TWI394737B - １，２-二氯乙烷之製法 - Google Patents

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Description

1，2－二氯乙烷之製法
本發明有關一種製造1,2－二氯乙烷(DCE)之方法、一種製造氯乙烯(VC)之方法及一種製造聚氯乙烯(PVC)之方法。
DCE通常係使用氯化氫(HCl)及氧來源藉乙烯之氧氯化或藉著使用氯將乙烯直接氯化而製備。DCE藉熱解脫氯化氫因此製得VC而釋出HCl。該氧氯化及氯化通常係並行地進行，而熱解所產生之HCl係使用於該氧氯化。
目前，一般使用純度超過99.8%之乙烯製造DCE。此極高純度之乙烯係經由各種石油產物之熱裂解、之後進行複雜且昂貴之分離操作以自裂解之其他產物單離乙烯並得到具有高純度之產物而製得。
考慮生產如此高純度乙烯之高成本及在缺乏可達成乙烯產能之有利領域中使用DCE製造VC之方法的優點，已思考各種使用純度低於99.8%之乙烯製造DCE之方法。此等方法具有藉由簡化分離石油產物裂解所產生之的過程且藉此中止對DCE之製造無益之複雜分離而降低成本的優點。
所以，已設計藉由乙烷之簡易裂解後純度低於99.8%之乙烯製造DCE之各種方法。
例如，專利申請案WO 00/26164描述一種藉乙烯之氯化製造DCE之方法，該乙烯係藉乙烷之簡單裂解製得，而於乙烷裂解期間所得之雜質存在下，無任何其他純化地進行氯化。
專利申請案WO 03/48088本身描述一種藉由乙烷之脫氫製造DCE的方法，其係形成包含乙烷、乙烯及包括氫之雜質的離份，該離份隨後進行氯化及/或氧氯化。
此等方法具有所得乙烯無法使用於組合乙烯氯化/氧氯化方法之缺點，因為乙烯含有雜質，而此雜質存在於氧氯化反應過程中會導致操作問題，即重產物會毒化觸媒，而存在之氫無法有效地轉化。此種氫轉化會消耗高純度之氧，高純度之氧因此消耗於不需要之反應，而在氫轉化成水之過程中釋出大量反應熱。此轉化因而限制氧氯化反應器之產能，且通常與熱交換能力有關。因混合物中存有氫之故，須花費大量資本以確保熱交換面積，並因此確保反應器體積。
申請案WO 03/48088所述在個別反應中燃燒氫之選擇無法解決該項難題，因為需要相對氫為化學計量之大量氧，且亦需要大型交換表面積以移除燃燒熱。因此，大量消耗乙烯，且可能具有安全性之問題。最後，所形成之水的移除導致製造成本增加。
藉乙烷而非乙烯之氧氯化製得VC之方法亦已知。該等方法迄今尚未發現工業應用，因為其係於高溫下進行，導致選擇性一般，損失所使用之反應物且分離成本，並破壞副產物，亦具有材料於腐蝕性氧氯化介質中之性質的問題。最後，所使用之觸媒通常因為其組份逐漸蒸發及因為此等組份沈積於交換器管束之冷表面上而有性質表現之問題。
本發明本身之一目的係提供一種使用純度低於99.8%之乙烯之方法，其具有降低與製造高純度乙烯有關之成本的優點且具有避免前述問題之優點。
就此言之，本發明有關一種自乙烷流製造DCE之方法，其中：a)對乙烷流施以催化氧化脫氫反應，產生含有乙烯、未轉化之乙烷、水及次要組份之氣體混合物；b)該氣體混合物隨意經洗滌及乾燥，而產生乾燥氣體混合物；c)在隨意進行之附加純化步驟之後，將該乾燥氣體混合物輸送至供有氯流之氯化反應器，使得至少10%之乙烯轉化成1,2－二氯乙烷；d)在氯化反應器中所形成之1,2－二氯乙烷隨意自氯化反應器所衍生之產物流單離；e)將氯化反應器中所衍生而已隨意抽提出1,2－二氯乙烷之產物流輸送至氧氯化反應器，在此反應器中將其餘乙烯中之大部分轉化成1,2－二氯乙烷，在此步驟之前隨意對後者施以吸收/解吸步驟e')，期間隨意抽提出先前未經抽提之氯化反應器中所形成的1,2－二氯乙烷；f)在氧氯化反應器中所形成之1,2－二氯乙烷自氧氯化反應器所衍生之產物流單離且隨意添加至在氯化反應器中所形成之1,2－二氯乙烷；g)將該氧氯化反應器中所衍生之產物流(其中已經抽提出1,2－二氯乙烷且隨意含有先前導入步驟b)至f)中之一的附加乙烷流)在隨意清除氣體之後且/或在隨意處理以消除其中所含之氯化產物之後，隨意再循環至步驟a)。
根據本發明方法之步驟a)，係對乙烷流施以催化氧化脫氫反應，產生含有乙烯、未轉化之乙烷、水及次要組份之氣體混合物。
進行催化氧化脫氫反應之乙烷流可為或不為化學上純物質。所使用之乙烷流可含有最高達70體積%之其他氣體，諸如甲烷、氫、乙烯、氧、氮及碳氧化物。
所使用之乙烷流有利地含有至少80體積%，較佳至少90體積%，特佳至少95體積%且更特佳至少98體積%之乙烷。若需要，乙烷可於任何已知裝置中與具有較高沸點之次要化合物分離，例如藉由吸收、抽提、擴散或蒸餾。
進行催化氧化脫氫反應之乙烷流可為乙烷來源，諸如市售品，但亦可為該氧氯化反應器所衍生已經抽提出1,2－二氯乙烷之產物流隨意含有添加於步驟b)至f)中之一且再循環至步驟g)的附加乙烷流，或兩者之混合物。
術語「催化氧化脫氫反應(ODH)」亦稱為催化氧化脫氫反應，已知係表示乙烷於觸媒存在下被氧部分氧化。
ODH可於高於650℃至高達800℃之溫度下，低於熱裂解溫度範圍，或於低於或等於650℃之溫度下進行。
進行步驟a)之壓力較有利地係至少1，較佳至少1.5且尤其是至少2巴絕對壓力。較有利地係最高16，較佳最高11且尤其是最高6巴絕對壓力。
導入之氧可為氧或含有氧與其他惰性氣體之氣體，諸如例如空氣。較佳係使用氧。該氧可為或不為化學上純物質。因此，可使用含有至少99體積%之氧的極純氧來源，但亦可使用含有低於99體積%之氧的氧來源。在後者中，所使用之氧有利地含有多於90體積%且較佳多於95體積%之氧。含有95至99體積%之氧的氧來源特佳。
導入之氧量，以乙烷之量計，較有利地係自0.001至1莫耳/莫耳，較佳自0.005至0.5莫耳/莫耳且尤其是自0.05至0.3莫耳/莫耳。
ODH可於任何已知裝置中進行。較佳，ODH係於單一個或一系列具有一或多個床之固定床型反應器中進行，其間可進行熱處理步驟，或在單一個或一系列流體化床型反應器中進行，較佳係絕熱或於反應器內(多管式反應器或浸入觸媒床中之熱交換器)或反應器外使用輔助流體進行溫度控制。反應物可在導入反應區之前先前混合。亦在不同地添加一或多種反應物，例如在多床式反應器之不同床間。反應器可裝置預熱裝置及控制反應溫度所需之任何裝置。交叉交換器有利地回收所形成產物之熱以將入口產物再加熱。
