TWI377983B - Aromatic isomerization catalyst - Google Patents
Aromatic isomerization catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- TWI377983B TWI377983B TW097134262A TW97134262A TWI377983B TW I377983 B TWI377983 B TW I377983B TW 097134262 A TW097134262 A TW 097134262A TW 97134262 A TW97134262 A TW 97134262A TW I377983 B TWI377983 B TW I377983B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- ppm
- metal
- alumina
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 129
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims description 25
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title description 13
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 36
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 32
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 25
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 20
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 14
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 241000239226 Scorpiones Species 0.000 claims description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 18
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 12
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 ethyl stupid Chemical class 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017974 NH40H Inorganic materials 0.000 description 4
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- LIXVMPBOGDCSRM-UHFFFAOYSA-N nonylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 LIXVMPBOGDCSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSUXOVNWDZTCFN-UHFFFAOYSA-L tin(ii) bromide Chemical compound Br[Sn]Br ZSUXOVNWDZTCFN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical compound [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- 108091064702 1 family Proteins 0.000 description 1
- VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1CC VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOAHJDHKFWSLKE-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC=CC1=O WOAHJDHKFWSLKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 1,3,2,4$l^{2}-dioxathiaplumbetane 2,2-dioxide Chemical compound [Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQZBFMJOASEONC-UHFFFAOYSA-N 1-Methyl-2-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1C YQZBFMJOASEONC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCSMWBFTBODDRK-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethane-1,1-dithiol Chemical compound SC(S)CC1=CC=CC=C1 UCSMWBFTBODDRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBWYZPGRKYRKNV-UHFFFAOYSA-N 3-propanoyl-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)N(C(=O)CC)C2=C1 VBWYZPGRKYRKNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSSJBGNOJJETTC-UHFFFAOYSA-N COC1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=2C3(C4=CC(=CC=C4C=2C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC(=CC=C1C=1C=CC(=CC=13)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC=C(C=C1)OC Chemical compound COC1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=2C3(C4=CC(=CC=C4C=2C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC(=CC=C1C=1C=CC(=CC=13)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC=C(C=C1)OC KSSJBGNOJJETTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTDBRVSHYIAOOA-UHFFFAOYSA-L ClC(=O)[Pt](C(=O)Cl)(Cl)Cl Chemical compound ClC(=O)[Pt](C(=O)Cl)(Cl)Cl LTDBRVSHYIAOOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010036790 Productive cough Diseases 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZRYBZTYYYRSSF-UHFFFAOYSA-N [Bi+4] Chemical compound [Bi+4] IZRYBZTYYYRSSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- NOWPEMKUZKNSGG-UHFFFAOYSA-N azane;platinum(2+) Chemical compound N.N.N.N.[Pt+2] NOWPEMKUZKNSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N dimethyltin Chemical class C[Sn]C PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 229930004069 diterpene Natural products 0.000 description 1
