PL222231B1 - Związki luminescencyjne, sposób wytwarzania związków luminescencyjnych oraz ich zastosowanie - Google Patents
Związki luminescencyjne, sposób wytwarzania związków luminescencyjnych oraz ich zastosowanieInfo
- Publication number
- PL222231B1 PL222231B1 PL391776A PL39177610A PL222231B1 PL 222231 B1 PL222231 B1 PL 222231B1 PL 391776 A PL391776 A PL 391776A PL 39177610 A PL39177610 A PL 39177610A PL 222231 B1 PL222231 B1 PL 222231B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- compounds
- reaction
- precursor
- temperature
- acids
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- -1 straight or branched Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 13
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 10
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 claims description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 3
- MVVGSPCXHRFDDR-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 MVVGSPCXHRFDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KESRRRLHHXXBRW-UHFFFAOYSA-N C1=CC=NC2=C3C(O)=CC=CC3=CC=C21 Chemical compound C1=CC=NC2=C3C(O)=CC=CC3=CC=C21 KESRRRLHHXXBRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 claims description 2
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- SPVXKVOXSXTJOY-UHFFFAOYSA-N selane Chemical compound [SeH2] SPVXKVOXSXTJOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000058 selane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N selenic acid Chemical compound O[Se](O)(=O)=O QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 abstract description 10
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 abstract 1
- 125000004351 phenylcyclohexyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)C1(CCCCC1)* 0.000 abstract 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 14
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 11
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- XOWIZHGUWJSHBR-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)[Zn] Chemical class CC(C)(C)[Zn] XOWIZHGUWJSHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- JQOATXDBTYKMEX-UHFFFAOYSA-N CC[Zn] Chemical class CC[Zn] JQOATXDBTYKMEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 2
- AKYHKWQPZHDOBW-UHFFFAOYSA-N (5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-7-yl)-(6-methoxyquinolin-4-yl)methanol Chemical compound OS(O)(=O)=O.C1C(C(C2)C=C)CCN2C1C(O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 AKYHKWQPZHDOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001576 FEMA 2977 Substances 0.000 description 1
- 102000020897 Formins Human genes 0.000 description 1
- 108091022623 Formins Proteins 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N cinchonine Natural products C1C(C(C2)C=C)CCN2C1C(O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000009510 drug design Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000005298 paramagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 229960003110 quinine sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/06—Zinc compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B33/00—Electroluminescent light sources
- H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
- H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B33/00—Electroluminescent light sources
- H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
- H05B33/22—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of auxiliary dielectric or reflective layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/381—Metal complexes comprising a group IIB metal element, e.g. comprising cadmium, mercury or zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/186—Metal complexes of the light metals other than alkali metals and alkaline earth metals, i.e. Be, Al or Mg
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 222231 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 391776 (51) Int.Cl.
C07F 3/06 (2006.01) C07D 215/12 (2006.01) C07D 277/64 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 07.07.2010 C09K 11/06 (2006.01) H01L 51/50 (2006.01) H05B 33/14 (2006.01)
Związki luminescencyjne, sposób wytwarzania związków luminescencyjnych oraz ich zastosowanie
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | (73) Uprawniony z patentu: INSTYTUT CHEMII FIZYCZNEJ POLSKIEJ AKADEMII NAUK, Warszawa, PL NANOXIDE SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ |
| ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Warszawa, PL | |
| 16.01.2012 BUP 02/12 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | (72) Twórca(y) wynalazku: JANUSZ ZBIGNIEW LEWIŃSKI, Józefów, PL KAMIL SOKOŁOWSKI, Warszawa, PL |
| 29.07.2016 WUP 07/16 | (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Grażyna Padee |
PL 222 231 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są związki luminescencyjne oparte na kompleksach organicznych ligandów z cynkiem, o potencjalnym zastosowaniu w elektronice, a w szczególności w konstrukcji organicznych diod elektroluminescencyjnych. Wynalazek dotyczy także sposobu wytwarzania takich związków oraz ich zastosowania.
Związki chelatowe 8-hydroksychinoliny (Hq) typu Mqn (gdzie M - metal) znalazły szerokie zastosowanie w chemii analitycznej. Począwszy od lat 80-tych XX w. zaczęto intensywnie badać przydatność chelatowych związków Hq i jej pochodnych również w wytwarzaniu warstw emisyjnych i przewodzących używanych w produkcji organicznych diod elektroluminescencyjnych (ang. Organic Light Emitting Devices - OLEDs). Prawdziwym krokiem milowym w chemii materiałowej, który doprowadził do otrzymania pierwszych stabilnych diod elektroluminescencyjnych, było zastosowanie w ich produkcji trischelatowego kompleksu 8-Hq z glinem (Alq3). [C. W. Tang, S. A. VanSlyke Appl. Phys. Lett, 1987, 51, 913 oraz opisy patentowe US 1985/4539507 i US 1988/4720432]. W ostatnich latach prowadzono również intensywne badania nad właściwościami elektroluminescencyjnymi bischelatowego kompleksu 8-Hq z cynkiem (Znq2) [L. S. Sapochak, F. E. Benincasa, R. S. Schofield, J. L. Baker, K. K. C. Riccio, D. Fogarty, H. Kohlmann, K. F. Ferris, P. E. Burrows J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 6119].
W strukturze kompleksu Alq3 atom glinu połączony jest z trzema zdeprotonowanymi ligandami hydroksychinolinowymi. Stabilność termiczna Alq3 umożliwia nanoszenie związku bez dekompozycji w postaci cienkich warstw poprzez naparowywanie w temperaturze 350°C. Wydajność kwantowa Alq3 w roztworze wynosi 11% przy maksimum fluorescencji przy 532 nm. Porównywalną wydajnością kwantową charakteryzuje się również Znq2. [T. A. Flopkins, K. Meerholz, S. Shaheen, M. L. Anderson, A. Schmidt, B. Kippelen, A. B. Padias, H. K. Hall, Jr., N. Peyghambarian, N. R. Armstrong Chem. Mater., 1996, 8, 344].
Podejmuje się różne próby mające na celu uzyskanie materiałów o zadanym kolorze emitowanego światła. Jest to szczególnie ważne z perspektywy konstrukcji diod w technologii OLED, o potencjalnym zastosowaniu m.in. w produkcji paneli telewizyjnych. Obecnie prowadzi się intensywne badania w kierunku otrzymania układów fluorescencyjnych o szerokiej gamie kolorów, szczególnie atrakcyjny wydaje się emiter niebieski oraz biały. W przypadku kompleksów opartych na Hq i jej pochodnych przesunięcie maksimum emisji związku fluorescencyjnego można osiągnąć poprzez wprowadzenie liganda o zmodyfikowanych właściwościach elektronowych, zmianę centrum metalicznego lub zmianę geometrii sfery koordynacyjnej kompleksu. Dla przykładu, maksimum fluorescencji dla Alq'3 (tj. kompleksu zawierającego monoaniony 8-hydroksychinoliny podstawionej grupą -CH3 w pozycji C-4) wynosi 515 nm i jest przesunięte o 17 nm hipsochromowo względem Alq3.
Z kolei zastosowanie 8-hydroksychinoliny podstawionej grupą -CH3 w pozycji C-2 spowodowało otrzymanie mało stabilnego kompleksu oksoglinowego typu [(qAI)2O] emitującego światło z maksimum przy 490 nm. Natomiast zastosowanie proliganda Hq' pozwoliło otrzymać związek Al(q')3, który wykazywał pasmo fluorescencji z maksimum przy 440 nm. [C. H. Chen, J. Shi Coordin. Chem. Rev., 1998, 171, 161].
Właściwości fluorescencyjne kompleksów typu Mqn zależą również od natury jonu centralnego:
i) kompleksy chelatowe, w których jon metalu jest paramagnetyczny nie wykazują fluorescencji (np. kompleksy Cr, Ni), ii) ze wzrostem liczby atomowej jonu metalu zazwyczaj obserwuje się spadek wydajności kwantowej, iii) wraz ze wzrostem kowalencyjnego charakteru wiązania metal-ligand maksimum fluorescencji przesuwa się w stronę dłuższych fal; dla przykładu kompleksy chelatowe Al, Ga, In emitują światło z maksimum fluorescencji odpowiednio przy 532, 545 oraz 558 nm; z kolei Mgq2 emituje światło o krótszej długości fali (500 nm) niż jego cynkowy analog Znq2 (557 nm).
PL 222 231 B1
[D. C. Bhatnagar, L. S. Forster Spectrochim. Acta, 1965, 21, 1803; R. Ballardini, G. Varani, M. Y. Indelli, F. Scandola Inorg. Chem., 1986, 25, 3858].
Przesunięcie pasm emisyjnych zależy również od geometrii cząsteczki związku, momentu dipolowego, a także wzajemnego ułożenia cząsteczek w sieci krystalicznej oraz oddziaływań międzycząsteczkowych. Przykładowo obserwuje się różnice właściwości spektroskopowych wśród odmian polimorficznych Alq3 [M. Colle, R. E. Dinnebier, W. Bmtting Chem. Commun., 2002, 2908].
Opisane przykłady w większości dotyczą mononuklearnych związków chelatowych zawierających ligandy jednego rodzaju, co daje niewielką różnorodność geometrii cząsteczek oraz ich upakowania w sieci, a przez to modyfikacji właściwości spektroskopowych.
Z opisu międzynarodowego zgłoszenia patentowego WO 2008/082249 znane są związki o właściwościach elektroluminescencyjnych posiadające trzy ligandy, dwa metale biwalencyjne i jeden anion monowalencyjny pochodzący od kwasu nieorganicznego lub organicznego.
Celem wynalazku było uzyskanie nowej klasy materiałów fluorescencyjnych zwiększających możliwości projektowania nowoczesnych układów fluorescencyjnych.
Istotą wynalazku są nowe związki o wzorze ogólnym (R')xZny(L)z(A)n(XR)m, w którym L oznacza 8-hydroksychinolinę, lub 2-(2-hydroksyfenylo)benzotiazol, lub 10-hydroksybenzochinolinę, ewentualnie podstawione grupą alkilową prostą lub rozgałęzioną C1-C6, grupą fenylową ewentualnie podstawioną, grupą benzylową ewentualnie podstawioną, fluorowcem,
2- 2- 2- 2
A oznacza anion nieorganiczny wybrany spośród: O2-, S2-, Se2-, CO32X oznacza tlen lub siarkę,
R' oznacza grupę alkilową C1-C10, prostą lub rozgałęzioną, benzylową, fenylową, cykloheksylową,
R oznacza wodór, bądź grupę alkilową lub arylową, x oznacza liczbę od 0 do 6, y oznacza liczbę od 1 do 12, z oznacza liczbę od 1 do 12, n oznacza liczbę od 0 do 6, m oznacza liczbę od 0 do 6, przy czym równocześnie: x ϊ 0 n ϊ 0 i m ϊ 0 oraz jeżeli n i m = 0 to x ϊ z.
Wynalazek obejmuje także sposób wytwarzania związków o wzorze ogólnym (R')xZny(L)z(A)n(XR)m, w którym A, L, X, R, x, y, z, n, m mają wyżej określone znaczenie, polegający na tym, że prekursor R'xZny(L)z(XkR)m, w którym k oznacza liczbę 1 lub 2, poddaje się reakcji z tlenem, lub wodą, lub siarką elementarną, lub selenem, lub kwasami tlenowymi z grupy zawierającej: kwas węglowy, lub kwasami beztlenowymi z grupy zawierającej: H2S, H2Se, lub z CO2, i/lub solami kwasów wybranych spośród kwasów: węglowego, siarkowodorowego, selenowodorowego, w rozpuszczalniku, albo transformacji pod wpływem temperatury.
Korzystnie jako rozpuszczalnik stosuje się bezwodny rozpuszczalnik organiczny, rozpuszczalnik nieorganiczny, wodę albo rozpuszczalnik organiczny zawierający wodę.
Korzystnie jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się toluen, tetrahydrofuran , heksan, chlorek metylenu, dimetylosulfotlenek, acetonitryl oraz alkohole, fenole i kwasy, w którym dobrze rozpuszczalny jest prekursor, oraz ich mieszaniny.
Korzystnie reakcję prowadzi się w zakresie temperatur -70-200°C, korzystniej -70-100°C oraz w zakresie ciśnień 0,1-100 bar, korzystniej 1-100 bar, najkorzystniej 1-20 bar.
Korzystnie transformację pod wpływem temperatury prowadzi się w zakresie temperatur 60-700°C, korzystniej 60-400°C.
Reakcję z tlenem można prowadzić wykorzystując jako czynnik utleniający tlen, powietrze atmosferyczne lub ich mieszaniny.
Wynalazek obejmuje także zastosowanie związków o wzorze ogólnym (R')xZny(L)z(A)n(XR)m do wytwarzania warstw emisyjnych i przewodzących, zwłaszcza warstw wykorzystywanych w technologii produkcji organicznych diod elektroluminescencyjnych, a także w innych urządzeniach wykorzystujących luminofory. Związki będące przedmiotem wynalazku są również przeznaczone do zastosowania jako znaczniki fluorescencyjne do obrazowania komórek i tkanek.
