステルなどが挙げられ
る。これらの中では、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐メ
チルフェノール、ステアリル‐β‐（４‐ヒドロキシ‐
３，５‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノール）プロピオネート、
２，２′‐エチリデンビス（４，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフ
ェノール）及びテトラキス［メチレン‐３‐（３，５‐
ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタンが好適である。

【００３６】そして、有機ホスファイト系安定剤として
は、例えば、トリオクチルホスファイト、トリラウリル
ホスファイト、トリストリデシルホスファイト、トリス
イソデシルホスファイト、フェニルジイソオクチルホス
ファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニ
ルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオク
チルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニル
ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、テト
ラトリデシル‐４，４′‐ブチリデンビス（３‐メチル
‐６‐ｔ‐ブチルフェノール）‐ジホスファイト、４，
４′‐イソプロピリデン‐ジフェノールアルキルホスフ
ァイト（ただし、アルキルは炭素数１２〜１５程度）、
４，４′‐イソプロピリデンビス（２‐ｔ‐ブチルフェ
ノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）‐
１，１，３‐トリス（２‐メチル‐５‐ｔ‐ブチル‐４
‐ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、トリス
（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）
ホスファイト、水素化‐４，４′‐イソプロピリデンジ
フェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニ
ル）・ビス［４，４′‐ブチリデンビス（３‐メチル‐
６‐ｔ‐ブチルフェノール）］・１，６‐ヘキサンジオ
ールジホスファイト、ヘキサトリデシル‐１，１，３‐
トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔ‐ブチル
フェノール）ジホスファイト、トリス［４，４′‐イソ
プロピリデンビス（２‐ｔ‐ブチルフェノール）］ホス
ファイト、トリス（１，３‐ジステアロイルオキシイソ
プロピル）ホスファイト、９，１０‐ジヒドロ‐９‐ホ
スファフェナンスレン‐１０‐オキシド、テトラキス
（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）‐４，４′‐ビフ
ェニレンジホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、フェニル・４，４′‐イ
ソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト及びフェニルビスフェノール
‐Ａ‐ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げ
られる。これらの中では、トリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブ
チルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト及びテトラキス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブ
チルフェニル）‐４，４′‐ビフェニレンジホスファイ
トが好ましく、特にトリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフ
ェニル）ホスファイトが好適である。

【００３７】さらに、有機チオエーテル系安定剤として
は、ジアルキルチオジプロピオネート及びアルキルチオ
プロピオン酸の多価アルコールエステルを用いることが
好ましい。ここで使用されるジアルキルチオジプロピオ
ネートとしては、炭素数６〜２０のアルキル基を有する
ジアルキルチオジプロピオネートが好ましく、またアル
キルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルとして
は、炭素数４〜２０のアルキル基を有するアルキルチオ
プロピオン酸の多価アルコールエステルが好ましい。こ
の場合に多価アルコールエステルを構成する多価アルコ
ールの例としては、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及
びトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートなどを挙げ
ることができる。

【００３８】このようなジアルキルチオジプロピオネー
トとしては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネー
ト、ジミリスチルチオジプロピオネート及びジステアリ
ルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。一
方、アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステ
ルとしては、例えば、グリセリントリブチルチオプロピ
オネート、グリセリントリオクチルチオプロピオネー
ト、グリセリントリラウリルチオプロピオネート、グリ
セリントリステアリルチオプロピオネート、トリメチロ
ールエタントリブチルチオプロピオネート、トリメチロ
ールエタントリオクチルチオプロピオネート、トリメチ
ロールエタントリラウリルチオプロピオネート、トリメ
チロールエタントリステアリルチオプロピオネート、ペ
ンタエリスリトールテトラブチルチオプロピオネート、
ペンタエリスリトールテトラオクチルチオプロピオネー
ト、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオ
ネート、ペンタエリスリトールテトラステアリルチオプ
ロピオネートなどを挙げることができる。これらの中で
は、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチ
オジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウ
リルチオプロピオネートが好適である。