- 150000004141 diterpene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J hafnium tetrachloride Chemical compound Cl[Hf](Cl)(Cl)Cl PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGXWSRYOFVTCCT-UHFFFAOYSA-L lead(2+);dichlorate Chemical compound [Pb+2].[O-]Cl(=O)=O.[O-]Cl(=O)=O NGXWSRYOFVTCCT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- MJVUDZGNBKFOBF-UHFFFAOYSA-N n-nitronitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N[N+]([O-])=O MJVUDZGNBKFOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- 150000004686 pentahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 210000003802 sputum Anatomy 0.000 description 1
- 208000024794 sputum Diseases 0.000 description 1
- KXCAEQNNTZANTK-UHFFFAOYSA-N stannane Chemical compound [SnH4] KXCAEQNNTZANTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004758 synthetic textile Substances 0.000 description 1
- FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J tetrachloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910000083 tin tetrahydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- CTDPVEAZJVZJKG-UHFFFAOYSA-K trichloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)Cl CTDPVEAZJVZJKG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- LYRCQNDYYRPFMF-UHFFFAOYSA-N trimethyltin Chemical compound C[Sn](C)C LYRCQNDYYRPFMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/74—Noble metals
- B01J29/7469—MTW-type, e.g. ZSM-12, NU-13, TPZ-12 or Theta-3
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/66—Pore distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2702—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
- C07C5/2708—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
- C07C2529/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- C07C2529/74—Noble metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
1377983 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明之領域一般而言係關於(：8芳香族化合物異構化方 法或區段之觸媒。 【先前技術】 二甲笨（諸如對二甲苯、間二曱苯及鄰二甲苯）可為適用 於化學合成令之廣泛及不同應用之重要十間物…般而 °對一曱笨鉍氧化產生用於製造合成紡織纖維及樹脂之 對苯二甲酸。間二甲苯可用於製造增塑劑、偶氮染料、木 材防腐劑等。一般而言，鄰二甲苯為鄰苯二甲酸針產生之 原料。 來自催化重整或其他來源之二甲笨異構物通常不符合作 為化學中間體之所需比例且進一步包含可能難以分離或轉 化之乙基笨。一般而言，對二甲笨為大需求之主要化學中 間體，但僅占典型C8芳香族化合物流之2〇_25%。 • 物比率調節至符合需求可藉由將二甲苯異構物回收（諸如 用於對二甲笨回收之吸附）與異構化以產生額外量 異構物組合來實現。一般而言，異構化將缺乏所需二甲= .· =Ψ笨異構物之不平衡混合物轉化為接近平衡濃 ./開發多種觸媒及方法以實現二f笨異構化。在選擇適 當技術的過程中，裳龙_棟叮At w 要儘可此接近平衡地進行異構化方 以2化對二甲苯產率， ·然而，與此關聯的為由於副反廣 貝失較大。通常，所用之接近平衡為高轉化率 134209.doc 1377983 ，入接近平衡）下向C8環損失與歸因於未轉化C8芳香族 “物之大循環率之高使用成本之間的最佳折衷。因此可 基於活性、選擇性及穩定性之有利平衡來評估觸媒。
該等觸媒可包括氧化姉合#卜氧化紹之來源及用於製 備觸媒之各種處理步驟產生不同物理及化學特性，且對觸 媒效能之料可能係不可預知的。氧化㈣合劑之合適來 源可包括通常用於油滴球之經基氯化紹水溶膠（⑽氧化 鋁）或通常用於擠壓型觸媒之水鋁礦（B〇ehmite)。油滴丫球 /、使用擠壓型γ-氧化鋁之觸媒相比可傾向於具有較少環 損失。一般而言，需要產生具有類似效能之擠壓型氧化 鋁，因為該觸媒與使用〇DS氧化鋁黏合劑之觸媒相比可能 較廉價。因此，可使乙基苯異構化為二甲苯同時最小化^ 環損失之觸媒將為有利的。 【發明内容】 一例示性實施例可為用於C8芳香族化合物異構化方法之 觸媒。該觸媒可包括： 1-90重量％之沸石’包括MTW沸石； 10-99重量％之黏合劑，包括γ_氧化鋁，該厂氧化鋁係 衍生自水鋁礦氧化鋁（Boehmite alumina); :及
言’觸媒具 係由具有大 以元素為基礎计具，0.1-2重量％之貴金屬 至少一種鹼金屬。觸媒之總鹼金屬含量以 計算，可為至少1〇〇 ppm(以重量計）。一般而 有孔隙體積分布，且觸媒之至少70%孔隙體積 於100人之直徑的孔隙界定。 134209.doc 1377983 另一例示性實施例可為用於C8芳香族化合物異構化方法 之觸媒。該觸媒可包括： 1-90重量％之沸石，包括MTW沸石； 10-99重量％之黏合劑，包括丫_氧化鋁； 以元素為基礎計算’ 0.1-2重量％之貴金屬；及 至少一種鹼金屬’其中以元素為基礎計算，觸媒之總 驗金屬含量為至少100 ppm(以重量計）。一般而言，觸媒 具有孔隙體積分布，且觸媒之至少7〇%孔隙體積係由具有 大於1 00人之直徑的孔隙界定’且觸媒之至少95%孔隙體積 係由具有小於1 〇〇〇 A之直徑的孔隙界定。 另一例示性實施例為芳香族化合物生產設備。芳香族化 合物生產設備可包括二曱苯異構物分離區段及接收來自二 甲苯異構物分離區段之去除至少一種二甲苯異構物之物流 的C8芳香族化合物異構化區段。一般而言，C8芳香族化 合物異構化區段包括具有孔隙體積分布之觸媒，且觸媒之 至少70%孔隙體積係由具有大於1 〇〇 A之直徑的孔隙界定。 該觸媒可包括： 1-90重量％之沸石，包括MTW沸石； 10-99重量％之黏合劑，包括^氧化鋁； 以元素為基礎計算，〇 N2重量。/。之貴金屬；及 至少一種驗金屬。觸媒之總鹼金屬含量以元素為基礎 °十算，可為至少l〇〇ppm(以重量計）。 因此，該觸媒可提供等於或低於以〇!)3氧化鋁黏合劑製 成之觸媒之水準的較低C8環損失。在一些例示性實施例 I34209.doc 1377983 中，已發現使用具有確定孔徑分布及較高鹼金屬含量之氧 化紹因（例如）省略觸媒洗滌而產生具有低C8環損失之觸 媒。 【實施方式】 定義
如本文中所使用之術語"區段”可指包括一或多個設備零 件及/或一或多個子區段之區域。設備零件可包括一或多 個反應器或反應容器、加熱器、分離器、交換器、管道、 泵、壓縮器及控制器。此外，諸如反應器或容器之設備零 件可進一步包括一或多個區段或子區段β 如本文中所使用之術語"物流"可為包括各種烴分子（諸如 直鏈、分支鏈或環狀烷烴、烯烴、二烯烴及炔烴）及（視需 要）其他物質（諸如氣體（例如氫氣）或雜質（諸如重金屬））之 物流。物流亦可包括芳香族烴及非芳香族烴。此外，烴分