Sposób według wynalazku pozwala na otrzymywanie w dogodny sposób nowych klas materiałów fluorescencyjnych, charakteryzujących się obecnością przynajmniej dwóch rodzajów ligandów, różną nuklearnością oraz różnym stosunkiem ilościowym metal-ligand, co z kolei wpływa na wzajemne ułożenie ligandów, geometrię kompleksów, a co za tym idzie także na ułożenie cząsteczek w sieci krystalicznej. Zmiany te w znaczący sposób zmieniają właściwości spektroskopowe otrzymywanych materiałów w kierunku bardziej pożądanych, pozwalając na racjonalne projektowanie nowoczesnych układów fluorescencyjnych. Dla przykładu, maksimum pasma fluorescencji mierzone dla kompleksu Zn10q12(CO3)4 występuje przy 490 nm i jest przesunięte o 60 nm w kierunku światła niebieskiego w porównaniu z klasycznymi związkami chelatowymi glinu i cynku. Dla związku Zn10q12(CO3)4 notuje
PL 222 231 B1 się ponadto 6-ścio krotny wzrost wydajności kwantowej w porównaniu ze związkami klasycznymi: z 11% do 64%. Nowa metoda poszerza możliwości wytwarzania materiałów fluorescencyjnych o ściśle zdefiniowanej strukturze krystalicznej i unikalnych właściwościach spektroskopowych.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach.
P r z y k ł a d 1.
Otrzymywanie związku fluorescencyjnego o wzorze [(Znq2)2(7BuZnOH)2]
Do 5 ml roztworu zawierającego 0,15 g (0,56 mmol) tert-butylocynkowej pochodnej Hq (tBuZnq)3 w tetrahydrofuranie dodano 10 μΐ wody (0,56 mmol H2O). Reakcję prowadzono 12 godzin w temperaturze pokojowej. W trakcie krystalizacji otrzymano monokryształy odpowiednie do badań rentgenostrukturalnych. Powyższe badania wykazały, że produktem reakcji jest addukt [(Znq2)2(7BuZnOH)2], którego wzór strukturalny przedstawiono poniżej.
P r z y k ł a d 2.
Otrzymywanie związku fluorescencyjnego o wzorze [(Znq2)2(EtZnOH)2]
Do 5 ml roztworu zawierającego 0,135 g (0,56 mmol) etylocynkowej pochodnej Hq (EtZnq)2 w tetrahydrofuranie dodano 10 μl wody (0,56 mmol H2O). Reakcję prowadzono 4 godziny w temperaturze pokojowej. Analiza elementarna i spektralna otrzymanego związku wykazała, że produktem reakcji jest addukt [(Znq2)2(EtZnOH)2], którego wzór strukturalny przedstawiono poniżej.
P r z y k ł a d 3.
Otrzymywanie związku fluorescencyjnego o wzorze [(iBu)2Zn4^4-O)(Meq)4]
Do 5 ml roztworu zawierającego 0,150 g (0,5 mmol) tert-butylocynkowej pochodnej 5,7-dimetylo-8-hydroksychinoliny (tBuZnMeq)3 w tetrahydrofuranie dodano 0,1 ml 0,5M roztworu wody w THF (0,05 mmol H2O). Reakcję prowadzono 4 godziny w temperaturze pokojowej. W trakcie krystalizacji otrzymano monokryształy odpowiednie do badań rentgenostrukturalnych. Powyższe badania wykazały, że produktem reakcji jest addukt [(iBu)2Zn4^4-O)(Meq)4], którego wzór strukturalny przedstawiono poniżej.
PL 222 231 B1
P r z y k ł a d 4.
Otrzymywanie związku fluorescencyjnego o wzorze [(fBu)2Zn4(ą4-O)(Meq)4]
Monokryształy adduktu [(ZnMeq2)2(tBuZnOH)2] ogrzewano w temperaturze 200°C przez 60 min.
Po tym czasie otrzymano krystaliczny proszek, który scharakteryzowano na dyfraktometrze proszkowym. Widmo badanego materiału odpowiada widmu wzorcowemu adduktu [(iBu)2Zn4(ą4-O)(Meq)4], którego wzór strukturalny podano w przykładzie 3.
P r z y k ł a d 5.
Otrzymywanie związku fluorescencyjnego o wzorze [(fBu)2Zn4(ą4-O)(Meq)4]
Monokryształy adduktu [(ZnMeq2)2(tBuOOZnMeq)2] ogrzewano w temperaturze 200°C przez min. Po tym czasie otrzymano krystaliczny proszek, który scharakteryzowano na dyfraktometrze proszkowym. Widmo badanego materiału odpowiada widmu wzorcowemu adduktu [(tBu)2Zn4-(ą4-O)(Meq)4], którego wzór strukturalny podano w przykładzie 3.
P r z y k ł a d 6.