【００３９】ヒンダードアミン系安定剤としては、例え
ば、ビス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリ
ジル）セバケート、コハク酸ジメチル‐１‐（２‐ヒド
ロキシエチル）‐４‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テ
トラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［６‐（１，１，
３，３‐テトラメチルブチル）イミノ‐１，３，５‐ト
リアジン‐２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テト
ラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン
［２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イ
ミノ］、テトラキス（２，２，６，６‐テトラメチル‐
４‐ピペリジル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカル
ボキシレート、２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピ
ペリジルベンゾエート、ビス‐（１，２，６，６‐ペン
タメチル‐４‐ピペリジル）‐２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐
ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）‐２‐ｎ‐ブチルマ
ロネート、ビス‐（Ｎ‐メチル‐２，２，６，６‐テト
ラメチル‐４‐ピペリジル）セバケート、１，１′‐
（１，２‐エタンジイル）ビス（３，３，５，５‐テト
ラメチルピペラジノン）、（ミックスト２，２，６，６
‐テトラメチル‐４‐ピペリジル／トリデシル）‐１，
２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレート、（ミック
スト１，２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジ
ル／トリデシル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカル
ボキシレート、ミックスト〔２，２，６，６‐テトラメ
チル‐４‐ピペリジル／β，β，β′，β′‐テトラメ
チル‐３，９‐［２，４，８，１０‐テトラオキサスピ
ロ（５，５）ウンデカン］ジエチル〕‐１，２，３，４
‐ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔１，
２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジル／β，
β，β′，β′‐テトラメチル‐３，９‐［２，４，
８，１０‐テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］
ジエチル〕‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシ
レート、Ｎ，Ｎ′‐ビス（３‐アミノプロピル）エチレ
ンジアミン‐２，４‐ビス［Ｎ‐ブチル‐Ｎ‐（１，
２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジル）アミ
ノ］‐６‐クロロ‐１，３，５‐トリアジン縮合物、ポ
リ［６‐Ｎ‐モルホリル‐１，３，５‐トリアジン‐
２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テトラメチル‐
４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミド］、
Ｎ，Ｎ′‐ビス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐
ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２‐ジブロ
モエタンとの縮合物、［Ｎ‐（２，２，６，６‐テトラ
メチル‐４‐ピペリジル）‐２‐メチル‐２‐（２，
２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］
プロピオンアミドなどを挙げることができる。

【００４０】これらのヒンダードアミン系安定剤の中で
は、特に、コハク酸ジメチル‐１‐（２‐ヒドロキシエ
チル）‐４‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テトラメチ
ルピペリジン重縮合物、ポリ［６‐（１，１，３，３‐
テトラメチルブチル）イミノ‐１，３，５‐トリアジン
‐２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テトラメチル
‐４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，
２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミ
ノ］、テトラキス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４
‐ピペリジル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボ
キシレート、ビス（１，２，６，６‐ペンタメチル‐４
‐ピペリジル）‐２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐
ヒドロキシベンジル）‐２‐ｎ‐ブチルマロネート、
１，１′‐（１，２‐エタンジイル）ビス（３，３，
５，５‐テトラメチルピペラジノン）、（ミックスト
２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル／トリ
デシル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレ
ート、（ミックスト１，２，２，６，６‐ペンタメチル
‐４‐ピペリジル／トリデシル）‐１，２，３，４‐ブ
タンテトラカルボキシレート、ミックスト〔２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル／β，β，
β′，β′‐テトラメチル‐３，９‐［２，４，８，１
０‐テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチ
ル〕‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレー
ト、ミックスト〔１，２，２，６，６‐ペンタメチル‐
４‐ピペリジル／β，β，β′，β′‐テトラメチル‐
３，９‐［２，４，８，１０‐テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン］ジエチル〕‐１，２，３，４‐
ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ′‐ビス（３‐
アミノプロピル）エチレンジアミン‐２，４‐ビス［Ｎ
‐ブチル‐Ｎ‐（１，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐
ピペリジル）アミノ］‐６‐クロロ‐１，３，５‐トリ
アジン縮合物、ポリ［６‐Ｎ‐モルホリル‐１，３，５
‐トリアジン‐２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐
テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレ
ン［（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジ
ル）イミド］、Ｎ，Ｎ′‐ビス（２，２，６，６‐テト
ラメチル‐４‐ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと
１，２‐ジブロモエタンとの縮合物、［Ｎ‐（２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）‐２‐メチル
‐２‐（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジ
ル）イミノ］プロピオンアミドが好適である。