可使用各種觸媒系統以根據本發明進行ODH。
因此，可提及以鹼土金屬氧化物為主之觸媒，諸如例如通常在高於600℃之溫度下操作之Li/MgO。亦可提及以鎳(Ni)為主之觸媒。含鉬(Mo)及/或釩(V)之觸媒特佳。此等觸媒通常係以此等元素之氧化物為主。其較佳係另外含有其他元素，諸如例如Cr、Mn、Nb、Ta、Te、Ti、P、Sb、Bi、Zr、Ni、Ce、Al、Ca或W。
以釩(V)為主之觸媒更佳。
含有V及至少一種選自Mo、W、Nb、Ta、Te、Ti、P、Sb、Bi、Zr、Ni、Ce、Al及Ca之其他元素的混合氧化物較佳。
同時含有Mo及V、W及V或Mo、W及V之混合氧化物特佳。
含中Mo及V者中，可提及Mo－V－O、Mo－V－Zr－O、Mo－V－Ta－Sb－Zr－O、Mo－V－Ta－Sb－O、Mo－V－Nb－Te－O、Mo－V－Nb－Bi－Ni－O、Mo－V－Nb－Bi－O、Mo－V－Nb－Ni－O、Mo－V－Nb－Sb－Ca－O、Mo－V－Ta－Al－O、Mo－V－Ta－O、Mo－V－Al－O、Mo－V－Sb－O、Mo－V－Nb－O及Mo－V－Nb－Sb。
含有W及V者中，可提及W－V－O、W－V－Nb－O及W－V－Ta－O。
含有Mo、W及V者中，可提及Mo－W－V－Ta－Te－Ti－P－Ni－Ce－O、Mo－W－V－Ta－Te－Ti－P－O、Mo－W－V－Te－Ti－P－Ce－O、Mo－W－V－Te－Ti－P－Ni－O、Mo－W－V－Te－Ti－P－O、Mo－W－V－Te－Ti－O、Mo－W－V－Te－P－O、Mo－W－V－Te－O、Mo－W－V－Ta－Te－Ti－P－Ni－Ce－O、Mo－W－V－Ta－Te－Ti－P－O、Mo－W－V－Te－Ti－P－Ce－O、Mo－W－V－Te－Ti－P－Ni－O、Mo－W－V－Te－Ti－P－O、Mo－W－V－Te－Ti－O、Mo－W－V－Te－P－O、Mo－W－V－Te－O、Mo－W－V－Nb－O、Mo－W－V－Sb－O、Mo－W－V－Ti－Sb－Bi－O、Mo－W－V－Ti－Sb－O、Mo－W－V－Sb－Bi－O、Mo－W－V－Zr－O、Mo－W－V－Nb－Ta－O、Mo－W－V－Nb－O及Mo－W－V－O。
亦可使用Ta－Ni－O、Nb－Ni－O及Nb－Ta－Ni－O觸媒。
使用於ODH之觸媒可經承載或不經承載。當其經承載時，可使用之擔體係包括二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、碳化矽、氧化鋯及其混合物，諸如混合氧化物。
使用於ODH之觸媒較佳係耐DCE。
所使用之觸媒可置於床上或管中或該等管之外，使得可藉環繞此等管或流經該等管之流體得到溫度控制。
乙烷流之ODH產生含有乙烯、未轉化之乙烷、水及次要組份之氣體混合物。該次要組份可為一氧化碳、二氧化碳、氫、各種含氧化合物(諸如例如，乙酸或醛類)、氮、甲烷、氧、隨意存在之乙炔及隨意存在之包含至少3個碳原子的有機化合物。
根據本發明方法之第一種變化型式，ODH係於高於650℃至800℃溫度下進行。
根據本發明方法之第二種變化型式，ODH係於低於或等於650℃之溫度下進行。
較佳為，ODH係於低於或等於600℃，較佳係低於或等於550℃，特佳係低於或等於500℃，更特佳係低於或等於450℃且最佳低於或等於400℃之溫度下進行。介於200及400℃間之溫度特佳。
此情況下，本發明方法具有生成極少量之導致許多缺點的氫之優點。
根據第二種變化型式，較佳係ODH使其無法生成不易處理之量的碳原子數目大於或等於3之重化合物，諸如例如丙烯及分子量大於丙烯之烯烴。
本發明方法之第二種變化型式優於第一種。
根據本發明方法之步驟b)，步驟a)所得之氣體混合物係隨意經洗滌且係經乾燥，而產生乾燥氣體混合物。
步驟a)所得之氣體混合物可或可不經洗滌。較佳，係經洗滌。步驟a)所得之氣體混合物之洗滌可藉任何已知方式進行。較佳，係使用水性(較佳為鹼)洗滌液體或使用非水性液體進行。在水性洗滌液體中，尤其可提及氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉及氫氧化鈉。在非水性液體中，尤其可提及甲基吡咯啶酮、重油及甲醇。藉由此操作，有利地移除固體，諸如煤，硫化合物，二氧化碳，較乙烯重之飽和或不飽和烴類，乙炔，酸類，諸如乙酸或氯化氫，及醛類。
氣體混合物之乾燥則可藉任何已知方式進行。較佳，藉由於氣體壓縮之末端冷卻及/或藉由吸附於固體乾燥劑(諸如分子篩、氧化鋁或石灰)上而進行乾燥。
洗滌步驟(當進行時)及乾燥步驟可依任何順序進行。因此，可洗滌且隨之乾燥氣體混合物，或乾燥且隨之洗滌。較佳，步驟a)所得之氣體混合物係洗滌後加以乾燥，而產生乾燥氣體混合物。
步驟b)之後，乾燥氣體混合物中之水量以體積計較有利地係低於或等於500 ppm，較佳係低於或等於10 ppm且尤其是低於或等於1 ppm。
乾燥氣體混合物可在進入氯化反應器之前進行附加純化步驟，較佳為化學純化步驟，以移除氯化所不期望之任何化合物。此可能為例如步驟a)所形成之乙炔，亦可能是不期望過量存在之氧。
該乙炔可較佳係經由氫化移除，較佳藉由混合物中所在下之氫。
根據本發明方法之步驟c)，在前述隨意進行之附加純化步驟之後，將該乾燥氣體混合物輸送至供有氯流之氯化反應器，使得至少10%之乙烯轉化成DCE。
氯化係使得至少10%，較佳至少20%且特佳係至少40%之乙烯轉化成DCE。氯化係使得有利地最多90%，較佳最多80%且特佳最多60%之乙烯轉化成DCE。
根據本發明方法，乾燥氣體混合物在進入氯化反應器之前的有利特徵係乙烷含量相對於乾燥氣體混合物之總體積高於或等於5%，較佳係高於或等於10%，特佳係高於或等於20%且尤其是高於或等於25體積%。
乾燥氣體混合物在進入氯化反應器之前的有利特徵係乙烷含量相對於乾燥氣體混合物之總體積係低於或等於95%，較佳係低於或等於90%，特佳係低於或等於80體積%。
相對乙烷含量較佳係高於或等於10%，較佳係高於或等於15%且特佳係高於或等於20體積%之除乙烯以外的化合物。
相對乙烷含量較佳係低於或等於90%，較佳係低於或等於85%且特佳係低於或等於80體積%之除乙烯以外的化合物。
乾燥氣體混合物在進入氯化反應器之前的有利特徵係乙烯含量相對於乾燥氣體混合物之總體積係高於或等於1%，較佳係高於或等於3%，且特佳係高於或等於5體積%。
乾燥氣體混合物在進入氯化反應器之前的有利特徵係乙烯含量相對於乾燥氣體混合物之總體積係低於或等於50%，較佳係低於或等於25體積%。
乾燥氣體混合物在進入氯化反應器之前的有利特徵係一氧化碳含量相對於乾燥氣體混合物之總體積係低於或等於20%，較佳係低於或等於15%，特佳係低於或等於10體積%。
乾燥氣體混合物在進入氯化反應器之前的有利特徵係二氧化碳含量相對於乾燥氣體混合物之總體積係低於或等於30%，較佳係低於或等於25%，特佳係低於或等於20體積%。
乾燥氣體混合物在進入氯化反應器之前的有利特徵係氧含量相對於乾燥氣體混合物之總體積係低於或等於10%，較佳係低於或等於5%，特佳係低於或等於3體積%。
乾燥氣體混合物在進入氯化反應器之前的有利特徵係氮含量相對於乾燥氣體混合物之總體積係低於或等於30%，較佳係低於或等於15%，特佳係低於或等於10體積%。
乾燥氣體混合物在進入氯化反應器之前的有利特徵係氫含量相對於乾燥氣體混合物之總體積係低於或等於50%，較佳係低於或等於35%，特佳係低於或等於25體積%。
氯化反應較佳係於含有溶解之觸媒諸如FeCl3 或另一種路易士酸的液相(較佳主要為DCE)中進行。可有利地組合此觸媒與輔觸媒，諸如鹼金屬氯化物。產生良好結果之一對組合係為FeCl3 與LiCl之錯合物(四氯鐵酸鋰－如專利申請案NL 6901398所述)。
FeCl3 之較佳用量係約1至30克之FeCl3 /公斤液體儲料。FeCl3 對LiCl之莫耳比較佳係約0.5至2。
此外，氯化方法較佳係於氯化有機液體介質中進行。更佳，此氯化有機液體介質，亦稱為液體儲料，主要由DCE組成。
本發明氯化方法較佳係於介於30及150℃間之溫度進行。不論是在低於沸點(過冷條件下氯化)及在沸點本身(沸騰下氯化)之溫度兩者的壓力為何，皆可得到良好結果。
當本發明氯化方法係為過冷條件下之氯化方法時，藉由在較佳係大於或等於50℃且較佳係高於或等於60℃之溫度下操作而產生良好結果，但低於或等於80℃較有利，且較佳係低於或等於70℃，氣相壓力較好係大於或等於1且較佳係大於或等於1.1巴絕對壓力，但較有利的是低於或等於30，較佳係低於或等於25且尤其是低於或等於20巴絕對壓力。
於沸點下氯化之方法特佳，其可(若適當)有效地回收反應熱。此情況下，反應係有利地於高於或等於60℃，較佳係高於或等於70℃且尤其是高於或等於85℃，但較有利的是低於或等於150℃且較佳係低於或等於135℃，氣相壓力較有利於大於或等於0.2，較佳係大於或等於0.5，特佳係大於或等於1.1且更特佳係大於或等於1.3巴絕對壓力，但較有利的是低於或等於20且較佳係低於或等於15巴絕對壓力下進行。
氯化方法亦可為在沸點氯化之混雜環冷式方法。已知術語「在沸點氯化之混雜環冷式方法」係表示反應介質之冷卻係例如藉由浸泡於反應介質中之交換器或藉由在交換器中環式再循環而進行，而於氣相中產生至少所形成量之DCE的方法。較佳，反應溫度及壓力係經調整使所產生之DCE於氣相離開，而來自反應介質之其餘熱係藉交換表面移除。
含乙烯之乾燥氣體混合物及氯(純氣體本身或經稀釋)可藉任何已知裝置一起或個別導入反應介質內。個別導入離份A可能有利於增加其分壓且有助於其溶解，此溶解經常構成該方法之限制步驟。
所得之氯化產物主要含有DCE及少量之副產物，諸如1,1,2－三氯乙烷或少量之乙烷或甲烷氯化產物。
根據本發明方法之步驟d)，氯化反應器所形成之DCE係隨意與自氯化反應器所衍生之產物流單離。特定情況下，不從氯化反應器所衍生之產物流單離氯化反應器所形成之DCE可能較有利。然而，氯化反應器所形成之DCE較佳係自氯化反應器所衍生之產物流單離。
在進行時，所得之DCE與氯化反應器所衍生之產物流之分離係根據已知方法進行且通常係可利用氯化反應之熱。因此較佳係藉冷凝及氣/液分離進行。
根據本發明方法之步驟e)，係將氯化反應器中所衍生而已隨意抽提出DCE之產物流輸送至氧氯化反應器，在此將其餘乙烯中之大部分轉化成DCE，在此步驟之前隨意對後者施以吸收/解吸步驟e')，期間隨意抽提出先前未經抽提之氯化反應器中所形成的1,2－二氯乙烷。
根據本發明方法，氯化反應器所衍生已隨意抽提出DCE之產物流在進入氧氯化反應器之前，於隨意進行之步驟e')之後，有利之特徵係乙烷含量相對於該流之總體積高於或等於5%，較佳係高於或等於25體積%。
氯化反應器所衍生已隨意抽提出DCE之產物流在進入氧氯化反應器之前的有利特徵係乙烷含量相對於該流之總體積係低於或等於95%，較佳係低於或等於90%，特佳係低於或等於85%且尤其是低於或等於80體積%。
該產物流在進入氧氯化反應器之前的有利特徵係乙烯含量相對於該流之總體積係高於或等於1%，較佳係高於或等於2體積%。
該流在進入氧氯化反應器之前的有利特徵係乙烯含量相對於該流之總體積係低於或等於50%，較佳係低於或等於25體積%。
該流在進入氧氯化反應器之前的有利特徵係二氧化碳、一氧化碳及氮含量相對於該流之總體積係低於或等於70%，較佳係低於或等於60%，特佳係低於或等於55體積%。
該流在進入氧氯化反應器之前的有利特徵係氧含量相對於該流之總體積係低於或等於10%，較佳係低於或等於5%，特佳係低於或等於3體積%。
該流在進入氧氯化反應器之前的有利特徵係氫含量相對於該流之總體積係低於或等於10%，較佳係低於或等於5%，特佳係低於或等於3.5%且尤其是低於或等於2.5體積%。
氧氯化反應較佳係於包含沈積於惰性擔體上之活性元素(包括銅)之觸媒存在下進行。惰性擔體較佳係選自氧化鋁、矽膠、混合氧化物、黏土及其他天然擔體。氧化鋁構成較佳惰性擔體。