Otrzymywanie związku fluorescencyjnego o wzorze [('Pr)2Zn4(ą4-O)(Meq)4]
Do 5 ml roztworu zawierającego 0,135 g (0,5 mmol) iso-propylowej pochodnej 5,7-dimetylo-8-hydroksychinoliny ('PrZnMeq)3 w tetrahydrofuranie dodano 0,1 ml 0,5M roztworu wody w THF (0,05 mmol H2O). Reakcję prowadzono 4 godziny w temperaturze pokojowej. Analiza elementarna i spektralna otrzymanego związku wykazała, że produktem reakcji jest addukt [('Pr)2Zn4(ą4-O)(Meq)4], którego wzór strukturalny przedstawiono poniżej.
iPr
P r z y k ł a d 7.
Otrzymywanie związku fluorescencyjnego o wzorze [(Et)2Zn4(OEt)2(Bq)4] ml roztworu zawierającego 0,1 g etylolocynkowej pochodnej 10-hydroksybenzochinoliny (tBuZnBq)3 w tetrahydrofuranie poddano reakcji z tlenem w temperaturze -70°C przez 5 minut. W wyniku krystalizacji otrzymano monokryształy odpowiednie do badań rentgenostrukturalnych. Powyższe badania wykazały, że produktem utleniania jest addukt [(Et)2Zn4(OEt)2(Bq)4], którego wzór strukturalny przedstawiono poniżej.
Et
PL 222 231 B1
P r z y k ł a d 8.
Otrzymywanie związku fluorescencyjnego o wzorze {[Zn(BTZ)2](tBuZnBTZ)2}
Do 5 ml toluenowego roztworu zawierającego 0,1 g tert-butylocynkowej pochodnej 2-(2-hydroksyfenylo)benzotiazolu (BTZ) dodano równomolową ilość wody w temperaturze -78°C. Układ reakcyjny doprowadzono do temperatury pokojowej i dalej rekcję prowadzono przez 4 godziny. W wyniku krystalizacji otrzymano monokryształy odpowiednie do badań rentgenostrukturalnych. Powyższe badania wykazały, że produktem reakcji jest addukt {[Zn(BTZ)2] (tBuZnBTZ)2}, którego wzór strukturalny przedstawiono poniżej.
P r z y k ł a d 9.
Otrzymywanie związku fluorescencyjnego o wzorze Zn10q12(CO3)4 5 ml roztworu zawierającego 0,1 g prekursora [(Znq2)2(tBuZnOH)2] w tetrahydrofuranie poddano reakcji z dwutlenkiem węgla w temperaturze 0°C pod ciśnieniem 1 atm. W trakcie krystalizacji otrzymano monokryształy odpowiednie do badań rentgenostrukturalnych. Powyższe badania wykazały, że produktem reakcji jest addukt Zn10q12(CO3)4, którego wzór strukturalny przedstawiono poniżej.
P r z y k ł a d 10.
Otrzymywanie związku fluorescencyjnego o wzorze Zn10q12(CO3)4 ml roztworu zawierającego 0,1 g prekursora [(Znq2)2(fBuZnOH)2] w tetrahydrofuranie poddano reakcji z dwutlenkiem węgla w temperaturze 25°C pod ciśnieniem 70 atm. przez 2 h. Produkt otrzymano w postaci krystalicznego proszku, który scharakteryzowano na dyfraktometrze proszkowym. Powyższe badania wykazały, że produktem reakcji jest addukt Zn10q12(CO3)4, którego wzór strukturalny przedstawiono w przykładzie 9.
PL 222 231 B1
P r z y k ł a d 11.
Otrzymywanie związku fluorescencyjnego o wzorze Zn10q12(CO3)4
Do 5 ml roztworu zawierającego 0,355 g (1 mmol) prekursora Znq2 w toluenie dodano 0,042 g (0,4 mmol) Na2CO3. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 24 h. W trakcie krystalizacji otrzymano monokryształy odpowiednie do badań rentgenostrukturalnych. Powyższe badania wykazały, że produktem reakcji jest addukt Zn10q12(CO3)4, którego wzór strukturalny przedstawiono w przykładzie 9.
Właściwości spektroskopowe związku Zn10q12(CO3)4 otrzymanego według przykładów 9, 10 i 11 przedstawiono na Fig. 1 i Fig. 2. Fig. 1 przedstawia wzrost intensywności fluorescencji mierzonej w trakcie przemian prekursora [(Znq2)2(fBuZnOH)2] wobec dwutlenku węgla, natomiast Fig. 2 przedstawia widma fluorescencji Zn10q12(CO3)4 (linia ciągła) oraz siarczanu chininy jako substancji wzorcowej (linia przerywana) wykonane w toluenie. Wydajność kwantowa związku Zn10q12(CO3)4 wynosi 64% (przykład 9, 10 i 11).
W Tabeli 1 przedstawiono dane krystalograficzne dla [(iBu)2Zn4(p4-O)(Meq)4], [(fBu)2Zn4(p4-O)(Meq)4], [(Et)2Zn4(OEt)2(Bq)4], {[Zn(BTZ)2](tBuZnBTZ)2} oraz Zn10q12(CO3)4.
Claims (15)
- Zastrzeżenia patentowe1. Związki o wzorze ogólnym (R')xZny(L)z(A)n(XR)m, w którym:L oznacza 8-hydroksychinolinę, lub 2-(2-hydroksyfenylo)benzotiazol, lub 10-hydroksybenzochinolinę, ewentualnie podstawione grupą alkilową prostą lub rozgałęzioną C1-C6, grupą fenylową ewentualnie podstawioną, grupą benzylową ewentualnie podstawioną, fluorowcem,2- 2- 2- 2A oznacza anion nieorganiczny wybrany spośród: O , S , Se , CO3 ,X oznacza tlen lub siarkę,R' oznacza grupę alkilową C1-C10, prostą lub rozgałęzioną, benzylową, fenylową, cykloheksylową,R oznacza wodór, bądź grupę alkilową lub arylową, x oznacza liczbę od 0 do 6, y oznacza liczbę od 1 do 12, z oznacza liczbę od 1 do 12, n oznacza liczbę od 0 do 6, m oznacza liczbę od 0 do 6, przy czym równocześnie: x ϊ 0 n ϊ 0 i m ϊ 0 oraz jeżeli n i m = 0 to x ϊ z.
- 2. Sposób wytwarzania związków o wzorze ogólnym (R')xZny(L)z(A)n(XR)m, w którym A, L, X, R, x, y, z, n, m mają znaczenie określone w zastrzeżeniu 1, znamienny tym, że prekursor R'xZny(L)z(XkR)m, w którym k oznacza liczbę 1 lub 2, poddaje się reakcji z tlenem, lub wodą, lub siarką elementarną, lub selenem, lub kwasami tlenowymi z grupy zawierającej: kwas węglowy, lub kwasami beztlenowymi z grupy zawierającej: H2S, H2Se, lub z CO2, i/lub solami kwasów wybranych spośród kwasów: węglowego, siarkowodorowego, selenowodorowego, w rozpuszczalniku, albo transformacji pod wpływem temperatury.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się bezwodny rozpuszczalnik organiczny.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczalnik organiczny zawierający wodę.
- 5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się wodę jako rozpuszczalnik.
- 6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się toluen, tetrahydrofuran, heksan, chlorek metylenu, dimetylosulfotlenek, acetonitryl oraz alkohole, fenole i kwasy, w którym dobrze rozpuszczalny jest prekursor, oraz ich mieszaniny.
- 7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze od -70°C do 200°C.
- 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze od -70°C do 100°C.
- 9. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w zakresie ciśnień 0,1-100 bar.
- 10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w zakresie ciśnień 1-100 bar.
- 11. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w zakresie ciśnień 1-20 bar.PL 222 231 B1
- 12. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że prekursor poddaje się transformacji pod wpływem temperatury w zakresie 60-700°C.
- 13. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że prekursor poddaje się działaniu temperatury w zakresie 60-400°C.
- 14. Zastosowanie związków określonych w zastrzeżeniu 1 do wytwarzania warstw emisyjnych i przewodzących.
- 15. Zastosowanie związków określonych w zastrzeżeniu 1 jako znaczników fluorescencyjnych do obrazowania komórek i tkanek.
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391776A PL222231B1 (pl) | 2010-07-07 | 2010-07-07 | Związki luminescencyjne, sposób wytwarzania związków luminescencyjnych oraz ich zastosowanie |
| AU2011274586A AU2011274586B2 (en) | 2010-07-07 | 2011-07-06 | Luminescent compounds, method of preparation of luminescent compounds and applications thereof |
| EP11748764.5A EP2591065A1 (en) | 2010-07-07 | 2011-07-06 | Luminescent compounds, method of preparation of luminescent compounds and applications thereof |
| CN201180042983.XA CN103221509B (zh) | 2010-07-07 | 2011-07-06 | 发光化合物、发光化合物的制备方法和其应用 |
| JP2013518306A JP2013537517A (ja) | 2010-07-07 | 2011-07-06 | 発光化合物、発光化合物の調製方法およびその用途 |
| PCT/PL2011/000070 WO2012005615A1 (en) | 2010-07-07 | 2011-07-06 | Luminescent compounds, method of preparation of luminescent compounds and applications thereof |
| US13/808,907 US9217104B2 (en) | 2010-07-07 | 2011-07-06 | Luminescent compounds, method of preparation of luminescent compounds and applications thereof |
| CA2804366A CA2804366A1 (en) | 2010-07-07 | 2011-07-06 | Luminescent compounds, method of preparation of luminescent compounds and applications thereof |
| KR1020137002799A KR20130094297A (ko) | 2010-07-07 | 2011-07-06 | 발광 화합물, 발광 화합물의 제조 방법 및 그것의 용도 |
| BR112013000426A BR112013000426A2 (pt) | 2010-07-07 | 2011-07-06 | compostos luminescentes, métodos de preparação de compostos luminescentes e aplicações dos mesmos |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391776A PL222231B1 (pl) | 2010-07-07 | 2010-07-07 | Związki luminescencyjne, sposób wytwarzania związków luminescencyjnych oraz ich zastosowanie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL391776A1 PL391776A1 (pl) | 2012-01-16 |
| PL222231B1 true PL222231B1 (pl) | 2016-07-29 |
Family
ID=44511446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL391776A PL222231B1 (pl) | 2010-07-07 | 2010-07-07 | Związki luminescencyjne, sposób wytwarzania związków luminescencyjnych oraz ich zastosowanie |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9217104B2 (pl) |
| EP (1) | EP2591065A1 (pl) |
| JP (1) | JP2013537517A (pl) |
| KR (1) | KR20130094297A (pl) |
| CN (1) | CN103221509B (pl) |
| BR (1) | BR112013000426A2 (pl) |
| CA (1) | CA2804366A1 (pl) |
| PL (1) | PL222231B1 (pl) |
| WO (1) | WO2012005615A1 (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9778510B2 (en) * | 2013-10-08 | 2017-10-03 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Nanocrystal polymer composites and production methods thereof |
| EP3503234B1 (en) | 2017-12-20 | 2020-11-04 | Novaled GmbH | Organic electronic device comprising an inverse coordination complex and a method for preparing the same |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4539507A (en) | 1983-03-25 | 1985-09-03 | Eastman Kodak Company | Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies |
| US4720432A (en) | 1987-02-11 | 1988-01-19 | Eastman Kodak Company | Electroluminescent device with organic luminescent medium |
| JPH0528678A (ja) | 1991-07-16 | 1993-02-05 | Canon Electron Inc | 記録再生装置のアクセス機構 |
| JP3585060B2 (ja) | 1995-05-10 | 2004-11-04 | ソニー株式会社 | 亜鉛複核錯体、その製造方法及び光学的素子 |
| JP3564859B2 (ja) * | 1996-04-01 | 2004-09-15 | 東洋インキ製造株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP3760508B2 (ja) * | 1996-06-10 | 2006-03-29 | 東洋インキ製造株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| KR100373203B1 (ko) | 1999-03-31 | 2003-02-25 | 주식회사 엘지화학 | 새로운 큐마린계 착물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 |
| WO2001092437A1 (fr) | 2000-06-01 | 2001-12-06 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Substance d'element organique electroluminescent et element organique electroluminescent |
| US7105617B2 (en) | 2003-02-06 | 2006-09-12 | Georgia Tech Research Corporation | Metal 8-hydroxyquinoline-functionalized polymers and related materials and methods of making and using the same |
| JP4328702B2 (ja) | 2003-12-01 | 2009-09-09 | キヤノン株式会社 | 有機ｅｌ素子 |
| JP4741920B2 (ja) | 2005-09-29 | 2011-08-10 | 富士フイルム株式会社 | 有機電界発光素子 |
| JP4478166B2 (ja) * | 2006-11-09 | 2010-06-09 | 三星モバイルディスプレイ株式會社 | 有機金属錯体を含む有機膜を備えた有機発光素子 |
| KR100836020B1 (ko) | 2007-01-04 | 2008-06-09 | (주)그라쎌 | 전기발광용 유기금속 화합물 및 이를 발광재료로 채용하고있는 표시소자 |
| KR100850886B1 (ko) | 2007-09-07 | 2008-08-07 | (주)그라쎌 | 전기발광용 유기금속 화합물 및 이를 발광재료로 채용하고있는 표시소자 |
| KR100923566B1 (ko) | 2007-10-25 | 2009-10-27 | (주)그라쎌 | 신규한 적색 인광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기발광소자 |