子可簡寫為Cl、C2、C3...Cn，其中"η”表示烴分子中 子之數目。 戈口 +又τ所使用 夕t ^ " ."、w 口m蒽謂含有一或 少個不飽和環狀碳基環之基團，#中_或多個碳基可哩— 或多個非碳基置換。例示性芳香族化合物為苯，其 有三個雙鍵之C6環1他例示性芳香族化合物可包括3 f苯、鄰二▼苯、間二甲苯及A 宁一 a 基本。此外’將物流或區 •k表徵為方香知化合物"可 物。 次夕種不同芳香族化合 如本文中所使用之術語"載體 "通常意謂在添加 一或多種 •34209.doc 其他催化活性組份（諸如眚 ^ ^ ，，屬）或後續方法（諸如還原或硫 化）之則已與黏合劑組合之分子篩。 練礙或石化生產設備可包括芳香族化合物 Π= 合物聨合裝置尤 笨。"笑二 甲苯異構物(諸如對二甲 ^ 本）之C8芳香族化合物聯合裝置。UW8 B/番中揭Η用於萃取對二甲笨之芳香族化合物聯合裝置。 方香杈化合物聯合裝w 衮置之原枓可包括任何組合之通式 (“A之可異構化C8芳香族烴，其中η為2至5之整數， 且 R為 CH3、C2H5、c3Hwtc4H9，且包 9儿巴栝其所有異構物。 。適以方香族烴可包括鄰二甲苯、間二甲[對二”、 乙基本、;；基甲苯、三-甲基苯、二-乙基苯、三-乙基苯、 甲基丙基苯、乙某而其贫 „ 本、一-異丙基笨或其混合物。 /香族化合物聯合裝置可包括二甲苯異構物分離區段 (邊如對一甲笨分離區段）⑽芳香族化合物異構化區段。 C8芳香族化合物異構化區段可接收去除至少—種二甲苯显 構物（諸如對二甲苯或間二甲苯）之物流心芳香族化合物 異構化區段可重建二甲苯異構物之平衡濃度且將其他化合 物（諸如乙基笨）轉化為二甲苯。-般而言，該區段可增加 二甲苯異構物(諸如對二甲笨)之量，且可將來自c8芳香族 化。物異構化區段之產物再循環至二甲苯異構物分離區段 以回收更多所需異構物。 本文中所揭示觸媒之-例示性應用為含有乙基苯及二甲 苯之C8芳香族混合物的異構化。—般而言，該混合物具有 134209.doc 1377983 1-50重i %之乙基笨含量，達35重量％之鄰二甲笨含量， 20-95重量。/。之間二曱苯含量及達3〇重量。，。之對二曱苯含 重。上述C8芳㈣化合物為不平衡混合物，亦即至少一種 C 8芳香族異構物係以與異構化條件下之平衡濃度實質上不 同之濃度存在。通常，該不平衡混合物係、藉由自芳香族化 合物生產方法所獲得之新鮮C8芳香族混合物中移除對二甲 苯、鄰二甲笨及/或間二曱苯來製備。 因此彳使較佳與氫氣混合之C8芳香族烴進料混合物與 下文所述之職在C8芳香族烴異構化區段中接觸。接觸可 使用固定床系統、移動床系統、流化床系統中或分批操作 觸媒來實現。較佳使用固定床系統。在該系統中，將 富氫氣體及進料混合物經任何合適加熱構件預熱至所需反 應溫度，且隨後通入含有觸媒固定床之以芳香族化合物異 構化區段。該轉化區段可為一或多個獨立反應器，其間具 有合適構件以確保在各區段之人σ處保持所需異構化溫 度。反應物可以向上、向下或徑向流動方式與觸媒床接 觸，且反應物在與觸媒接觸時可呈液相、混合液-汽相或 汽相。 可使進㈣合物’較佳⑽香族化合物之不平衡混合物 與異構化觸媒在合適C8異構化條件下接觸。一般而言該 等條件包括介於0-600〇C或60(TC以上範圍内，較佳3〇〇_ 遍。c範圍内之溫度。-般而言，壓力為ig(mm⑽咖絕 對壓力’較佳小於5’_ kPa。異構化區段中可含有足量觸 媒以提供相對於烴進料混合物為〇丨—30 h·,，且較佳〇 5_1〇 134209.doc -11· • 的液體每小時空間速度1進料混合物可以與氫氣之混 合物（氫氣/煙莫耳比為0·5:1·25:ι^25:ι以上）形式反應。可 存在其他惰性稀_，諸如氡氣、氬氣及輕煙。 該反應可使二曱苯異構化，同時使乙基苯經由轉化為環 烷‘且由％烷烴再轉化而反應以形成二甲苯混合物。因 Λ ’產物中二甲苯之產率可藉由自乙基苯形成二甲苯而提 高。一般而言，C8芳香族化合物經由該反應之損失較低， 鲁 4常反應器進料中C8芳香族化合物每通過—次損失小於4 莫耳％，較佳不超過3·5莫耳％，且最佳小於3莫耳〇/〇。 可使用任何有效回收方案來回收來自反應器流出物之異 構化產物。一般而s，將液體產物分餾以移除輕副產物 及/或重副產物而獲得異構化產物。重副產物可包括芳香 族CIO化合物，諸如二甲基乙基苯。在一些情況下，可藉 由選擇性分餾來自異構化產物回收諸如鄰二曱苯或二曱基 乙基苯之特定產物。通常對來自€8芳香族化合物異構化之 馨產物進行處理以選擇性回收對二曱笨異構物，視需要藉由 結晶來達成。選擇性吸附可藉由根據US 3,201,491使用結 晶鋁矽酸鹽來完成。 . C8芳香族化合物異構化區段之觸媒可包括至少一種 MTW沸石分子篩（亦表徵為"低二氧化矽ZSM-12")且可包括 二氧化矽與氧化鋁之比率小於45，較佳為20-40之分子 篩。較佳地，MTW沸石大體上無絲光沸石，其通常意謂 MTW組份含有小於2〇重量。/。之絲光沸石雜質，較佳小於1 〇 重量％，且最佳小於5重量％之絲光沸石。 I34209.doc • 12- 已头藉由使包括氧化鋁來源、二氧化矽來源及模板劑之 展合物結晶來製備MTW滞石。us 3,832,449揭示使用四烧 土録陽離子之^4丁貨沸石。1；8 4,452,769及118 4,537,758揭 不曱基三乙基銨陽離子製備高矽]^^…沸石。us 6 652 832 使用N，N-一甲基六亞甲基亞胺陽離子作為模板製造無Μρι 雜質之低二氡化矽-氧化鋁比率之MTW沸石。較佳地，將 向純度晶體用作後續批次之種子。 MTW沸石較佳與黏合劑複合以便於形成粒子。觸媒中 沸石之比例為1-90重量❽/。，較佳卜⑺重量％，且最佳51〇重 量％。一般而言，較佳為含有〇.3_〇.5重量0/〇 Na2〇及〇3〇5 重量％ K2〇之MTW沸石。又，在一例示性實施例中，二氧 化矽與氧化鋁之莫耳比為36:丨且（Na+K)/A1之莫耳比為〇 0.3者較佳。 一般而言，將沸石與耐火無機氧化物黏合劑組合。該黏 合劑應為表面積為25-500 m2/g，較佳200-500 m2/g之多 孔、吸附性載體。較佳地，該無機氧化物為氧化鋁，諸如 γ-氧化鋁。該γ-氧化鋁可衍生自水鋁礦氧化鋁。可將水鋁 礦氧化紹與沸石混配且進行擠壓。氧化（或煅燒）期間，水 銘礦氧化紹可轉化為γ-氧化鋁。用作原料之一種適宜水紹 礦氧化链為 VERSAL-251(由 UOP，LLC，Des Plaines，IL 出 售）。一般而言’觸媒可具有10-99重量％，較佳90-99重量 %之丫-氧化鋁黏合劑。 載體或觸媒之形狀之一可為擠出物。一般而言，擠壓最 初涉及將分子篩與視需要之黏合劑及合適之膠溶劑混合以 -13- j34209.doc 1377983 2成均勻團狀物或稠漿’該團狀物或稠漿具有恰當水份含 *以允許形成具有可接受之完整性以便經受直接锻燒的擠 出物可自團狀物水份含量之分析確定可擠壓性，其中介 ;70重里/〇範圍内之水份含量較佳。隨後可將團狀物經 穿有夕個孔之杈擠出，且可根據已知技術切割義大利麵 &之擠出物以形成粒子。諸多不同擠出物形狀係可能的， 匕括圓柱形、目蓿葉形、β亞鈴形、及對稱及不對稱多葉 • 形。此外’可藉由（例如）需要一或多個移動板之-步製粒 法（ma_erization)或將團狀物或擠出物壓縮於模具中來使 團狀物或擠出物成型為任何所需形式（諸如球形卜 或者，可藉由凝積（accretion)法使載體或觸媒顆粒成型 為球形粒子。該方法可能需要向具有旋轉螺旋鑽之旋轉盤 或錐形容器中的彿石與黏合劑之粉末狀混合物甲添加液 體。 -般而言，製備氧化銘結合球涉及將分子筛銘溶膠 • (alS〇1)與膠凝劑之混合物滴入保持在高溫下之油浴中。可 用於該方法之膠凝劑之實例包括六亞甲基四胺、尿素及其 《合物4高溫下膠凝劑可釋放氨，氨將水溶膠球凝固或 . 轉化為水凝膠球。隨後可將該等球自油浴中移出且通常使 - 其在油及氨溶液中進行特定老化處理以進一步改良其物理 特徵。U S 2，6 2 0，3 14中揭示一例示性油滴法。 一般而言，可在以一或多種組份（諸如金屬）浸潰之前及/ 或之後進行後續乾燥、般燒及可選洗滌步驟。較佳在黏合 劑及沸石形成至載體中之後，可將载體在5〇_32〇它，較: 134209.doc -14- 1377983 100-200。。之溫度下乾燥卜24小時或“小時以上。隨後，通 常將載體在50-70(TC ’較適宜54〇 氣氛中锻燒或氧化…小時，較適宜…小時，直至^ 化合物（若存在）大體上轉化為氧化物形式且大體上所有 氧化铭黏合削轉化為γ_氧化紹^需要，可藉由在空氣氣 氛中包括#素或含南素化合物來調節可選齒素組份。如此 項技術中所熟知，$同熱處理步驟可進行多次諸如在經
由浸潰向载體中添加組份(諸如一或多種金屬)之前及之 後。在該等步驟期間，蒸汽可存在於Μ理氣氛中。在觸 ㈣燒及/或其他熱處理„ ’氧化|g黏合劑之孔徑分布 可轉氬為較大直徑孔隙。因&，煅燒觸媒可增加觸媒之平 均孔徑。 視品要可對觸媒進行洗蘇。一般而言可以硝酸錢或 氫氧化敍，較佳氫氧化録之溶液洗㈣媒…般而言，在 50损。(：之溫度下進行絲宜實施例 中，不進行洗條。美國公開案第扇5/()143615 A1號中描 述未洗務之例示性觸媒。較佳地，不進行㈣或進行氫^ 化銨洗滌使得存在之大部分鹼金屬保持在觸媒上。 广些例示性實施例中’在乾燥、般燒及視需要洗蘇之 後’可將-4多種組份浸潰於載體上。觸媒亦可包括責金 屬，包括H錢、釕、锇及銀中之-或多種。較佳責 金屬為鉑》貴金屬組份可以諸如氧化物、硫化物、自化物 或氧硫化物之化合物或S素金屬形式或與㈣媒之—或多 種其他成份k合存在於最終觸媒中。較適宜地，貴金屬組 134209.doc 15 13/7983 . 伤以還原態存在。該組份可以催化有效之任何量存在於最 終觸媒中。一般而言，最終觸媒包括以元素為基礎計算， 0.01-2重量％，較適宜(M-2重量％，且最佳〇5重量％之 責金屬。 ~ 可以任何合適方式將貴金屬組份併入觸媒中。一種製備 • 觸媒之方法包括使用貴金屬之水溶性、可分解化合物來浸 /貝經瓜燒之篩/黏合劑複合物。或者，可在複合該篩組份 φ 與黏合劑時添加貴金屬化合物。可用於浸潰溶液中 '與篩 及黏合劑共擠歷或藉由其他已知方法添加之貴金屬複合物 可包括氣鉑酸、氯鈀酸、氣鉑酸銨、溴鉑酸、三氯化鉑、 水口四氯化鉑、二氯化二氯羰基鉑、氣化四胺鉑、二硝基 胺基细、四硝基鉑（H)酸納、氯化叙、硝酸纪、硫酸 紐、氫氧化二胺叙（II)及氣化四胺叙（H)。 亦可將第IVA(IUPAC 14)族金屬組份併入觸媒中。第 IVA(IUPAC 14)族金屬巾，錯及錫較佳，且錫尤佳。該組 •份可以元素金屬，化學化合物(諸如氧化物、硫化物、· 化物或氣氧化物）或與多孔載體材料及/或觸媒之其他組份 之物理或化學組合形式存在。較佳地，大部分第iva (IUPAC 1句族金屬以高於元素金屬態之氧化態存在於最終 .觸媒中。最佳使用—定量之第IVA(IUPAC 14)族金屬組份 以便足以產生含有以元素為基礎計算，〇 〇 1乃重量％，較 佳0.1至2重量％，且最佳〇3_〇45重量％金屬之最終觸媒。 可以任何合適方式將第IVA(IUPAC M)族金屬組份併入 觸媒t以達成均勻分散液，諸如藉由在製備中之任何階段 134209.doc -16- 1377983 與多孔載體材料共沈澱，與載體材料離子交換或浸潰載體 材料來達成。一種將第IVA(IUPAC 14)族金屬組份併入觸 • 媒中之方法涉及使用第IVA(IUPAC 14)族金屬之可溶性、 可分解化合物使金屬浸潰及分散於整個多孔載體材料中。 可在將其他組份添加至載體材料中之前、與其同時或在其 之後浸漬第IVA(IUPAC 14)族金屬組份。因此，可藉由將 載體材料與合適金屬鹽或可溶性化合物（諸如溴化亞錫、 ^ 氯化亞踢、氣化錫、五水合氣化錫；氧化錯、四乙醇錯或 四氣化鍺；或硝酸鉛、乙酸鉛或氯酸鉛）之水溶液混合來 將第IVA(IUPAC 14)族金屬組份添加至載體材料中。使用 第IVA(IUPAC 14)族金屬氣化物（諸如氣化錫、四氯化鍺或 氣酸鉛）尤佳，因為其可有利於在單一步驟中合併金屬組 份與至少較少量之較佳鹵素組份。當在上述尤佳氧化鋁膠 溶步驟期間與氣化氫組合時，可獲得第IVA(IupAC 14)族 金屬組份之均勻分散液。在一替代性實施例中，在氧化鋁 • 與氣化氫或硝酸膠溶期間將有機金屬化合物（諸如氣化三 甲基錫及二氣化二甲基錫）併入觸媒中。 觸媒亦可含有其他金屬組份。該等金屬改質劑可包括 鍊、始、錄、鋼、鎵、鋅、触、鏑、銘或其混合物。一般 而。，可將催化有效量之該金屬改質劑併入觸媒中以實現 均勻或分級分布。 觸媒亦可含有齒素組份，諸如氟、氣、溴、碘或其混合 物，其中氣較佳。較適宜地，除與其他觸媒組份相關聯之 函素外’觸媒不含有額外鹵素。 134209.doc 17 1377983 觸媒亦可含有至少一種鹼金屬，其中觸媒之總鹼金屬含 量以元素為基礎計算’為至少100 ppm(以重量計）。驗金 . 屬可為鋰、鈉、鉀、铷、鉋、鲂或其組合。較佳鹼金屬可 包括鈉及鉀。較適宜地，除與沸石及/或黏合劑相關聯之 鹼金屬之外’觸媒不含有額外鹼金屬。一般而言，觸媒之 總鹼金屬含量以元素為基礎計算，至少2〇〇 ppm，較適宜 300 ppm(以重量計）。一般而言，觸媒之總鹼金屬含量以 ^ 元素為基礎計具’為不超過2500 ppm，較適宜2〇〇〇 ppm， 且最佳1000 ppm(以重量計）。在一較佳實施例中，以元素 為基礎計异’觸媒可具有300 ppm-2500 ppm(以重量計）之 至少一種鹼金屬。在另一較佳實施例中，以元素為基礎計 算，觸媒可具有150-250 ppm，較佳2〇〇_25〇 ppm(以重量 計）之鈉及至少50 ppm，且較佳15〇_25〇 ppm(以重量計）之 卸。 所得觸媒隨後可經歷大體上無水之還原步驟以確保可選 • 金屬組份之均勻及精細分散。還原可在芳香族化合物聯合 裝置之方法設備中實現。較佳將大體上純且乾燥之氫氣 (亦即小於100 ppm(以體積計），較佳20 ppm(以體積 . 計）H20)用作還原劑。該還原劑可在有效使大體上所有第 VIn族金屬組份還原為金屬態的條件（包括2GG-65〇t之溫 度及〇·5-1(Η、時之時段）下與觸媒接觸。在—些情況下，亦 可有利地藉由已知方法，諸如以純H2S在室溫下對所得瘦 還，觸媒進行預硫化以便將以元素為基礎計算，〇.〇5_ι 〇 重里/ί)里之硫併入觸媒中。 134209.doc 1377983 觸媒組份（諸如貴金屬組份及至少—種驗金屬）之元辛分 析可藉由感應搞合電漿(ICP)分析根據u〇p方法961 98測 定。 一般而言’本文所述之觸媒具有若干有利特性，該等特 性提供乙基笨之異構化，同時最小化C8環損失。儘管不欲 受理論約束，但該等觸媒通常具有—或多個共同特性，該 等特性提供乙基苯之異構化，同時最小化C8環損失。舉例 而言，觸媒可具有如下孔隙體積分布：至少7〇%，較適宜 8〇〇/。之觸媒孔隙體積由具有大於1〇〇A之直徑的孔隙界定， 且至少95%，較適宜99%之觸媒孔隙體積由具有小於1〇〇〇 A之直徑的孔隙界定。孔隙體積可由氮氣孔隙測定法 (nitrogen P〇rsimetry)使用由 Micr〇metrics
Corporation，Norcross，GA以商標 ASAP 405N出售之儀器測 疋。s亥程序來源於UOP-874-88 ’但使用20點替代5點壓力 分布。一般而言’將樣品在300。〇下，在真空中，在小於 0.0067 kPa下預處理16小時。相對於大氣壓力之壓力點 為.：0.05、0.10、0.15、0.20、〇_25、0.30、〇·35、0.40、 0.45、0.50、0.55、0.60、0.65、0.70、0.75、0.80、0,85、 0,90、0.96及0.97。可藉由使用BJH吸附模型（參看（例 如）Barrett, E. P·，Joyner，L. G·及 Halenda，Ρ· p.，1951，"The
Determination of Pore Volume and Area Distributions in Porous Substances; I. Computations from Nitrogen Isotherms”； J. Amer. Chem. Soc. 73，373-380)自該等數據求 出具有大於或小於給定值之直徑的孔隙之百分率。四個樣 134209.doc -19- 1377983 品之數據描述於圖1中且在下文中進行更詳細討論。 此外，本文所述之觸媒通常具有如根據UOP-766-91由采 • 置換法（mercury displacement)測定之小於 1.250 g/cc，較佳 小於 0.950 g/cc，更佳小於 0,900 g/cc且最佳 〇.8〇〇_〇 89〇 g/cc之片密度（piece density)"此外，本文所述之觸媒通常 具有如由UOP-874-88測定之至少丨9〇 m2/g，較佳至少21〇 m2/g，且最佳220-250 m2/g之表面積（本文中可稱為BET_ SA)。本文中所討論之所有UOP方法，諸如u〇P-766-91、 UOP-874-88及 UOP-961-98可經由 ASTM lnternational, 1〇〇
Barr Harbor Drive’ West Conshohocken, PA，USA獲得。 說明性實施例 以下實例意欲進一步說明本發明之觸媒。本發明之實施 例之該等說明並非意謂使本發明之申請專利範圍受限於該 等實例之特定詳述。該等實例係基於使用類似方法之工程 計算及實際操作經驗。 # 例不性觸媒可具有商業上合成之MTW沸石，及由UOP， LLC 出售之 VERSAL_251、由 ^〇1 N〇rth 八⑽心’’
Houston，TX以商標CATAPAL c出售之氧化銘或經基氣化 鋁水溶膠（紹溶膠或〇DS氧化紹）之氡化銘來源。所有該等 • &化18來源均可藉由熱處理轉化為❻㈣，但其具有不 同特性及效能。儘管均為水鋁礦氧化銘之versal_25i(v_ ss^catapal c通常用於製備擠出物，錢溶膠通常用 2製備油滴球’但通常最終觸媒形狀並非由氧化鋁來源決 定。可自水鋁礦氧化鋁黏合劑製備球形觸媒且可使油滴球 134209.doc -20- 1377983 成型為擠出物^ 為形成擠出物載體，通常以諸如硝酸之膠溶劑使氧化鋁 至少部分膠溶。；弗石可與至少部分膠溶之氧化銘混合或可 與氧化鋁混合隨後膠溶。隨後，通常將氧化鋁與MTW沸 石犯δ物擠壓成圓柱形或三葉形。進行此操作時可將撥 出物乾燥且隨後在54〇_65(rc下煅燒6〇9〇分鐘。 可將觸媒以硝酸銨或氫氧化銨洗滌或不進行洗滌。若進 行洗滌，則可將觸媒在9〇t之溫度下洗滌5小時。對於硝 酸銨溶液而言，該溶液可包括每公克觸媒1 g硝酸銨及5.7 g水。對於氫氧化銨溶液而言，可使用〇 5重量0/。於水中之 NH3 ^可在經成型及煅燒之載體上實施洗滌步驟隨後添加 貴金屬。 為形成油滴載體，將MTW沸石與鋁溶膠混合❶一般而 言，將鋁溶膠與MTW沸石混合物與六亞甲基四胺膠凝劑 混合。隨後’可將該等球在油滴方法中成型及老化。隨 後，通常可將0DS載體以〇.5%氨洗滌且在54〇_65〇ec下煅燒 90分鐘。 對於擠壓型載體與ODS載體而言均可進行以下步驟。亦 即’所有載體均可以與水及HC1混合之氯麵酸溶液中之始 浸潰。—般而言，HCM之量為載體之2重量％，且將過量溶 液蒸發。 隨後，可將載體在565t：之溫度下，在5_15莫耳％蒸汽之 氣氛中’在水與氯化物比率為5〇:1.12():1下，氧化或鍛燒 60-120分鐘。 134209.doc 1377983 隨後，通常將載體在565°C下，於至少15莫耳％氫氣在氮 氣中之混合物中還原120分鐘。進行此操作時，可於10莫 耳％硫化氫氣氛在硫化氫與氫氣混合物中，在週遭環境條 件下，將載體硫化以在載體上獲得0.07重量°/〇之硫，從而 獲得最終觸媒。下表中提供形成例示性觸媒之材料及方法 的描述： 表1
觸媒實例編號 載體類型 形狀 成型方法 氧化鋁來源 MTW之量(重量％) 洗滌 Α1 IX'dCB 三葉形 擠壓 V-251 5 NH4OH Α2 CB 三葉形 擠壓 V-251 5 無 A3 IX'd CB 三葉形 擠壓 V-251 5 NH4N〇3 Α4 IX'd CB 圓柱形 擠壓 V-251 5 NH4N03 Α5 CB 三葉形 擠壓 V-251 10 無 Α6 CB 三葉形 擠壓 V-251 10 無 Α7 IX'dCB 三葉形 擠壓 V-251 10 NH4N〇3 Α8 IX'dCB 三葉形 擠壓 V-251 10 NH40H Β1 CB 球形 油滴 ODS 5 NH40H Β2 CB 球形 油滴 ODS 5 NH40H Β3 IX'd CB 圓柱形 擠壓 ODS 5 NH4N03 C1 IX'd CB 圓柱形 擠壓 Catapal C 5 NH4N03 C2 IX'd CB 圓柱形 擠壓 Catapal C 5 NH40H 如表中所用之術語nCB"係指包括黏合劑及沸石之經煅燒 基質，術語"IX'd CB1'係指以如表1中該列之"洗滌π行中所 述之ΝΗ4ΟΗ或ΝΗ4Ν03溶液洗滌的經煅燒基質。 以下數據描述下表中之經還原觸媒。根據UOP275-98進 行LOI。所有組份係以重量％提供。 134209.doc -22- 1377983 表2 觸媒實例編號 LOI 900°C下，重量％ C1 重量％ Pt 重量％ Si 重量％ Na 重量％ K 重量％ A1 1.45 0.61 0.326 2.24 0.021 0.015 A2 0.86 0.74 0.458 2.25 0.022 0.015 A3 0.34 0.58 0.314 2.28 0.003 <0.005 A4 0.95 0.61 0.309 2.26 0.003 <0.005 A5 0.1 0.62 0.313 3.55 0.03 0.025 A6 0.7 0.65 0.45 3.55 0.031 0.025 A7 0.53 0.58 0.316 3.58 0.004 <0.005 A8 0.47 0.59 0.315 3.62 0.025 0.021 B1 1.14 0.49 0.311 2.45 0.008 <0.005 B2 1.45 0.63 0.3 2.28 0.009 <0.005 B3 1.4 0.57 0.324 2.1 <0.002 <0.005 C1 1 0.67 0.32 2.24 <0.002 <0.005 C2 0.58 0.61 0.308 2.24 0.014 0.012
參看圖1，描述經還原觸媒A1、B2、B3及Cl之孔隙分 布。如所述，以V-25 1氧化鋁製成之例示性觸媒與以ODS 氧化鋁或CATAPAL C氧化鋁製成之例示性觸媒相比展現較 寬的孔隙分布。儘管不欲受理論約束，但咸信經還原觸媒 中之較寬孔隙分布產生用於具有較少C8環損失之異構化方 法之觸媒。 此外，評估經還原觸媒之若干特性量測值，如下所述： 表3 觸媒實例編號 片密度(無揮發物） g/cc BET-SA 平方公尺/公克 大於100人之孔隙體積％ % A1 0.868 230 81 A2 0.869 247 72 A3 0.869 223 83 A4 0.839 226 83 A5 0.874 242 81 134209.doc -23-
y〇D
使用試驗場流式^ -- 琢爪式反應器處理具有以 平衡C8芳香族谁租七 广..且成λ更里/〇)之不 香族環損失.一將表2之大多數觸媒硫化且評估C8芳 表4 進料组成
C8環烷烴 水 100-200 將該進料與觸壓 小時空間速度（可稱為WHSV)及4之氣氣/煙莫耳比下 觸。反應器溫度g 385°c。 "C8環損失”係以莫耳％計，其定義為”(1•(產物中之以環 烷烴及芳香族化合物)/(進料中之。8環烷烴及芳： 物））*100” ’其表示可轉化為所需C8芳香族化合物（諸如^ 二甲苯）之一或多個C8環之損失。該進料損失通常需要提 I34209.doc -24· 1377983 d 供更多進料以產生一定量之產物，降低裝置獲利力。一般 而言，較低量之C8環損失為觸媒之有利特徵。"C8環損失" (本文中可簡寫為"C8RL")可在下表中以下式之轉化率量 測： pX/X*100%=22.2±0.050/〇 其中： pX表示產物中對二曱苯之莫耳數；且 X表示產物中二甲苯之莫耳數。
一般而言，WHSV在測試開始時設為8 hr·1，且使其增加 直至pX/X*100%=22.2土0.05%。在試驗場中測試例示性觸 媒之C8環損失，結果如下： 表5 觸媒實例編號 Na + K PPM C8RL 莫耳％ WHSV A1 360 2.1 9.7 A2 370 2.1 11 A3 <80 2.4 11.5 A4 <80 2.6 9.7 A5 550 2.3 17 A6 560 2.3 17 A7 <90 3.0 18 A8 460 2.4 15 B1 <130 2.6 10.7 B3 <70 3.0 12.0 C1 <70 3.4 10.2 C2 260 2.6 9.7 如上所述，將C8環損失與給定WHSV下之總鹼金屬含量
對比。具有大於200 ppm鈉及鉀且來源於VERSAL-25 1氧化 鋁之觸媒具有介於2.1-2.4莫耳％範圍内之C8RL值，平均 C8RL為2.2莫耳％。該等值大體上低於來源於CATAPAL C 134209.doc -25- 1377983 氧化銘之觸媒的C8RL值（介於2.6-3.4莫耳％範圍内且平均 • 值為3.〇莫耳％)或來源於ODS氧化鋁之觸媒的（：8111^值（介於 2.6-3.0莫耳％範圍内且平均值為2.8莫耳％)。 無需進一步詳細描述’咸信熟習此項技術者可使用以上 . 描述最充分程度地使用本發明。因此，前述較佳特定實施 例應僅視為武明性的’而非以任何方式限定本揭示案之其 餘部分。 • 在上文中’除非另有所述，否則所有溫度未經校正，以 攝氏度列出’且所有份數及百分數係以重量計。 根據上文描述，熟習此項技術者可易於確定本發明之基 本特徵且在不背離本發明之精神及範缚之情況下可對本發 明作出各種變化及修改以使其適合於各種用途及條件。 【圖式簡單說明】 圖1為若干經浸潰、氧化及還原之觸媒的孔隙體積分布 之圖示。 134209.doc 26-
Claims (1)
1377983 公告本 十、申請專利範圍： 1. 一種用於C8芳香族化合物異構化方法之觸媒，其包含： 3)1-90重量％之沸石’其包含!^丁\¥沸石； 1〇10-99重量％之黏合劑，其包含γ_氧化鋁，該γ·氧化 鋁係衍生自水鋁礦氧化鋁（Boehmite aiumina); C)以元素為基礎汁鼻，〇·ι_2重量％之貴金屬；及 d) 至少一種鹼金屬，其中以元素為基礎計算，該觸媒 之總驗金屬含量以重量計為至少丨〇〇 ppm ; e) 其中該觸媒具有孔隙體積分布且該觸媒之至少7〇% 孔隙體積係由具有大於丨〇〇人之直徑的孔隙界定。 2. 如請求項1之觸媒，其中以元素為基礎計算，該觸媒之 總驗金屬含量以重量計為至少200 ppm。 3. 如請求項1之觸媒，其中以元素為基礎計算，該觸媒包 含以重置計300 PPm-2500 ppm之至少一種鹼金屬。 4. 如請求項丨之觸媒’其中以元素為基礎計算，該至少一 種鹼金屬包含以重量計200-250 ppm之鈉及以重量計150_ 250 ppm之卸。 5. 如吻求項1之觸媒’其中該觸媒之至少80%孔隙體積係由 具有大於1〇〇人之直徑的孔隙界定。 6. 如°月求項1之觸媒，其中該觸媒具有三葉形擠出物之形 狀。 如請求項1 ^ 觸媒’其中該觸媒具有圓柱形擠出物之形 狀。 8. 如請求項1 <觸媒，其中以元素為基礎計算，該觸媒包 134209.doc 1377983
含0.1-0.5重量％之該貴金屬。 9.如請求項1之觸媒，其中該貴金屬包含鉑。 1 0.如請求項1之觸媒，其中該觸媒之至少95%孔隙體積係由 具有小於1000 A之直徑的孔隙界定。 134209.doc