較佳觸媒係包含至少2種活性元素且其中一種為銅。銅以外之活性元素中，可提及鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬及選自釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑及金之金屬。含有以下活性元素之觸媒特佳：銅/鎂/鉀、銅/鎂/鈉、銅/鎂/鋰、銅/鎂/銫、銅/鎂/鈉/鋰、銅/鎂/鉀/鋰及銅/鎂/銫/鋰、銅/鎂/鈉/鉀、銅/鎂/鈉/銫及銅/鎂/鉀/銫。專利申請案EP－A 255 156、EP－A 494 474、EP－A－657 212及EP－A 657213(以引用方式併入)所述之觸媒特佳。
銅含量(以金屬形式計算)較佳係介於30及90克/公斤之間，較佳介於40及80克/公斤之間且尤其是介於50及70克/公斤觸媒之間。
鎂含量(以金屬形式計算)較佳係介於10及30克/公斤之間，較佳介於12及25克/公斤之間且尤其是介於15及20克/公斤觸媒之間。
鹼金屬含量(以金屬形式計算)較佳係介於0.1及30克/公斤之間，較佳介於0.5及20克/公斤之間且尤其是介於1及15克/公斤觸媒之間。
Cu/Mg/鹼金屬原子比較佳係為1/0.1－2/0.05－2，較佳1/0.2－1.5/0.1－1.5且尤其是1/0.5－1/0.15－1。
根據氮BET方法測量之比表面積較佳介於25米2 /克及300米2 /克之間，較佳介於50及200米2 /克之間且尤其是介於75及175米2 /克之間的觸媒特佳。
觸媒可使用於固定床或流體化床。第二種選擇較佳。氧氯化方法係於通常針對此反應建議之條件範圍下操作。溫度較佳係介於150及300℃之間，較佳介於200及275℃之間且最佳係自215至255℃。壓力較佳係高於大氣壓。介於2及10巴絕對壓力之間的值產生良好結果。介於4及7巴絕對壓力之範圍較佳。此壓力可有效地調整，以達到於反應器中之最佳滯留時間，且針對各種操作速度保持固定之通過速率。一般滯留時間係為1至60秒，且較佳係10至40秒。
此氧氯化之氧來源可為空氣、純氧或其混合物，較佳係純氧。後者溶液(可輕易地使未轉化之反應物再循環)較佳。
反應物可藉任何已知裝置導入床中。為安全因素，通常較佳係分別導入氧及其他氧化物。此等安全因素亦需使離開反應器或再循環至反應器之氣體混合物保持遠離所研究壓力及溫度的燃燒極限。較佳係保持所謂之富混合物，所含之氧相對於燃料係太少而無法點燃。就此言之，氫之豐富存在性(>2體積%，較佳>5體積%)就可能構成一項缺點，因為此化合物之可燃範圍極廣。
所使用之氯化氫/氧比例較佳係介於3及6莫耳/莫耳之間。乙烯/氯化氫比例較佳係介於0.4及0.6莫耳/莫耳之間。
所得之氯化產物主要含有DCE及少量之副產物，諸如1,1,2－三氯乙烷。
特定情況下，較佳可在進入氧氯化反應器之前，使氯化反應器所衍生已隨意抽提出DCE之產物流進行吸收/解吸步驟e')，期間隨意抽提出先前未抽提之氯化反應器所形成的1,2－二氯乙烷。
已知術語「步驟e'」，期間氯化反應器所形成之DCE若未於先前抽提則隨意進行抽提」係表示若進行此步驟且氯化反應器所形成之DCE未於先前抽提，則可於步驟e')期間抽提。若進行此步驟且氯化反應器所形成之DCE未於先前抽提，則較佳係於步驟e')期間抽提。
步驟e')之較佳進行情況係本發明第一變化形式，其中ODH係於高於650℃至800℃之溫度進行，氯化反應器所衍生之產物流中之氫含量太高。
因此，氯化反應器所衍生而已隨意抽提出1,2－二氯乙烷之產物流(以下稱為氯化流)較佳係進行吸收步驟及解吸步驟，其中該流較佳係與含DCE之洗滌劑接觸。
已知術語「含有DCE之洗滌劑」或更簡單之「洗滌劑」係表示其中存有液態DCE之組成物。
可使用於本發明之洗滌劑因此較佳係含有液態之DCE。本發明範圍完全不排除該洗滌劑中存在其他化合物。然而，洗滌劑較佳係含有至少50體積%之DCE，更佳至少80體積%且最佳至少95體積%。
吸收步驟所使用之洗滌劑可由任何來源之新鮮洗滌劑組成，例如尚未純化之氯化單元所排出之粗製DCE、氧氯化單元所排出之粗製DCE或兩者之混合物。其亦可由已預先純化之DCE或以下說明之解吸步驟中回收之洗滌劑的整體或一部分所組成，該洗滌劑隨意含有氯化反應器形成且在解吸步驟中抽提之DCE，在隨意進行可降低DCE中較乙烷重之化合物(說明於下文)的濃度之處理後，隨意添加新鮮洗滌劑。
較佳，吸收步驟所使用之洗滌劑係由在本發明方法之解吸步驟中回收之洗滌劑的整體或一部分所組成，該洗滌劑隨意含有氯化反應器形成且在解吸步驟中抽提之DCE，在前述隨意進行之處理之後，隨意添加新鮮洗滌劑。若氯化反應器所形成之DCE係於氯化出口與自氯化反應器衍生的產物流單離，則特佳方式是吸收步驟所使用之洗滌劑係由在解吸步驟中回收之洗滌劑的整體或一部分所組成，該洗滌劑在前述隨意進行之處理之後，添加新鮮洗滌劑(以補償吸收及解吸步驟期間之洗滌劑損失)。
前述隨意附加之可降低洗滌劑中較乙烷重之化合物(較佳為包含至少3個碳原子之化合物)的濃度的處理，可為使較乙烷重且較洗滌劑輕之化合物的解吸步驟或蒸餾洗滌劑之步驟。較佳，係使較乙烷重且較洗滌劑輕之化合物解吸。較佳，進行洗滌劑之此種處理。
基本優點在於此DCE之存在完全不費事的事實，因為其係氧氯化或氯化期間主要形成之化合物。
洗滌劑與氯化流個別通量間之比例不重要且可大幅改變。實際上其僅受限於再生洗滌劑之成本。通常，洗滌劑之通量至少為1，較佳至少5且尤其是至少10公噸/公噸氯化流。通常，洗滌劑之通量最高係為100，較佳最高50且尤其是最高25公噸/公噸欲自氯化流抽提之乙烯及乙烷的混合物。
吸收步驟係較有利地使用吸收器進行，諸如例如，升膜或降膜吸收器或吸收塔選自板式塔、具有任意充填之塔、具有結構化充填之塔、具有一或多種前述內部結構之塔及噴淋塔。吸收步驟較佳係使用吸收塔進行且尤其是使用板式吸收塔。
吸收塔較佳係裝置有相關附件，諸如例如，至少一個位於塔內或塔外之冷凝器或冷卻器。
前述吸收步驟較佳係於至少15，較佳至少20且尤其是至少25巴絕對壓力的壓力下進行。吸收步驟A1較佳係於最高40，較佳最高35且尤其是最高30巴絕對壓力的壓力下進行。
