TWI378986B - Novel red electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same - Google Patents
Novel red electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same Download PDFInfo
- Publication number
- TWI378986B TWI378986B TW097140796A TW97140796A TWI378986B TW I378986 B TWI378986 B TW I378986B TW 097140796 A TW097140796 A TW 097140796A TW 97140796 A TW97140796 A TW 97140796A TW I378986 B TWI378986 B TW I378986B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- aryl
- butyl
- phenyl
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 90
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 110
- -1 n-octyl Chemical group 0.000 claims description 80
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 51
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 39
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 38
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 32
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 31
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 28
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 28
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 28
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 28
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 28
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims description 15
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 11
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 claims description 7
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical group C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 6
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Chemical group C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 6
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical group C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000005264 aryl amine group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004672 ethylcarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen sulfate Chemical compound OS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000006253 t-butylcarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(C(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 3
- 101100258328 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) crc-2 gene Proteins 0.000 claims 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000006612 decyloxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 2
- BQJCRHHNABKAKU-KBQPJGBKSA-N morphine Chemical compound O([C@H]1[C@H](C=C[C@H]23)O)C4=C5[C@@]12CCN(C)[C@@H]3CC5=CC=C4O BQJCRHHNABKAKU-KBQPJGBKSA-N 0.000 claims 2
- 125000002730 succinyl group Chemical group C(CCC(=O)*)(=O)* 0.000 claims 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000006652 (C3-C12) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 claims 1
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims 1
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 claims 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229960001231 choline Drugs 0.000 claims 1
- ZUGPRXZCSHTXTE-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 ZUGPRXZCSHTXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims 1
- 229960005181 morphine Drugs 0.000 claims 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims 1
- 210000003296 saliva Anatomy 0.000 claims 1
- 241000894007 species Species 0.000 claims 1
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical group C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003568 thioethers Chemical group 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 101150085479 CHS2 gene Proteins 0.000 description 40
- VFUDMQLBKNMONU-UHFFFAOYSA-N 9-[4-(4-carbazol-9-ylphenyl)phenyl]carbazole Chemical group C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 VFUDMQLBKNMONU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- UFVXQDWNSAGPHN-UHFFFAOYSA-K bis[(2-methylquinolin-8-yl)oxy]-(4-phenylphenoxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CC=C([O-])C2=NC(C)=CC=C21.C1=CC=C([O-])C2=NC(C)=CC=C21.C1=CC([O-])=CC=C1C1=CC=CC=C1 UFVXQDWNSAGPHN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine group Chemical group NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 4
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCCNBKFJYUWLEX-UHFFFAOYSA-N 7-(6-methoxypyridin-3-yl)-1-(2-propoxyethyl)-3-(pyrazin-2-ylmethylamino)pyrido[3,4-b]pyrazin-2-one Chemical compound O=C1N(CCOCCC)C2=CC(C=3C=NC(OC)=CC=3)=NC=C2N=C1NCC1=CN=CC=N1 HCCNBKFJYUWLEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 description 2
- YXLXNENXOJSQEI-UHFFFAOYSA-L Oxine-copper Chemical compound [Cu+2].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 YXLXNENXOJSQEI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010036790 Productive cough Diseases 0.000 description 2
- 239000012327 Ruthenium complex Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229940126545 compound 53 Drugs 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 125000003544 oxime group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000003802 sputum Anatomy 0.000 description 2
- 208000024794 sputum Diseases 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003648 triterpenes Chemical class 0.000 description 2
- GXMBHQRROXQUJS-UHFFFAOYSA-N (2-hept-2-ynylsulfanylphenyl) acetate Chemical compound CCCCC#CCSC1=CC=CC=C1OC(C)=O GXMBHQRROXQUJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006833 (C1-C5) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYRKKGOKRMZEIT-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(2-cyclopropylethoxy)-9-(2-hydroxy-2-methylpropyl)-1h-phenanthro[9,10-d]imidazol-2-yl]-5-fluorobenzene-1,3-dicarbonitrile Chemical compound C1=C2C3=CC(CC(C)(O)C)=CC=C3C=3NC(C=4C(=CC(F)=CC=4C#N)C#N)=NC=3C2=CC=C1OCCC1CC1 PYRKKGOKRMZEIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVFRRJQWRZFDLM-UHFFFAOYSA-N 5-[3-bromo-4-(dimethylamino)phenyl]-2,2-dimethyl-2,3,5,6-tetrahydrobenzo[a]phenanthridin-4(1H)-one Chemical compound C1=C(Br)C(N(C)C)=CC=C1C1C(C(=O)CC(C)(C)C2)=C2C2=C3C=CC=CC3=CC=C2N1 NVFRRJQWRZFDLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208340 Araliaceae Species 0.000 description 1
- CCTSZYWYKISVQH-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2C=CC=3C=CC=C4C5=C(C1=C2C43)C=CC=C5.N5C=CC=C5 Chemical compound C1=CC=C2C=CC=3C=CC=C4C5=C(C1=C2C43)C=CC=C5.N5C=CC=C5 CCTSZYWYKISVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021638 Iridium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100439689 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) chs-4 gene Proteins 0.000 description 1
- 235000005035 Panax pseudoginseng ssp. pseudoginseng Nutrition 0.000 description 1
- 235000003140 Panax quinquefolius Nutrition 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000239226 Scorpiones Species 0.000 description 1
- 241001279827 Sipha Species 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWWUPSPHPYNVRP-UHFFFAOYSA-N [Ag+3] Chemical class [Ag+3] QWWUPSPHPYNVRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical compound [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- WARCRYXKINZHGQ-UHFFFAOYSA-N benzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1 WARCRYXKINZHGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- JEVCWSUVFOYBFI-UHFFFAOYSA-N cyanyl Chemical group N#[C] JEVCWSUVFOYBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSMFSDCPJHNZRY-UHFFFAOYSA-N decyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O CSMFSDCPJHNZRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- BTZWIZOMVVQOAZ-UHFFFAOYSA-L dichlorosilver Chemical compound Cl[Ag]Cl BTZWIZOMVVQOAZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229930004069 diterpene Natural products 0.000 description 1