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/868,844 US20090093662A1 (en) | 2007-10-08 | 2007-10-08 | Aromatic isomerization catalyst |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW200920485A TW200920485A (en) | 2009-05-16 |
| TWI377983B true TWI377983B (en) | 2012-12-01 |
Family
ID=40229806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW097134262A TWI377983B (en) | 2007-10-08 | 2008-09-05 | Aromatic isomerization catalyst |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20090093662A1 (zh) |
| EP (1) | EP2047906B1 (zh) |
| JP (1) | JP5123810B2 (zh) |
| KR (1) | KR101061961B1 (zh) |
| CN (1) | CN101690897B (zh) |
| BR (1) | BRPI0804106A2 (zh) |
| MX (1) | MX2008011764A (zh) |
| PT (1) | PT2047906E (zh) |
| RU (1) | RU2406568C2 (zh) |
| SG (1) | SG152125A1 (zh) |
| TW (1) | TWI377983B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090093662A1 (en) | 2007-10-08 | 2009-04-09 | Whitchurch Patrick C | Aromatic isomerization catalyst |
| US9309170B2 (en) * | 2011-11-14 | 2016-04-12 | Uop Llc | Aromatics isomerization using a dual-catalyst system |
| FR2984180A1 (fr) * | 2011-12-20 | 2013-06-21 | IFP Energies Nouvelles | Procede de fabrication de particules spheroidales d'alumine |
| FR2999955B1 (fr) * | 2012-12-20 | 2015-11-13 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur modifie de type structural mtw, sa methode de preparation et son utilisation dans un procede d'isomerisation d'une coupe c8 aromatique |
| US20140296601A1 (en) * | 2013-03-29 | 2014-10-02 | Uop Llc | Isomerization process with mtw catalyst |
| ITMI20131704A1 (it) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Versalis Spa | Composizione catalitica e processo che la utilizza per l'alchilazione di idrocarburi aromatici con alcoli, o miscele di alcoli e olefine |
| US9890094B2 (en) * | 2015-03-03 | 2018-02-13 | Uop Llc | High meso-surface area and high acid site density pentasil zeolite for use in xylene conversion |
| CN112295592A (zh) * | 2019-07-26 | 2021-02-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烷基芳烃异构化催化剂及制备和应用 |
| FR3104458B1 (fr) | 2019-12-17 | 2022-01-07 | Ifp Energies Now | Catalyseur a base de zeolithe izm-2 ayant une teneur en alcalin faible et son utilisation pour l’isomerisation de la coupe c8 aromatique |
Family Cites Families (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL76445C (zh) | 1950-03-08 | |||
| US3201491A (en) | 1962-09-05 | 1965-08-17 | Universal Oil Prod Co | Continuous sorption process with emphasis on product purity |
| US3832449A (en) | 1971-03-18 | 1974-08-27 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm{14 12 |
| CA1139731A (en) * | 1979-01-15 | 1983-01-18 | Mae K. Rubin | Zsm-12 composition method of preparing same and catalytic conversion therewith |
| US4452769A (en) | 1979-03-21 | 1984-06-05 | Mobil Oil Corporation | Method of preparing crystalline zeolite |
| US4537758A (en) | 1979-03-21 | 1985-08-27 | Mobil Oil Corporation | Process for preparing highly siliceous porous ZSM-12 type crystalline material |
| JPS55129232A (en) * | 1979-03-29 | 1980-10-06 | Teijin Yuka Kk | Isomerization of xylenes |
| US4224141A (en) * | 1979-05-21 | 1980-09-23 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of aromatic compounds |
| US4385195A (en) * | 1980-04-14 | 1983-05-24 | Mobil Oil Corporation | Aromatics processing |
| US4300011A (en) * | 1980-04-28 | 1981-11-10 | Mobil Oil Corporation | Selective production of aromatics |
| US4413156A (en) * | 1982-04-26 | 1983-11-01 | Texaco Inc. | Manufacture of synthetic lubricant additives from low molecular weight olefins using boron trifluoride catalysts |
| US4441990A (en) * | 1982-05-28 | 1984-04-10 | Mobil Oil Corporation | Hollow shaped catalytic extrudates |
| US4557919A (en) * | 1983-04-12 | 1985-12-10 | Teijin Petrochemical Industries Ltd. | Production of crystalline zeolites |
| US4694114A (en) * | 1984-01-11 | 1987-09-15 | Mobil Oil Corporation | Process for isomerizing alkyl aromatic hydrocarbons utilizing ZSM-23 zeolite and a hydrogenation/dehydrogenation metal |