| KR100910151B1 (ko) | 2007-11-22 | 2009-07-30 | (주)그라쎌 | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로 채용하고있는 전기발광소자 |
| PL213271B1 (pl) | 2008-08-22 | 2013-02-28 | Politechnika Warszawska | Prekursory nanocząstek tlenku cynku i sposób wytwarzania prekursorów nanocząstek tlenku cynku |
-
2010
- 2010-07-07 PL PL391776A patent/PL222231B1/pl unknown
-
2011
- 2011-07-06 BR BR112013000426A patent/BR112013000426A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-07-06 CN CN201180042983.XA patent/CN103221509B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-07-06 KR KR1020137002799A patent/KR20130094297A/ko not_active Application Discontinuation
- 2011-07-06 US US13/808,907 patent/US9217104B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-07-06 WO PCT/PL2011/000070 patent/WO2012005615A1/en active Application Filing
- 2011-07-06 CA CA2804366A patent/CA2804366A1/en not_active Abandoned
- 2011-07-06 JP JP2013518306A patent/JP2013537517A/ja active Pending
- 2011-07-06 EP EP11748764.5A patent/EP2591065A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2011274586A1 (en) | 2013-01-24 |
| CA2804366A1 (en) | 2012-01-12 |
| BR112013000426A2 (pt) | 2016-05-17 |
| PL391776A1 (pl) | 2012-01-16 |
| US20130131345A1 (en) | 2013-05-23 |
| JP2013537517A (ja) | 2013-10-03 |
| EP2591065A1 (en) | 2013-05-15 |
| KR20130094297A (ko) | 2013-08-23 |
| WO2012005615A1 (en) | 2012-01-12 |
| CN103221509A (zh) | 2013-07-24 |
| CN103221509B (zh) | 2016-08-03 |
| US9217104B2 (en) | 2015-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10800968B2 (en) | Metal organic framework (MOF) yellow phosphors and their applications in white light emitting devices | |
| Artem'Ev et al. | Bright green-to-yellow emitting Cu (I) complexes based on bis (2-pyridyl) phosphine oxides: synthesis, structure and effective thermally activated-delayed fluorescence | |
| US11613695B2 (en) | Luminescent and dispersible hybrid materials combining ionic and coordinate bonds in molecular crystals | |
| Nagpure et al. | Synthesis, thermal and spectroscopic characterization of Caq 2 (calcium 8-hydroxyquinoline) organic phosphor | |
| JP2005190987A (ja) | 発光素子 | |
| JP4764047B2 (ja) | 発光素子 | |
| Liu et al. | A new strategy to synthesize three-coordinate mononuclear copper (I) halide complexes containing a bulky terphenyl bidentate phosphine ligand and their luminescent properties | |
| Demakov et al. | Intense multi-colored luminescence in a series of rare-earth metal–organic frameworks with aliphatic linkers | |
| Hei et al. | Solution-processable copper (I) iodide-based inorganic-organic hybrid semiconductors composed of both coordinate and ionic bonds | |
| Yang et al. | Efficiently luminescent copper (I) iodide complexes with crystallization-induced emission enhancement (CIEE) | |
| Huang et al. | Structures, electronic and luminescent properties of Cu (I)-quinoline complex at different temperatures and its application to red light-emitting diode | |
| CN106349259A (zh) | 吡啶吡唑铜[i]配合物有机蒸汽发光变色材料及制备方法 | |
| PL222231B1 (pl) | Związki luminescencyjne, sposób wytwarzania związków luminescencyjnych oraz ich zastosowanie | |
| Qin et al. | Novel luminescent iminephosphine complex of copper (I) with high photochemical and electrochemical stability | |
| TW201604199A (zh) | 作為發射體材料之金屬錯合物 | |
| Shan et al. | Self-assembly and luminescent properties of one novel tetranuclear Cd (II) complex based on 8-hydroxyquinolinate ligand | |
| Li et al. | Green synthesis and characterization of 8-hydroxyquinoline barium (BaQ2) | |
| Zhang et al. | Synthesis and luminescence of a new phosphorescent iridium (III) pyrazine complex | |
| Huo et al. | Color-tunable solid-state emissions of Zn (II) and Cd (II) complexes derived from cyano-modified 2-substituted 8-hydroxyquinolines | |
| TW201604198A (zh) | 用於光電子用途之雜配銅錯合物 | |
| RU2616979C1 (ru) | Комплексы цинка 2-(N-тозиламинобензилиден)-2'-иминоалкилпиридинов, обладающие люминесцентной активностью | |
| Thanikachalam et al. | Efficient and chromaticity stable green and white organic light-emitting devices with organic–inorganic hybrid materials | |
| WO2013039413A1 (en) | Mono-and polynuclear boron iminopyprolyl complexes: methods of preparation and use as luminescent materials | |
| Lee et al. | Orange phosphorescent iridium complexes chelated with phenylbenzothiazolate derivatives for white organic light-emitting diodes | |
| Artem’ev et al. | CuI-Based Coordination Polymer Assembled from a 2-Pyridyl Sulfide Ligand: Synthesis and Luminescent Properties |