【００４１】高級脂肪酸金属塩としては、例えば、ステ
アリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、アラ
キジン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、１２‐ヒドロキ
システアリン酸、リシノール酸、モンタン酸などの高級
脂肪酸のマグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩な
どのアルカリ土類金属塩、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩
さらにはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などの
アルカリ金属塩などが用いられる。具体的には、ステア
リン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、パルミ
チン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイ
ン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸
バリウム、オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、
アラキジン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ステアリ
ン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸
ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリ
ウム、ラウリン酸カリウム、１２‐ヒドロキシステアリ
ン酸カリウム、モンタン酸カリウムなどが挙げられる。

【００４２】また、帯電防止剤としては、例えば、アル
キルジエタノールアミン，アルキルジエタノールアミン
脂肪酸モノエステル，脂肪酸モノグリセリドなどの多価
アルコール脂肪酸エステル、ステアリルアルコールなど
の高級アルコール、その他などが挙げられる。一般的に
は、アルキルジエタノールアミン，アルキルジエタノー
ルアミン脂肪酸モノエステル及び多価アルコール脂肪酸
エステルの混合系が好ましく用いられる。一方、アンチ
ブロッキング剤としては、例えば、合成シリカ，非晶性
アルミノシリケート，ゼオライト，ケイソウ土，タル
ク，長石，架橋ポリメチルメタクリレート，その他など
が挙げられる。

【００４３】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに何ら制限されるものではな
い。 実施例１ （１）マグネシウム化合物の調製 内容積約６リットルの撹拌機付きガラス製反応器を窒素
ガスで充分に置換した後、これにエタノール約2,４３０
ｇ、ヨウ素１６ｇ及び金属マグネシウム１６０ｇを仕込
み、撹拌しながら加熱して、還流条件下で系内からの水
素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状反応生成
物を得た。この固体状生成物を含む反応液を減圧下乾燥
させることによりマグネシウム化合物を得た。 （２）固体触媒成分（Ａ）の調製 窒素ガスで充分に置換した内容積５リットルのガラス製
反応器に、上記（１）で得られたマグネシウム化合物
（粉砕していないもの）１６０ｇ，精製ヘプタン８００
ミリリットル，四塩化ケイ素２４ミリリットル及びフタ
ル酸ジエチル２３ミリリットルを仕込み、系内を８０℃
に保ち、撹拌しながら四塩化チタン７７０ミリリットル
を加えて１１０℃で２時間反応させた後、固体成分を分
離して９０℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩
化チタ1,２２０ミリリットルを加え、１１０℃で２時間
反応させた後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒
成分（Ａ）を得た。

【００４４】（３）気相重合 内容積２００リットルの重合槽に、上記（２）で得られ
た固体触媒成分（Ａ）6.０ｇ／時間、トリイソブチルア
ルミニウム（ＴＩＢＡ）0.２モル／時間、１−アリル−
３，４−ジメトキシベンゼン（ＡＤＭＢ）0.０１２モル
／時間、ジフェニルジメトキシシラン（ＤＰＤＭＳ）0.
００５モル／時間、プロピレン３７ｋ／時間で供給し、
７０℃，２８ｋ／ｃｍ² Ｇで重合を行った。得られたポ
リマーの極限粘度〔η〕（１３５℃，デカリン中）は、
4.２７デシリットル／ｇであった。なお、この際の重合
槽でのポリマー生成量は、３０ｋｇ／時間であった。こ
のポリマーの沸騰ｎ−ヘプタン不溶成分量Ｗは６0.０重
量％であった。

【００４５】また、ポリマーの沸騰ｎ−ヘプタン不溶成
分の〔η〕は4.７６デシリットル／ｇ、沸騰ｎ−ヘプタ
ン可溶成分の〔η〕は2.６５デシリットル／ｇであっ
た。得られたポリプロピレンパウダーに、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサ
ンを混合し、さらに酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤
を添加した後、４０ｍｍφ押出機で押し出して、メルト
インデックス（ＭＩ）が2.５ｇ／１０分のペレットを得
た。次に、このペレットに、帯電防止剤としてアルキル
ジエタノールアミン0.２重量％及びアンチブロッキング
剤として合成シリカ0.３重量％を加え、伸晃機械製作所
製３５ｍｍφシート成形機を用いて、樹脂温度２４０
℃、チルロール温度３０℃の条件で厚さ1,０００μｍの
シートを成形した。次いで、岩本製作所製ロール延伸機
を用いて、延伸温度１３５℃、延伸速度２００％／秒で
延伸倍率５倍の一軸延伸フイルム（厚さ２２０μｍ）を
得た。

【００４６】次いで、このようにして得られた一軸延伸
フイルムを、岩本製作所製テーブルテンターを用いて、
予熱時間８０秒、延伸速度９０％／秒及び第１表に示す
延伸温度で延伸し、延伸倍率９倍の二軸延伸フイルムを
得た（厚さ２５μｍ）。また、このフイルムを、春日電
気製ロール電極タイプのコロナ放電処理機を用いて表面
処理をしたところ、フイルム表面の漏れ性は４２ｄｙｎ
ｅ／ｃｍ² であった。さらに、このフイルムにある一定
時間電圧をかけ、３０秒間放置後の帯電圧の減衰率は１
００％であった。結果を、最低延伸温度、延伸温度幅、
延伸荷重とともに第１表に示す。

【００４７】実施例２ 実施例１において、ＤＰＤＭＳの供給量を0.００８モル
／時間とした以外は、実施例１と同様にして気相重合を
行い、極限粘度〔η〕（１３５℃デカリン中）が4.７４
デシリットル／ｇのポリマーを得た。ポリマーの沸騰ｎ
−ヘプタン不溶成分量Ｗは７0.０重量％であった。ま
た、このポリマーの沸騰ｎ−ヘプタン不溶成分の〔η〕
は5.３０デシリットル／ｇ、沸騰ｎ−ヘプタン可溶成分
の〔η〕は2.５８デシリットル／ｇであった。得られた
ポリプロピレンパウダーに、酸化防止剤、熱安定剤、塩
素捕捉剤を添加して混合した後、４０ｍｍφ押出機で押
し出して、ＭＩが2.８ｇ／１０分のペレットを得た。次
に、このペレットを用い、横延伸温度を変化させて実施
例１に準じて延伸フイルムを製造した。結果を第１表に
示す。また、このフイルムの物性測定結果を第２表に示
す。

【００４８】実施例３ 実施例１において、ＤＰＤＭＳの供給量を0.０２８モル
／時間とした以外は、実施例１と同様にして気相重合を
行い、極限温度〔η〕（１３５℃デカリン中）が4.９０
デシリットル／ｇのポリマーを得た。ポリマーの沸騰ｎ
−ヘプタン不溶成分量Ｗは８5.０重量％であった。ま
た、このポリマーの沸騰ｎ−ヘプタン不溶成分の〔η〕
は5.２３デシリットル／ｇ、沸騰ｎ−ヘプタン可溶成分
の〔η〕は2.１０デシリットル／ｇであった。得られた
ポリプロピレンパウダーに酸化防止剤、熱安定剤、塩素
捕捉剤を添加して混合した後、４０ｍｍφ押出機で押し
出して、ＭＩが2.５ｇ／１０分のペレットを得た。次
に、このペレットを用いて、実施例１に準じて延伸フイ
ルムを製造した。結果を第１表に示す。

【００４９】比較例１ 実施例１において、ＡＤＭＢは用いず、ＤＰＤＭＳの供
給量を0.００３モル／時間とし、水素を供給した以外
は、実施例１と同様にして気相重合を行い、極限粘度
〔η〕（１３５℃デカリン中）が2.０５デシリットル／
ｇのポリマーを得た。ポリマーの沸騰ｎ−ヘプタン不溶
成分量Ｗは８5.０重量％であった。得られたポリプロピ
レンパウダーに、酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤を
添加して混合した後、４０ｍｍφ押出機で押し出して、
ＭＩが2.１ｇ／１０分のペレットを得た。次に、このペ
レットを用いて、実施例１に準じて延伸フイルムを製造
した。結果を第１表に示す。

【００５０】比較例２ 実施例１において、ＡＤＭＢを供給せず、かつＤＰＤＭ
Ｓ供給量を0.０５７モル／時間とした以外は、実施例１
と同様にして気相重合を行った。極限粘度〔η〕（１３
５℃デカリン中）が2.２０デシリットル／ｇのポリマー
を得た。ポリマーの沸騰ｎ−ヘプタン不溶成分量Ｗは９
5.０重量％であった。得られたポリプロピレンパウダー
に、酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤を添加して混合
した後、４０ｍｍφ押出機で押し出して、ＭＩが1.９ｇ
／１０分のペレットを得た。次に、このペレットを用い
て、実施例１に準じて延伸フイルムを製造した。結果を
第１表に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】（注） Ｗ：沸騰ｎ−ヘプタン不溶成分量 最低延伸温度：テーブルテンターによる横延伸の際、延
伸切れや引き残しがなく、かつ延伸後に均一な肉厚のフ
イルムが得られる横延伸温度の下限値 延伸温度幅：テーブルテンターによる横延伸の際、延伸
切れや引き残しがなく、かつ延伸後に均一な肉厚のフイ
ルムが得られる横延伸温度の上限値から下限値を引いた
値 延伸荷重：テーブルテンターによる最低延伸温度での横
延伸最終時荷重 ３０秒減衰率：フイルムにある一定時間電圧を印加し、
３０秒間放置した後の帯電圧の減衰の割合 引張特性（引張強度，伸び及び引張弾性率）：ＪＩＳ
Ｋ−７１１３に準拠して測定 ヘイズ：ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準拠して測定

【００５６】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系延伸フイルム
は、耐熱性，強度を保持するとともに、延伸性が良好で
（低延伸倍率による肉厚の均一化，延伸温度の低下，延
伸可能温度領域の拡大，延伸応力の低下など）、かつ帯
電防止性能に優れており、衣料品や食品などの包装材料
などとして好適に用いられる。また、本発明のフイルム
は、通常の延伸ポリプロピレンフイルムとは異なり、フ
イルムに触った際に音がしない、滑りにくいなどの手ざ
わり感を有し、衣料品の包装物を積み上げることが容易
であるなどの特徴も有しており、上述した様々な分野で
有効な利用が期待される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 温度１３５℃のデカリン中で測定した極
   限粘度〔η〕が0.５〜１０デシリットル／ｇで、かつ沸
   騰ｎ−へプタン不溶成分量が１０〜９０重量％であるプ
   ロピレンの単独重合体及び／又は４モル％以下のプロピ
   レン以外のオレフィン単位を含む共重合体からなるポリ
   プロピレン系延伸フイルム。
2. 【請求項２】 プロピレンの単独重合体及び／又は共重
   合体が、パルスＮＭＲで測定したゴム成分の緩和時間の
   温度３０℃における測定値Ｔ_2H ^R 〔３０〕（μｓ）及び
   ８０℃における測定値Ｔ_2H ^R 〔８０〕（μｓ）と、沸騰
   ｎ−ヘプタン不溶成分量Ｗ（重量％）とが、式 Ｔ_2H ^R 〔８０〕≦６７０−2.２×Ｗ Ｔ_2H ^R 〔８０〕／Ｔ_2H ^R 〔３０〕≦8.８＋0.０８６×Ｗ の関係を満たすものである請求項１記載のポリプロピレ
   ン系延伸フイルム。
3. 【請求項３】 二軸延伸フイルムである請求項１又は２
   記載のポリプロピレン系延伸フイルム。
4. 【請求項４】 温度１３５℃のデカリン中で測定した極
   限粘度〔η〕が0.５〜１０デシリットル／ｇで、かつ沸
   騰ｎ−ヘプタン不溶成分量が１０〜９０重量％であるプ
   ロピレンの単独重合体及び／又は４モル％以下のプロピ
   レン以外のオレフィン単位を含む共重合体をフイルム成
   形し、延伸処理することを特徴とするポリプロピレン系
   延伸フイルムの製造方法。
5. 【請求項５】 プロピレンの単独重合体及び／又は共重
   合体が、パルスＮＭＲで測定したゴム成分の緩和時間の
   温度３０℃における測定値Ｔ_2H ^R 〔３０〕（μｓ）及び
   ８０℃における測定値Ｔ_2H ^R 〔８０〕（μｓ）と、沸騰
   ｎ−ヘプタン不溶成分量Ｗ（重量％）とが、式 Ｔ_2H ^R 〔８０〕≦６７０−2.２×Ｗ Ｔ_2H ^R 〔８０〕／Ｔ_2H ^R 〔３０〕≦8.８＋0.０８６×Ｗ の関係を満たすものである請求項４記載のポリプロピレ
   ン系延伸フイルムの製造方法。
6. 【請求項６】 延伸処理が二軸延伸処理である請求項４
   又は５記載のポリプロピレン系延伸フイルムの製造方
   法。