- 150000004141 diterpene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008434 ginseng Nutrition 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ATBKVKDEMSGMTQ-UHFFFAOYSA-N hydrazine triphenylphosphane Chemical compound NN.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 ATBKVKDEMSGMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- UQPUONNXJVWHRM-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UQPUONNXJVWHRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000001397 quillaja saponaria molina bark Substances 0.000 description 1
- RJSRSRITMWVIQT-UHFFFAOYSA-N quinolin-6-amine Chemical compound N1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 RJSRSRITMWVIQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229930182490 saponin Natural products 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/10—Metal complexes of organic compounds not being dyes in uncomplexed form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0033—Iridium compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/10—Triplet emission
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1378986 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 - 本發明係關於一種具有高發光效率（luminous efficiency)之新穎紅色構光（phosphorescent)化合物，以 • 及包含該紅色磷光化合物之有機電致發光 -(electroluminescent)裝置。 【先前技術】 決定有機發光二極體（Organic Light Emitting Diode， _ . OLED)之發光效率的最重要因素為電致發光材料的類型。截 至目前為止’雖然螢光材料已廣泛使用作為電致發光材 料’但鑑於電致發光機制，構光材料的.開發為理論上改善 發光效率高達4倍的最好方法之一。 .截至目别為止，银（III)錯合物.為眾所公知的鱗光材 料，包括分別作為紅色磷光材料、綠色磷光材料與藍色磷 先材料之（acac)Ir(btp)2、ir(ppy)3 以及 j?irpic。尤其， 籲近期在曰本、歐洲及美國已有大量磷光材料被研究。
已報告數種材料具有良好 ;而，於其當中’只有非常少數的 、。關於最佳的材料，可列舉1 _苯 已知其具有優異的EL性質且以高 於習用的紅色磷光材料中，已報告數種才 的電致發光（EL)性質。然而，於其當中，只g 材料已達到商業化的層次。關於最佳的材料， 基-異喹啉之銥錯合物， 94516 3 1378986 發光效率顯示純色的深紅色（參見A. Tsuboyania等人之/. CAe/B. Soc. 2003，125(42)，1297卜 12979)。
L 1-笨基異喹《林之銥錯合物 再者，無明顯壽命問題的紅色材料，若具有良好的色 純度或發光效率，則具有易於商業化的傾向。因此，上述 的銥錯合物，因具有優異的色純度及發光致率，而為一種 昇有非常高商業化可能性的材料。 然而，銥錯合物仍被視作僅可應用於小型顯示器的材 料’而對於中型至大型尺寸的獅面板，實際上需要比已 知材料南的EL性質。 本發明人為克服上述習知技術的問題，經由密集努 力’結杲研究開發出新穎的紅色鱗光化合物而獲致具有 優"發光效率且使用壽命驚人地增加的有機.肛裝置。最
94516 1378986 予比習知紅色磷光材料更優異的性質。本發明之另一目的 在於提供可應用於中型至大型尺寸OLED面板之新穎磷光 • 化合物。 .【發明内容】 因此，本發明係關於新穎的紅色磷光化合物，.以及於 電致發光層使用該紅色磷光化合物之有機電致發光裝置。 更具體而言，根據本發.明之紅色磷光化合物之特徵為其係 以下列化學式（I)表示：. >化學式（I)
其中，L為有機配位子；
Ri至Rs係獨立地表示氮、（C1-C2。）烧基、（C1-C2D)烧氧 基、（C3-Cl2)環烧基、鹵素、三（C1-C2D)烧基梦院基或三（C6-C20) 芳基^夕烧基； R6表示复v(Cl-C2。）院基、鹵素或（C6-C2Q)芳基；
Rll至Rl4係獨立地表示氫、（Cl-C2D)院基、鹵素、氰基、 三（Ci_C2。）烧基硬院基、三（Ce-C2。）芳基碎烧基、（Ci_C20)烧 氧基、（C1-C2。）院基叛基、（C6-C2。）芳基数基、二（Cl-C20)烧 基胺基、二（C6-C2。）芳基胺基、苯基、秦基、恩基、苐基、 94516 Π78986 螺一第基（spirobif luorenyl)、或^;或 ru 至心之 ，各個可直接或藉由（C3_Ci2)伸烧基或（C3_Ci2)伸稀基連结至 .選自K"至Rh之另一相鄰基，而形成脂族環或是單環或多 • 環之芳族環；
Rn至Rh之烧基、苯基、萘基、蒽基、苐基，以及直接 馨或藉由（Cs-Ci2)伸烷基或（Ca-Cn)伸烯基連接而自心至 形成之該脂族環或是單環或多環之芳族環可進一步經一個 或多個選自下列之取代基取代：（C]_C2D)烷基（具有或不具 有鹵素取代基）、（c】一C2〇)娱•氧基、鹵素、三（Ci-C2。）烧基矽 烧基、三（c6-c2。)芳基矽烷基、（Cl-C2fl)烷基羰基、（C6_C2〇) 芳基幾基、二（Ci-Cu).烷基胺基、二（a-Cu)芳基胺基及 (Ce-C2。)芳基；以及 11為1至3之整數。 • 【實施方式】 現請參考圖式，第1圖例示本發明0LED的截面圖，該 .0LED包含玻璃^、透明電極2、電洞注入層3、電洞傳輸層 94516 13.78986 烷基或（C3-C12)伸烯基連接而形成之該脂族環、或該單環或 多環芳族環可為苯、萘、蒽、苐、茚或菲。於化學式（I) 中，方括弧（〔〕）.中的化合物係作為銥的主要配位子，而 .L係作為輔助配位子。根據本發明之磷光化合物也包含主 要配位子與辅助配位子之比例為2:l(n=2)之錯合物，以及 主要配位子與辅助配位子之比例為l:2(n=2)之錯合物，以 及不具輔助配位子（L)(n=3)之三钳合錯合物。
Rll至Rl4係獨立地表示氫、曱基、乙基、正丙基、異丙 >基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己 基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、三氟曱基、 氟、氰基、三甲基碎烧基、三丙基砍烧基、三（第三丁基） 矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、三苯基矽烷基、甲氧基、 乙氧基、丁氧基、甲基羰基、乙基羰基、第三丁基羰基、 苯基羰棊、二甲基胺基、二苯基胺基、苯基、萘基、蒽基、
,ρ ^ ^ ;以及苐基可進一步經下列基所取代：曱 基、乙基、正丙基ν異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、 正戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、 正壬基、苯基、萘基、慧基、三甲基矽烷基、三丙基矽烷 基、三（第三丁基）矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基或三苯 基矽烷基。 根據本發明之有機磷光化合物係以化學式（Π)至（VI) 94516 1378986 中之任一者所表示的化合物為例： 化學式（II)
籲化學式（III)
化學式（IV)
化學式（V)
«. /、中 L、R!、R2、R3、R4、R5、R6、Ru、R13、L 盘 η 係 如化學式（I)中所定義； ^ '、 心與R22係獨立地表示氫、（G-C2。）烧基或（ce_C2。）芳 基；或心與R22可直接或藉由（仏-㈤伸烷基或（a—㈤伸稀 鲁基彼此連接而形成脂族環、或單環或多環之芳族環； ^表示（Ci-Cu)烷基、鹵素、氰基、三（CK：2〇院基矽 烷基、二（C6~C2D)芳基矽烧基、（C1-C2D)烧氧基、（(^-(：2。）燒 基羰基、（Ce_C2。)芳基羰基、苯棊、二（Ci-cy烷基胺基、二 (匕吒2。）芳基胺基、萘基、99_二（(:1_(;:2())烷基苐基或9,9一 二（C6-C2Q)芳基苇基；以及 m為1至5之整數。 化學式（I)之1至R5係獨立地表示氫、曱基、乙基、. 正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊=、 94516 9 1378986 異戊基、正己基、正庚基、正辛基、乙基己基、曱氧基、 乙氧基、丁氧基、環丙基、環己基、環庚基、氟、三曱基 「 矽烷基.、三丙基矽烷基、三（第三丁基）矽烷基、第三丁基 . 二甲基矽烷基或三苯基矽烷基；以及Re表示氫、曱基、乙 * 基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊 基、正己基、正庚基、正辛基、乙基己基、氟、苯基、萘 基、蒽基、第基或螺二苐基。
根據本發明之有機磷光化合物可具體地以下列化合物 例示之，但並非以此為限：
10 94516 1378986
11 94516 1378986
其中，L為有機配位子；
Rs表示氫、曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 12 94516 1378986 異丁基、·第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、 正辛基、乙基己基、H、苯基或萘基； • 1^51與R52係獨立地表示曱基、乙基、正丙基、異丙基、 . 正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、 正庚基、正辛基、乙基己基、苯基或萘基；或Rsi與R52可 ' 直接或藉由（C3-C12)伸烧基或（C3-C12)伸稀基彼此連接而形 成脂族環、或單環或多環之芳族環； r53表示氫、曱基、乙基、正丙基、異丙基、i 丁基、 ® 異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、 正辛基、2-乙基己基、三曱基梦烧基、三丙基梦烧基、三（第 三丁基）碎院基、第三丁基二甲基碎烧基、三苯基砍烧基、 苯基或萘基； m為1至3之整數；以及 η為1至3之整數。 根據本發明之有機磷光化合物之輔助配位子（L)包含 鲁下列結構之一： 13 94516 1378986
其中，R31與R32係獨立地表示氫、具有或不具有鹵素取 代基之（CrC2〇)烷基、具有或不具有（Ci-G。）烷基取代基之苯 基、或鹵素； ~ R33至R38係獨立地表示氫、（Cl-C2。）院基、具有或不具 有（Cl_C20)烧基取代基之苯基、三（Cl_C2D)烧基砍炫基、或鹵 素； R39至R42係獨立地表示氫、（Cl-C2。）统基、或具有或不 具有（Cl-C2fl)烧基取代基之苯基；以及 R43表示（Cl-C2。）烧基、具有或不具有（Cl-C2G)烧基取代 基之苯基、或鹵素。 根據本發明之有機磷光化合物之輔助配位子（L)，可以 下列結構為例來說明，但並非以此為限： 14 94516 1378986
以下於參照下示反應圖式（1)至（3)下說明製備本發明 之有機磷光化合物之方法。 反應圖式（1)
反應圖式（2) 15 94516 1378986
反應圖式（3)
其.中，Rl、R2、R3、R4、R5、R6、Rll、Rl2、Rl3、Rl4 與 L 係如化學式（I)中所定義。 反應圖式（1)提供化學式（I)中n=l之化合物，其中， 三氯化銥（IrCl3)與辅助配位子化合物（L-H)於溶劑中以 1 :2至1 : 3之莫耳比率混合，且該混合物於迴流下加熱， 以單離出二錶二聚物。於此反應階段，較佳的溶劑為醇類 或醇/水之混合溶劑，例如2-乙氧基乙醇，以及2-乙氧基 乙醇/水之混合物。接著將單離之二銥二聚物與主要配位子 化合物於有機溶劑中一起加熱，以提供終產物，即主要配 位子與輔助配位子之比例為1 : 2之有機填光銀化合物。該 反應係係用與有機溶劑如2-乙氧基乙醇及2-甲氧基乙醚 16 94516 1378986 遙合之AgCFsSOs、NazCOa或NaOH來進行。 反應圖式（2)提供化學式（丨）中n=2之化合物，其中， 二氯化銀（IrCh)與主要配位子化合物於溶劑中以j : 2至 1 . 3之莫耳比率混合’該混合物於迴流下加熱以單離出二 銥-聚物。於此反應階段，較佳的溶劑為醇類或醇/水之混 合溶劑，例如2-乙氧基乙醇’以及2_乙氣基乙醇/水之混 合物。接著將單離之二銀二聚物與輔助配位子化合物（L_H) 於有機溶射_起加熱，以提供具有主要配位子與輔助配 位子之比㈣2 : !之有㈣総化μ作為終產物。 化學式⑴之主要配位子與終產物中輔助配位子⑴之 莫耳比係視組成而妓應物的適t莫耳料定 用與有機溶劑如2 一乙氧基乙醇、2-甲氧基已_ Γ2_= 甲烷混合之AgCFsSO3、Na2C〇3或Na〇H來進行。”， 反應圖式（3)提供化學式⑴中n=3之化人 根據反應圖式⑵所製備之銥錯合物與作^要配位子之 化學式⑴的化合物於甘油中以1:2至1:3之莫耳
合，該混合物於迴流T加熱，以得到與三Μ要配位子L 位之有機磷光銥錯合物。 ^ 1 可以習知方法 於本發明中作為主要配位子之化合物， 為基媒，根據反應圖式（4)製備。 反應圖式（4) 94516 ]7 1378986
苦: R5^n
其中，Ri至R6以及至係如化學式（I)中所定義。 本發明亦提供有機電致發光裝置，其係包含第一電 極，第二電極；以及至少一層插置於該第一電極與該第二 電極之間的有機層，其巾，該有機層包含—種或多種由化 學式（I)所表示之化合物：
其中’L為有機配位子；
Ri至R5係獨立地表示氫、烷基、（G-G。）烷氧 基、（CH^2)環烧基、齒素、三（Cl_C2。）烷基矽烷基或三（C6_C2〇) 18 94516 1378986 芳基梦烧基；
Re表示氫、（C1-C2。）烷基' 鹵素或（C6-C2〇)芳基；
Ru至R!4係獨立地表示氫、（Cl_C2Q)烷基、鹵素、氰基、 三（CrCzo)烧基矽烷基、三（CrCW芳基矽烷基、（(：,-(：20)烷 氧墓、（G-G。）烷基幾基、（c6-C2〇)芳基幾基、二（匕-“）烷 基胺基、二（Cii-Go)芳基胺基、苯基、萘基、蒽基、第基、
螺二苐基（spirobif luorenyl)、或 ’或 Ru 至 Ri4之 各個可直接或藉由（Ca-Ci2)伸烧基或（C3-C12)伸稀基連結至 選自心至R"之另一相鄰基，而形成脂族環或是單環或多 環之芳族環；
Ru至Rh之烷基、苯基、萘基、蒽基、第基，以及直接 或藉由（C3_Ci2)伸烧基或（C3_Ci2)伸稀基連择而自l至r14 形成之該脂族環或是單環或多環之芳族環可進一步經一個 或多個選自下列之取代基取代：具有或不具有鹵素取代基 之（C1-C2。）烷基、（Ci-Cz。）烷氧基、鹵素、三（CrC^D)烷基矽 燒基、二（Ce-C2〇)芳基石夕烧基、（C1-C2D)烧基幾基、（C6-C2〇) 芳基羰基、二（C,-C2〇)烷基胺基、二（c6-C2〇)芳基胺基及 (C6-C2。）芳基；以及 π為1至3之整數。 根據本發明之電致發光裝置之特徵為：該有機層包含 電致發光區域，且該電致發光區域包含作為電致發光掺雜 94516 19 f氧基或三芳基㈣基可進-步經（CrC5)嫁基或（C6—C2。） 芳基所取代； X表示〇、S或Se ; 環A表示噁唑、噻唑、咪唑、噁二唑、嘍二唑、笨并 惡唾、苯并嗟唑、苯并咪唑、批唆或啥淋， 環B表示吼咬或嘻琳，且環β <進-步攀下列取代基 所取代：（C^C5)烷基、或者經取代或未經取代之苯基或萘 基；
Ri«n至Ri。4係獨立地表示氫、（C厂Cs)烷基、鹵素、二（C丨―匸5) 烧基石夕烧基、三（C6-C20)芳基碎烧基或（Ce-C2D)^基’或該荨 基團之各個可藉由伸烷基或伸烯基連接至相鄰取代基以形 成稠合環；且該吡啶或喹啉可與R1()1形成化學鍵而形成稠 合環；以及 環A或是R1()1至R1()4之芳基可進一步經下列取代基取 代：（Ci-C5)烷基、鹵素、具有鹵素取代基之（Ci—c5)烷基、 本基、萘基、三（Ci-C5)烧基石夕烧基、三（Cb-Cm)芳基石夕烧基 或胺基。 配位子L1與L2係獨立地選自下列結構： 94516 21 1378986 鹵素取代基之（Ci-Cs)烷基、苯基、萘基、聯苯基、g基、 三（匕-C5)烷基矽烷基、三（c6-c2。）芳基矽烷基、二（OC5)烷 基胺基、—（C6_C20)方基胺基、嘆吩基或α夫嗔基；以及
Rill至kn6與Rm至Rug之苯基、萘基、聯苯基、苐基、 售吩基或σ夫味基可進一步經一個或多個選自下列之取代基 取代：（C1-C5)烷基、鹵素、萘基、苐基、三（C1-C5)烷棊矽 烷基、三（Cb-Czo)芳基矽烷基、二（g-Cs)烷基胺基與二 (C6-C2Q)芳基胺基。
於化學式（IX)中，Μ為選自Be、Zn、Mg、Cu及Ni之 二價金屬，或為選自A1、Ga、Γη及B之三價金屬，以及Q 係選自下列結構：
卜 0~〇 卜 -叫！-0
以化學式（IX)所表示之化合物係選自由下列結構所示 之化合物： 23 94516 1378986
24 94516 1378986
25 94516 1378986
26 94516 1378986
27 94516 1378986 示說明用，並非意圖以任何形式限制本發明之範圍。 製備例 製備1 —化合物（11)之製備
化合物皁丨磾 於氫溴酸水溶液（48%HBr水溶液’ 60毫升（mL))中溶解 6-胺基喹啉（20. 〇克（g)，138. 7毫莫耳（mmol))，將該溶液 冷卻至~4〇°C。於其中加入硝酸鈉水溶液（1〇. 9 g溶於1〇〇 mL Ηα中，158. 1_〇1)後，將反應混合物於〇°c攪拌1〇分 _鐘。於此混合液中，加入溶於240 mL水與65 ml氫溴酸水 溶液中之溴化銅（23. 1 g，160. 9mmol)。將所得混合物於6〇。(： 加熱並授摔3 0分鐘。當反應完成後，將該混合物冷卻至室 溫’並於其中加入冰水。將pH值以NaOH(4M)水溶液調整 至約10後，以乙酸乙酯萃取該混合物，並將萃出物於減壓 下過濾。藉由矽膠管柱層析法純化，得到化合物（A) (18. 2g，87. 4刪〇1)。 之製備 於甲笨（150mL)與乙醇（45mL)中溶解化合物（A) 29 94516. 1378986 (18. Og，86. 5mmol)、苯醒酸（phenylboronic acid)(12. 7 g，103. 8 mmol)以及肆（三苯基膦）鈀（〇)(pd(pph3)4)(3.6 g，5. 2丽〇1)。於其中加入2M碳酸鈉水溶液（70mL)後，將 混合物於120°C迴流攪拌4小時。將混合物冷卻至25°C後， 加入蒸餾水（200mL)以停止反應。以乙酸乙酯（3〇〇mL)萃取 •混合物，並於減壓下乾燥萃出物。藉由矽膠管柱層析法純 化，得到化合物（B)(14· 6 g，70. 9 mmol)。 化合物（C)之製備 籲 將化合物（B)溶解於氯仿（200mL)中，並於其中加入過 氧乙酸（150mL)。將反應混合物於迴流擾拌4小時。當反應 完成後，將反應混合物冷卻至室溫，並於其中加入冰水。 將pH值以NaOH(lOM)水溶液調整至約後，於減塵下取 得所生成的固體。將固體冷卻至5。〇，於其中加入l5〇mL 的P0C13，將所得混合物於loot迴流授拌1小時。將此溶 液冷部至室溫後，於其中加入冰水。以NaoH(10M)水溶液， 鲁將溶液的pH值調整至約8,接著以二氧曱烷萃取該溶液。 將萃出物於減壓下過濾。藉由矽膠管柱層析法純化，得到 化合物（C)(6. 2g，25. 9mmol)。 之製備 於甲苯（100mL)與乙醇（30mL)中溶解化合物（c) =· 〇g，25. 〇mm〇i)、1-萘醐酸（6. 〇 g，3〇. 〇 咖〇1)以及肆（三 笨基膦）鈀（0)(Pd(PPh3)4)(1. lg，h 5職〇1)。於該溶液中加 Μ碳酸鈉水溶液（30mL)後，將混合物於i2〇°c迴流授拌 4小時。將混合物冷卻至烈它後，加入蒸餾水（2〇〇mL)以停 94516 30 1378986 止反應。以乙酸乙酯（3〇〇mL)萃取混合物，並於減壓下乾燥 萃出物。藉由矽膠管柱層析法純化，得到化合物（D)(7。2g， 20. Offlfflol)。 . 化合物（E)之製備 於2_乙氧基乙醇（8.〇mL)與蒸餾水（35mL)中溶解化合物 (D)(7.〇g，19. 6mniol)以及三氯化銥（irci3) (2. 63g，8. 82 mmol)，並將該溶液於迴流攪拌24小時。當反應完成後， 將反應混合物冷卻至室溫。將所得固體過濾並乾燥而得到 化合物（E)(9. lg，7. 79mmol)。 化合物（11)之i借 於2-乙氧基乙醇（24〇mL)中溶解化合物（E)(9. lg， 7. 8mm〇l)、2, 4-戊二酮（0. 9g，9· 3mm〇1)以及 Na2C〇3 (3. 〇g， 28. Ommol) ’並將該溶液加熱4小時。當反應完成後，將反 應混合物冷卻至室溫，並將製出之固體沉澱物過濾。以矽 膠官柱層析法純化，並再結晶而得到呈紅色結晶體之化合 鲁物（11)(0. 8g，1. 3mmol，總產率 16%)。 列於表1中之有機磷光化合物（化合物丨至化合物1〇23) 係根據描述於製備例1之相同方法所製備，而彼等化合物 之1H NMR以及}1S/FAB資料係列於表2中。 94516 31 1378986
32 94516 1378986
g Η Η Η Η Η Η & cr^CHj CHj 2 10 Η Η Η Η Η Η CH3 2 11 Η Η .Η Η Η Η 0&、 CHj 2 12 Η Η Η ' Η Η .Η 2 13 Η Η Η Η Η Η φτΝ H^rN'CH, V〇=T 2 14 Η Η Η Η Η Η Ph^'Ph CH3 h〇K l-o^ CH3 2 15 Η Η Η Η Η Η δτχ cAph CH3 CH3 2 16 Η Η Η Η Η Η % h〇KCHs K, 2 17 Η Η Η Η Η Η F rf3 CHj 2 18 Η Η Η Η Η Η Γ CN CH3 CH3 2 33 94516 1378986
19 Η Η Η Η Η Η CiCHsh if CH, 2 20 Η Η Η Η Η Η % CHs 2 21 Η Η Η Η Η Η I SiPhj CHs 2 22 Η Η Η Η Η Η OCHa K,- 2 23 Η Η Η Η Η Η Γ h〇=f 2 24 Η Η Η Η Η Η cr"CHs 2 25 Η Η Η Η Η Η i CHs ch3 2 34 94516 1378986
26 Η Η Η Η Η Η 1 2 27 Η Η Η Η Η Η 00 CHj 2 28 Η Η Η Η Η Η 0¾ 2 29 -Η Η Η Η Η Η O^Ph A 2 30 Η Η Η Η Η Η Γ .CHs 2 31 Η Η Η Η Η Η Γ H3C'N、CH3 r〇i 0¾ 2 32 Η Η Η Η Η Η ? Ph^N'Ph 2 35 94516 1378986
33 Η Η Η Η Η Η & CHj Ώ CHj 2 34 Η Η Η Η Η Η ϊ .PH3 Ώ CH3 2 35 Η Η Η Η Η Η & (HjC^SJ厂 CH3 Ώ CH3 2 36 Η Η Η Η Η Η t-Bu ._p^ 2 37 Η Η Η Η Η Η 1 00 CHj 2 38 Η Η Η Η Η Η l 卜。l 2 36 94516 1378986
39 Η Η Η Η Η Η CHs 2 40 Η Η Η Η Η Η CHs CHi 2 41 Η Η Η Η Η Η CH, 2 42 Η Η Η Η Η Η CHs . h〇=T CHs 2 43 Η Η Η Η Η Η 4· 2 44 Η Η Η Η Η Η Λ 2 45 Η Η Η Η Η Η 々、 F ,_P^ CHj 2 46 Η Η Η Η Η Η F h〇K〇Hs 2 47 Η Η Η Η Η Η F K.. 2 48 Η Η Η Η Η Η F h〇K^ 2 49 Η Η Η Η Η Η A 4 2 37 94516 1378986
50 Η Η Η Η Η Η Ώ CHj 2 51 Η Η Η Η Η Η CHs 2 52 Η Η Η Η Η Η CHa Η°=< 2 53 Η Η Η Η Η Η & π CHs 2 54 Η Η Η Η Η Η CHa Ώ CHs 2 55 Η Η Η Η Η Η 6；\ CHj, 2 56 Η Η Η Η Η Η Η分 及· 2 57 Η Η Η Η Η Η 力、 CHs 2 58 Η Η Η Η Η Η CHj CHa 2 59 Η. Η Η Η Η Η _办 \-〇-T 2 60 Η Η • Η Η Η Η hoK^ 卜。1 2 61 Η Η Η Η Η Η 2 62 Η Η Η Η Η Η CHs 2 38 94516 1378986
63 Η Η Η Η Η Η h〇-f CHj 2 64 Η Η Η Η Η Η h〇<= CH^ 2 65 Η Η Η Η Η Η &、 h〇KCHs h°-( CHy 2 66 Η Η Η Η Η Η CH3 2 67 Η Η Η Η Η Η h〇KCHs CH, 2 68 Η Η Η Η Η Η CH3 h〇K 2 69 Η Η Η Η Η Η ri. CHa 2 70 Η Η Η Η Η Η CH3 2 71 Η Η Η Η Η Η δ, 2 72 . Η Η Η Η Η Η CHa 2 73 Η Η Η Η Η Η 0 ««"p* h〇KCHi CHa 2 74 Η Η Η Η Η Η ^ΐ：. K, 2 39 94516 1378986
75 Η Η Η Η Η Η CHa . CH^ 2 76 Η Η Η Η Η Η CH, 2 77 Η Η Η Η . Η Η ft. CH, CH, 2 78 Η Η Η Η Η Η Ph 2 79 Η Η Η Η Η Η Ph 2 80 Η Η Η Η Η Η i_o=aT 卜。七. 2 81 Η Η Η Η Η Η Μ CHS 2 82 Η Η Η Η Η Η 2 83 Η Η Η Η Η Η 卜。（ 2 84 Η Η Η Η Η Η κ. 2 85 Η Η Η Η Η Η CH, 2 86 Η Η Η Η Η Η 2 40 94516 1378986
87 Η Η Η Η Η Η CH^ 〇h 2 88 Η Η Η Η Η Η 2 89 Η Η Η Η Η Η if 2 90 Η Η Η Η Η Η CH3 2 gi Η Η Η Η Η Η CH3 2 92 Η Η Η Η Η Η CHj 2 93 Η Η Η Η Η Η ,,CH3 CHj 2 94 Η Η Η Η Η Η s CH3 2 95 Η Η Η Η Η Η FjCJ〇^ CHi 2 96 Η Η Η Η Η Η jcA% 2 97 Η Η Η Η Η Η $ ch3 2 41 94516 1378986
98 Η Η Η Η Η Η 2 99 Η Η Η Η Η Η % .ΡΗ3 口 ι 2 100 Η Η Η Η Η Η Η>=Γ i-〇-f CHa 2 101 Η Η Η Η Η Η CHa 2 102 Η Η Η Η Η Η 口 CHj 2 103 Η Η Η Η Η Η ^χ. h〇( h°-\ · CHj 2 104 Η Η Η Η Η Η α^. CH3 2 105 Η Η Η Η Η Η 0^、 )γ°-Λ CHi 2 106 Η Η Η Η Η Η l-o^T h〇-< CHj 2 107 Η Η Η Η Η Η 2 108 Η Η Η Η Η Η ,,CH3 CH3 2 42 94516 1378986
109 Η Η Η Η Η Η CO^、 h〇=T. C«3 2 110 Η Η Η Η Η Η % CHj CHj 2 111 Η Η Η Η Η Η 2 112 Η Η Η Η Η Η CHj 2 113 Η Η Η Η Η Η CHi Ώ CH3 2 114 Η Η Η Η Η Η CH3 CH3 I 2 115 Η Η Η Η Η Η 卜 2 116 Η Η Η Η Η Η 6" CHa 卜〇=T h°-A CH3 2 117 Η Η Η Η Η Η , CH3 A bHa 2 118 Η Η Η Η Η Η Ph L _/CH> ch3 2 43 94516 13.78986
119 Η Η Η Η Η Η Ph Μ CHa 2 120 Η Η Η Η Η Η CH, CHa 2 121 Η Η Η Η Η Η 0½ CH3 2 122 Η Η Η Η Η Η CH3 CHj 2 123 Η Η Η Η Η Η 孕. CH3 CH3 Ώ . CHj 2 124 Η Η Η Η Η Η \-〇-( CHS 2 125 Η Η Η Η Η Η ch3 v CH3 CH, 2 126 Η Η Η Η Η Η CH9 CHa 2 127 Η Η Η Η Η Η 6»3 2 44 94516 1378986
128 Η Η Η Η Η Η & CHs Ώ CH, 2 129 Η Η Η Η Η Η Ph .PH, CHa 2 130 Η Η Η Η Η Η ’Μ、 CH3 Γώ CH3 2 131 Η Η Η Η Η Η Ph Γ4 CH, 2 132 Η Η Η Η Η Η & A 0¾ Ώ . CHa 2 133 Η Η Η Η Η Η 卜。之 CHa 2 134 Η Η Η Η Η Η 2 135 Η Η Η Η Η Η 卜。=Γ 2 136 Η Η Η Η Η Η F CHS h〇K ch3 2 45 94516 1378986
137 Η Η Η Η Η Η k _p^ 2 138 Η Η Η Η Η Η F CHi Ώ CHs 2 139 Η Η Η Η Η Η Λ CHj CH3 2 140 Η Η Η Η Η Η & F CHj 2 141 Η Η Η Η Η Η Ph CH3 h〇K 卜。1 2 H2 Η Η Η Η Η Η CH, A 2 143 Η Η Η Η Η Η CHs 2 46 94516 1378986
144 Η Η Η Η Η Η & 〇OQ CHa 2 145 Η Η Η Η Η Η r〇f CH3 2 146 Η Η Η Η Η Η CHj 2 147 Η Η Η Η Η Η .^^SliCHah CHa 2 148 Η Η Η Η Η Η Si 2 149 Η Η Η Η Η Η ^^SlPha CH3 - 2 150 Η Η Η Η Η Η Ph -*ρ CH3 Ώ CHa 2 151 Η Η Η Η Η Η Ph CHj h〇K 2 152 Η Η Η Η Η Η H3cNi^v,ajL h〇=T 卜。l 2 153 Η Η Η Η Η Η h〇=f 2 154 Η Η Η Η Η Η • A h〇=T 2 47 94516 1378986
155 Η Η Η Η Η Η 2 156 Η Η Η Η Η Η ν F CHs ϊ-〇Λ CHs 2 157 Η Η Η Η Η Η \~〇Λ CHj 2 158 Η Η Η Η Η Η t°~\ CHj 2 159 Η Η Η Η Η Η i-〇=<CH3 2 160 Η Η Η Η Η Η CH,- 2 161 Η Η Η Η Η Η i-oK^ 卜。1 2 162 Η Η Η Η Η Η CH3 l-〇KCH3 2 163 Η Η Η Η Η Η CHa >〇={Hs 丨Λ 2 164 Η Η "Η Η Η Η CHj I-〇KCH* 卜。1 2 48 94516 1378986
165 Η Η Η Η Η Η Ώ； 2 166 Η Η Η Η Η Η 2 167 Η Η Η Η Η - Η -¾ CHs 2 168 Η Η Η Η Η Η CH» CHs A, 2 169 Η Η Η Η Η Η CH, 2 170 Η Η Η Η Η Η CH3 CHj 2 171 Η Η Η Η Η Η CHs OHj !-〇Κ κ. 2 172 Η Η Η Η Η Η ch3 \-〇< κ. 2 173 Η Η Η Η Η Η CH, 2 174 Η Η Η Η Η Η CHs CHs 2 49 94516 13.78986
175 Η Η Η Η Η Η Ώΐ 2 176 Η Η Η Η Η Η ηΟ Ό 2 177 Η Η Η Η Η Η φτΝ Η〇 & 2 178 Η Η Η Η Η Η CHj ΗυΟ 2 179 Η Η Η · Η Η Η φτΝ CHa 拳 Ό ' 2 180 Η Η Η Η Η Η .Ϋ 备 2 181 Η Η Η Η Η Η \-0 ? 2 182 Η Η Η Η Η Η 2 183 Η Η Η Η Η Η CH, 2 50 94516 13.78986
184 Η Η Η Η Η Η φτΝ μ〇ΓΡ f 2 185 Η Η Η Η Η Η h〇tf (¾ 2 186 Η Η Η Η Η Η CHs 4) 2 187 Η Η Η Η Η Η CHs ch3 2 188 Η Η Η Η Η Η φτΝ CHj 1 2 189 Η Η Η Η Η Η φτχ CH, 2 190 Η Η Η Η Η Η CHa Η3〇γ〇 \-ό Ό 2 51 94516 13.78986
191 Η Η Η Η Η Η CHa 1-0 . 2 192 Η Η Η Η Η Η ' CHs Ογ〇 |-n0 t-eu 2 193 Η Η Η Η Η Η CHa 〇y〇 h0 2 194 Η Η Η Η Η Η 1-0 ， 2 195 Η Η Η Η Η Η 卜8 2 196 Η Η Η Η Η Η CH3 i-Βϋ t-Bu 2 197 Η Η Η Η Η Η i-O H0 1 198 Η Η Η Η Η Η - 3 199 Η Η Η Η Η F CH3 h〇=f 2 52 94516 13.78986
200 Η Η Η Η Η F F 2 201 Η- Η Η Η Η F CN CH, 2 202 Η Η Η Η Η F φτχ CiCHab 2 203 Η Η Η Η Η F SKCHafe 口: 2 204 Η Η Η Η Η F SiPh» CH3 2 205 Η Η Η Η Η F OCHs 2 206 Η Η Η Η Η F CFs CHa 2 207 Η Η Η Η Η F &Ν cr^cHi CHa 2 208 Η Η Η Η Η F !-〇KCHj 卜。^ 2 209 Η Η Η Η Η F h〇=<CHs K, 2 210 Η Η Η Η Η F 1-〇=^ K, 2 211 Η Η Η Η Η F H3C，N、CHs 2 53 94516 13.78986
212 Η Η Η Η Η F Ph，N'pn CHa 2 213 Η Η Η Η Η F &Ν O^Ph CHj 2 214 Η Η Η Η Η F I CH, CHs 2 215 Η Η Η Η Η F ? F 2 216 Η Η Η Η Η F I CN CH3 2 217 Η Η Η Η Η F I CiCHJ, VoK" h°-< CHj 2 218 Η Η Η Η Η F 51(叫 h〇=f 2 219 Η Η Η Η Η F !、 SiPha 卜。1 2 54 94516 1378986
220 Η Η Η Η Η F CHj * 2 221 Η Η Η Η Η F f CHj Ώ CHj 2 222 Η Η Η Η Η F 1 Ο人 CHs CH3 Ώ CHj 2 223 Η Η Η Η Η F CHj h〇=< 卜0々 CHj ·. 2 224 Η Η Η Η Η F CH3 h〇K 2 225 Η Η Η Η Η F 5" 00 .卜。{ 卜< 2 . 226 Η Η Η Η Η F [IJiCHzJjCH, l-〇KCH3 K, 2 55 94516 13.78986
227 Η Η Η Η Η F cr>h 〇b 2 228 Η Η Η Η Η F r 口: 2 229 Η Η Η Η Η F 2 230 Η Η Η Η Η F 1 Ph^'Ph A 2 231 Η Η Η Η Η F & H>cy0 2 232 Η Η Η Η Η F IfjUcHjhCHa Χ/^(〇Η2)7〇Η3 hoK085 2 56 94516 1378986
233 Η Η Η Η Η F «Η,οΡ Ώ CHs 2 234 Η Η Η Η Η F & t-Bu CH3 2 235 Η Η Η Η Η F 1 00 CHj 2 236 Η Η Η Η Η ' F I CH3 2 237 Η Η Η Η Η F r CH, h〇K 卜A 2 238 Η Η Η Η Η F CH, CHs CH, 2 57 94516 1378986
239 Η Η Η Η Η F CH, 2 240 Η Η Η Η Η F Λ CH, h〇=T 卜4 0¾ 2 241 Η Η Η Η Η F CH, Ώ CHj 2 242 Η Η Η Η Η F Λ CHj CHa 2 243 Η Η Η Η Η F F CHj Ώ CH, 2 244 Η Η Η Η Η F F CH3 Ώ CHa 2 245 Η Η Η Η Η F ft F .PH3 2 246 Η Η Η Η Η F F OHa !-〇=< 2 247 Η Η Η Η Η F Λ s CHs 2 248 Η Η Η Η Η F CHS 卜4 CHj 2 249 Η Η Η Η Η F 々、 ,ph 1¾ 2 250 Η Η Η Η Η F CHj 卜0^ CHs 2 58 94516 1378986
251 Η Η Η Η ' Η F & ._p^ CHj 2 252 Η Η Η Η Η F 2 253 Η Η Η Η Η F άχ . CH3 2 254 Η Η Η Η Η F h〇=f b〇~i CHs 2 255 Η Η Η Η Η F 卜。=T ϊ-〇Λ CHa 2 256 Η Η Η Η Η F Ώ CHj 2 257 Η Η Η Η Η F f-cKCH3 ' \~〇Λ CHj 2 . 258 Η Η Η Η Η F > /CH3 CHs 2 259 Η Η Η Η Η F h〇=<CHl h°-\ CHa 2 260 Η Η Η Η Η F \-〇=^ K, 2 261 Η Η Η Η Η F CH3 2 262 Η Η Η Η Η F CHj 2 59 94516 1378986
263 Η Η Η Η Η F 2 264 Η Η Η Η Η F CH3 2 265 Η Η Η Η . Η F 2 266 Η Η Η Η Η F CH, 2 267 Η Η Η Η Η F 2 268 Η Η. Η Η Η F CH3 2 269 Η Η Η Η Η F &s CHj 2 270 Η Η Η Η Η F CHs 卜。f 卜 2 271 Η Η Η Η Η F CHj 2 272 Η Η Η Η Η F δ;。 CH3 b〇< 2 273 Η Η Η Η Η F Ά、 CHa CHg 2 274 Η Η Η Η Η F 2 60 94516 1378986
275 Η Η Η Η Η F CHa 2 276 Η Η Η Η Η F Ph CH3 2 277 Η Η Η Η Η F A、 Pt\ CH, 2 278 Η Η Η Η Η F . CHj 2 279 Η Η Η Η Η F ίί CHs 2 280 Η Η Η Η Η F . CHj , 2 281 Η Η Η Η Η F ho^f3 b〇\ 2 262 Η Η Η Η Η F fj〇^ . PH3 CHs 2 2B3 Η Η Η Η Η F CHj 2 284 Η Η Η Η Η F l-o-f5 卜。1 2 285 Η Η Η Η Η F |-〇Λη5 2 286 Η Η Η Η Η F 卜及 2 61 94516 1378986
287 Η Η Η Η Η F CHs Ώ CH3 2 288 Η Η Η Η Η F 2 289 Η Η Η Η Η F CHj 2 290 Η - Η Η Η Η F j〇A% (HsChSi·^^ h〇=f h〇-( * CHs 2 291 Η Η Η Η Η F ΧΧ^Λ CHs CH3 2 292 Η Η Η Η Η F CHa hoK h〇-< , CHj 2 293 Η Η Η Η Η F h〇KCHj b°~\ CH, 2 294 Η Η Η Η Η F 2 295 Η Η Η Η Η F CH, CHa 2 296 Η Η Η Η Η F i-o^T 卜。1 2 297 Η Η Η Η Η F 卜。七 2 62 94516 1378986
298 Η Η Η Η Η F jcA CHa 2 299 Η Η Η Η Η F Μ 2 300 Η Η Η Η Η F I if CHa 2 301 Η Η Η Η Η F ^Χ. .Ph CHa 2 302 Η Η Η Η Η F CH, h〇K 卜。1 2 303 Η Η Η Η Η . F °*、 2 304 Η Η Η Η Η F A 2 305 Η Η Η Η Η F 0〇r^ .PH, 2 306 Η Η Η Η Η F if CHa 2 307 Η Η Η Η Η F CO^y :¾ CH» 2 308 Η Η Η Η Η F % h〇=<CH5 A 2 63 94516 1378986
309 Η Η Η Η Η F CHa Ώ CHs 2 310 Η Η Η Η Η F A 2 311 Η Η Η Η Η Ρ C«3 0¾ 2 312 Η Η Η Η Η F CHi 2 313 Η Η Η Η Η F CH) 2 314 Η Η Η Η Η F CHa CH, 2 315 Η Η Η Η Η F ch3 l-〇K < 2 316 Η Η Η Η Η F Ph CH3 !-〇=< 卜。1 2 317 Η Η Η Η Η F Ph Μ s 2 318 Η Η Η Η Η F CHs 2 64 94516 1378986
319 Η Η Η Η Η Γ CHj Ώ 2 320 Η Η Η Η Η F ._,CH3 CHj 2 321 Η Η Η Η Η F CHj CHj 2 322 Η Η Η Η Η F h〇=f h〇-< CHj 2 323 Η Η Η Η Η F χν^ Η3〇.νΛ^ CHs / _yCHj , CHa 2 324 Η Η Η Η Η F CH3 h〇K \-oA CH3 2 325 Η Η Η Η Η F CHj 卜。{ }-〇-( ch3 2 326 Η Η Η Η Η F δτ% φ^Η3 ch3 CH3 2 327 Η Η Η Η Η F Ph h〇Hp K, 2 65 94516 1378986
328 Η Η Η Η Η F CHj CHs 2 329 Η Η Η Η Η F ή* 2 330 Η Η Η Η Η F δτχ A F 2 331 Η Η Η Η Η F CH3 2 332 Η Η Η Η Η F ri- 2 333 Η Η Η Η Η F CH3 2 334 Η Η Η Η Η F &χ F CHj h〇K 卜。l 2 335 Η Η Η Η Η F 卜。l 2 336 Η Η Η Η Η F & F ho^T 2 66 94516 1378986
337 Η Η Η Η Η . F & Λ 0¾ h^K κ. 2 338 Η Η Η Η Η F F 2 339 Η Η Η Η Η F Ph CHs Ώ CHs 2 340 Η Η Η Η Η F CH3 2 341 Η Η Η Η Η F CHj Ώ CHj 2 342 Η Η Η Η Η F 〇ο^ CHj 2 343 Η Η Η Η Η F (Η,Ο,δΙ^^^Λ CHj 2 344 Η Η Η Η Η F j5^ "1 Z 67 94516 1378986
345 Η Η Η Η Η F CHs Ώ CHj 2 346 Η Η Η Η Η F CH} Ώ CHj 2 347 Η Η Η Η Η F Ώ CHj 2 34B Η Η Η Η Η F- Ph τ CHj 2 349 Η Η Η Η Η F Ph t〇< CHj 2 350 Η Η Η Η Η F * ^ CHa 2 351 Η Η Η Η Η F Υ CH3 CHa 2 352 Η Η Η Η Η F #vw Fjfr CHa CHs 2 353 Η Η Η Η Η F ιΑ, \-〇< CHj 2 354 Η Η Η Η Η F & CHa CHs 2 355 Η Η Η Η Η F CHs 2 68 94516 1378986
356 Η Η Η Η Η F rf; 2 357 Η Η Η Η Η F WWW 2 358 Η Η Η Η Η F CHj 2 359 Η Η Η Η Η F :〇Χ^ if CHa 2 360 Η Η Η Η Η F 1-0=^ 2 361 Η Η • Η Η Η F * 2 362 Η Η . Η Η Η F CHS CHa 2 363 Η Η Η Η Η F Λχ： s CH3 2 364 Η Η Η Η Η F 2 365 Η Η Η Η Η F ^χ; CH,. 2 366 Η Η Η Η Η F CHS 2 69 94516 1378986 367 Η Η Η Η Η F CHs CHa 2 368 Η Η Η Η Η F CH, 2 369 Η Η Η Η Η F CHj s 2 370 Η Η Η Η Η F CHx 2 371 Η Η Η Η Η F CHs · 2 372 Η Η Η Η Η F CH3 5¾ 2 373 Η Η Η Η Η F CHs CHg 2 374 Η Η Η Η Η F φτχ ch3 lO Ό 2 375 Η Η Η Η Η F $r、 CHa 2 376 Η Η Η Η Η F CHj H〇 hOD 2 70 94516 1378986
377 Η Η Η Η Η F & CH, 参 2 378 Η Η Η Η Η F GHs 2 379 Η Η Η Η Η F φτχ CHj 2 380 Η Η Η Η Η F Wa hO σΌ 2 381 Η Η Η Η Η F φτΝ CHa 2 382 Η Η Η Η Η F CH3 h〇rF 2 383 Η Η Η Η Η F «WWW»» (?Ό 2 71 94516 1378986
3B4 Η Η Η Η Η F 2 385 Η Η Η Η Η F $Τ、 CHa CH, 2 386 Η Η Η Η Η F CHa 1 2 387 Η Η Ή Η Η F % 泠. 2 388 Η Η Η Η Η F CHj HsC^O Η〇 Ό 2 389 Η Η Η Η Η F ιΌ 2 390 Η Η Η Η Η F Ογ〇 t-βυ 2 72 94516 1378986
391 Η Η Η Η Η F φ" 0¾ . Ογ〇 . 2 392 Η Η Η Η Η F CH3 2 393 Η .Η Η Η Η F 1-0 2 394 Η Η Η Η Η F • φτΝ CHs .t-Bu t-Bu 2 395 Η Η Η Η Η F CHa ιΌ h0 . 1 396 Η Η Η Η Η F . CH3 - 3 397 Η Η Η Η Η -CHa CHj h〇KC" A 2 398 Η Η Η Η Η -CHa ^ . ch3 CH3 . 2 399 Η Η Η Η Η —CH3 r-i CHj 2 400 Η Η Η Η Η -CHa CtCHsfe CH, CH3 2 401 Η Η Η Η Η - CH3 SHCH^ h〇=T A 2 73 94516 1378986
402 Η Η Η Η Η -CHs SSPhs CH3 2 403 Η Η Η Η Η -CHs OCHa 2 404 Η Η Η Η Η -ch3 φτχ CFS CHj 2 405 Η Η Η Η Η -CH3 &X h〇K^ H>^ 2 406 Η Η Η Η Η -CH3 CHs 2 407 Η Η Η Η Η -CH3 0&、 CH3 h〇K H>-< CHa . 2 408 Η Η Η Η Η -ch3 h〇=T \-〇< CH3 2 409 Η Η Η Η Η -CH3 HsC^'CHa h〇=f CH, 2 410 Η Η Η Η Η -CH3 Ph，N、Ph 卜。1 2 411 Η Η Η Η Η -GHz &N 〇r^Ph l-〇KCH3 h。七 2 412 Η Η Η Η Η _CH3 CH3 卜 2 74 94516 1378986
413 H H H H H -ch3 F CHj 2 414 H H H H H -ch3 ί . CHa CH3 2 415 H H H H H -CH3 CtCH^ 2 416 H H H H H -ch3 SifCH* ri CHj · 2 417 H H H H H -CH3 t SiPhs 2 418 H H H H H -CHs r OOHi 2 419 H H H H H -ch3 f CFS h〇K^ 2 75 94516 1378986
420 Η Η Η Η Η -CHa cr^CHj 2 421 Η Η Η Η Η -CH3 CH. 2 422 Η Η Η Η Η -ch3 2 423 Η Η Η Η Η -CHa «JWKW ό〇 2 424 Η Η Η Η Η -CH3 % X/^(CH2)sCH8 .PH3 2 425 Η Η Η Η Η -ch3 C^Ph 2 426 Η Η Η Η Η -CHa r 2 76 94516 1378986
427 Η Η Η Η Η -CHs r CHj ' CH, 2 428 Η Η Η Η Η -CHa % Ph，N'Ph i 2 429 Η Η Η Η Η -CH3 CHs 2 430 Η- Η Η Η Η -ch3 ,jCHs A 2 431 Η Η Η Η Η -ch3 & (HaOsS 厂 CHj 2 432 Η Η Η Η Η -CHs wu 2 77 94516 1378986
433 Η Η Η Η Η -CHa 1 OD 2 434 Η Η Η Η Η —CHa 1 CHt CH, 2 435 Η Η Η Η Η -CH3 * 2 436 Η Η Η Η Η -CHs 2 437 Η Η Η Η Η -CHs 2 438 Η Η Η Η Η -ch3 CH) 2 439 Η Η Η Η Η -CHa MM* 2 440 Η Η Η Η Η -CHa Λ 2 78 94516 1378986
441 Η Η Η Η Η -GHs 2. 442 Η Η Η Η Η -CH3 F 2 443 Η Η Η Η Η -CH3 ¢0 F 2 444 Η Η Η Η Η. -ch3 2 445 Η Η Η Η Η -CH3 Λ' 2 446 Η Κ Η Η Η -CHa 2 447 Η Η Η Η Η -gh3 2 448 Η Η Η Η Η -CH3 ,ΡΗ3 CH» 2 449 Η Η Η Η Η -CH3 & 2 450 Η Η Η Η Η -CHa 2 451 Η Κ Η Η Η -ch3 CH$ 2 452 Η Η Η Η Η -ch3 2 453 Η Η Η Η Η -ch3 2 79 94516 1378986
454 Η Η Η Η Η -CHa 2 455 Η Η Η Η Η -ch3 2 456 Η Η Η Η Η -ch3- CHs 2 457 Η Η Η Η Η -ch3 2 458 Η Η Η Η Η -CHa 2 459 Η Η Η Η Η -CH3 .PhjS 2 460 Η Η Η Η Η -CHa A 2 461 Η Η Η Η Η -ch3 2 462 Η Η Η Η Η -CH3 •忒 2 463 Η Η Η Η Η -ch3 .J=«3 2 . 464 Η Η Η Η Η -CH3 . 2 465 Η Η Η Η Η -CHs 2 466 Η Η Η Η Η -CHa 2 80 94516 1378986
467 Η Η Η Η Η -CHa CH, CH, 2 468 Η Η Η Η Η -CHa CH3 h〇=f 卜4 2 469 Η Η Η Η Η -CHa 0 —p* 2 470 Η Η Η Η Η -CHs .¾ κ, 2 471 Η Η Η Η Η -CHs CH, 2 472 Η Η Η Η Η -CHa 2 473 Η Η Η Η Η -CHs 2 474 Η Η Η Η Η -gh3 Ph 2 475 Η Η Η Η Η -ch3 Pfi \-〇=ζ^ κ, 2 476 Η Η Η Η Η -CH3 ν-ο^ 2 477 Η Η Η Η Η -CH3 h〇=aT 2 478 Η Η Η Η Η -CHa 卜〇=^ 2 81 94516 1378986
479 Η Η Η Η Η -CHs . ,CH3 2 480 Η Η Η Η Η -ch3 . .CH, 2 481 Η Η Η Η Η ^CHa 2 482 Η Η Η Η Η -CHa A 2 483 Η Η Η Η Η -CHa GHj 2 484 Η Η Η Η Η -CH3 Nci^ t ,ch3 2 485 Η Η Η Η Η -ch3 卜< A 2 486 Η •Η Η Η Η -ch3 2 4B7 Η Η Η Η Η -CHa Ώ CHa 2 488 Η Η Η Η Η -ch3. vyw» j〇^ (HsCJaSI^^ .P^y 2 4B9 Η Η Η Η Η _ch3 CHj 2 82 94516 1378986
490 Η Η Η Η Η -CH3 2 491 Η Η Η Η Η -CHa $ CHj 2 492 Η Η Η Η Η -CH3 C^3 2 493 Η Η Η Η Η -Chb 一 2 494 Η Η Η Η Η -ch3 2 495 Η Η Η Η Η -CH3 卜 0=^3 . 2 496 Η Η Η Η Η -CHa .coi^ t ,CH> 2 497 Η Η Η Η Η -ch3 CH, 2 498 Η Η Η Η Η -CHa 2 499 Η Η Η Η Η -CH3 » 2 500 Η Η Η Η Η -CH3 o^、 2 83 94516 1378986
501 Η Η Η Η Η -CHs 〇5λ 2 502 Η Η Η Η Η - ch3 % 2 503 Η Η Η Η Η -CH3 CD^、 2 504 Η Η Η Η Η -ch3 % 2 505 Η Η Η Η Η -CHa ΟΟ^Λ 2 506 Η Η Η Η Η -CHa Mrnern 2 507 Η Η Η Η Η -ch3 CHs 2 508 Η Η Η Η Η -ch3 2 509 Η Η Η Η Η -CHS 2 510 Η Η Η Η Η -QHz CH, 2 511 Η Η Η Η Η -ch3 2 84 94516 1378986
512 Η Η Η Η Η -CHa CH, CHj 2 513 Η Η Η Η Η -ch3 •wwr & k .CH, 2 514 Η Η Η Η Η -ch3 Ph 2 515 Η Η Η Η Η -ch3 2 516 Η Η Η Η Η -CHa 2 517 Η Η Η Η Η -CHs 2 518 Η • Η Η Η Η -CHa 2 519 Η Η Η Η Η -CH3 CH, k ΡΗί Ώ, 2 520 Η Η Η Η Η -ch5 h-Γ 2 85 94516 1378986
521 Η Η Η Η Η -CHa ^j〇r^、 CH. CHs* 2 522 Η Η Η Η Η -CHs 2 523 Η Η Η Η Η -CHs in» 2. 524 Η .Η Η Η Η -CHa CHj Ι-〇=Γ A 2 525 Η Η Η Η Η 畢CHa k, ,CHs A· 2 526 Η Η Η Η Η -ch3 CKs A 2 5Z7 Η Η Η Η Η -CH3 ^*h 2 528 Η Η Η Η Η -ch3 2 529 Η Η Η Η Η -CHa CH, 2 86 94516 1378986
530 Η Η Η Η Η —CHs 2 531 Η Η Η Η Η -CHa 2 532 Η Η Η Η Η _CH3 & 2 533 Η Η Η Η Η -CHa A 2 534 Η Η Η Η Η -CH3 & 乓 2 535 Η Η Η Η Η -CH3 & A 2 536 Η Η Η Η Η -CH3 9- CHj 2 537 Η Η Η Η Η -CH3 Ri 2 87 94516 1378986
538 Η Η Η Η Η -Chb CH, A 2 539 Η Η Η Η Η -CHa iV CH3 2 540 Η Η Η Η Η -CHs 0" Ώ： 2 541 Η Η Η Η Η -ch3 ,pH» · 2 542 Η Η Η Η Η -ch3 h〇=f K, 2 543 Η Η Η Η Η -CH3 HWCHj 2 544 Η Η Η Η Η -CHa 2 545 Η Η Η Η Η -CHs 2 546 Η Η Η Η Η -CH3 Ph ^ 2 547 Η Η Η Η -CHs -CHa '0C- Ph 2 88 94516 1378986
548 Η Η Η Η Η -CH3 1 2 549 Η Η Η Η Η -CHa «ΜΜ & CH, 2 550 Η Η Η Η Η -CHa Λ' 2 551 Η Η Η Η Η -CHs 2 552 Η Η Η Η Η -CHa γ 2 553 Η Η Η Η Η -CHS 2 554 Η Η Η Η Η -CHa Ώ, 2 555 Η Η Η Η Η -CHa .,CHj 2 556 Η Η Η Η Η -CHa 2 557 Η Η Η Η Η -CHa h〇=T 2 89 94516 1378986
90 94516 1378986
568 Η Η Η Η Η -CHa 1-0=(85 卜。七 2 569 Η Η Η Η Η —CHs Ώ CHs 2 570 Η Η Η Η Η -CHa 2 571 Η Η Η Η Η -CHa CHs CHj 2 572 Η Η Η Η Η. -CHa CHs 1-0 Ό , 2 573 Η Η Κ Η Η -CH3 i-0 h& 2 574 Η Η Η Η Η -ch3 $r、 CH, hO κο 2 575 Η Η Η Η Η -ch3 CH, A Ό 2 576 Η Η Κ Η Η -CHs & . CH3 2 91 94516 1378986
577 Η Η Η Η Η —CH3 0 CH, hO 1 2 578 Η Η Η Η Η —CH3 CHs hO 5¾ 2 579 Η Η Η Η Η -Chfe CHj 泠 2 58。 Η Η Η Η Η -CHs CH, f. 2 581 Η Η Η Η Η -CH3 CHj UO 2 582 Η Η Η Η Η -CH3 CHj So 2 583 Η Η Η Η Η -CHa CHa CH3 2 92 94516 1378986
5B4 Η Η Η Η Η -ChU 1 2 585 Η Η Η Η Η -CH3 CH3 2 586 Η Η Η Η Η -CHs CHj h0 Ό 2 587 Η Η Η Η Η -CHs $ CH, hO 2 588 Η Η Η Η Η -CH3 0¾ Ογο h0 t-Bu 2 589- Η Η Η Η Η —CHa CHs Ογ〇 卜φ 2 590 Η Η Η Η Η -CHa CHa 岬. hi一 2 93 94516 1378986
591 Η Η Η Η Η -CHa CH» 2 592 Η Η Η Η Η -CH3 $r、 CH3 >Bu t-6u 2 593 Η Η Η Η Η -CH3 -Ό 1 594 Η Η Η Η Η -CH3 - 3 595 Η Η Η Η Η -C{CHa)a 2 596 Η Η Η Η Η -CtCHjh F 2 597 Η Η Η Η Η -CiCHa)» CN 卜。l 2 598 Η Η Η Η Η -C(CH3)j CiCHah A 2 599 Η Η Η Η Η -CtCHj), 5" dlfCHjh 2 600 Η Η Η Η Η -C{CHa)3 aphs 卜。1 2 601 Η Η Η Η Η -C(CH3)a & OCH, 2 94 94516 1378986
602 Η Η Η Η Η -CiCHja CF» h〇=r 2 603 Η Η Η Η Η -C(CHj)3 .5" O^CHs CHs 2 604 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 方 CH, 2 605 Η Η Η Η Η -CiCHJa .__,CH,-CH, 2 606 Η Η Η Η Η -C(CHj)3 2 607 Η Η Η Η Η -C(CHa)i A 2 608 Η Η Η Η Η -CiCH,), Ph，N‘Ph 2 609 Η Η Η Η Η -C(CHs)3 Vmi δ" cr^Ph CHs 2 610 Η Η Η Η Η -CtCHs), CHj Z 611 Η Η Η Η Η -C(CH3)s ? F 2 95 94516 1378986
612 H H H H H -C(CH»)S 2 613 H H H H H -CtCHaJa f. CiCH^ 2 614 H H H H H -CiCHa)3 SifCHj), 2 615 H H H H H · -C(CH3)3 f SIPhj CHj 2 616 H H H H H -CiCHaJs MW» OCHs 2 617 H H H H H -C(CI-b)3 i CH, 2 61B H H H H H -C(CH3)3 I ,PH, 2 j 96 l -j j 94516 1378986
619 Η Η Η Η Η -CtCHa)a . PH, 2 620 Η Η Η Η Η —C(CHa)a 2 621 Η Η. Η Η Η CO 2 622 Η Η、 Η Η Η -C(CH3)3 (IJiCHjJjCHs XrAiCHiJaCH, . CHa 2 623 Η Η Η Η Η -C(CHs), r O^-Ph 2 624 Η Η. Η Η Η -C(CHa)s Ϊ 2 625 Η Η Η Η Η -CCCHa)) HjC^XHs 2 97 94516 1378986
626 Η Η Η Η Η -C(CHa>3 ptrNfcPh 2 627 Η Η Η Η Η -C(CHi)a & CH, 2 628 Η Η Η Η Η -C(CHj)a 2 629 Η Η Η Η Η -C(CHj)8. (HsC)*SI 厂 2 630 Η Η Η Η Η -CtCHa), ό" t-Bu CHj 2 631 Η Η Η Η Η -CtCHsJa t. 00 2 98 94516 1378986
632 Η Η Η Η Η -Ci.CHaJa i 2 633 Η Η Η Η Η -CiCHaJs 2 634 Η Η Η Η Η -CtCHah CHs 2 635 Η Η Η Η Η -CiCHsh CHj ,yCHa 2 636 Η Η Η Η Η -CtCHj), Λ CHj 2 637 Η Η Η Η Η -C(CHa)# a 2 636 Η Η Η Η Η -CCCHa), Λ 2 639 Η Η Η Η Η -C(CH3)a 々、 F CHj 2 640 Η Η Η Η Η -C(CH3)> 中 2 99 94516 1378986
641 Η Η Η Η Η -CiCHsJa ¢0 F 5 2 642 Η Η Η Η Η -CiCHiJa F 2 643 Η Η Η Η Η -CiCHJa Λ 2 644 Η Η Η Η Η -acHa)# .Ftc 2 645 Η Η Η Η Η -aCHaJa fj5\ t ,CH* 2 646 Η Η Η Η Η -C(CHJ, 2 647 Η Η Η Η Η -C(CH3)5 & 2 646 Η Η Η Η Η -C(CHa)8 2 649 Η Η Η Η Η -C(CHa)8 CH, 2 650 Η Η Η Η Η -aCHaJa H分 2 651 Η Η Η Η Η -C{CH3)3 .方 2 652 Η Η Η Η Η -CiCHa)» 1 2 653 Η Η Η Η Η -C(CHa)j 2 100 94516 1378986
654 Η Η Η Η Η & 2 655 Η Η Η Η Η -aCHa), CHa 2 556 Η Η Η Η Η -CiCHah XX 2 657 Η Η Η Η Η -CiCHaJj 2 656 Η Η Η Η Η -acH>h 2 659 Η Η Η Η Η -CtCHjj 2 6β0 Η Η Η Η Η -CiChUa Η,ΟΟ^^ 2 661 Η Η Η Η Η _C(CHs)3 CHj 2 662 Η Η Η Η Η -OtCHslj ft. 2 663 Η Η Η Η Η -CiCHaia F々 2 664 Η Η Η Η Η -C(CH3)3 HKCHi 2 665 Η Η Η Η Η -CCCHa), &e 2 666 Η Η Η Η Η -C(CHa)> CHs 2 101 94516 1378986
667 Η Η Η Η Η -C(CH3)3 0 —p CHs 2 668 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 2 669 Η Η Η Η Η -CiCHala 2 670 Η Η Η Η Η -C(CH3)a 2 671 . Η Η Η Η Η -CiCHah &- 2 672. Η Η Η Η Η -C(CHj)b Ph ^CH,· 2 673 Η Η Η Η Η -C(CH3>3 Ph CHj A 2 674 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 2 675 Η Η Η Η Η .PH* 2 676 Η Η Η Η Η -C(CHj)3 4 PH, 2 677 Η Η Η Η Η -C(CHa)a ho^*3 2 678 Η Η Η Η Η -C(CHj)s 卜。七 2 102 94516 1378986
679 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 ,.CHs CHa 2 680 Η Η Η Η Η -CiCHj)a 2 681 Η Η Η Η Η -CiCHaJa 藝 π CH, 2 682 Η Η Η Η Η -CiCrti)» CHs 2 663 Η Η Η Η Η -OiCH^z Ώ CH, 2 684 Η Η Η Η Η -C(CHa)* ( 2 685 Η Η Η Η Η -a〇Hih .ΡΗ> CHj 2 666 Η Η Η Η Η -C(CH,)» Ώ. 2 687 Η Η Η Η Η -C(CH3)a _χχ^ CH» 2 688 Η Η Η Η Η -C(CH3)8 2 669 Η Η Η Η Η -C(CHj)a h〇KCH， 4 2 103 94516 1378986
690 Η Η Η Η Η -acHih PhjSI^^ Ώ CH, 2 691 Η Η Η Η Η -C(CHa)j Si 2 692 Η Η Η Η Η -CiCHa)s 2 693 Η Η Η Η Η -C(CHa>3 2 694 Η Η Η Η Η 2 695 Η Η Η Η Η -C(CH3>» Ώ ： CH, 2 696 Η Η Η Η Η -CiCHah A 2 697 Η Η Η Η Η -C(CHa)i ^x, ._P^ 2 698 Η Η Η Η Η -CiCHsJa .,CN, 2 699 Η Η Η Η Η -C(CH3)a % 2 700 Η Η Η Η Η -CtCHs). K. 2 701 Η . Η Η Η Η -C(CHa)3 C0^ 2 104 94516 1378986
702 Η Η Η Η Η -C(CHj)a 2 703 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 0¾ CH* 2 704 Η Η Η Η Η -C{CHa)3 2 705 Η Η Η Η Η -C(CHa)a 2 706 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 2 707 Η Η Η Η Η -C(CH3)3 2 70Θ Η Η Η Η Η -CtCHjJj 2 709 Η Η Η Η Η -CICHa), . CH3 CH, 2 710 Η Η Η Η Η -C(CHa)8 2 711 Η Η Η Η Η -C(CHa)s A, 2 105 94516 1378986
712 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 Ph 口： 2 713 Η Η Η Η Η -CtCHafc 口: 2 714 Η Η Η Η Η -CtCHaJs 2 715 Η Η Η Η Η -CtCH^s 2 716 Η Η Η Η Η CHs 2 717 Η Η Η Η Η -C(叫 δ" CH, 2 718 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 mtmm & 2 719 Η Η Η Η Η -C(CH»)e ^Nj〇r^ CHs 2 720 Η Η Η Η Η -CfCHJa 2 106 94516 1378986
721 Η Η Η Η Η -acHj)* CH, 2 722 Η Η Η Η Η -C(CHa)a CHt CHa 2 723 Η Η Η Η Η -CfCHjh Ph CHa 2 724 Η Η Η Η Η -CtCHaJs A 2 725 Η Η Η Η Η -C(CH3>s ,PH, 2 726 Η Η Η Η Η -C(CH3>, A F l-〇=f 卜 °^chs 2 727 Η Η Η Η Η -CfCHsJj L力 A 2 728 Η Η Η Η Η -CiCHaJa V-〇KCH， A 2 729 Η Η Η Η Η -C(CHs)8 h〇KCH> 2 107 94516 1378986
730 Η Η Η Η Η -C(CH3>3 F A 2 731 Η Η Η Η Η -αοπύζ 卜4 2 732 Η Η Η Η Η -CXCHa), & F . ,CH3 2 733 Η Η Η Η Η -C(CHs)j A \-〇=Γ 卜及' 2 734 Η Η Η Η Η -C(CH3)j 卜< 2 735 Η Η Η Η Η -acH,)s 1-〇=<^ ι_0ΛΗί 2 736 Η Η Η Η Η -C(CHa)a ^ . 2 r·、 108 94516 1378986
737 Η Η Η Η Η -C(CHs)» 2 738 Η Η Η Η Η -acHj. & 0OQ 2 739 Η Η Η Η Η -aCHa)> 2 740 Η Η Η Η Η -C(CHs)a CHa · 2 741 Η Η Η Η Η -C(CH3)3 曰(CHj)» 2 M2 Η Η Η Η Η -CiCHaJa 2 743 Η Η Η Η Η -CtCHa)» <MMT 卜4 2 744 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 Ph ""p > 2 745 Η Η Η Η Η -C(CHs)3 Ph 2 746 - Η Η Η Η Η -C(CHi)3 曹 2 109 94516 1378986
747 Η Η -Η Η Η -aCHjJa CH, 2 748 Η Η Η Η Η -CiCHah 2 749 Η Η Η Η Η -CiCHJa CH, 2 750 Η Η Η Η Η -CtCHJa F 2 751 Η Η Η Η Η -CiCHaJa Ώ · CHs 2 752 Η Η Η Η Η -CiCHaJa 2 753 Η Η Η Η Η -C(CHs)» 2 754 Η Η Η Η Η -C(CH3)s 2 755 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 ：x^ 2 756 Η Η Η Η Η -C(CHj)j 2 110 94516 1378986
757 Η Η Η Η Η -aCHJa C^i CH, 2 758 Η Η Η Η Η -CXCHsJa CHs CHj 2 759 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 ^X： CH3 2 760 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 CH, 2 761 Η Η Η Η Η -C(CHi)3 ..CH, 2 762 Η Η Η Η Η -CiCHsJa .>CH, 2 763 Η Η Η Η Η -C(CHa)a CHa CHj h〇K 卜七 2 764 Η Η Η Η Η -C(CH,)s 2 765 Η Η Η Η Η -C(CK>>， CHs 2 766 Η Η Η Η Η -C(CH3)8 2 111 94516 1378986
767 Η Η Η Η Η -CtCHaJa CHj - 2 768 Η Η Η Η Η -α〇Ηί), 2 769 Η Η Η Η Η -CiCHah CHj ^CH3 2 770 Η Η Η Η Η -C(CH,)* • CHj Ό 2 771 Η Η Η Η Η -C(CHi)3 CH3 hO ¢9- 2 772 Η Η Η Η Η -CiCHJs CHj 卜00 2 773 Η Η Η Η Η -CtCHJa CHj h0 2 774 Η Η Η Η Η -C(CHs>3 2 775 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 ! 2 112 94516 1378986
776 Η Η Η Η Η -0(CHa)3 CHj ΟΌ 2 777 Η Η Η Η Η -CiCHsh h0F (9 2 778 Η Η .Η Η Η -C(CHa)a naF 2 779 Η Η Η Η Η -CCCHa)* 介. ΟΌ 2 780 Η Η Η Η Η -C(CHs)i 2 781 Η Η Η Η Η -CfCHs)® 2 782 Η Η Η Η Η -CCCHaJj. 1 2 113 94516 1378986
783 Η Η Η Η Η -CiCHi)® 2 784 Η Η Η Η Η -C(CH3)a CHj HaCs-^O 1-0 Ό 2 785 Η Η Η Η Η -CiCHaJa •MMM· • ^ CH, H〇 2 786 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 Oy πό ' Ό Ibu 2 787 Η Η Η Η Η -C(CHa), ^ . CH, Ογ〇 h0 Ό 2 788 Η Η Η Η Η -CiCHth hO 2 789 Η Η Η Η Η -C(CH?)3 hO 2 790 Η Η Η Η Η -C(CHs)j 1 t-Bu 2 114 94516 1378986
791 Η Η Η Η Η -acHsJs 1 792 Η Η Η Η Η & CH, - 3 793 Η Η Η . Η Η Ο- φτ" .P«3 2 794 Η Η Η Η Η ο- 2 795 Η Η Η Η Η ο CH 2 796 Η Η Η Η Η ο & C<CHa)3 2 797 Η Η Η Η Η S(CH3>3 2 798 Η Η Η Η Η Or SIPTb CH, 2 799 Η Η Η Η Η OCH} 2 BOO Η Η Η Η Η α- CF» 2 801 Η Η Η Η Η ο- ϋ^ΌΗ, 2 B02 Η Η Η Η Η ο- 2 115 94516 1378986 803 Η Η Η Η Η Ο 2 804 Η Η Η Η Η Ο Ώ； 2 805 Η Η -Η Η Η ο- HsC^N"CH3 CHi 2 806 Η Η Η Η Η α- Ptt^'Ph 2 807 Η Η Η Η Η α- CH) 2 Θ08 Η Η Η Η Η Or I CHj Si' 2 809 Η Η Η Η Η Q- WWW F Rh, 2 810 Η Η Η Η Η σ- 2 811 Η Η Η Η Η CtCH^ CH, 2 116 94516 1378986 τ • • 812 Η Η Η Η Η Ο 3(〇«3 2 613 Η Η Η Η Η % SIPhj CHs 2 814 Η Η Η Η Η Ο f OCH, 2 815 Η Η Η Η Η Or 2 816 Η Η Η Η Η Ο ξ 2 817 Η Η Η Η Η Ο- Ϊ 2 818 Η Η Η Η Η ο- Ϊ 2 819 Η Η Η Η Η α- ^ ' 0D 2 117 94516 1378986
820 Η Η Η Η Η α- & OiC^JsCH, "wScHjJjCHs CHa CHj 2 821 Η Η Η Η Η f cAph CHs 2 822 Η Η Η Η Η r CHa 2 823 Η Η Η Η Η ο- r H3C-N"CHj CHj 2 824 Η Η Η Η Η ptrN、Ph 0¾ 2 825 Η Η Η Η Η α- 2 118 94516 1378986
826 Η Η Η Η Η XjriCHjhOH , c«s CHs 2 827 Η Η Η Η Η ο- & iHsC),» 2 828 Η. Η Η Η Η α- MOW t-Bu 及. 2 829 Η Η Η Η Η α- 1 〇6 HK" 2 83Q Η Η Η Η Η 1 ,PHa 2 119 94516 1378986 831 Η Η Η 'Η Η Ο \ CH, 2 832 Η Η Η Η Η Ο CHs ..CH, 2 833 Η Η Η Η Η Or CH, .,CH3 2 834 Η Η Η Η Η (y CHs CHs 2 835 Η Η Η Η Η CHi HK 2 836 Η Η Η Η Η ο Λ .PH3 2 837 Η Η Η Η Η (y F CHj 2 838 Η . Η Η Η Η ο- F CH, 2 B39 Η Η Η Η Η α- ft CH3 2 840 Η Η Η Η Η ο h〇KCH3 2 841 Η Η Η Η Η ο Λ H>=^ 2 120 94516 1378986 842 Η Η Η Η Η CHb 2 843 Η Η Η Η Η Or 2 844 Η Η Η Η Η. 2 845 Η Η Η Η Η Ο 2 846 Η Η Η Η Η Ο .,CH* CH3 2 847 Η Η Η Η Η Ο 2 848 Η Η Η Η Η Ο 改· 2 849 Η Η Η - Η Η 2 850 Η Η Η Η Η α- 2 851 Η Η Η Κ Η ο- 2 852 Η Η Η Η Η 2 853 Η Η Η Η Η 2 854 Η Η Η Η Η ο- 2 121 94516 1378986
855 Η Η Η Η Η J&、 CHs 2 856 Η Η Η Η Η Ο 2 857 Η Η Η Η Η ο- 2 858 Η Η Η Η Η Or 2 859 Η Η Η Η Η Ώ； 2 860 Η Η Η Η Η Ο 2 Θ61 Η Η Η Η Η Ο CHa 2 862 Η Η Η Η Η Ο 2 863 Η Η Η Η Η ο- 2 854 Η Η Η Η Η σ- CH3 ,PH, 2 865 Η Η Η Η Η ο~ 0 ^ρ· 2 B66 Η Κ Η Η Η Or CHs 4 PH, 2 122 94516 1378986 867 Η Η Η Η Η Q- 2 868 Η Η Η Η Η 而、 2 869 Η Η Η Η Η α- CH> 2 870 Η Η Η Η Η ο Ph 2 871 Η Η Η Η Η Or t pH, CHa 2 872 Η Η Η Η Η α- 2 873 Η Η Η Η Η ο- 2 874 Η Η Η Η Η ο- 1-0=^ 2 875 Η Η Η Η Η Q- 2 876 Η Η Η Η Η ο CHj 2 877 Η Η Η Η Η ο- CH, CHj 2 878 Η Η Η Η Η Or CHj 2 123 94516 1378986 879 Η Η Η Η Η CHt . 2 680 Η Η Η- Η Η Ο CHj 2 881 Η Η Η Η Η 2 882 Η Η Η Η Η ο- CH3 2 883 Η Η Η Η Η ο- % 2 884 Η Η Η Η Η W81 A. 2 885 Η Η Η Η Η Q- 二V 2 8Θ6 Η Η Η Η Η Ο- ^^Skoh,), k__ 2 8&7 Η Η Η Η Η Ο FiCX^ 2 888 Η Η Η Η Η ..CHj 2 869 Η Η Η Η Η 0^ , PHa 2 124 94516 1378986
890 Η Η Η Η Η ^χχ CHa 2 691 Η Η Η Η Η Ο CHs 2 892 Η Η Η Η Η ο Ώ； 2 893 Η Η Η Η Η ο 2 894 Η Η Η . Η Η ο Ι-〇=Γ κ, 2 895 Η Η Η Η Η Q- 及， 2 896 Η Η Η Η Η Ο- 2 097 Η Η Η Η Η Q- ο^λ CH, 2 898 Η Η Η Η Η Ο- CHg h〇=( K, 2 890 Η Η . Η Η Η α- 〇〇A CHa CHs 2 900 Η Η Η Η Η % 2 125 94516 1378986 901 Η Η Η Η Η CHs 2 902 Η Η Η Η Η 2 903 Η Η Η Η Η Ο 2 904 Η Η Η Η Η ο- 卜。1 2 905 Η Η Η Η Η ο- ,jCHj CHj 2 9Q6 Η Η Η Η Η Q- CH3 攻 2 907 Η Η Η Η Η Ο- CHj 2 908 Η Η Η Η Η ο- CH, .pHs Ώ CHi 2 909 Η Η Η Η Η 卜< 2 910 Η Η Η Η Η Q- Ph \-〇-Γ 2 126 94516 1378986 911 Η Η * Η Η Η Ο 2 912 Η Η Η Η Η ο- CH, 2 913 Η Η Η Η Η .J=^ 2 914 Η Η Η Η Η CH, 2 915 Η Η Η Η Η ο 2 916 Η Η Η Η Η ο 2 917 Η Η Η Η Η ο- Xy^ its 卜o=^ A 2 918 Η Η Η Η Η α- ’ΧΧ^Λ 2 919 Η Η Η Η Η ο- CH, 2 127 94516 1378986 920 H H H H H CH, 2 921 H H H H H Q- CHj 2 922 H H H H H 2 923 H H H H H Or ww» ^XPh CHa 2 924 H H H H H o- A 2 925 H H H H H Or ,,CH3 2 926 H H H H H m- 2 927 H H H H H 2 928 H H H H H o- ^ 2 128 L 1« i 94516 1378986
929 Η Η Η Η Η FXK' 2 930 Η Η Η Η Η & F 2 931 Η Η Η Η Η Ο- δτΝ Λ 2 932 Η Η Η Η Η & F hcK^ A. 2 933 Η Η Η Η Η Q- ri： 2 934 Η Η Η Η Η Or . .鉍 2 935 Η Η Η Η Η 2 129 94516 1378986
936 Η Η Η Η Η Ο °°Q ,,CH» A 2 937 Η Η Η Η Η ο- 2 938 Η Η Η Η Η σ- 2 939 Η Η Η Η Η & ,,CH3 CH, 2 940 Η Η Η Η Η ο- 2 941 Η Η Η Η Η ο- 2 942 Η Η Η Η Η ο- Ph -γ» .PH, 2 943 Η Η Η Η Η Q- & CH, 2 944 Η Η Η Η Η 翁 2 945 Η Η Η Η Η σ- CH> 2 946 Η Η Η Η Η α- MMV Λ ,.CH, 2 130 94516 1378986 947 Η Η Η Η Η α- .F^. A 2 948 Η Η Η Η Η ο- F 2 949 Η Η Η Η Η Or 2 950 Η Η Η Η Η CHj 2 951 Η Η Η Η Η Or CH, 2 952 Η Η Η Η Η ο- ..CH, ch3 2 953 Η Η Η Η Η Ο \-〇^Γ 2 954 Η Η Η Η Η α- CKs 2 955 Η Η Η Η Η Or \-〇^Γ A 2 956 Η Η Η Η Η ο- CH, 2 131 94516 1378986 957 Η Η Η Η Η Ο 〇V 2 958 Η Η Η Η Η Ο 2 959 Η Η Η Η Η Or ^Χ： CH] CH, 2 960 Η Η Η Η Η ο- CHj 2 961 Η Η Η Η Η Or CHs A 2 962 Η Η Η Η Η Ο Z 963 Η Η Η Η Η Or CH, CfS 2 964 Η Η Η Η Η Ο 2 965 Η Η Η Η Η Ο ( 2 966 Η Η Η Η Η 2 132 94516 1378986
967 Η Η Η Η Η α- CH3 0¾ 2 968 Η Η Η Η Η CHs Η〇 Ό 2 969 Η Η Η Η. Η ο~ 2 970 Η Η Η Η Η ο- CH) ηΟ ΌΟ 2 971 Η Η Η Η Η ο- #. 2 972 Η Η Η Η Η ο- 2 973 Η Η Η Η Η hO ? 2 974 Η Η Η Η Η 2 133 94516 1378986 975 Η Η Η Η Η CHs |^F" 2 976 Η Η Η Η Η φτχ CHs 2 977 Η Η Η Η Η cth 2 975 Η Η Η Η Η Ο CHj ?〇' 2 979 Η Η Η Η Η Or CHs TO 2 980 Η Η Η Η Η Or φτΝ CH, 1 2 981 Η Κ Η Η Η Or φτΝ CHj j5. 2 134 94516 1378986 982 Η Η Η Η Η Or HjC^O h6' Ό . 2 983 Η Η Η Η Η Or CHa hO 2 984 Η Η Η Η Η Or CHs Ογ〇 U&u 2 985 η Η Η Η Η Or CHj Ογ〇 h0 ' Ό 2 986 Η Η Η Η Η Or CHj hO hi/N"CH, 2 987 Η Η Η Η Η CHs 2 988 Η Η Η Η Η JrBti 2 Θ89 Η Η Η Η Η Or CHj hO Ό 1 990 Η Η Η Η Η o- CHj - 3 135 94516 1378986
991 Η Η Η Η · Η Η F CH, 2 992 Η Η Η Η ' Η Η 2 993 Η Η Η Η Η Η 2 994 Η Η Η Η Η F 方 2 995 Η Η Η Η Η -Chb Ώ CHs 2 996 Η Η Η Η Η -C(CH3)a 及· 2 997 Η Η Η Η Η Or ό" CHs 2 998 Η Η Η Η Η Η ά" 1-0 Ό 2 999 -ch3 Η Η Η Η Η A 2 1000 Η -CHa Η Η Η Η 2 1001 Η Η -CHS Η Η Η 2 10掂 Η Η Η -Ghb Η Η •WWV 2 136 94516 1378986
1003 Η Η Η Η -CHa Η CH, 口: 2 1004 -ch3 Η Η Η Η F CH, 2 1005 Η —CHa Η Η Η F φτΧ CHa CHj 2 1006 Η Η -ch3 Η Η F 2 1007 Η Η Η -ΟΗ3 Η F CH, 2 1008 Η Η Η Η -CHs F , ,CH3 芯， 2 1009 -ch3 Η Η Η Η -CHa t ρκ. 2 1010 Η -CHa Η Η Η -CH3 2 1011 Η Η ~CHa Η Η -CHs 2 1012 Η Η Η -CHa Η -CHa 2 1013 Η Η Η Η -CH3 ” ch3 CHa Ώ. 2 1014 -CHa Η Η Η Η CH, 2 137 94516 1378986
1015 Η _CHs Η Η Η Ο- CH, 2 1016 Η Η . —CHa Η Η Or CH3 CH3 h〇=< A 2 1017 Η Η Η -CHa Η Qr CH) 2 1018 Η Η Η Η -ch3 Or (V W3 CHj 2 1019 -CHa Η Η Η Η -CHa 2 1020 Η -ch3 Η Η Η -CH3 2 1021 Η Η -ch3 Η Η -ch3 6V 卜< 卜A 2 1022 Η Η Η -ch3 Η -ch3 2 1023 Η Η Η Η -ch3 -CHs 0- 2 表2 化合物 编號 1H NMRiCDCIa. 200 MHz) MS/FAB 實側值 計算值 11 . δ = 8.6 (d, 2H). 8.1 (d, 2H). 7.9-7.7 (m. 14H). 7.5-7.3(m, 14H). 1.71 (s. 3H). 1.31 (s. 3H) _ 623 624.15 12 δ = 8.3(s, 2H), 8.1 id, 2H), 7.9-7.7 (m, 14H), 7.5-7.3(m, 14HJ, 1.71 (s. 3H). 1.67 (s, 6H). 1.31 (s. 3H) 689 .690.20 64 6 = 8.2(s, 2H). 8.1 (d, 2H), 7.9 (m, 2H). 7.8-7.7 (m. 8H). 7.5-7.3(m, 20H). 1.71 (s. 3H), 1.33 (s. 9H). 1.31 (s. 3H) _ 667 668；16 104 6. = 8.2(s. 2H), 8-1 (d, 2H). 7.9 (m, 2H), 7.8-7.7 (m, 12K). 7.5-7.4 (m, l8H), 1.71 (s, 3H), 1.31 (s. 3H) 」 .649 . 650； 17 302.., δ =-：8.2(s,2H), 8.1 ；(d,.2H), 7.9-7.7 (m, 10H), 7.5-7.3(m. 16H), 7.1'td, 4H), 1.71 (s, .3H). 1.31 (s. 3H) 667 668.16.. 698 : j 6 = 8.2(s, 2H), 8：1 {d. 2H). .7.9-7.7 (m. 10H), 7.5-7.3(m, 20H), 1.7：1. (s； 3H)； 1.33 (s. 9H). 1.31 (s, 3H) 705 ： 706:23 . 896 · δ = 8.2(s； 2H), 8.1((3, 2H), 7.9-7.7 (m. 16H). 7.5-7.3(m, 1.ΘΗ),. 7:2 (S. βΑ). 1.71.(5. 3H). 1.31 (s. 3H) 725 .726:20 . 實施例1 — OLED (1)的製造 138 94516 1378986 藉由使用根據本發明之紅色磷光化合物製造OLED裝 置。 ， 首先，使用超音波而依序以三氯乙烯、丙酮、乙醇以 及蒸德水清洗自0LED用玻璃（由Samsung Corning製造） 所製得之透明電極IT0薄膜（15Ω/|Ι|)(2)，並儲存於異丙_ 醇中備用。 接著，將ΙΤ0基板裝配於真空氣相沈積裝置之基板夾 中，且將4,4’，4” -參（Ν，Ν-(2-萘基）-笨基胺基）三苯基 胺（2-ΤΝΑΤΑ)置於真空氣相沈積裝置的小室（cell)中，其接 著於腔室中通氣以達到10_6 torr真空。施加電流至小室以 蒸發2-TNATA，藉此以於IT0基板上提供具有60奈米（11111) 厚度之電洞注入層（3)之氣相沈積。
接著，於真空氣相沈積裝置的另一個小室中加入 N，N’ -雙（α-萘基）-N，N’ -二苯基-4,4’ -二胺（NPB)，並 施加電流至該小室以蒸發NPB，藉此於電洞注入層上氣相 沈積具有20nm厚度之電洞傳輸層（4)。 139 94516 1378986
於真空氣相沈積裝置的另一個小室中填入 4,4’ -N，N’ -二咔唑-聯苯（CBP)作為電致發光主體材料， 且將根據本發明之紅色填光化合物（化合物1)填入又另— 個小室中。以不同速率蒸發該二材料來進行摻雜，以於電 洞傳輸層上氣相沉積具有30 nm厚度之電致發光層（5)。適 當的摻雜濃度，以CBP為基礎計，為4至10 mol%。
接著’於電致發光層上’以與NPB相同的方法氣相沉 積10 nm厚之雙（2-甲基-8-經基喹琳）（對-苯基紛）銘 (Bis(2-methyl-8-quinolinato)(p-phenylphenolato) aluminum(III)，BAlq)’以作為電洞阻擋層；氣相沉積2〇nm 厚之參（8-經基喹琳）紹（III)(Alq)作為電子傳輸層（6)，並 接著氣相沈積1至2nm厚之8-羥基喹啉鋰（iithium quinolate)(Liq)以作為電子注入層（7)。之後，再藉由使 用另一個真空氣相沈積裝置來氣相沈積15〇nm厚之鋁（A1) 140 94516 1378986
實施例2 —0LED(2)的製造 依照實施例1之步驟製造電洞注入層與電洞傳輸層， φ 並根據下述方式氣相沉積電致發光層。 於真空氣相沈積裝置的另一個小室中填入H-4作為電 致發光主體材料，且將根據本發明之紅色磷光化合物（化合 物12)填入又另一個小室中。以不同速率蒸發該二材料來 進行掺雜，以於電洞傳輸層上氣相沉積具有30 nm厚度之 電致發光層（5)。適當的摻雜濃度，以主體材料為基礎計， 為4至10 mol%。接著，依照實施例1之相同步驟製造電 洞阻播層、電子傳輸層與電子注入層，之後，再藉由使用 • 另一個真空氣相沈積裝置來氣相沈積150nm厚之鋁（A1)陰 極（8)，而製造0LED。 實施例3 —0LED(3)的製造 依照實施例2之相同步驟製造電洞注入層、電致發光 . 層與電洞傳輸層，接著氣相沈積電子傳輸層與電子注入 層。之後，再藉由使用另一個真空氣相沈積裝置來氣相沈 積150nm厚之鋁（A1)陰極（8)，而製造0LED。 為了確認依照實施例1至3所製備之0LED的性能，於 141 94516 1378986 10毫安培/平方公分（mA/cm2)測量OLED的發光效率。各種 性質顯示於表3中。 表3 材料 主體 電洞珥檔層 EL色 操作電壓 最大發光效率 (坎德拉/安培 (cd/A)) 化合物 1 CBP BAlq 红 7.9 8.1 化合物 12 CBP BAlq 红 7.9 7.4 化合物 44 CBP BAlq 红 7.8 8.6 化合物 53 CBP BAlq 红 8.1 9.7 化合物 176 CBP BAlq 红 8.3 10.0 化合物 181 CBP BAlq 红 8.2 9.9 化合物 188 CBP BAlq 红 8.0 11.2 化合物 215 CBP BAlq 紅 8.0 10.4 實施例1 化合物 335 CBP BAlq 红 8.1 10.9 化合物 574 CBP BAlq 红 8.2 6.8 化合物 575 CBP BAlg 紅 7.9 8.8 化合物 787 CBP BAlcr 紅 8.0 11.2 化合物 791 CBP BAlq 红 7.9 9.8 化合物 835 CBP BAlg 红 7.8 10.7 化合物 968 CBP BAlq 红 8.0 10.4 化合物 974 CBP BAlq 红 8.1 9.9 化合物 979 GBP BAlg 红 8.2 . 10.5 化合物 993 CBP BAlq 红 8.5 10.6 _化合物 12 H-4 BAlq 红 7.4 7.8 化合物 53 H-6 BAlg 红 7.6 9.8 實施例2 化合物 188 H-39 BAlq 紅 7.4 11.1 化合物 575 化學式 (VIII) BAlq 红 7.4 9.0 實施例3 化合物 1 H-2 - 紅 6.6 8.3 化合物 835 H-5 - 紅 6.5 10.7 化合物 974 H-10 - 红 6.6 .10.0 化合物 993 H-62 - 红 6.8 11.1 化合物（176)與化合物（188)(於彼等中分別引入ppy 與苯乙烯喹啉作為輔助配位子）顯示達10cd/A或更高的高 發光效率。化合物（335)(於其中提供F給配位子來作為電 子拉體）顯示提高效率的效果。於本案所開發之化合物中， 化合物（787)(其使用苯基·（6-苯基吼啶-3-基）曱酮作為輔 助配位子）顯示最高的效率。 於具有相同的裝置結構的情況下，使用根據本發明之 主體材料代替CBP並不會產生顯著的效率改變，但操作電 壓提升約0. 5V，因此可預見功率消耗將增加。當根據本發 142 94516 1378986 . 明之主體材料係在沒有使用電洞阻擋層的情況下施用時， 該裝置顯示相當於或是高於使用習知主體材料者的發光效 率，並因其降低操作電壓約1. 3至1. 7V而使得OLED之功 率消耗減少。若本發明應用於大量製造OLED，亦可降低大 ' 量製造OLED所需的時間而對於商業化提供利基。 【圖式簡單說明】 第1圖為OLED的截面圖； 【主要元件符號說明】 1 玻璃 3 電洞注入層 5 電致發光層 7 電子注入層 透明電極 電洞傳輸層 電子傳輸層 鋁陰極 143 94516
Claims (1)
- 第97140796號專利申請案 101年9月19日修正替換頁> 11' 1^1 ' ^ ^*· f» i 1\/1 ，ya 口 « 七、申請專利範圍·· 5—-」--------! - .種有機磷光化合物，其係由下列化學式（I)表示： 化學式（I)其中，L為有機配位子； Ri至R5係獨立地表示氫、（心-匕。）貌基、（(^-〇2。）烧 氧基、（G-D環烷基、齒素、三（Ci-G。）烷基矽烷基或 三《(Ce-C2。）芳基矽烷基； I表示氫、（G-G。）烷基、鹵素或（c6-C2。）芳基； R丨1至R〗4係獨立地表不氮、（Ci-Czo)烧基、鹵素、氛 基二（Ci_C2。）烧基碎烧基、三（C6-C20)芳基碎烧基、 (Ci~C2〇烷氧基、（C丨-C2。）烷基羰基、（G-G。）芳基羰基、 二（G-C2。）烷基胺基、二（C6-C20)芳基胺基、苯基、萘基、 蒽基、第基、螺二第基（Spir〇bifluorenyl)、或;或Rii至Rh之各個直接或藉由（C3-C12)伸炫《基 或（Ca-CiO伸烯基連結至選自Ru至R14之另一相鄰基， 而形成脂族環或是單環或多環之芳族環； 94516修正版 144 1378986 第97140796號專利申請案 101年9月19日修正替換頁 2. Rll至Rl4之烧基、苯基、萘基、蒽基、苐基，以及 直接或藉由（C3-Cl2)伸燒基或（C3-Cl2)伸婦基連接而自 Rn至Rm形成之該脂族環或單環或多環之芳族環可進一 步經一個或多個選自下列之取代基取代：（G-C20)烷基 (具有或不具有鹵素取代基）、（Cl-C2。）烧氧基、鹵素、 三（Cl_C2。）烧基梦烧基、三（C6-C2。）芳基石夕烧基、（Cl_C20) 炫基叛基、（C6-C2。）芳基幾基、二（C1-C2Q)烧基胺基、二 (C6-C2D)芳基胺基及（C6_C20)芳基；以及 η為1至3之整數。 如申請專利範圍第1項之有機磷光化合物，其中，Rn 至Rl4係獨立地表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、 正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、 正庚基、正辛基、2 -乙基己基、正壬基、三氟甲基、氣、 氰基、三甲基碎烧基、三丙基石夕炫•基、三（第三丁基） 碎烧基、第二丁基二曱基石夕烧基、二苯基石夕烧基、曱氧 基、乙氧基、丁氧基、甲基羰基、乙基羰基、第三丁基 羰基、苯基羰基、二曱基胺基、二苯基胺基、苯基、萘基、蒽基、苐基或 ；以及該苐基可進一步經下 列基所取代：曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、 正辛基、2-乙基己基、正壬基、苯基、萘基、蒽基、三 94516修正版 145 1378986 第97140796號專利申請案 101年9月19日修正替換頁 甲基梦炫》基、三丙基梦烧基、三（第三丁基）碎院基、第 三丁基二f基碎烧基或三苯基碎烧基。 3.如申請專利範圍第1項之有機磷光化合物，其為以化學 式（II)至（VI)中之一者所表示的化合物： 化學式（II)化學式（III)化學式（IV)94516修正版 146 第9Ή40796號專利申請案 1〇1年9月19日修正替換頁 化學式（V)l、Ki、K2、R3、R4、Rs、R6、Rii、Ri3、R4 n係如申請專職㈣1項之化學式（I)巾之定義； #心與R22係獨立地表示氣、（Ci—㈤貌基或（C6_C心 方基，或R21與R22可直接或藉由（C3—Ci2)伸院基或（C3_D 伸埽基彼此連接而形成脂㈣、或單環或多環之芳族 環； ' R23表示-CF3、（C丨-c2。）烷基、鹵素、氰基、三（Cl_c2〇) 燒基矽烷基、三（CH：2。）芳基矽烷基、（G-C2。）烷氧基、 (OC2。）烷基羰基、（c6-C2〇芳基羰基、苯基、二（Ci-u) 院基胺基、一（C6-C2。）芳基胺基、萘基、9, 9-二（C1-C2。) 烷基第基或9, 9-二（C6-C2。）芳基i基；以及 m為1至4之整數。 94516修正版 147 1378986 第97140796號專利申請案 101年9月19日修正替換頁 4. 如申請專利範圍第1項之有機磷光化合物，其中，h 至R5係獨立地表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、 正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、 正庚基、正辛基、乙基己基、甲氧基、乙氧基、丁氧基、 環丙基、環己基、環庚基、氟、三曱基矽烷基、三丙基 碎烧基、三（第三丁基）石夕烧基、第三丁基二曱基石夕烧基 或三苯基矽烷基；以及R6表示氫、甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戍基、異戊基、 正己基、正庚基、正辛基、乙基己基、氟、苯基、萘基、 蒽基、苐基或螺二苐基。 5. 如申請專利範圍第2項之有機磷光化合物，其係選自由 下列化學式之一所表示之化合物：94516修正版 148 1378986 第97140796號專利申請案 101年9月19日修正替換頁94516修正版 149 第97140796號專利申請案 101年9月19日修正替換頁其中，L與η係如申請專利範圍第1項之化學式（I) 中之定義； R6表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、 正辛基、乙基己基、氟、苯基或萘基； 尺51與R52係獨立地表示曱基、乙基、正丙基、異丙 基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正 己基、正庚基、正辛基、乙基己基、苯基或萘基；或 R51與R52可直接或藉由（C3-C12)伸烧基或（C3-C12)伸稀基 彼此連接而形成脂族環、或單環或多環之芳族環； R53表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、 正辛基、乙基己基、三曱基矽烷基、三丙基矽烷基、三 (第三丁基）矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基或三苯基矽 烷基；以及 m為1至3之整數。 6.如申請專利範圍第3項之有機磷光化合物，其係選自下 列化合物： 94516修正版 150 1378986 第97140796號專利申請案 1〇1年9月19日修正替換頁94516修正版 151 1378986第97140796號專利申請案 101年9月19日修正替換頁其中，L與η係如申請專利範圍第1項之化學式（I) 中之定義； R6表示氫、曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、 正辛基、乙基己基、氟、苯基或萘基；以及 m為1至3之整數。如申請專利範圍第1項之有機磷光化合物，其中，該配 位子（L)具有以下列化學式之一所表示之結構：94516修正版 152 1378986 _ 第97140796號專利申請案 101年9月19日修正替換頁鲁 其中，R31與R32係獨立地表示氫、具有或不具有鹵 素取代基之烷基、具有或不具有（G-C20)烷基取 代基之苯基、或鹵素； R33至R38係獨立地表示氫、（Cl-C2D)炫基、具有或不 具有（G-G。）烷基取代基之苯基、三（G-G。）烷基矽烷 基、或鹵紊； R39至R42係獨立地表示氫、（Cl-C2。）炫基、或具有或 | 不具有（Cl-C2Q)烷基取代基之苯基；以及 R43表示（G-C2。）烷基、具有或不具有（G-C20)烷基取 代基之苯基、或齒素。 8.如申請專利範圍第7項之有機磷光化合物，其中，該配 位子（L)包含以下列化學式之一所表示之結構： 94516修正版 153 13789869. 一種有機電致發光裝置，其包含· 第一電極； 第二電極；以及 至少一層插置於該第一 有機層； 電極與該第二電極之間 的 種或多種以化學式 (I )所示 其中該有機層包括一 之化合物： 化學式（I) 94516修正版 154 1378986第97140796號專利申請案 101年9月19曰修正替換頁 其中，L為有機配位子； Ri至Rs係獨立地表示氫、（C1-C2G)烧基、（C1-C2。)炫 氧基、（C3-C12)環烷基、鹵素、三（G-Go)烷基矽烷基或 三（Ce-C2〇)芳基石夕院基； R6表示風、（C1-C2。）烧基、鹵素或（Ce-C20)芳基； Ru至Ru係獨立地表示氫、（G-C2❶）烷基、鹵素、氰 基、三（Ci-Gg)烧基矽烷基、三（Ce-C2。）芳基矽烷基、 (Ci-Go)烷氧基、（Ci-C2。）烷基羰基、（Cr-C2。）芳基羰基、 二（(VC2D)烷基胺基、二（C6_C2D)芳基胺基、笨基、萘基、蒽基、苐基、螺二苐基（Spir〇bmU〇renyl)、或 —， 或Rn至Ru之各個直接或藉由（C3_Ci2)伸烷基或（ο—。） 伸婦基連結至選自R11至R14之另—相鄰基，而形成脂族 環或單環或多環之芳族環； Rn至RI4之絲、苯基、萘基、蒽基、絲，以及 直接或藉由（C3-C,2)㈣基桃_Ci2)伸婦基連接而自 t^R,4形成之該脂族環或是單環或多環之芳族環可進 步經一個或多個選自下列 卜夕〗之取代基取代：具有或不具 94516修正版 155 1378986 _ 第97140796號專利申請案 | 101年9月19日修正替換頁 有鹵素取代基之（Cl-C2Q)烧基、（Cl-C2。）烧氧基、鹵素、 二（Cl_C2。)炫基碎烧基、二（C6-C2Q)芳基碎院基、（Cl_C20) 烧基魏基、（C6-C2。）芳基幾基、二（C1-C2。）烧基胺基、二 (C6_C2。）芳基胺基及（C6_C2。）芳基；以及 η為1至3之整數。 ' 10.如申請專利範圍第9項之有機電致發光裝置，其中，該 有機層包含電致發光區域，該電致發光區域包括一種或 多種化學式（I)所示之化合物以及一種或多種主體材 * 料。 11.如申請專利範圍第10項之有機電致發光裝置，其中， 該主體材枓係選自化學式（VII)及（IX)之一所表示之化 合物： 化學式（VII)化學式（IX) L1L2M(Q)y 其中，該配位子L1與L2係獨立地表示下列結構之 94516修正版 156 第97140796號專利申請案 1〇1年9月19曰修正替換頁?103X Μ為選自^、^、^、⑶及則之二價金屬或為 遷自A 1 、Ga、In及B之三價金屬； y為Γ,為二價金屬時，y為〇’而當^三價金屬時， ^ Q表示（OC2。）芳氧基或三（CrC2。）芳基矽烷基，且 Q之芳氧基或三芳基矽烷基可進一步經（Ci_Cs)燒基 芳基所取代； X表示0、S或Se ; 、 環A表示噁唑、噻唑、咪唑、噁二唑、噻二唑、苯 ' 本弁嗟°坐、笨并ϋ 米唾、σ比咬或啥淋； % Β表示吡啶或喹啉，且環Β可進一步經下列取代 代.（Cl_C5)烧基、或者經取代或未經取代之苯基 Rmi心4係獨立地表示氫、…―⑺炫基、齒素、 芳夷· 絲、三（e6_G2°)芳基魏基或（c6-c2。） 鄰各個可藉由狀基或伸烯基連接至相 京具有鹵素取代基之（Ci-C5) 94516修正版 157 i378986 ^ 第97140796號專利申請案 101年9月19日修正替換頁 貌基、本基、秦基、三（C厂C5)燒基碎烧基、二（C6-C20) 芳基^夕炫基或胺基。 12.如申請專利範圍第11項之有機電致發光裝置，其中，… • 該等配位子L1與L2係獨立地選自下列結構：其中，X表示0、S或Se; Ridi至係獨立地表示 氫、（Ci-Cs)烧基、鹵素、（c6_c2。）芳基、三（Ci-Cs)烧基 矽烷基或三（CrC2。）芳基矽烷基；或該等基之各個可藉 由伸烷基或伸烯基連接至相鄰取代基以形成稠合環； Rm至Rll6、Rl21及Rl22係獨立地表系鼠、（C1—C5)炫· 基、鹵素、具有或不具有鹵素取代基之（Cl_C5)烧基、苯 基、萘基、聯苯基、苐基、三（G-Cs)烷基矽烷基、三（Ce_C20) 芳基矽烷基、二（C丨-Cs)烷基胺基、二（0〇〇)芳基胺基、 94516修正版 158 1378986 _ 第97140796號專利申請案 101年9月19日修正替換頁 噻吩基或呋喃基； Rl23表7F(Cl_C2fl)燒基、苯基或茶基； Rl24至Rl39係獨立地表示氫、（Cl-C5)烧基、鹵素、 具有鹵素取代基之（G-C5)烷基、苯基、萘基、聯苯基、 苐基、三（Cl_C5)烧基石夕烧基、三（C6-C20)芳基砍烧基、 二（Cl~C5)院基胺基、二（Ce-C20)芳基胺基、嗟吩基或咬 喃基；以及 Rm至R116及R121至R139之苯基、萘基、聯苯基、苐 ® 基、噻吩基或呋喃基可進一步經選自下列之一個或多個 取代基取代：（Ci-CO烷基、鹵素、萘基、第基、三（G-Cs) 烧基梦烧基、三（C6-C2。）芳基碎院基、二（Cl_C5)烧基胺 基與二（C6-C2。）芳基胺基。 13.如申請專利範圍第11項之有機電致發光裝置，其中，Q 係選自下列結構：159 94516修正版 1378986 第97140796號專利申請案 101年9月19日修正替換頁14. 如申請專利範圍第11項之有機電致發光裝置，其中， 該主體材料係選自下列結構所示之化合物： 94516修正版 160 1378986 第97140796號專利申請案 101年9月19日修正替換頁94516修正版 161 1378986 第9714〇7%號專利申請案 101年9月19日修正替換頁94516修正版 162 1378986 第97140796號專利申請案 101年9月19日修正替換頁94516修正版 163 1378986 第97140796號專利申請案 101年9月19日修正替換頁94516修正版 164 1378986 第97140796號專利申請案 101年9月19日修正替換頁94516修正版 165
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020070107557A KR100923566B1 (ko) | 2007-10-25 | 2007-10-25 | 신규한 적색 인광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기발광소자 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW200934853A TW200934853A (en) | 2009-08-16 |
| TWI378986B true TWI378986B (en) | 2012-12-11 |
Family
ID=40451318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW097140796A TWI378986B (en) | 2007-10-25 | 2008-10-24 | Novel red electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20090184629A1 (zh) |
| EP (1) | EP2053112B1 (zh) |
| JP (1) | JP5591464B2 (zh) |
| KR (1) | KR100923566B1 (zh) |
| CN (1) | CN101643482B (zh) |
| TW (1) | TWI378986B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI619798B (zh) * | 2014-11-06 | 2018-04-01 | 羅門哈斯電子材料韓國公司 | 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011065454A1 (ja) * | 2009-11-30 | 2011-06-03 | 昭和電工株式会社 | イリジウム錯体化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子およびその用途 |
| PL222231B1 (pl) | 2010-07-07 | 2016-07-29 | Inst Chemii Fizycznej Polskiej Akademii Nauk | Związki luminescencyjne, sposób wytwarzania związków luminescencyjnych oraz ich zastosowanie |
| JP5128728B1 (ja) * | 2011-03-10 | 2013-01-23 | 国立大学法人九州大学 | リン光発光材料、リン光発光材料の製造方法、及びリン光発光素子 |
| CN103450078B (zh) * | 2013-09-13 | 2015-04-22 | 洛阳师范学院 | 2-芳基-6-(2-芳基乙炔基)喹啉及其制备方法 |
| US9929357B2 (en) | 2014-07-22 | 2018-03-27 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2016072780A1 (en) * | 2014-11-06 | 2016-05-12 | Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. | Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same |
| CN108690083A (zh) * | 2017-04-06 | 2018-10-23 | 北京鼎材科技有限公司 | 化合物及其有机电致发光器件 |
| JP6956287B2 (ja) * | 2020-04-21 | 2021-11-02 | 住友化学株式会社 | 金属錯体、組成物及び発光素子 |
| CN116473073A (zh) * | 2023-05-08 | 2023-07-25 | 广东方中高新材料有限公司 | 一种含镓配合物的吡唑醚菌酯增效悬浮制剂及其制备方法 |
| CN116473077A (zh) * | 2023-05-08 | 2023-07-25 | 广东方中高新材料有限公司 | 一种n,n配位的镓配合物抗菌剂的合成和应用 |
| CN116458513A (zh) * | 2023-05-08 | 2023-07-21 | 广东方中高新材料有限公司 | 一种含镓配合物的咪鲜胺增效水乳制剂及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3929689B2 (ja) * | 2000-03-28 | 2007-06-13 | 富士フイルム株式会社 | 高効率赤色発光素子、イリジウム錯体から成る発光素子材料及び新規イリジウム錯体 |
| US6821645B2 (en) | 1999-12-27 | 2004-11-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-emitting material comprising orthometalated iridium complex, light-emitting device, high efficiency red light-emitting device, and novel iridium complex |
| US6835469B2 (en) | 2001-10-17 | 2004-12-28 | The University Of Southern California | Phosphorescent compounds and devices comprising the same |
| KR100509603B1 (ko) * | 2002-12-28 | 2005-08-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 적색 발광 화합물 및 이를 채용한 유기 전계 발광 소자 |
| JP4145280B2 (ja) * | 2004-02-27 | 2008-09-03 | 富士フイルム株式会社 | 発光素子 |
| JP4478555B2 (ja) * | 2004-11-30 | 2010-06-09 | キヤノン株式会社 | 金属錯体、発光素子及び画像表示装置 |
| KR100797469B1 (ko) * | 2005-03-08 | 2008-01-24 | 엘지전자 주식회사 | 적색 인광 화합물 및 이를 사용한 유기전계발광소자 |
| KR100788262B1 (ko) * | 2006-02-27 | 2007-12-27 | (주)그라쎌 | 적색 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고 있는발광소자 |
| TWI510598B (zh) * | 2007-03-08 | 2015-12-01 | Universal Display Corp | 磷光材料 |
| EP2019108A3 (en) * | 2007-07-24 | 2009-04-08 | Gracel Display Inc. | Novel red electroluminescent compounds and organic electronluminescent device using same |
-
2007
- 2007-10-25 KR KR1020070107557A patent/KR100923566B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-10-23 EP EP08167460A patent/EP2053112B1/en not_active Not-in-force
- 2008-10-24 US US12/288,893 patent/US20090184629A1/en not_active Abandoned
- 2008-10-24 JP JP2008274215A patent/JP5591464B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-10-24 CN CN2008101847452A patent/CN101643482B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-10-24 TW TW097140796A patent/TWI378986B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI619798B (zh) * | 2014-11-06 | 2018-04-01 | 羅門哈斯電子材料韓國公司 | 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置 |
| US10033001B2 (en) | 2014-11-06 | 2018-07-24 | Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. | Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW200934853A (en) | 2009-08-16 |
| KR20090041845A (ko) | 2009-04-29 |
| US20090184629A1 (en) | 2009-07-23 |
| KR100923566B1 (ko) | 2009-10-27 |
| CN101643482B (zh) | 2013-04-24 |
| EP2053112B1 (en) | 2011-08-24 |
| CN101643482A (zh) | 2010-02-10 |
| EP2053112A2 (en) | 2009-04-29 |
| JP2009132688A (ja) | 2009-06-18 |
| JP5591464B2 (ja) | 2014-09-17 |
| EP2053112A3 (en) | 2010-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI378986B (en) | Novel red electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same | |
| TWI316941B (en) | Red phosphors with high luminous efficiency and display device containing them | |
| TWI468490B (zh) | 新穎紅色電場發光化合物及使用該化合物之有機電場發光裝置 | |
| JP2016001749A (ja) | 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子 | |
| TW201111473A (en) | Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same | |
| KR102231248B1 (ko) | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR20160026661A (ko) | 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 | |
| KR101453873B1 (ko) | 사이클로펜타페난트렌계 화합물 및 이를 이용한 유기 발광소자 | |
| TW201109305A (en) | Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same | |
| TW201100432A (en) | Metal complex comprising novel ligand structures | |
| JP2009152568A (ja) | 新規な有機エレクトロルミネセント化合物及びこれを使用する有機エレクトロルミネセントデバイス | |
| KR20150070928A (ko) | 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
| KR20140083897A (ko) | 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
| KR20110008723A (ko) | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 | |
| JP2009132706A (ja) | 新規な有機エレクトロルミネセント化合物及びこれを使用する有機エレクトロルミネセントデバイス | |
| KR101897045B1 (ko) | 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
| TW200946634A (en) | Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same | |
| JP2009149607A (ja) | 新規な有機エレクトロルミネセント化合物及びこれを使用する有機エレクトロルミネセントデバイス | |
| KR102215776B1 (ko) | 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 | |
| KR20150069256A (ko) | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR102178086B1 (ko) | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR20210067948A (ko) | 유기 발광 소자 | |
| KR101913458B1 (ko) | 이중 스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 | |
| KR20070012110A (ko) | 트리아릴아민계 화합물, 그 제조방법 및 이를 이용한 유기발광 표시 소자 | |
| JP2022516105A (ja) | 有機発光素子用化合物及びこれを含む長寿名の有機発光素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |