JPS63156733A - キシレンの異性化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明社キシレンの異性化方法の改良に関し、さらに詳
しくは、本発明は土量のキシレン異性体混合物と少量の
非芳香族炭化水素類とからなる炭化水素供給原料をキシ
レン異性化反応に付し、生成する異性化反応混合物から
特定のキシレン異性体、好ましくはバラキシレンを単離
し、残りの炭化水素混合物を上記キシレン異性化反応に
再循環することから成るキシレンの異性化工程において
、工程中に蓄積して該異性化反応の効率を低下させつる
非芳香族炭化水素成分を、該工程中で、キシレン異性体
混合物の損失を抑制しつつ、効率よく分解して工程から
除（こＥにより、上記の非芳香族炭化水素類を宮む炭化
水素供給原料の使用にも拘らず、長期に亘る連続的なキ
シレンの異性化を可能とならしめた工業的に有利なキシ
レンの異性化方法に関する。

キシレン類、妹にバラキシレンの需景はポリエステル繊
維及びフィルムの需要の増大と比例して増大し【いる。

バラキシレンの代弐的な製造法は、Ｃ，芳香族炭化水素
混合物原料を結晶化法又は吸着法により該炭化水素混合
物原料よりバラキシレンを分離する工程と、残余の炭化
水素混合物をバラキシレン及び／又はオルソキシレンの
バラキシレンへの異性化用の触媒と接触させて該残余の
炭化水素混合物中のキシレン類をほぼ熱力学的組成に近
いキシレン異性体混合物に変換する工程と、その異性体
混合物をバラキシレン分離工程に再循環する工程から成
る。

）［のバラキシレンの製造法において、異性化反応生成
物中のキシレン異性体混合物の組成を熱力学的平衡組成
に可能な限り近づけること、キシレン類の損失を伴う不
均化反応、水添分解反応等の薊反応を抑制すること、キ
シレン類と沸点が近似しているために通常の蒸留操作で
は分離が困難なエチルベンゼンを蒸留分離が容易な軽質
成分もしくは嵐質成分に転換すること等が要求されてお
り、これらの要求を満たすことが、異性化反応の効率を
尚め、パラキシレン製造プロセスのコストダウンを図る
上で工業的に極めてＮ要たことである。

一方、従来、原料として使用されているＣ８芳香族炭化
水素混合物は、異性化反応の効率に悪い影響を及ばず非
芳香族炭化水素を除去するため、工業的には、接触改質
油、熱分解油などの原料油から、芳香族炭化水素成分を
、スルホラン法、ＵＤＥＸ法、アロツルパン法等の方法
で溶剤抽出により分離した後、その抽出分離液を蒸留す
ることにより製造された、典型的には、エチルベンゼン
５〜２０３１１％、パラキシレン１５〜２５重菫％、メ
タキシレン３０〜６０重量％及びオルソキシレン１５〜
２５貞菫％なる組成のものである。

しかし、Ｃ８芳香欣炭化水素混合物原料を製造するため
の上記の方法は、浴剤抽出工程を包含しているため装置
系が複雑となり、原料コストが篩（なるという欠点があ
る。

他方、近年、石油ナフサの改質において、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン類などの芳ｉｉ炭化水素の回収を高め
る試みが種々なされており、殊に、パラフィン系炭化水
素の脱水素環化反応を生起する触媒の改良の結果、該脱
水素環化反応を低圧下に比較的緩和な条件下に行なうこ
とが可能となり、非芳香族炭化水素成分の含有量の少な
い芳香族炭化水素混合物が得られるようになった。

このような技術を背景に、ナフサ改質油から、前述の如
き溶剤抽出工程を用いずに、蒸留処理だけで、キシレン
の製造に使用できる非芳香族炭化水素の含有量の少ない
Ｃ８芳香族炭化水素混合物を得る方法が提案されて（、
・る（特公昭５７−４７２３１号公報）。また、ナフサ
改質油を蒸留し、そしてその中の蒸留処理のみでは除去
困離で且つキシレン異性化反応触媒の被毒物質となるオ
レフィン類を予めム合させた機外び蒸留することにより
、非芳香族炭化水素の含有量の少ないＣ８芳香族炭化水
素混を物の製造法も提案されている（特開昭６０−１８
１０３６号公報）。

このような方法で得られるＣ１芳香族炭化水素混合物中
の非芳香族炭化水素の重は、通常０．０５〜３Ｍ量％、
典型的には０．１〜２ｊｌ警％であり、その組成は通常
、Ｃ８〜Ｃ１゜パラフィン類７０〜８０ＪＪＬｊｌｔ％
、Ｃ，〜Ｃ３゜ナフテン類２０〜３０ｆｆｉ意％である
。

このように浴剤抽出処理を終ることなく製造されたＣ、
芳香族炭化水素混合物を直接キシレンの異性化反応に供
することができるのであれば、原料コストの低減を図る
ことができ、結果的にはパラキシレンの製品価格の低減
につながることになる。

しかし、上ＭｄのＣ６芳香族炭化水素混合物を原料に用
いてキシレンの異性化反応によるバラキシレンの製造な
夫施した場合、原料のＣ，芳香族炭化水素混合物中の非
芳香族炭化水素の含有量は少ないといっても、それを成
る期間にわたって再循環して使用していると、工程中に
非芳香族炭化水素が徐々に蓄積してキシレンの異性化反
応に悪い影響を与えるようになる。そのため、定期的に
反応をストップして工程中の炭化水素を全部新しい炭化
水素と交換しなげればならないという問題が生ずる。

このため、従来、上記の如く非芳香族炭化水素留分の少
ないＣ３芳香族炭化水素混合物の製造法が提案されてい
るにも拘らず、かかるＣ１芳香族炭化水素混合物を用い
たパラキシレンの製造プロセスは殆ど実用化されるに至
っていない。

僅かに２〜３の公知文献の例として、特開昭５４−２４
８３４号公報及び特開昭５９−６５０２７号公報を挙げ
ることができる。

しかしこれらの提案された方法は既にキシレン異性化プ
ロセスを有する業者にとっては、触媒の変更及び操作条
件の変更等の煩しさを有する。さらに又、上記の方法は
極めて過酷な条件下で非芳香族含有キシレンを触媒上へ
送給する＝　９　＝ 結果、経時的な活性の劣化、及び非芳香族成分の分解活
性の低下に伴い、該成分が循環工程内に蓄積し、パラキ
シレン生産効率が低下することが危惧される。なおかつ
、上記の提案された方法では、非芳香族含有成分として
分解反応を受は易いノルマルパラフィンもしくは、分岐
した七ノアルキルパラフィンの分解能を提示しているに
過ぎず、ナフテン類或いはジアルキル。

トリアルキル等のポリアルキル置換パラフィンを含有す
る非芳香族含有キシンン原料に対して、その有効性を何
ら教示していない。

本発明者らは、原料コストの比較的低い、依然として少
菫の非芳香族炭化水素を含有しているＣ８芳香族炭化水
素混合物を原料として使用し、しかも従来のキシレン異
性化反応プロセスを大幅に変更することなく、目的とす
るキシレン異性体、妹にバラキシレンを効率よく製造す
る方法について鋭意研究を行なった結果、今回、本発明
を完成するに至った。

しかして、本発明によれば、 ｉｏＦ− 主蓋のキシレン異性体混合物と少量の非芳香族炭化水素
類とからなる炭化水素供給原料をキシレン異性化反応に
付し、生成する異性化反応混合物から特定のキシレン異
性体を単離し、残りの炭化水素混合物を上記キシレン異
性化反応に再循環することから成るキシレンの連続的異
性化方法において、 上記炭化水素供給原料又はキシレン異性化反応混合物を
、 （＆）　　ゼ、ｔ　５　イ）　ＺＳＭ−５、２８Ｍ−１
１、ＺＳＭ　−１２、ＺＳＭ−３４及びＺＳＭ−４８系
列ヨリ選ばれ且つそのカチオン・サイトの少な（とも２
０％がアルカリ金属及びアルカリ土類金属より選ばれる
金属のカチオンで占有されているゼオライトと、 （ｂ）　　白金を担持した耐火性不定形無機酸化物とか
らなるタラツキング触媒の存在下で且つ下記不等式（１
）〜−ψ ＋ｉ＋　　３ｏｏ≦Ｔ≦４２５ ＋＋ｎ　　５≦Ｖ≦２００ 曲）　　　（Ｖ＋　０．１０　）　Ｔ　−７−４０≧５
４Ｖ）　　　１．５Ｔ−３Ｖ≦６００ を同時に満足する温度及びＸ量単位時間空間速度におい
て、水素と共に処理し、上記炭化水素供給原料又はキシ
レン異性化反応混合物中の非芳香族炭化水素を分解せし
めることを特徴とする方法が提供される。

本発明の１つの特徴は、原料コストが比較的低い、非芳
香族炭化水ｌＡ類を依然として含有する、キシレン異性
体混合物から主としてなる炭化水素混合物を、キシレン
異性化反応のための供給原料として使用できるようにし
た点にある。

本発明の方法に供しうる炭化水素供給原料はキシレン異
性体混合物から王としてなり、少量、一般的には該炭化
水素供給原料のｋｉｌｌを基準にして、０．０２〜５亘
童％、好ましくは０．０５〜〜３夏童％、さらに好まし
くは０．１〜主量蓋％の非芳香族炭化水素類を含有する
ものである。

このような炭化水素供給原料は、例えば非芳香族炭化水
素を抽出する工程を経て製造されるか、或いは触媒的リ
フオーオングプロセスの触媒もしくは操作条件を改良す
ることによって、抽出工程を一部省略して製造されてい
る（既知文献として、Ｏｉｌ　＆　Ｇａｓ　Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　、　Ａｐｒ　５．１９８２゜ｐ　２１０〜２１４
ｅ　）ｔｙｄｒｏｅａｒｂｏｎ　Ｐｒｏｅｅａｓｉｎｇ
＋Ｎｏｖ、　１９８２．　ｐ　１０２〜１０　Ｌ　Ｈｙ
ｄｒｏｃａｒｂｏｎＰｒｏｃｅａｓｉｎｇｓ　Ｎｏｖｌ
　９７０．　ｐｌ　２７〜１３ＬＢａｌｌ、　Ｊａｐａ
ｎ　Ｐｅｔｒｏ、　Ｉｎ５ｔ、＋　Ｉ　Ｌ　３８−４２
（１９７４）参照）。

また、該炭化水素供給原料の組成は、その製造原料の組
成や製造法によって異なり、厳密に規定することはでき
ないが、非芳香族炭化水素類としては、沸点範囲にして
１２０℃〜１５０℃であって炭素数にして８〜１０のパ
ラフィン類、す７テン類である。

これらの代次成分とし℃、オクタン、ノナン。

デカンの如き直蛸パラフィン類、メチルへブタン、メチ
ルオクタン、メチルノナン、エチルヘキサン、エチルへ
ブタン、エチルオクタンの如き七ノアル干ルパラフィン
類、ジメチルヘキサン、ジメチルへブタン、ジメチルオ
クタン、メチルエチルペラタン。メチルエチルヘキサン
。

メチルエチルへブタンの如きジアルキルバラフィン類、
トリメチルヘキサン、トリメチルへブタン、ジメチルエ
チルペンタンの如きトリアルキルパラフィン類、トリメ
チルシクロヘキサン類、及びエチルメチルシクロヘキサ
ン類の如ｔナフテン類を挙げることができる。

また、炭化水素供給原料中の芳香族灰化水素成分は、実
質的にキシレン異性体混合物のみからなりうるが、場合
により、エチルベンゼンが該炭化水素供給原料の電型を
基準として＾々４０ｍｔ％、特に２０Ｍ重％以下の菫で
含まれていてもよい。さらに、クメン、エチルトルエン
類、トリメチルベンゼン類などの００芳香族炭化水素類
が機敏、通常炭化水素供給原料の重量基準で０．１ｆｔ
％以下で含まれていることもまれにあるが、そのような
微量のＣ，芳香族炭化水素類の存在は本発明の方法の実
施に何ら影響はな（、そのような菫のＣ９芳香族炭化水
素類を含む灰化水素混合物も本発明の方法において炭化
水素供給原料として使用できる。

本発明のもう１つの特徴は、以上に述べた炭化水素供給
原料又はそれをキシレン異性化反応に付した後に得られ
る異性化反応混合物を、１記特定のゼオライトと白金担
持耐火性不定形無機酸化物とからなるクラツキング触媒
の存在下で且つ前述の不等式（１１〜ＱＶ１を同時に満
足する温度及びＭ＊単位時間仝間速腿（以下、’ＷｋＬ
８Ｖ’と略記する）において水素と共に処理することに
より、上記炭化水素供給原料又はキシレン異性化反応混
合物中の非芳香族炭化水素を分解することにある。

本発明において使用するクラツキング触媒は上記のとお
り、特定のゼオライトと白金担持耐火性無機酸化物とか
らなるものである。

ます、前者のゼオライトとして、本発明ではそれ自体は
既知の下記の系列のゼオライト（カッコ内にそのゼオラ
イトの組成１％性、袈遺法等について開示した文献基を
記載する）、すなわち、 ゼオライトＺＳＭ−５（特公昭４６−１００６４９公報
）／／　　　ＺＳＭ−１１（特公昭５３−２３２８０号
公報）／／　　　ＺＳＭ　　１２（特公昭５２−１６０
７９９公報）、、　　　２８Ｍ−３４（％開昭５３−　
５８４９９−１公報）Ｌ／　　　ＺＳＭ−４８（％開昭
５５−１４９１１９−Ｉｔ公報）の系列より選ばれるゼ
オライトのカチオン・サイトの少なくとも２０％、好ま
しくは２０〜９５％、さらに３０〜８０％がアルカリ金
属及びアルカリ土類金属より選ばれる少な（とも１種の
金属カチオンで占有されている七オライドが使用される
。上６己金稿カ千オンとしては、例えは、リチウム、ナ
トリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウ
ム、マｙ−＋シウム。

カルシウム、ストロンチウム、バリウム等が挙げられ、
中でも、リチウム、ナトリウム及びス　、トロンチウム
のカチオンが好適である。上記ゼオライトのカチオン・
サイトには、これら金属イオンの１８ｉのみが存在し【
もよく、又は２種もしくはそれ以上が併存してもよい。

このようにゼオライトのカチオン・サイト（ゼオライト
の構成成分であるアルミナ（Ａ７！ｏｔ−）に基づく敏
活性部位）の少なくとも２０％が上記の如きアルカリ金
属及び／又はアルカリ土類金属カチオンで占められ【い
るゼオライトの使用により、前記炭化水素供給原料中又
はキシレン異性化反応混合物中のキシレン類の不均化反
応等によるキシレン類の損失を抑制しつつ、非芳香族炭
化水素類を選択的に高転化率で分解することが可能とな
る。

該ゼオライトのアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金
属カチオンで占有されていないカチオン・サイトには、
通常プロトンが存在しうるが、場合により、アルカリ金
属及びアルカリ土類金族以外の金属のカチオン、鉄、コ
ノくルト。

ニッケル、銅、亜鉛、ランタン、セリウム等ノ金属のカ
チオンによって占有されていてもかまわない。

このようなカチオン・サイトの少なくとも２０％がアル
カリ金属及び／又はアルカリ土類金属カチオンで占有さ
れているゼオライトは、例えば、前述の文献に記載の如
くして製造されるゼオライトはそれ自体既知の方法〔例
えばＪ、Ｃａｔ、ｗ　４６　１００〜１０　Ｂ　（１９
７７）、Ｊ、Ｃａｔ、。

４３　２９２〜３０３（１９７６）参照〕　に従い、ア
ルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属カチオンを用い
るイオン交換熟理に付すことにより、容易に製造するこ
とができる。

一方、上記ゼオライトと組合わせ【使用される白金担持
耐火性無機酸化物において、担体として使用される耐火
性無機酸化物としては特に制限はなく、従来より触媒用
担体として使用されているものが同様に使用可能であり
、例えは、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、カオ
リン、シリカ−マグネシア、ゼオライト、ジルコニア、
マグネシア等が挙げられる。中でも担体−１８＝ の比衣面積の観点から、ｒ−アルミナが好適である。

かかる担体に対する白金の担持蓋は、炭化水素供給原料
又はキシレン異性化反応混合物中のキシレン類の核水添
やクラッキングの抑制及び非芳香族炭化水素類の分解促
進等の観点からして、担体の電量基準で、一般に０．０
０５〜５ＴＬｔ％、好ましくはｏ、ｏ　ｏ　ｉ〜３１童
％、さらに好ましくは０．０５〜１東１に％の範囲内が
望ましい。

このような白金担持耐火性無機酸化物の調製は、それ自
体既知の方法（例えばＪ、　ｎ１ｏ１．　Ｃａｔ、ｔ２
５　１１９−１３０（１９８４）、　Ｆｕｅｌ　Ｐｒｏ
ｃ、Ｔｅｅｈ、＋６１７７〜１Ｂ２（１９８２）等の文
献参照）で行なうことができ、例えば、塩化白金＆、白
金テトラアミン錯体の如き水浴性の白金化合物を溶解し
た水性浴液を耐火性無機酸化物に含浸させた後、溶媒を
除去し、乾燥し、空気中で焼成し１次いで還元雰囲気中
で還元処理することによりｖａｎすることができる。

本発明で使用するクラツキング触媒は、以上に述べたゼ
オライトと白金担持耐火性態ａ！酸化物とを組合せるこ
とによりｗ４装される。

本発明の方法に供される炭化水素原料中に含有される非
芳香族炭化水素は、上記に述べたゼオライト単独では実
質的に分解できず、白金担持耐火性無機酸化物を単独に
用いても工業的に充分な分解活性を示さない。更に、白
金を含有させたゼオライトを耐火性無機酸化物と組合せ
ることによつ【得た触媒組成物も非芳香族炭化水素に対
して極めて低い分解活性を示すのみである。

本発明の方法で使用するクラッキング触媒は、上記の特
定のカチオンを含むゼオライトと白金担持耐火性無機酸
化物を組合せることにより相乗効果によって非芳香族炭
化水素に対して極めて高い分解活性とキシレン類に対す
る極めて低い不均化活性を与えるものである。両者の配
合割合は、ゼオライトのａｔ類や白金の担持量等に応じ
て広い範囲にわたり変えることができるが、一般には、
白金担持無機酸化物／ゼオライトの夏菫比で、０．０５
〜５、好まＬ＜Ｈｏ、１〜３、さらに好ましくは０．５
〜２の範囲内であるのが好都合である。ｉ！Ｉｒ記クラ
ツクラッチング触媒当な粒径のゼオライト粒子と白金担
持耐火性無機酸化物粒子とを上記の割合で会わせ均一に
混合した後プレスして、ペレット、タブレット等の触媒
形状に成形することにより製造することができる。

不発明の方法によれば、以上に述べた特定の複合クラツ
キング触媒組成物に、水嵩の存在下、気相で、炭化水素
供給原料又はキシレン異性化反応混合物を接触させるこ
とにより、該供給原料又は反応混合物の非芳香族炭化水
素類がより軽質な炭化水素類に分解される。本発明にお
いては、この接触時＆Ｃ＄５ける温度及びｗｎｓｖが１
責な意味を有し、キシレン類の損失を抑制しつつ非芳香
族炭化水素類の分解効率を最大限に発揮させるためには
、温度（Ｔｔｌｌ：）がｗａｓｖ（Ｖｈｒ”）が下ｆｆ
ｉ　（ｉｌ　〜ＩＩＶＩの不等式％式％ を同時に満足するように選ぶことが極めて重畳であるこ
とが判明した。

温度又はＷＨ８Ｖか上記（１）〜蜘の条件のいずれか１
つでも満足しない場合には、キシレン類の損失が増大し
及び／又は丼芳香族炭化水−＊Ｍの分解効率が低下する
等の不オリが生じ望ましくない。例えば、温度（Ｔ）ρ
箋、３００℃よりも低い場合には非芳香族炭化水素類の
分解効率が極めて悪く、一方温度（Ｔ）が４２５℃より
も尚いと該分解効率は高められるもののキシレン類の損
失が大巾に増大することになる。

一方、　ＷＨ８Ｖ　（Ｖ）が５よりも小さいとキシレン
類の損失が高められることになり、ｗｈｓＶ（Ｖ）が２
００よりも大きいと該分解効率か低下するという不利益
を生じる。温度（Ｔ）及びｗａｓＶ（Ｖ）が上記の不等
式（ｉｌ、　（ｉｉｌを満足しても、（ｉｉＤ及びＯψ
を満足していない場合には、キシレン類の損失及び／も
しくは分解効率の低下の不利益をもたらすことが４１１
１＄ｊした。

しかして、本発明に従う方法もより効率よく行なうには
、温度及びＷ）ＩｓＶは下記の不等式％式％ を同時に満たすように選ぶのが望ましく、より一層好適
には （ｉ１３ｓｏ≦Ｔ≦４００ ＋１１１２０≦Ｖ≦８０ 旬Ｖｌ　　１，５Ｔ−３Ｖ≦５３０ を同時に満足するように選ぶのが望ましい。

他方、水素の分圧は数奇に制限されるものではな（、使
用する温度やｗｉ−ｔｓｖ等に応じて変えることができ
るが、一般には０．１〜２５　ｋｇ／ｃｄ。

好ましくは０．５〜２０　ｋｇ／ｉ、さらに好ましくハ
０．８〜１５に９／ｃｄの範囲内から選ぶのが好都曾で
ある。

以上に述べた非芳香族炭化水素成分の分解処理は、キシ
レン異性化反応に付する前の炭化水素供給原料に対して
行なってもよ（、或いはキシレン異性化反応を行なった
後、その異性化反応混合物から特定のキシレン異性体、
例えばパラキシレンを単離する前の異性化反応混合物に
対して行なうこともできる。その具体的方法としては、
例えば、キシレン異性化反応器の前又は後に、該キシレ
ン異性化反応器と直列に、前述の複合クラッキング水媒
を充填した非芳香族灰化水素類分解反応器を設け、前記
特定の温度及びｗａｓｖ条件下に操作する方法を採用す
ることができる。

なお、本発明の方法において、キシレンの異性化反応は
それ自体既知の方法で行なうことができ、例えば、以下
に述べる方法で行なうことができる。

（１）　　％開昭５０−５３３３６号公報には、ＺＳＭ
−５゜ＺＳＭ−１２又はＺＳＭ−２１ゼオライトを包含
する触媒を用いて気相で５００″Ｆ〜ｔｏｏｏ”Ｆの温
度でエチルベンゼン及びキシレン類を含有する芳香族化
会吻の混合物と接触させる方法が開示されている。

（２）　　特開昭５６−１５８１５０号公報には、貴金
属を含む２８Ｍ−５、ＺＳＭ−１１，２８Ｍ−１２゜Ｚ
ＳＭ−２３，ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−３８＆？Ｊ’／又
はＺＳＭ−４８から選ばれたゼオライトを含（好ましく
は４２７〜４８２℃）の温度、５０　ｐａｉｇ〜１００
０　ｐａｉｇ　（好ましくは１１００ｐｓｉ〜４００　
ｐａｉｇ　）の圧力、１〜５０（好ましくは５〜１５）
の！置時間空間速度でキシレン含有原料を接触させてキ
シレン類を異性化する方法が開示されている。

（３）　　特開昭５６−１４７６３６号公報には、白金
及び第２金属（好ましくは、スズ、バリウム。

チタン、インジウム、カドミウム、及び鉛から成る群よ
り選ばれる金属）を含みかつＺＳＭ−５，２８Ｍ−１１
，ＺＳＭ−１２，２８Ｍ−３５及び／又はＺＳＭ−３８
から成る群より選ばれたゼオライトを含有する触媒組成
物を用いて、２５０〜４５０℃の温度、θ〜２５時／ｓ
ｊ・Ｇの水素分圧、１〜５００の１１Ｌ濾時間空間速度
でキシレン異性体混合物を接触させる方法が開示されて
いる。

本発明の方法においては、キシレンの異性化反応は上記
の既知の方法の何れであっても有利に行うことができる
。

また、キシレン異性化反応後の反応混合物からの特定の
キシレン異性体、例えばパラキシレンを単離する方法も
それ自体既知の方法を使用することができ、例えば Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　Ｍｅｔｈｏｄ　（Ｏ
ｉｌ　＆　Ｇａ５Ｊｏｕｒｎａｌ−８ｅｐ１５．１９７
５　　ｐ２０１〜２０２゜Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ、　Ｎｏｖ　１９８５　　ｐ１７５
）或いはＡｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　Ｍｅｔｈｏｄ　（Ｉｎ
ｄ、Ｅｎｇ、　Ｃｈｅｍ。

Ｐｒｏｄ、Ｒｃｅ、Ｄａｖ、、１８（４）　　２６３−
２６８（１９７９）。

Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｓ　Ｎ
ｏｖ１９８５　　ｐ１７６）等の方法で実施することが
できる。

このようにし【特定のキシレン異性体を単離した後の残
りの炭化水素混合物は、オ［シい炭化水素供給原料と混
合され、非芳香族炭化水素類分解反応器を経由し又は経
由せずに、キシレン異性化反応器に再循環することがで
きる。

以上述べた本発明の方法によれば、 （＆）　　装置が複雑で且つ操作も煩雑な溶剤抽出法に
よる非芳香族・炭化水素類の除去操作を必要とせず、蒸
留操作だけで入手しうる非芳香族炭化水素類を少量含有
するところの原料コストが比較的安価なＣ８芳香族炭化
水素混会物を原料として使用することが可能となり、（
ｂ）シかも長期にわたる連続運転を行なってもキシレン
異性化反応系内に非芳香族炭化水素類が蓄積することが
なく、キシレンの異性化を効率よ（実施できる 等の利点が得られる。

次に実施例を掲げて本発明をさらに具体的に説明する。

参考例１　（基体ゼオライトの調製） （ａｌ　　ゼオライトＺＳＭ−５ 米国特許３，９６５．２０７号明細書に開示されている
方法に従ってゼオライトＺＳＭ−５を合成した。合成に
際して、シリカ源として水ガラス、アルミナ源として硫
酸アルミニウム。

有機窒素カチオン源として）　！Ｊ　−ｎ−プロピルア
ミンとｎ−プロピルブロマイドを用い更にメチルエチル
ケトンを添加して所定条件下、オートクレーブ中で反応
させた。プロダクトなｆ過し充分水洗した後、１００℃
の電気乾燥機中で終夜乾燥な行った。Ｘ線回折の結果、
プロダクトはＺＳＭ−５と同定された。又、化学分析の
結果、プロダクトのシリカ／アルミナ（モル比）は７０
であった。

（ｂ）　　ゼオライｌ−ＺＳＭ−１１ 特公昭５３−２３２８０号公報明細書に開示され【いる
方法に従ってゼオライトＺＳＭ−１１を合成した。合成
に際し℃シリカ源として水ガラス、アルミナ源として硫
酸アルミニウム。

有機窒素カチオン源としてテトラ−ｎ−メチルアンモニ
ウムブロマイドを用いて所定条件下、オートクレーブ中
で反応させた。プロダクトをｆ遇し、充分水洗した後、
１００℃の電気１１ｉ、燥機中で終夜、乾燥を行った。

Ｘｋｓ回折の結果、プロダクトは２８Ｍ−１１と同定さ
れた。又、プロダクトのシリカ／アルミナ（モル比）は
５８であった。

ｔｅｌ　　ゼオライトＺＳＭ−３４ 特開昭５３−５８４９９号公報明細書に開示されている
方法に従ってゼオライトＺＳＭ−３４を合成した。合成
に際して、シリカ源としてシリカゾル（３０％５ｉ０１
）＊　アルミナ源としてアルミン酸ナトリウム、有機窒
素カチオン源としてコリンを用いて、所定条件下、オー
トクレープ中で反応させた。プロダクトなｒ過し、充分
水洗した後、１００℃で終夜乾燥を行った。Ｘ線回折の
結果、プロダクトはＺＳＭ−３４と同定された。又プロ
ダクトのシリカ／アルミナ（モル比）＃′ｉ２０であっ
た。

（ｄｌ　　ゼオラ（上２８Ｍ−４８ 特開昭５５−１４９１１９号公報明細書に開示されてい
る方法に従って、ゼオライトＺＳＭ−４８を合成した。

合成に除して、シリカ源としてシリカゾル（３０％Ｓｉ
ｎ、）、アルミナ源とし【硫酸アルミニウム、有機窒素
カチオン源としてヘキサメチレンジアミンを用いて所定
条件下、オートクレーブ中で反応させた。

プロダクトを濾過し、充分水洗した後、１００℃で終夜
乾燥を行った。Ｘ線回折の精米、プロダクトは２８Ｍ−
４８と同定された。プロダクトのシリカ／アルミナ（モ
ル比）は１３０であった。

（ｅｌ　　ゼオライトＺＳＭ−１２ 特公昭５２−１６０７９号公報明細書に開示され（いる
方法に従ってゼオライトＺＳＭ−１２を合成した。合成
に際し【シリカ源としてシリカゾル（３０％ＳｉＯり、
アルミナ源とし【硫酸アルミニウム、有機テンプレート
としてベンジルトリエチルアンモニウムクロライドを用
いて、所定条件下、オートクレーブ中で反応させた。プ
ロダクトなｒ過し、充分水洗した後、１００℃の電気乾
燥機中で終夜乾燥を行った。Ｘ線回折の結果、プロダク
トはＺＳＭ−１２と同定された。プロダクトのシリカ／
アルミナ（モル比）は１５０であった。

−考例２（ＮＨ４ＷゼオライトのＩＡ製）参考例１の（
ａ）〜（ｅ）で得られたゼオライトのカチオンサイトを
ナトリウムイオンからアンモニウムイオンへ変換した。

即ち、該ゼオライト１ｙ当り１０％の塩化アンモニウム
水溶液ＩＱａ／を用いて、還流下１６時間処理した。こ
の操作を２回繰返した。しかる後、Ｐ別、水洗を経て１
００℃で１６時間乾燥を行うことによってＮＨ４型ゼオ
ライトを得た。

参考例３　（白金含有アルミナのｗ４製）市販の塩化白
金ｇ！ｉｌ　（ＨｔＰｔｃ４　”　６　ＨｔＯ：和光紬
薬特級試薬）１ｇを５０ａｕの水に溶解した。この浴液
の５．３２ａＪを２００ｄのナス製フラスコにとりｌ０
Ｃ）＋Ｊの水で希釈した。これにアルミナゲル２０，９
（３００メツシュ：和光紬薬）を添加し、攪拌しながら
５０℃で８時間保持した。

しかる後、−一タリーエバポレーターを用い、４０℃に
加温しながら減圧下、水分を留去した。

引続き、１００℃で１６時間、２００℃で８時間乾燥す
ることによって、０．２％の白金を含有するアルミナな
ｆＪ４製した。

実施例１　（本発明で用いられる非芳香族炭化水素弁＄
肛媒の調製） （ａ）　　ＬｉＮＯ３０、６４を３０−の水に溶解し、
この水溶ｉＫ参参考（２）テ得りＮＨ４２８Ｍ−５１０
１ｋ加えた。還流下で終伏珠った後、１別し光分水洗を
行った。更に１００℃の電気乾燥機中で１６時間乾燥を
行った。化学分析の結果、乾燥パウダーは０．１６％の
Ｌｉ　　を含有していた。従ってこのものはアルミナに
着くカチオンサイトの５０％がＬｉ　　によって占めら
れている。得られたＬｉ　　含有ＺＳＭ−５に等ｍｔの
参考例３で調製した０、２　％白金含有アルミナを加え
、充分混合した４ｉｋ１０〜２０メツシユの大きさに成
製した。この組成物を触媒Ａとする。

（ｂ）１０％Ｓ　ｒ　（Ｎｏｔ　）を水溶液３（ｌｊ′
ｉｋ、１１１１Ｍし、これに参考例２で得たＮＨ，−Ｚ
ＳＭ−５１０，８’　ｔＪｌ＋えた。還流下で終夜保っ
た後、ｆ別し充分水洗を行った。この操作を更に一度繰
返した。

乾燥パウダーは１．６％のＳｒ　　を含有し【おり、カ
チオンサイトの７８％がＳｒ　　により【占められてい
た。得られたＳｒ　　含有ＺＳＭ−５に等ｉ菫の参考例
３で調製した０、２％の　ｐｔ含有アルミナを加え、充
分混合した後ｌＯ〜２０メツシュの大きさに１！ｔｆｆ
ｉした。この組成物を触媒Ｂとする。

（ｃｌ　　ＮＪＬＮＯ８１，８１を３９ａｊの水にＩｖ
！解して１゜９のＮＨ，−ＺＳＭ−１１のイオン交換を
行った。

イオン交換後の乾燥パウダーは０．４５％のＮａ　　を
含有しており、従ってカチオンサイトの３５％がＬｉ　
　によつ【占められていた。次いで（＆）項と同じ方法
によって触媒Ｃを調製した。

（ｄｉ　　ＬｉＮ０１２．１２１１を３０ａ／の水に溶
解して１０ｐのＮＨ，−２８Ｍ−３４ノイオン交換ヲｈ
ッだ。イオン交換後に得られた乾燥パウダーは０．６６
％のＬｉ　　を含有しており、従ってカチオンサイトの
６２％がＬｉ　　によって占められていた。次いでｆａ
１項と同じ方法によって触媒りを調製した。

（ｅｌ　　ＬｔＮＯｘ　２　ｇを３０ａ／の水に溶解し
てｌｏｇのＮＨ４−ＺＳＭ−４８のイオン交換を実施し
た。

イオン交換後に得られた乾燥パウダーは０．１４％のＬ
ｉ　　を有しており従ってカチオンサイトの８０％がＬ
ｉ　　によって占められていた。次いでｆｌ１項と同じ
方法によって触媒Ｅを０４製した。

（ｆｌ　　ＬｉＮＯｓ　２　ｌを３０ｊＩ／の水に俗解
して１０．９のＨ５−ｚｓＭ−１２のイオン交換を実施
した。

イオン交換後に得られた乾燥パウダーは、０．１１％の
Ｌｉ　　を含有しており、従ってカチオンサイトの７０
％がＬｉ　　によって占められていた。次いで（１１１
項と同じ方法によって触媒ＦをＦＡ製した。

実施例２ 本実流側は、本５発明の方法で用いられる触媒が、非芳
香族炭化水素に対して高い分解活性を示すことを示すも
のである。

実施例１で調製したペレット状の触媒（４）〜（ト）１
．０．９を夫々流通式の常圧固定床反応装置に充填した
。４００℃に到達する迄Ｎ、気流下で昇温した後、４０
０℃に於いてＨ１気流に置換し、そのまま２時間保持す
ることによって白金の還元を実施した。次いでＨ８気流
下３８０℃迄降温し、該温度で触媒層が安定した後、Ｃ
，パラフィン類及びす７テン類を含有するキシレン混合
物を供給した。反応条件として、反応温度＝３８０℃。

触ａ［３１１ｆｔ＆準）Ｗ）ＩＳＶ　：　ｌ　０Ｈｆｔ
−’、　水！／原料混会物（モル比）：１であった。

通油後１〜３時間目で得られたプロタクト組成を下記第
１衣に掲げた。尚、不実施例の反応源［、ＷＨ８Ｖを＃
　ｉｔ’Ｆ　ｉｒ％ｉ求の範囲第１項の（曲成及び９９
式に代入するとその左辺はそれぞれ５０及び５４０とな
り不等式は満足されていることが判る。

比較例１ 本比較例は、白金含有無機酸化物が触媒成分とし【存在
しない場合、本発明の方法が実施し得ないことを示すも
のである。

実施例１　ｆ）　（ａｌ　、（ｂ）　＊　（ｃｌでＸａ
したＬｌもしくはＳｒもしくはＮ＆カチオン含有ゼオラ
イトの夫々に、クロマトグラフ用アルミナゲル（３００
メツシユ以下）を等重量加えて充分混合した後、１０〜
２０メツシユの大きさに成製した。触媒番号をＡ−１，
Ｂ−１，Ｃ−１とする。これらを電気マツフル炉中、４
５０℃で８時間焼成した後、１，０．９をそれぞれ流通
式の常圧固定床反応装置に充填した。還元操作を省略し
たことを除いて、実施例２に記載したことと全く同一の
方法１条件を用いて非芳香族炭化水素成分の分解活性を
テストした。

結果を下記第２表に掲げた。

実施例２の結果とは異なり、非芳香族成分の分解は極め
て低いが全く分解反応が進行していないことが判る。

第２表 比較例２ 本比較例は非芳香族炭化水素を分解する為のＰＢＬｔｓ
成分である結晶性アルミノシリケートゼオライトのカチ
オンサイトが実質的にアンモニウムカチオンもしくはプ
ロトンで占められている場合には、キシレン狽失鷺が極
めて多く、本発明の目的を遅成し得ないことを示すもの
である。

参考例２で得たＮＨ，交換型の２８Ｍ−５、ＺＳＭ−１
１，ＺＳＭ−４８の夫々に、参考例３で１！４製した０
、２％白金含有アルミナの等Ｍ童を混合し、１０〜２０
メツシユの大きさに成型した。これらの触媒番号なＡ−
２，０−２，Ｅ−２とする。

これらを電気マツフル炉中、４５０℃で８時間焼成した
後、１．０ｇを夫々流通式の常圧固定床反応装置に充填
した。以下実施例２に記載したものと全く同一の方法９
反応条件によって触媒性能評価を実施した。通油後、１
〜３時間時間待られたプロダクト組成を下記第３茨に掲
げた。

実施例２の結果とは異なり、キシレン損失量が著しく多
いことが判る。

′ｓ３表 参考例４　キシレン異性化反応のｉＡ製（ａｔ　　米国
特許第４．３３１１８２２号明細書に記載の実施例１の
第１表に記載しである触媒／Ｉ６Ａ　−２に準じ’ＣＰ
ｔ−８ｎ−Ｚ　Ｓ　Ｍ　−５を調製シた。

（Ｐｔ（Ｎ馬）４　〕Ｃ４・Ｈ，０５０■を３０１７の
水に溶解し、この中に本明細書参考例２で得られたＮＨ
４−ＺＳＭ−５ヲＩ　Ｏ＆加えた。５０℃で６時間攪拌
を続げた後、ｆ過し十分水代した。次いで電気乾燥機中
１００℃で８時間、次いで２００℃で１６１１９間乾燥
し、更に電気マツフル炉中正気流通下４５０℃で８時間
焼成することによってＰｔ−ＺＳＭ−５を得た。

５ｎＣ１，−２Ｈ，０１１４ｑを１ｍ／の濃塩敏及び９
９ｍ１の水に溶解した。この＃液を１ＱＩＬｔとり水２
０Ｊｌｊを追加シタ後、上ｆｆｉ　（７）　Ｐｔ−ＺＳ
Ｍ−５１０ｇを懸濁させ５０℃にて５時間攪拌した後、
ロータリーエバボン−ターを用いて４０℃にて水を留去
した。次いで１０４）℃で８時間乾燥し、更に電気マツ
フル炉中望気雰囲気下、４５０℃で８時間焼成を行った
。かくして得られたＰＰｔ−８ｎ−ＺＳ　−５χクロマ
トグラフ用アルミナゲル（ａＯＯメツシュ）と１／Ｉ重
蓋比で混合し、１０〜２ｏメツシユの大きさに成型した
。得られた触媒をＣＡＴ−Ｘとする。

（ｂｌ　　％開昭５４−２４８３４号公報の例−６に従
って、高度ケイ酸質の白金含有ＺＳＭ−５を調製した。

合成後のプロダクトを分離し、水洗。

乾燥を経た後、１０％Ｎ八〇！へ静液でアンモニウムカ
チオン交換を実施した。次いで１００℃で８時間乾燥し
、５ｏｏ℃で１６時間焼成を行った。得られたゼオライ
トはシリカ／アルミナ（モル比）が１１００であり、白
金含有菫が０．１６重量パーセントであった。か（し【
得られた高度ケイ酸質のＰｔ−ＺＳＭ−５をクロマトグ
ラフ用アルミナゲル（３００メツシユ）と１／１３１Ｌ
比で混合し１０〜２ｏメツシユの大きさに成゛捜した。

得られた触媒なＣＡＴ−Ｙとする。

（Ｃ）　　参考例２で得られたＮ瓜１型モルデナイトを
用い、０．３％Ｎｉを含有するＮ１＝１４ｏｒｄｅｎｉ
ｔｅを調製した。Ｎｔ　（Ｎｏｎ）ｔ・３Ｈ，０１５０
Ｍ９を５０１の水に溶解し、これＫＮ）Ｉ４＋盤モルデ
ナイト１０ｆ９を懸濁させた。５０℃に″Ｃ５時間攪拌
した後、ロータリーエバポレーターを用いて４０℃にて
水を留去した。次いで１００℃で８時間乾燥し、更に電
気マツフル炉中空気雰囲気下４５０℃で８時間焼成を行
った。かくして得られｉＮｉ含有モルデナイトをクロマ
トグラフ用アルミナゲル（３００メツシユ）と１／１３
１宣比で混合し、１０〜２０メツシユの大きさに成製し
た。得られた触媒をＣＡＴ−２とする。

実施例３ 本実施例は本発明の方法が非芳香族炭化水素含有キシレ
ン混合物を処理することにおいて、非芳香族炭化水素成
分を温和な条件で効率良く分解でさ、かつキシレン異性
化反応をもすみやかに実施できることを示すものである
。

（ＩＬ）−考例４で得られた風媒Ｘ　１．Ｏｌを４５０
℃にて８時間空気芥囲気下で焼成した後、流通式の常圧
固定床反応装置に充填した。４００℃に＠達する迄Ｎ、
気流下で昇温した後、４００℃に於いてＨ１気流にｔ＊
Ｌ、そのまま２１１８間保持することによって金属の還
元な夾施した。

次いでＨ２気流下３８０℃迄降温し、線温度で触媒層が
安定した後、非芳香族炭化水素含有キシレン混合物を供
給した。反１６条件として反応温度：３８０Ｃ，触媒重
量基準のＷＨ８Ｖ：　ｌｏ　Ｈｒ−’＊水素／原料混合
物（モル比）：１で夾施し、通油後１〜３時間目で得ら
れたプロダクトを分析した。同様のテストを第４嚢に記
載した反応条件下で触媒Ｙ、前触媒について実施した。

結果を下記＠４赤に示す。

（ｂ）参考例４で得られたキシレン異性化用触媒Ｘの１
．０　、＠をダウン７−−型の常圧固定床反応装置に充
填しく触媒層■）、次いでこの上に実施例１で得られた
非芳香族炭化水素分解用の触媒Ａ　Ｏ，５，９を充填し
た（触媒層■）。

前記ｆａ１項と全（同一の前処理を実施した後、非芳香
族炭化水素含有キシンン混合物を供給した。

上記と全（同じ方法によって参考例４で調製した触媒ｘ
、ｙ、ｚの任意の一つと、実施例１で′ｆＡ製した触媒
Ａ−Ｆの任意の一つを組み合わせることによって、非芳
香族炭化水素を含有するキシレンの異性化反応を実施し
た。

反応条件及び通油後１〜３時間目で得られたプロダクト
の分’ｔＴＭ果を第４表に纒める。尚、反応条件の温度
、　ＷＨ８Ｖは特許請求の範囲菖１項の不等式を満足す
るものである。

この精米から、・本発明の方法が非芳香族炭化水素の分
解反応及びキシレンの異性化反応が、好ましからざる副
反応を増大させることな（遂行できることが明らかにな
る。

ＰＸ平衡到達率 ＥＢ分解率 実施例４ 本来流側は加圧下での本発明の方法を示すものである。

（ａ）参考例４で１１４製したキシレン異性化用触媒Ｘ
の８９をダウン・フロー型の加圧固定床反応装置に充填
した。実施例３（＆）に記載した条件に従い還元操作を
実施した後、第５底に記載した組成の非芳香族炭化水素
含有キシレン混合物を供給した。

ｔｂ＋　　参考例４で調製したキシレン異性化用触媒Ｙ
を用いて前記（ａ）と同一のテストを行った。

（ｃｌ　　参考例４で一裂したキシレン異性化用触媒Ｘ
の８９をダウン・フロー型の虎圧固定床反応装置に充填
し、次いでこの上に実施例１でｖ４製した非芳香族炭化
水素分解用の触媒Ｂ２１１を充填した。実施例３（ａ）
にｍｌ載した条件に従い還元操作を実施した後、１＠５
表に記載した組成の非芳香族灰化水素含有キシレン混合
物を供給した。

（ｄ）　　キシレン異性化用触媒Ｙ、非芳香族炭化水素
分解用触媒Ａを用いて前ｔｉ＋２　（ｃｌと同一のテス
トを行った。

（ｅｌ　　キシレン異性化用触媒Ｘ、非芳香族炭化水素
分解用触ｓＦを用いて前ＩＩｌ：８（ｃ）と同一のテス
トを実施した。

（＆）〜（ｅｌにおいて用いたフィード原料組成、触媒
組成比１反応条件、及び通油後４６〜５４時間で得られ
たプロタクト組成を下記第５表に示す。尚、反応条件の
温度、ＷＨ８Ｖは％許請求の範囲第１項の不等式を満足
するものである。

これらの精米から、加圧下における本発明の方法ｒｉキ
シレン異性化反応の効率を何ら損うことな（、非芳香族
炭化水素成分を高転化率で反応せしめることを示すもの
である。

Ｉ＠５　表 一５↓− 実施例５ 本実施例は非芳香族炭化水素を分解する為の触媒の構成
４分である白金含有耐火性無機酸化物中に含まれる白金
の製置が分解反応に及ぼす影響な調べる為に行った。

参考例３Ｋｓｄ述した方法に準じて用いる塩化白金酸水
溶液の菫を変えることによって、０．０３　、０，２　
、　０．５　、　１．８％の白金を含有するアルミナを
＠製した。得られたアルミナの夫々を、実施例１　（ａ
１項で調製したＬｔ−ｚｓｍ−ｓ　と等Ｎｊｉ混合し、
１０〜２０メツシユの大きさに成型した。４５０　、℃
で８時間空気雰囲気下で焼成した触媒の２．５９をとり
加圧固定床反応装置に充填した。その後、実施例３（ａ
）に記載した条件に従い還元操作な実施した後、実施例
４で用いた組成の非芳香族炭化水素含有キシレン混合物
を供給した。反応条件は温［：３８０℃、全圧：　１２
０　ｐｇｉａ　、　％ＶＨ８’Ｖ：　４０Ｈｒ−’　＋
　Ｈ！／ＨＣモル比：２であった。通油後、４６〜５４
時間で得られたプロタクト組成を第６茨に記載した。

これらの結果から、アルミナ中の白金濃度が低いと非芳
香族灰化水素成分の分解が不十分であり、尚過ぎると芳
香族灰化水素の分解、核水添が発生し、好ましからざる
キシレンの損失が増大することが判る。

第６表 実施例６ 本実施例は非芳香族炭化水素含有キシレンを処理するに
際して反応温度、Ｗ）（ＳＶが、反応特性に及ぼす影響
を調べたものである。

実施例１（ｂ）でｖ４製した触媒Ｂを２．５ｇ加圧固定
床反応装置に充填した後、実施例３（ａ）に記載した方
法に従い還元操作を実施した。次いで全圧＝　１２０　
ｐｓｉａ　、　Ｈ，／ＨＣ（−１−ル比）＝２及び第７
表に示した反応温度、　ｗｎｓｖの条件下で実施例４に
用いた組成の非芳香族含有炭化水素キシレン混合物を供
給した。通油後４６〜５４時間で得られたプロダクト組
成を第７六に記載した。

これらの結果から本発明の反応温度、　ｗｔｉｓｖ条件
下ではＸｙｌｅｎｅ　　損失が抑制され非芳香族炭化水
素の効率的分解が生起することが判る。

第７表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、主量のキシレン異性体混合物と少量の非芳香族炭化
   水素類とからなる炭化水素供給原料をキシレン異性化反
   応に付し、生成する異性化反応混合物から特定のキシレ
   ン異性体を単離し、残りの炭化水素混合物を上記キシレ
   ン異性化反応に再循環することから成るキシレンの連続
   的異性化方法において、 上記炭化水素供給原料又はキシレン異性化 反応混合物を、 （ａ）ゼオライトＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−
   １２、ＺＳＭ−３４及びＺＳＭ−４８系列より選ばれ且
   つそのカチオン・サイトの少なく とも２０％がアルカリ金属及びアルカリ土 類金属より選ばれる金属のカチオンで占有 されているゼオライトと、 （ｂ）白金を担持した耐火性不定形無機酸化物とからな
   るクラツキング触媒の存在下で且つ下記不等式（ｉ）〜
   （ｉｖ） （ｉ）３００≦Ｔ≦４２５ （ｉｉ）５≦Ｖ≦２００ （ｉｉｉ）（４／Ｖ＋０．１０）Ｔ−１０００／Ｖ−４
   ０≧５（ｉｖ）１．５Ｔ−３Ｖ≧６００ ［ここで、Ｔは温度（℃）を表わし、 Ｖは重量単位時間空間速度 （ｈｒ＾−＾１）を表わす。］ を同時に満足する温度及び重量単位時間空間速度におい
   て、水素と共に処理し、上記炭化水素供給原料又はキシ
   レン異性化反応混合物中の非芳香族炭化水素を分解せし
   めることを特徴とする方法。 ２、ゼオライトがゼオライトＺＳＭ−５又はＺＳＭ−１
   １系列のものである第１項記載の方法。 ３、ゼオライトがそのカチオン・サイトの２０〜９５％
   がアルカリ金属及びアルカリ土類金属より選ばれる金属
   のカチオンで占有されている第１項記載の方法。 ４、該金属がリチウム、ナトリウム及びストロンチウム
   から選ばれる第１項記載の方法。 ５、耐火性不定形無機酸化物がγ−アルミナである第１
   項記載の方法。 ６、耐火性不定形無機酸化物に、該無機酸化物の重量を
   基準にして、０．００５〜５重量％の白金が担持されて
   いる第１項記載の方法。 ７、該クラツキング触媒における白金担持不定形無機酸
   化物／ゼオライトの重量比が０．０５〜５の範囲内にあ
   る第１項記載の方法。 ９、炭化水素供給原料が該供給原料の重量を基準にして
   、０．０２〜５重量％の範囲内の非芳香族炭化水素を含
   有する第１項記載の方法。 １０、下記不等式（ｉ）〜（ｉｖ） （ｉ）３２０≦Ｔ≦４１０ （ｉｉ）１０≦Ｖ≦１００ （ｉｉｉ）（４／Ｖ＋０．１０）Ｔ−１０００／Ｖ−４
   ０≧１０（ｉｖ）１．５Ｔ−３Ｖ≦５７０ ［ここで、Ｔ及びＶは第１項に記載した意 味を有する。］ を同時に満足する温度及び重量単位時間空間速度で実施
   する第１項記載の方法。