進行吸收步驟之溫度較佳係於吸收器或吸收塔之頂部至少－10，較佳至少0且尤其是至少10℃。較佳係於吸收器或吸收塔之頂部最高60，較佳最高50且尤其是最高40℃。
吸收器或吸收塔之底部的溫度至少為0，較佳至少10且尤其是至少20℃。較佳係最高70，較佳最高60且尤其是最高50℃。
吸收步驟所形成之流(其係經純化去除較乙烯輕之化合物的氯化流)較佳係進行解吸步驟。
解吸步驟之後回收隨意含有氯化反應器所形成之DCE而隨之進行抽提之洗滌劑可移除、完全或部分輸送至DCE與氧氯化反應器所形成之DCE結合的氧氯化區段，或完全或部分再輸送至本發明方法吸收步驟中之一(隨意於前述處理(步驟c)之後)，隨意添加新鮮之洗滌劑。較佳，解吸步驟之後回收的洗滌劑係在前述隨意進行之處理之後再輸送至本發明方法吸收步驟中之一(隨意添加新鮮洗滌劑)或送至氧氯化區段。若氯化反應器所形成之DCE係於氯化出口與自氯化反應器衍生的產物流單離，則較佳方式是解吸步驟之後回收的洗滌劑係於前述隨意進行之處理之後添加新鮮洗滌劑而完全或部分再輸送至本發明方法吸收步驟中之一。
解吸步驟較佳係藉解吸器進行，諸如例如，升膜或降膜解吸器、再煮鍋或選自板式塔、具有任意充填之塔、具有結構化充填之塔、具有一或多種前述內部結構之塔及噴淋塔之解吸塔。解吸步驟較佳係藉解吸塔進行且尤其是藉由板式解吸塔。
解吸塔較佳係裝置有相關附件諸如例如，至少一個冷凝器或一個冷卻器(塔內或塔外)及至少一個再煮鍋。
解吸壓力較佳係選擇使得具有至少3個碳原子之化合物於經解吸氣體中之含量以體積計係低於100 ppm，較佳係低於或等於50 ppm且特佳係低於或等於20 ppm。
前述解吸步驟較佳係於至少1，較佳至少2且特佳係至少3巴絕對壓力的壓力下進行。解吸步驟係有利地於最多20，較佳最多15且特佳最多10巴絕對壓力的壓力下進行。
進行解吸步驟之溫度於解吸器或解吸塔頂部係有利地至少－10，較佳至少0且特佳係至少10℃。於解吸器或解吸塔頂部有利地最多60，較佳最多50且特佳最多45℃。
於解吸器或解吸塔底部之溫度至少為60，較佳至少80且特佳係至少100℃。其有利地最多200，較佳最多160且特佳最多150℃。
最佳情況是吸收步驟係於吸收塔中進行且解吸步驟於解吸塔中進行。
吸收步驟後所回收之氫係有利於隨意於純化後發展成燃料或反應物。因此，氫可在DCE熱解步驟或在ODH步驟a)中發展成燃料。其亦可發展成例如氫化反應所用之反應物。
根據本發明方法之步驟f)，在氧氯化反應器中所形成之DCE自氧氯化反應器所衍生之產物流分離且隨意添加於在氯化反應器中所形成之DCE中。
自氧氯化反應器所衍生之產物流分離所得之DCE係根據已知方法進行。較佳先藉冷凝進行。氧氯化反應器之熱通常以蒸汽態回收，其可使用於分離或任何其他用途。
離開氧氯化反應器之後，反應器所衍生之產物流(已經抽提過DCE)亦較佳地經洗滌以回收未轉化之HCl。此洗滌操作較佳係為鹼洗滌步驟。較佳係接著氣/液分離步驟，以回收以液體形式形成之DCE，最後乾燥DCE。隨意再循環至ODH之氣體係藉冷卻乾燥。
已知術語「隨意添加於氯化反應器所形成之DCE」係表示若氯化反應器所形成之DCE於離開氯化反應器時或於步驟e')之後自此反應器所衍生之產物流單離，則可添加或不添加氧氯化反應器所形成之DCE。較佳係添加。另一方面，若此首次DCE不單離，則自氧氯化反應器所衍生之產物流單離之DCE較佳係為唯一之回收DCE流。
根據本發明方法之隨意進行的步驟g)，係將該氧氯化反應器所衍生之產物流(已經抽提過DCE，隨意含有先前導入步驟b)至f)中之一的附加乙烷流)在隨意清除氣體之後且/或在隨意處理以消除其中所含之氯化產物之後，隨意再循環至步驟a)。
該氧氯化反應器所衍生之產物流(已經抽提過DCE)可在隨意進行之步驟g)期間再循環至步驟a)或不再循環。較佳，該氧氯化反應器所衍生之產物流(已經抽提過DCE)係於步驟g)期間再循環至步驟a)。
先前導入步驟b)至f)中之一的附加乙烷流因此可於此再循環至步驟g)之流中發現。
因此，在僅存有例如具有30或40體積%之乙烷的貧乙烷流之特定情況下，此流較佳係不導入步驟a)，而是直接導入例如吸收/解吸步驟e’)以自彼抽提輕氣體，且於步驟g)期間將殘留流再循環至ODH。
相同地，在存在之乙烷流富含硫化合物的特定情況下，此流較佳係不導入步驟a)，而是直接導入例如步驟b)以自彼移除此等麻煩之化合物；進行步驟c)至f)之後，此乙烷流接著於步驟g)期間再循環至ODH。
該氧氯化反應器所衍生之產物流(已經抽提過DCE)較佳特徵為乙烷含量相對於該流之總體積大於或等於5%，較佳係大於或等於15%，特佳係大於或等於30%且更特佳係大於或等於40體積%。
該氧氯化反應器所衍生之產物流(已移除DCE)較佳特徵為乙烷含量相對於該流之總體積係低於或等於95%，較佳係低於或等於90%，且尤其是低於或等於85體積%。
該氧氯化反應器所衍生之產物流(已經抽提過DCE)較佳特徵為乙烯含量相對於該流之總體積係低於或等於10%，較佳係低於或等於5%且尤其是低於或等於2體積%。
該氧氯化反應器所衍生之產物流(已經抽提過DCE)較佳特徵為氫含量相對於該流之總體積係低於或等於10%，較佳係低於或等於5%且尤其是低於或等於2體積%。
該氧氯化反應器所衍生之產物流(已經抽提過DCE)較佳特徵為一氧化碳、二氧化碳及氮之含量相對於該流之總體積係低於或等於70%，較佳係低於或等於60%且尤其是低於或等於55體積%。
該氧氯化反應器所衍生之產物流(已經抽提過DCE)較佳特徵為氧含量相對於該流之總體積係低於或等於10%，較佳係低於或等於5%，特佳係低於或等於3體積%。
根據較佳本發明方法之步驟g)，該氧氯化反應器所衍生之產物流(已經抽提過DCE，隨意含有先前導入步驟b)至f)中之一的附加乙烷流)係再循環至步驟a)。
再循環至步驟a)於此情況下係於隨意排除氣體之後及/或隨意附加之處理之後進行，以消去所考慮之產物流中所含的氯化產物(特別是微量之DCE及/或其他氯化產物諸如氯乙烯)。附加處理在進行時，可藉由使用活性碳或吸附劑來執行。
可進行排除氣體或附加處理或兩者。更佳情況是產物流不進行排除氣體且無任何用以消去其中所含之氯化產物的附加處理地再循環至步驟a)。
實際上，此產物流再循環至ODH步驟a)可能令人感興趣的是氯化產物對於ODH反應之較佳催化效果所產生的益處。
在本發明範圍內，以下自乙烷流開始製造DCE之方法特佳，其中：a)在高於650℃之溫度對乙烷流施以催化氧化脫氫反應，產生含有乙烯、未轉化之乙烷、水及次要組份之氣體混合物；b)該氣體混合物隨意經洗滌及乾燥，因而產生乾燥氣體混合物；c)在隨意進行之附加純化步驟之後，將該乾燥氣體混合物輸送至供有氯流之氯化反應器，使得至少10%之乙烯轉化成1,2－二氯乙烷；d)在氯化反應器中所形成之1,2－二氯乙烷係自氯化反應器所衍生之產物流單離；e)將氯化反應器中所衍生而已抽提出1,2－二氯乙烷之產物流輸送至氧氯化反應器，在此反應器中將其餘乙烯中之大部分轉化成1,2－二氯乙烷，在此步驟之前對後者施以吸收/解吸步驟e')。
f)在氧氯化反應器中所形成之1,2－二氯乙烷自氧氯化反應器所衍生之產物流單離且隨意添加至在氯化反應器中所形成之1,2－二氯乙烷；g)將氧氯化反應器中所衍生之已抽提出1,2－二氯乙烷之產物流再循環至步驟a)。
在本發明範圍內，以下自乙烷流開始製造DCE之方法亦特佳，其中：a)在低於或等於650℃之溫度對乙烷流施以催化氧化脫氫反應，產生含有乙烯、未轉化之乙烷、水及次要組份之氣體混合物；b)該氣體混合物隨意經洗滌及乾燥，因而產生乾燥氣體混合物；c)在隨意進行之附加純化步驟之後，將該乾燥氣體混合物輸送至供有氯流之氯化反應器，使得至少10%之乙烯轉化成1,2－二氯乙烷；d)在氯化反應器中所形成之1,2－二氯乙烷係自氯化反應器所衍生之產物流單離；e)將氯化反應器中所衍生之已抽提出1,2－二氯乙烷之產物流輸送至氧氯化反應器，在此反應器中將其餘乙烯中之大部分轉化成1,2－二氯乙烷；f)在氧氯化反應器中所形成之1,2－二氯乙烷自氧氯化反應器所衍生之產物流單離且隨意添加至在氯化反應器中所形成之1,2－二氯乙烷；g)將氧氯化反應器中所衍生之已抽提出1,2－二氯乙烷之產物流再循環至步驟a)。
藉乙烯之氯化及氧氯化所得之DCE隨後可轉化成VC。
本發明因此亦有關一種製造VC之方法。就此言之，本發明有關一種製造VC之方法，其特徵為：a)對乙烷流施以催化氧化脫氫反應，產生含有乙烯、未轉化之乙烷、水及次要組份之氣體混合物；b)該氣體混合物隨意經洗滌及乾燥，因而產生乾燥氣體混合物；c)在隨意進行之附加純化步驟之後，將該乾燥氣體混合物輸送至供有氯流之氯化反應器，使得至少10%之乙烯轉化成1,2-二氯乙烷；d)在氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷隨意自氯化反應器所衍生之產物流單離；e)將氯化反應器中所衍生而已隨意抽提出1,2-二氯乙烷之產物流輸送至氧氯化反應器，在此反應器中將其餘乙烯中之大部分轉化成1,2-二氯乙烷，在此步驟之前隨意對後者施以吸收/解吸步驟e')，期間隨意抽提出先前未經抽提之氯化反應器中所形成的1,2-二氯乙烷；f)在氧氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷自氧氯化反應器所衍生之產物流單離且隨意添加至在氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷；g)將氧氯化反應器所衍生之產物流(其中已抽提出1,2-二氯乙烷且隨意含有先前導入步驟b)至f)中之一的附加乙烷流)在隨意排除氣體後及/或在隨意附加處理以去除其中所含之氯化產物之後，隨意再循環至步驟a)；h)對所得之1,2-二氯乙烷施以熱解而產生VC。
針對本發明製造DCE之方法所定義的特定條件及選擇適用於本發明製造VC之方法。
可進行熱解之條件係熟習此技術者已知。此熱解較佳係藉由於管式爐中在氣相反應達成。所使用之熱解溫度介於400及600℃之間，較佳範圍係介於480℃及540℃之間。滯留時間較佳係介於1及60秒之間，較佳範圍係5至25秒。DCE之轉化率較佳係限制於45至75%，以限制副產物之形成及爐管之積垢。以下步驟使得可使用任何已知裝置收集經純化之VC及氯化氫，以於(較佳)氧氯化中升級。純化後，未轉化之DCE較佳係再輸送至熱解爐。
此外，本發明亦有關一種製造PVC之方法。就此言之，本發明有關一種製造PVC之方法，其特徵為：a)對乙烷流施以催化氧化脫氫反應，產生含有乙烯、未轉化之乙烷、水及次要組份之氣體混合物；b)該氣體混合物隨意經洗滌及乾燥，而產生乾燥氣體混合物；c)在隨意進行之附加純化步驟之後，將該乾燥氣體混合物輸送至供有氯流之氯化反應器，使得至少10%之乙烯轉化成1,2－二氯乙烷；d)在氯化反應器中所形成之1,2－二氯乙烷隨意自氯化反應器所衍生之產物流單離；e)將氯化反應器中所衍生而已隨意抽提出1,2－二氯乙烷之產物流輸送至氧氯化反應器，在此反應器中將其餘乙烯中之大部分轉化成1,2－二氯乙烷，在此步驟之前隨意對後者施以吸收/解吸步驟e')，期間隨意抽提出先前未經抽提之在氯化反應器中所形成的1,2－二氯乙烷；f)在氧氯化反應器中所形成之1,2－二氯乙烷自氧氯化反應器所衍生之產物流單離且隨意添加至在氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷；g)將氧氯化反應器所衍生之產物流(其中已抽提出1,2-二氯乙烷且隨意含有先前導入步驟b)至f)中之一的附加乙烷流)在隨意排除氣體後及/或在隨意附加處理以去除其中所含之氯化產物之後，隨意再循環至步驟a)；h)對所得之1,2-二氯乙烷施以熱解而產生VC；及i)將該VC聚合產生PVC。
針對本發明製造DCE之方法及製造VC之方法所定義之特定條件及選擇適用於本發明製造PVC之方法。
製造PVC之方法可為本體、溶液、水性分散液聚合方法，較佳係為水性分散液聚合方法。
已知術語「水性分散液聚合」係表示在水性懸浮液中之自由基聚合及在水性乳液中之自由基聚合與在水性微懸浮液中之聚合。
已知術語「水性懸浮液中之自由基聚合」係表示於分散劑及油溶性自由基起始劑存在下在水性介質中進行之任何自由基聚合方法。
已知術語「水性乳液中之自由基聚合」係表示於乳化劑及水溶性自由基起始劑存在下在水性介質中進行之任何自由基聚合方法。
已知術語「水性微懸浮液中之聚合」，亦稱為均質化水性分散液聚合，係表示使用油溶性起始劑且藉強力機械攪拌及存有乳化劑製備單體液滴之乳液的任何自由基聚合方法。
有關類似簡易熱裂解方法，利用ODH步驟之本發明方法具有優點為組合吸熱步驟(乙烷轉化成乙烯)與放熱之製水步驟、在適當之溫度進行及避免必須於高溫下提供反應熱。
本發明方法亦具有可將氧氯化衍生之產物流(已經抽提過DCE)再循環至ODH步驟，因而確定乙烷變成乙烯之轉化增加的優點。此外，因為ODH相對於熱裂解係為適當溫度，故即使再循環流含有微量之氯化有機產物諸如DCE，其存在亦不會如同在高於800℃之熱裂解般的造成材料性質及腐蝕問題。氯化產物之存在另一項優點是其容許ODH反應效率增高。
本發明方法具有不產生造成問題之量的包含至少3個碳原子之化合物，此等化合物通常為DCE熱解期間產生某些抑制之原因。此抑制係因為形成衍生物，諸如1,2－二氯丙烷及單氯丙烯。其形成安定之烷基的傾向說明其對藉自由基路徑進行之DCE熱解的強力抑制效果。此等含3個碳原子之副產物及較重副產物之形成另外使氧氯化及氯化中之反應物產生非必要之消耗或產生將其破壞所需之成本。此外，此等重化合物造成塔柱及蒸發器之積垢。
因為ODH反應於較熱裂解低之溫度進行，故本發明方法另外具有較佳特徵是因寡聚形成重化合物之情況大幅降低。
利用ODH步驟之本發明方法亦具有藉由通至ODH而限制轉化，不需依賴昂貴之分離(諸如需要乙烯蒸餾者)的優點。
本發明方法之另一項優點係可在相同工業部位具有自烴來源(即乙烷)至自所製單體開始製得的聚合物之完全整合方法。
本發明方法之第二種變化型式，根據該方法ODH係於低於或等於650℃之溫度進行，具有缺點極多之氫的生成量極少之優點。
現在參考本發明描述所附之圖式說明本發明製造DCE方法的第一變化形式。本圖係為附圖1，其中呈現本發明製造DCE方法的一具體實施態樣。
乙烷流1及氧來源2導入反應器3，在此於高於650℃溫度進行ODH。ODH步驟期間所產生含有乙烯、未轉化之乙烷、水及次要組份的氣體混合物4於5中進行洗滌及乾燥，以移除其中之副產物及水(6)。在隨意進行之附加純化步驟之後，所形成之乾燥氣體混合物隨後輸送至供有氯流8之氯化反應器7，使得至少10%之乙烯轉化成DCE。氯化反應器所形成之DCE 11於10中自氯化反應器所衍生之產物流9分離。自氯化反應器衍生而已抽提出DCE之產物流12隨後進行吸收/解吸步驟13，以消除較乙烯輕而可熱、化學或水力安定化之化合物(尤其是氫)(13bis)，之後輸送至供有氯化氫15及氧16之氧氯化反應器14，在此將其餘乙烯中之大部分轉化成DCE。氧氯化反應器所形成伴隨有液化副產物(尤其是水)之液態DCE 19係於18中藉冷凝，之後洗滌及氣/液分離自氧氯化反應器所衍生之產物流17單離。氧氯化反應器所衍生而已抽提DCE 19之產物流20最後再循環至ODH步驟。
現在參考本發明描述所附之圖式說明本發明製造DCE方法之第二較佳變化形式。本圖係為附圖2，其中呈現本發明製造DCE方法的一具體實施態樣。
乙烷流1及氧來源2導入反應器3，在此於低於或等於650℃溫度進行ODH。ODH步驟期間所產生含有乙烯、未轉化之乙烷、水及次要組份的氣體混合物4於5中進行洗滌及乾燥，以移除其中之副產物及水(6)。在隨意進行之附加純化步驟之後，所形成之乾燥氣體混合物隨後輸送至供有氯流8之氯化反應器7，使得至少10%之乙烯轉化成DCE。氯化反應器所形成之DCE 11於10中自氯化反應器所衍生之產物流9分離。自氯化反應器衍生已抽提出DCE之產物流12隨後輸送至供有氯化氫14及氧15之氧氯化反應器13，在此將其餘乙烯中之大部分轉化成DCE。氧氯化反應器所形成伴隨有液化副產物(尤其是水)之液態DCE 18係於17中藉冷凝，之後洗滌及氣/液分離自氧氯化反應器所衍生之產物流16單離。氧氯化反應器所衍生而已抽提DCE 18之產物流19最後再循環至ODH步驟。
1．．．乙烷流
2．．．氧來源
3．．．反應器
4．．．氣體混合物
5．．．洗滌及乾燥步驟
6．．．副產物及水
7．．．氯化反應器
8．．．氯流
9．．．來自氯化之產物流
10．．．分離步驟
11．．．DCE
12．．．來自氯化而已抽提DCE之產物流
13．．．吸收/解吸步驟
13bis．．．較乙烯輕之化合物
14．．．氧氯化反應器
15．．．氯化氫
16．．．氧
17．．．來自氧氯化之產物流
18．．．單離步驟
19．．．液態DCE
20．．．來自氧氯化而已抽提DCE之產物流
圖1係以圖式呈現本發明製造DCE方法的具體實施態樣。
圖2係以圖式呈現本發明製造DCE方法的另一具體實施態樣。
1．．．乙烷流
2．．．氧來源
3．．．反應器
4．．．氣體混合物
5．．．洗滌及乾燥步驟
6．．．副產物及水
7．．．氯化反應器
8．．．氯流
9．．．來自氯化之產物流
10．．．分離步驟
11．．．DCE
12．．．來自氯化而已抽提DCE之產物流
13．．．氧氯化反應器
14．．．氯化氫
15．．．氧
16．．．來自氧氯化之產物流
17．．．單離步驟
18．．．液態DCE
19．．．來自氧氯化而已抽提DCE之產物流

Claims (10)

  1. 一種自乙烷流製造1,2-二氯乙烷之方法，其中：a)對乙烷流施以催化氧化脫氫反應，產生含有乙烯、未轉化之乙烷、水及次要組份之氣體混合物；b)該氣體混合物隨意經洗滌及乾燥，因而產生乾燥氣體混合物；c)在隨意進行之附加純化步驟之後，將該乾燥氣體混合物輸送至供有氯流之氯化反應器，使得至少10%之乙烯轉化成1,2-二氯乙烷；d)在氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷隨意自氯化反應器所衍生之產物流單離；e)將氯化反應器中所衍生而已隨意抽提出1,2-二氯乙烷之產物流輸送至氧氯化反應器，在此反應器中將其餘乙烯中之大部分轉化成1,2-二氯乙烷，在此步驟之前隨意對後者施以吸收/解吸步驟e')，期間隨意抽提出先前未經抽提之氯化反應器中所形成的1,2-二氯乙烷；f)在氧氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷自氧氯化反應器所衍生之產物流單離且隨意添加至在氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷；g)將氧氯化反應器中所衍生之產物流(其中已抽提出1,2-二氯乙烷且隨意含有先前導入步驟b)至f)中之一的附 加乙烷流)在隨意排除氣體後及/或在隨意附加處理以去除其中所含之氯化產物之後，隨意再循環至步驟a)。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中乙烷流含有至少80體積%之乙烷。
  3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中乙烷流含有至少98體積%之乙烷。
  4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中步驟a)之催化氧化脫氫反應係在低於或等於650℃之溫度下進行。
  5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中在步驟b)期間，該氣體混合物係經洗滌及乾燥，而產生乾燥氣體混合物。
  6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中在步驟c)期間，氯流係使得最多90%之乙烯轉化成1,2-二氯乙烷。
  7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中在步驟c)期間，氯流係使得至少40%之乙烯轉化成1,2-二氯乙烷。
  8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中：a)在低於或等於650℃之溫度對乙烷流施以催化氧化脫氫反應，產生含有乙烯、未轉化之乙烷、水及次要組份之氣體混合物；b)該氣體混合物隨意經洗滌及乾燥，因而產生乾燥氣體混合物；c)在隨意進行之附加純化步驟之後，將該乾燥氣體混合物輸送至供有氯流之氯化反應器，使得至少10%之乙烯轉化成1,2-二氯乙烷； d)在氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷自氯化反應器所衍生之產物流單離；e)將氯化反應器中所衍生而已抽提出1,2-二氯乙烷之產物流輸送至氧氯化反應器，在此反應器中將其餘乙烯中之大部分轉化成1,2-二氯乙烷；f)在氧氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷自氧氯化反應器所衍生之產物流單離且隨意添加至在氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷；g)將氧氯化反應器所衍生之已抽提出1,2-二氯乙烷之產物流再循環至步驟a)。
  9. 一種製造氯乙烯之方法，其中：a)對乙烷流施以催化氧化脫氫反應，產生含有乙烯、未轉化之乙烷、水及次要組份之氣體混合物；b)該氣體混合物隨意經洗滌及乾燥，因而產生乾燥氣體混合物；c)在隨意進行之附加純化步驟之後，將該乾燥氣體混合物輸送至供有氯流之氯化反應器，使得至少10%之乙烯轉化成1,2-二氯乙烷；d)在氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷隨意自氯化反應器所衍生之產物流單離；e)將氯化反應器中所衍生而已隨意抽提出1,2-二氯乙烷之產物流輸送至氧氯化反應器，在此反應器中將其餘乙烯中之大部分轉化成1,2-二氯乙烷，在此步驟之前隨意對後者施以吸收/解吸步驟e')，期間隨意抽提出先前未經抽 提之氯化反應器中所形成的1,2-二氯乙烷；f)在氧氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷自氧氯化反應器所衍生之產物流單離且隨意添加至在氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷；g)將氧氯化反應器中所衍生之產物流(其中已抽提出1,2-二氯乙烷且隨意含有先前導入步驟b)至f)中之一的附加乙烷流)在隨意排除氣體後及/或在隨意附加處理以去除其中所含之氯化產物之後，隨意再循環至步驟a)；h)對所得之1,2-二氯乙烷施以熱解而產生氯乙烯。
  10. 一種製造聚氯乙烯之方法，其中：a)對乙烷流施以催化氧化脫氫反應，產生含有乙烯、未轉化之乙烷、水及次要組份之氣體混合物；b)該氣體混合物隨意經洗滌及乾燥，因而產生乾燥氣體混合物；c)在隨意進行之附加純化步驟之後，將該乾燥氣體混合物輸送至供有氯流之氯化反應器，使得至少10%之乙烯轉化成1,2-二氯乙烷；d)在氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷隨意自氯化反應器所衍生之產物流單離；e)將氯化反應器中所衍生而已隨意抽提出1,2-二氯乙烷之產物流輸送至氧氯化反應器，在此反應器中將其餘乙烯中之大部分轉化成1,2-二氯乙烷，在此步驟之前隨意對後者施以吸收/解吸步驟e')，期間隨意抽提出先前未經抽提之氯化反應器中所形成的1,2-二氯乙烷； f)在氧氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷自氧氯化反應器所衍生之產物流單離且隨意添加至在氯化反應器中所形成之1,2-二氯乙烷；g)將氧氯化反應器中所衍生之產物流(其中已抽提出1,2-二氯乙烷且隨意含有先前導入步驟b)至f)中之一的附加乙烷流)在隨意清除氣體之後且/或在隨意附加處理以消除其中所含之氯化產物之後，隨意再循環至步驟a)；h)對所得之1,2-二氯乙烷施以熱解而產生氯乙烯(VC)；及i)將該氯乙烯聚合產生聚氯乙烯。
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