| US4626609A (en) * | 1984-01-23 | 1986-12-02 | Mobil Oil Corporation | Aromatic compound conversion |
| US4665253A (en) * | 1984-06-13 | 1987-05-12 | Mobil Oil Corporation | Conversion of aromatics over novel catalyst composition |
| JPS63156733A (ja) * | 1986-12-19 | 1988-06-29 | Teijin Yuka Kk | キシレンの異性化方法 |
| US4700012A (en) * | 1986-12-30 | 1987-10-13 | Teijin Petrochemical Industries, Ltd. | Process for isomerizing xylene |
| US4749819A (en) * | 1987-03-27 | 1988-06-07 | Shell Oil Company | Terminal to interior double bond isomerization process for an olefinic molecule |
| US4727203A (en) * | 1987-04-13 | 1988-02-23 | Shell Oil Company | Terminal to interior double bond isomerization process for an olefinic molecule with reduced dimerization |
| US4861740A (en) * | 1987-06-10 | 1989-08-29 | Uop | Magnesium-exchanged zeolitic catalyst for isomerization of alkylaromatics |
| US4874731A (en) * | 1987-10-13 | 1989-10-17 | Uop | Catalyst for the isomerization of aromatics |
| US5081084A (en) * | 1987-10-16 | 1992-01-14 | Uop | Catalyst for isomerizing alkylaromatics |
| US4899012A (en) * | 1988-10-17 | 1990-02-06 | Uop | Catalyst for the isomerization of aromatics |
| US5177287A (en) * | 1989-03-29 | 1993-01-05 | Teijin Petrochemical Industries, Ltd. | Catalyst composition, process for cracking non-aromatic hydrocarbons and process for isomerizing C8 aromatic hydrocarbons |
| US5081286A (en) * | 1989-04-11 | 1992-01-14 | Shell Oil Company | Process for the preparation of an alkyl methacrylate |
| US5082984A (en) * | 1990-01-29 | 1992-01-21 | Mobil Oil Corp. | Dual function catalyst and isomerization therewith |
| US5401388A (en) * | 1991-11-21 | 1995-03-28 | Uop | Selective upgrading of naphtha |
| US5235120A (en) * | 1991-11-21 | 1993-08-10 | Uop | Selective isoparaffin synthesis from naphtha |
| US5198097A (en) * | 1991-11-21 | 1993-03-30 | Uop | Reformulated-gasoline production |
| US5851378A (en) * | 1994-06-03 | 1998-12-22 | Akzo Nobel Nv | Hydrocracking catalyst comprising coated cracking component particles |
| US5628978A (en) * | 1994-12-23 | 1997-05-13 | Intevep, S.A. | MTW zeolite for cracking feedstock into olefins and isoparaffins |
| RU2108863C1 (ru) * | 1996-05-20 | 1998-04-20 | Открытое акционерное общество НПП "Нефтехим" | Катализатор изомеризации парафиновых углеводородов |
| EP0923987A1 (fr) * | 1997-12-22 | 1999-06-23 | Institut Français du Pétrole | Catalyseur contenant une zéolithe EUO et son utilisation en isomérisation des composés C8 aromatiques |
| US6075175A (en) * | 1998-09-29 | 2000-06-13 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Isomerization of olefins |
| DE19845293A1 (de) * | 1998-10-01 | 2000-04-06 | Basf Ag | Herstellung eines basischen Katalysators unter Vermeidung hoher Temperaturen |
| US6787023B1 (en) * | 1999-05-20 | 2004-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metal-containing macrostructures of porous inorganic oxide, preparation thereof, and use |
| US7084087B2 (en) * | 1999-09-07 | 2006-08-01 | Abb Lummus Global Inc. | Zeolite composite, method for making and catalytic application thereof |
| KR20020061011A (ko) * | 1999-12-28 | 2002-07-19 | 코닝 인코포레이티드 | 제올라이트/알루미나 촉매 지지체 조성물 및 이의 제조방법 |
| US6926882B2 (en) * | 2000-01-05 | 2005-08-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Porous inorganic macrostructure materials and process for their preparation |
| US6652832B2 (en) | 2001-02-05 | 2003-11-25 | Exxonmobil Oil Corporation | Synthesis of ZSM-12 |
| US6893624B2 (en) * | 2002-11-15 | 2005-05-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High activity small crystal ZSM-12 |
| US6740788B1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-05-25 | Uop Llc | Integrated process for aromatics production |
| DE10314753A1 (de) * | 2003-04-01 | 2004-10-14 | Süd-Chemie AG | Synthetischer Zeolith, insbesondere für die katalytische Hydroisomerisierung von höheren Paraffinen |
| US6872866B1 (en) * | 2003-12-15 | 2005-03-29 | Uop Llc | Liquid phase process for C8 alkylaromatic isomerization |
| US20050143615A1 (en) * | 2003-12-30 | 2005-06-30 | Bogdan Paula L. | Process and bimetallic catalyst for C8 alkylaromatic isomerization |
| US20050143614A1 (en) * | 2003-12-30 | 2005-06-30 | Leon-Escamilla E. A. | Process and catalyst for C8 alkylaromatic isomerization |
| JP4939947B2 (ja) * | 2003-12-30 | 2012-05-30 | ユーオーピー エルエルシー | Ｃ８アルキル芳香族化合物異性化のための方法及び触媒 |
| US7368620B2 (en) * | 2005-06-30 | 2008-05-06 | Uop Llc | Two-stage aromatics isomerization process |
| RU2306979C2 (ru) * | 2005-10-26 | 2007-09-27 | ГОУ ВПО Иркутский государственный университет | Катализатор изомеризации парафиновых углеводородов (варианты) |
| US20070118007A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-24 | Fong Howard L | Internal olefins process |
| US20090093662A1 (en) | 2007-10-08 | 2009-04-09 | Whitchurch Patrick C | Aromatic isomerization catalyst |
| US7629283B2 (en) | 2007-10-08 | 2009-12-08 | Uop Llc | Aromatic isomerization catalyst and isomerization process |
-
2007
- 2007-10-08 US US11/868,844 patent/US20090093662A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-08-29 SG SG200806391-9A patent/SG152125A1/en unknown
- 2008-09-05 TW TW097134262A patent/TWI377983B/zh not_active IP Right Cessation
- 2008-09-12 MX MX2008011764A patent/MX2008011764A/es active IP Right Grant
- 2008-09-18 BR BRPI0804106-7A patent/BRPI0804106A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2008-09-23 EP EP08253097.3A patent/EP2047906B1/en active Active
- 2008-09-23 PT PT82530973T patent/PT2047906E/pt unknown
- 2008-10-06 KR KR1020080097831A patent/KR101061961B1/ko active IP Right Grant
- 2008-10-07 RU RU2008139864/04A patent/RU2406568C2/ru active
- 2008-10-07 CN CN2008101684351A patent/CN101690897B/zh active Active
- 2008-10-07 JP JP2008260592A patent/JP5123810B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT2047906E (pt) | 2015-11-23 |
| JP2009090285A (ja) | 2009-04-30 |
| KR20090036076A (ko) | 2009-04-13 |
| KR101061961B1 (ko) | 2011-09-05 |
| BRPI0804106A2 (pt) | 2009-10-20 |
| CN101690897B (zh) | 2012-12-12 |
| TW200920485A (en) | 2009-05-16 |
| MX2008011764A (es) | 2009-05-11 |
| RU2008139864A (ru) | 2010-04-20 |
| EP2047906B1 (en) | 2015-08-26 |
| RU2406568C2 (ru) | 2010-12-20 |
| JP5123810B2 (ja) | 2013-01-23 |
| CN101690897A (zh) | 2010-04-07 |
| SG152125A1 (en) | 2009-05-29 |
| US20090093662A1 (en) | 2009-04-09 |
| EP2047906A1 (en) | 2009-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI377983B (en) | Aromatic isomerization catalyst | |
| JP3857311B2 (ja) | 二段床式キシレン異性化 | |
| JP5231991B2 (ja) | アセチレンのエチレンへの選択的水素化方法 | |
| TWI332495B (en) | Process for isomerizing non-equilibrium xylene-containing feed streams | |
| KR100991482B1 (ko) | Ｃ8 알킬방향족 이성체화를 위한 방법 및 촉매 | |
| JPH07121362B2 (ja) | キシレン異性化触媒及び異性化方法 | |
| JPH01308237A (ja) | キシレン異性体の製造法 | |
| TW200934582A (en) | Aromatic isomerization catalyst and a process of use thereof | |
| EP2773603B1 (en) | Catalyst and process for hydrocarbon conversion | |
| TW200940495A (en) | Ethylbenzene conversion and xylene isomerization processes and catalysts therefor | |
| CN112299433B (zh) | 一种氢型zsm-5/eu-1共晶沸石、芳烃异构化催化剂及制备方法和应用 | |
| WO2014158595A1 (en) | Isomerization process with mtw catalyst | |
| US10173205B1 (en) | Process for forming a xylene-rich stream | |
| TW200940496A (en) | Xylene isomerization process and apparatus | |
| JP5294928B2 (ja) | 芳香族炭化水素の製造方法およびその製造方法に使用される触媒 | |
| US7745677B2 (en) | Aromatic isomerization catalyst and isomerization process | |
| TW201822880A (zh) | 催化劑系統與使用催化劑系統的烴進料轉化製程 | |
| KR101622495B1 (ko) | 이중-촉매 시스템을 이용한 방향족 이성화 | |
| KR920000586B1 (ko) | 알킬방향족류의 이성체화 방법 | |
| MXPA06007561A (en) | Process and catalyst for c8 alkylaromatic isomerization |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |