TWI373639B - An intrinsic polarizer and method of manufacturing an intrinsic polarizer - Google Patents

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TWI373639B TW094124249A TW94124249A TWI373639B TW I373639 B TWI373639 B TW I373639B TW 094124249 A TW094124249 A TW 094124249A TW 94124249 A TW94124249 A TW 94124249A TW I373639 B TWI373639 B TW I373639B
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Description

1373639 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於基於分子定向聚乙烯醇膜之合成二色性平 面偏光片,而特定言之係關於一種製作高效率内源性偏光 薄片或膜之方法。 【先前技術】 一般地’光波在許多平面内關於一光束之軸而振動。若 該等光波僅在一平面内振動,則該光可稱為平面偏光。可 使用偏振光來實施若干有用的光學系統。例如,在製造光 电器件(例如,液晶顯示登幕)時,結合一可定址的液晶中 間層而使用正交偏光片以提供影像形成的基礎條件。在攝 影領域已使用偏光濾光器來減少鏡面反射.的眩光與亮 度。在顯示器件螢幕中還使用偏光j慮光器、圓形偏光片或 其他光學組件來減少眩光。 線性偏光膜一般具有選擇性通過沿一給定的電磁賴射向 量振動的輻射並吸收沿一第二給定電磁向量振動的電磁輕 射之特性’其原因係因為透射膜媒介具有各向異性特徵。 二色性偏光片係在吸收入射光時對於吸收性具有向量各向 異性的線性偏光片。本文使用的術語「二色性」表示視該 入射光之偏光方向而對入射光束成分具有微分吸收及透射 率之特性。一般地,二色性偏光片將傳送沿一電磁向量而 偏振的輻射能量,而吸收沿一垂直電磁向量而偏振的能 量。入射光束一進入二色性偏光片便遇到二個不同的吸收 係數,一個較低而另一個較高,以致出現的光實質上在低 103264.doc 1373639 吸收率(高透射率)的方向上振動。 【發明内容】 内源性偏光片係主要材料轉化成二色性材料之偏光片, 而因此無需將碘或染料之類的二色性材料·吸附於該主要材 料便產生偏光效應。因此,内源性偏光片具有一較簡單的 構造而使其可以更加便宜且更薄,而且無需提供碘或染料 偏光片所需要的額外覆蓋層。 本發明之一項具體實施例係關於一種採用一具有原始長 度且包含一羥化線性聚合物的聚合膜來製作一偏光片之方 法。該方法包含在一第一拉伸步驟中拉伸該聚合膜,並在 該第一拉伸步驟後轉化該羥化線性聚合物而形成在該聚合 膜中對齊的一色性共聚物聚乙稀塊。在轉化該經化線性聚 合物時於一第二拉伸步驟中拉伸該聚合膜。 本發明之另一項具體實施例係關於一種内源性偏光片, 其包含一含有^基ϋ物塊的PVA型基質薄片。該薄片 定義一通過偏光軸與一垂直於該通過偏光軸之阻擋偏光 轴。具有一平彳于於該通過偏光抽的電性向量之光實質上係 透過該薄片而透射,而具有一平行於該阻擋偏光轴的電性 向量之光實質上係吸收於該薄片内。該薄片呈現出一值小 於2之比率R,其中R係平行於該阻擋偏光軸而偏光的55〇 nm光之内源性吸光度與平行於該阻擋偏光軸而偏光的4〇〇 nm光之内源性吸光度之比率。該薄片還呈現出一超過99% 之偏光效率比。 本發明之另一項具體實施例係關於一種内源性偏光片, 103264.doc 1373639 其包含一含有乙烯基聚合物塊的PVA型基質薄片。該薄片
定義一通過偏光軸與一垂直於該通過偏光軸之阻擋偏光 轴。具有一平行於該通過偏光軸的電性向量之光實質上係 透過該薄片而透射,而具有一平行於該阻擋偏光軸的電性 向塁之光實質上為該等乙稀基聚合物塊所吸收。該薄片具 有一内源性吸收光譜,以致在與一相同薄片正交並受到一 冷陰極螢光管(CCFT)光源之照射時,該薄片透射座標 幅度小於2而一 b*座標幅度小於2之光。 本發明之另一項具體實施例係關於一種内源性偏光片, 其包含一含有乙烯基聚合物塊的pVA型基質薄片。該薄片 定義一通過偏光軸與一垂直於該通過偏光軸之阻擋偏光 軸。具有一平行於該通過偏光軸的電性向量之光實質上係 透過該薄片而透射,而具有—平行於該阻擋偏光軸的電性 向量之光實質上為該等乙稀基聚合物塊所吸收。該薄片呈 現出一大於100之二色性比率。
本發明的上述摘要非預期說明所描述的每—項具體實施 例或本發明之每一實施方牵。 莱附圖及下面的詳細說明特別 例示該些具體實施例。 【實施方式】 製作具有改進的光學特性之 I 、糸週用於一 竹r生之内源性偏光片的方法。 内源性偏光片之範例包括,例如, 片,如K型偏光片。内源性偏光片之 、··’’主的偏 Α Ψ ^ vn Mr ii Id: ^ 一 色性儀源於 而非源於染料添加劑、染色劑或懸 103264.doc 1373639 晶體材料之光吸收特性,但也可使用染料之類的添加劑來 補充該内源性二色性。一般地,内源性偏光片包含一定向
的聚(乙烯醇)型(PVA型)材料薄片或膜,該材料具有一pvA 脫水產物(即,PVA基質中的聚乙烯)之定向懸浮液。一般 地,藉由將該聚合膜單向拉伸成對齊該pvA基質以及藉由 在加入一脫水觸媒(例如,氣化氫酸)條件下加熱該pvA型 聚合臈來產生共軛的聚乙烯塊,從而形成此類内源性偏光 片。由聚乙烯醇形成共軛的聚乙烯塊常常稱為「轉化」。 該定向脫水膜可稱為「原始κ」。藉由單向定向該pvA基 質,亦使得該等共概聚乙烯的躍遷矩定向,而該材料變成 明顯的二色性^該等共軛聚乙烯塊可稱為二色性發色團。 在轉化該聚合膜後可採用一硼化處理,如美國專利案第 5,666’223號所述,該案之相關部分係以引用的方式併入於 此〇 本發明係關於一種高級的内源偏光片及其製作方法,在 該方法中獲得改進的偏光特性。該方法之-項具體實施例 係關於在-第一拉伸步驟中拉伸該ρνΑ膜,.而然後在一第 二拉伸步驟中拉伸該料轉化該膜。該第—拉伸步驟可在 已將該膜曝露於該脫水觸媒之前、期間或之後發生。 所產生的偏光片包含一 PVA/聚乙烯塊共聚物材料之分子 疋向膜之一合成物,該材料所具有的聚乙烯塊係藉由一聚 乙烯醇膜之分子脫水而形成。該聚乙烯醇/聚乙烯塊共聚 物材料之分子定向膜包含聚乙烯醇/聚乙烯塊共聚物材料 之偏光分子的均句分布’而該共聚物之聚乙烯塊之共輕的 103264.doc •9· 1373639 重複乙稀基單元之數目(n)有變化β η值範圍係從2至約25。 該等偏光分子之定向度數隨η值增加而在整個範圍内增 加。與每一聚乙烯塊的濃度分布相關的分子定向度數足以 賦予該聚合薄片一至少為75之適光二色性比率(R〇)。 若將表面反射忽略不計.,則可將該適光二色性比率1)定 義為: D=A為 (1) 其中Az及Ay係以下述方式來決定。藉由一雙光束分光光度 計中的白光樣本光束來照射該樣本偏光片。藉使用一高效 率Gian型偏光片來將該樣本光束預先偏光。將處於一特定 波長而透過該樣本偏光片透射的光量與參考光束中處於相 同波長的光量相比,並依據該等樣本與參考光束中透射光 之比率來計算與波長成函數關係的樣本偏光片之絕對吸光 度。所計算的吸光度係針對380 nm至780 nm之範圍。所獲 得的吸光度光譜不僅針對平行於該樣本偏光片的透射軸而 偏光之光,而且針對垂直於該樣本偏光片的透射軸而偏光 之光然後,針對一特定光源之光譜及肉眼之回應來對該 等平行與垂直吸光度之光譜作光譜校正(適光校正)。經校 正的平行吸光度光譜下的整合區域對應於處於平行偏光狀 心而在單-人通過s玄樣本偏光片Ay時被吸收的經光镨校正之 光量。經校正的垂直吸光度光譜下的整合區域對應於處於 垂直偏光狀態而在單次通過該樣本偏光片Az時被吸收的經 光譜校正之光量。 現將結合圖i來說明用以產生本發明之一高#及内源性偏 103264.doc -10· 1373639 光片之一方法,該圖總體上顯示一κ型偏光片之製程中的 不同步驟。該PVA型膜100係曝露於一脫水觸媒102(例如一 水性酸溶液)且具有一第一拉伸操作。該第一拉伸步驟可 在已將該膜曝露於該脫水觸媒之前、期間或之後發生。然 後將該膜轉化成產生二色性發色團1〇4並同時在一第二拉 伸步驟106中對其進行拉伸。在轉化後,可硼化1 〇8該膜, 例如’可採用一硼化槽(b〇rati〇n bath),且然後在一第三 拉伸步驟中對其進行乾燥並拉伸。 視需要’在該製程期間的各個階段,可向該膜添加一支 撐層110及/或從該内源性偏光片膜剝離該支撐層11〇。在 所說明之具體實施例中,視需要在該硼化步驟1〇8之前或 之後添加一支撐層11〇。 内源性偏光片啟始材料 K型偏光片使用由分子定向的聚乙烯醇製成之聚合膜。乙 烯醇聚合物包括任何線性丨,3_多羥化聚合物或共聚物或其 衍生物,該衍生物可脫水成線性共軛乙烯基聚合物。有用 的乙燁醇聚合物包括具有以分子式之聚合物&單元共聚 物: -(CH2-CR) — OR, 八中R奋H CrC:8烧基或一芳基團;而以係只或諸如一 Cl_C8烷基團之類的水解類功能基團。較佳的係,尺與尺,係 Η。除聚(乙稀si)聚合物及共聚物外,明確屬意者係聚乙 I03264.doc 1373639 烯乙縮醛及缩酮及酯作為可形成分子定向薄片或膜之材 料。將該些材料稱為PVA型材料。在下面的論述中,提到 聚(乙烯醇)之處皆理解為涵蓋聚乙烯乙縮醛及缩酮及酷, 而提到乙烯醇之處皆理解為涵蓋乙烯乙缩醛、乙烯縮酮及 乙稀酯。 可與該等己烯醇單體聚合以產生乙婦醇共聚物之有用共 聚單體可包括任何自由基可聚合單體,其中包括石蠟(例
如乙稀、丙缔及丁烯)、丙烯酸酷、[炔及甲基丙稀酸醋 列如,甲基丙烯酸曱酯、醋酸乙烯酯及苯乙烯)。明確屬 .意用於本發明者係乙烯與乙烯醇之共聚物。一般地,共聚 單體之數量小於3〇莫耳%而較佳的係、小於1()莫耳%。較高 的數量可延遲形成共概乙稀基塊(聚(乙快)塊)並對該偏光 片之性能造成不利影響。
較佳的乙晞醇聚合物係、聚乙稀醇的均聚物及共聚物。最 佳的係聚乙烯醇均聚物。可購得的聚乙烯醇(例如可從德 州達拉斯Celanese化學公司購#的商標名稱為啦概之 聚乙烯醇)純據黏度及水解百分比來㈣。較佳的係低 黏度的聚乙料,因其便於塗佈,而其分子量高得足以提 供充分的抗濕性及良好的機械特性。 本發明還可使用熔化處理型聚乙烯醇。 、,將該熔化處理型乙烯醇聚合物塑化成增強其熱穩定性 亚允許對其進仃擠壓或溶化處理。該塑化劑可添加於該 稀醇鏈之外部或可為該乙烯醇鏈之部分,換言之,該塑 劑係聚合或稼接到該乙烯醇聚合物骨幹上。 103264.doc •12· 1373639 可外部塑化的乙烯醇聚合物包括可從北卡羅萊納州夏洛 特市的Clariant公司購得之產品,例如「Mowi〇i」26_88及 「Mowiol」23-88乙烯醇聚合物。該些「Mowiol」乙烯醇 I 〇物樹月曰之水解度為88%。「M〇wi〇i」26-88乙烯醇聚合 物樹脂具有的聚合度係21〇〇而分子量約為1〇3〇〇〇。 可用於外部塑化乙烯醇聚合物之塑化劑包括具有羥基之 尚沸點、水溶性的有機化合物。此類化合物之範例包括甘 油、聚乙二醇(例如,三甘醇)及二甘醇、三醇曱丙烷及其 組合物。水亦可用作塑化劑。欲添加的塑化劑之數量隨該 乙烯醇聚合物之分子量而變化。一般地,添加的塑化劑數 虿將介於約5%至約3〇%之間,而較佳的係介於約7%至約 25%之間。分子量較低的乙烯基聚合物需要之塑化劑一般 少於分子量較高之乙烯基聚合物需要的塑化劑。用於化合 外部塑化的乙烯醇聚合物之其他添加劑包括:加工助劑, 即來自Hoechst A.G.的Mowilith DS樹脂;及抗結塊劑,即 硬脂酸、疏水矽土、著色劑;及其他添加劑。 藉由向該乙烯醇聚合物粉末或顆粒狀物緩慢添加有機塑 化劑且一般為水’並不斷混合,直至將該塑化劑併入該乙 稀醇聚合物’來對外部塑化的乙烯醇聚合物進行化合,此 操作係在該批投料達到從約82〇c(18〇°F)至約121°C(250oF) 之溫度時發生。該乙烯醇聚合物樹脂之分子量越低,併入 該塑化劑所需要的最高投料溫度便越低。讓該批投料保持 於該溫度約5至6分鐘。然後,將該批投料冷卻至約介於 71°C(160°F)與93〇C(200oF)之間,此時可添加一抗結塊 103264.doc -13 - 1373639 劑。進一步將該批投料冷卻至約66°C(150°F),此時可從 該混合物移除並擠壓該乙烯醇聚合物顆粒。 在製作内部塑化的乙烯醇聚合物時可消除用於外部塑化 該乙烯醇聚合物之化合步驟,但需要添加著色劑之類的情 況除外。可採用市售的外部塑化乙烯醇聚合物。此類產品 包括「Vinex」2034與「Vinex j 2025,二者皆可從 Celanese化學公司購買,而Vinyi〇n VF-XS可從Kuraray公 司(日本)購買。 可從Celanese購買的商標名稱為vinex之材料代表一獨特 系列的熱塑性、水溶性乙烯醇樹脂。明確言之,包括 「Vinex」2034與「Vinex」2025在内的「Vinex」2000 系列 代表内部塑化的冷與熱水溶性乙烯醇共聚物樹脂。美國專 利案第4,948,857號說明此類内部塑化的乙烯醇共聚物。此 類共聚物之一般分子式如下:
R I (CH2-CH)z — I CO I OR' (CH2-CH)x — (CH2-CH)y 〇H 〇
CO
I ch3 其中R係氫或曱基; R係C6_Ci8酿基團 y係0至30莫耳〇/〇 ; z係0 · 5至8莫耳% ;以及 103264.doc 1373639 x係70至99.5莫耳0/〇。 該些共聚物保持聚(乙烯醇)之強度特性,同時還表現出 增加的可撓性。以上分子式所表示的丙烯酸單體給該共聚 物帶來内部塑化效應。該等共聚物的聚合度範圍可從約 100至高達約4000 ’較佳的係介於約2〇〇〇與4〇〇〇之間。聚 合度係定義為總聚合物之分子量與分子式2中所提到單元 之分子量之比率。美國專利案第4,772,663號中論述其他内 部塑化的聚(乙烯醇)共聚物樹脂以及該些樹脂之製備。 「VINEX」2034樹脂之熔化係數一般約為8〇 g/1〇分鐘, 而玻璃轉移溫度約為30〇C(86〇F) β r νΐΝΕχ」2〇25樹脂之熔 化係數一般為24 g/l〇分鐘,而玻璃轉移溫度約為 29oC(840F)。 市售之聚乙烯醇及其共聚物可有水解度變化(例如從約 50%至99.5+%)。較佳的聚乙烯醇之水解度係從約8〇%至 99.5%。一般地,較高的水解度對應於較佳的偏光片特 性。而且,水解度較高的聚乙烯醇具有較佳的抗濕性❶分 子里較向的聚乙烯醇亦具有較佳的抗濕性,但黏度增加。 在本發明之皮下’需要獲得各特性之間的平衡,從而使 得對於有足夠抗濕性的聚乙烯醇,既能在塗佈或壓鑄程序 中容易地加以處置又能容易地將其定向。大多數市售等級 的聚(乙稀醇)包含數個Μ比的殘餘水與不水解的聚(醋酸 乙稀酯)。 可藉由各種已知方法來實現該分散液/溶液之塗佈,其 中包括,舉例而言,採用諸如鞋塗佈(sh〇e⑶此叫)、擠壓 103264.doc 1373639 塗佈(extrusion coating)、滾筒塗佈(roll coating)、簾幕式 塗佈(curtain coating)、刮刀塗佈(knife coating)、壓鑄模塗 佈(die coating)之類技術或任何其他能夠提供均勻塗佈之 方法來塗佈該基板。可用一底漆來塗佈該基板或用一電暈 放電來處理該基板,以幫助將該聚乙烯醇膜錨定於該基 板。以溶液為主之合適底漆係一般用作聚對苯二甲酸乙二 酯(PET)膜的底漆之水溶性共聚酯,例如,美國專利案第 4,659,523號所說明之底漆。在塗佈後,在一般從約i 〇〇{>c 至150〇C之溫度下乾燥該乙烯醇膜。乾燥後塗層之厚度可 視所需光學特徵而改變,但—般係從約25 μπι至125 μιη(1 至 5 mil)。 在另一方法中,可對該乙烯醇聚合物進行熔化處理β如 同溶液塗佈之情況一樣,可將包含該乙烯酵之一熔料壓鑄 到一基板(例如,一載具卷狀物或支撐層)上。該乙烯醇聚 〇物膜還可以係熔喷方式製成。還可使用各種設備及若干 熔化處理技術’,一般係此項技術中熟知的擠壓技術,來將 該乙烯醇聚合物熔料與該基板一起共擠壓。例如,可使用 單歧管式或雙歧管式模具、滿月狀進料模組或其他類型的 熔化處理設備,此取決於所擠壓的材料類型。 拉伸步驟 问級内源性偏光薄片或膜之製備一般係開始於一具有原 始長度而一般具有0·0〇1英寸(25 μπΟ至0.004英寸(100 μπ〇 等級厚度的脫水線性高pVA型聚合物之聚合膜。可使用— =適的拉伸器件或其他類似機構或系統,以在一開始將該 103264.doc -16- 1373639 聚合膜拉伸至該聚合膜原始長度的約3 5倍至約7 〇倍或更 長。該第-拉伸步驟一般係實施於高於該聚合材料 轉移溫度之一溫度。 可在一氣體媒介(例如,空氣)或一液體媒介(例如,去離 子/水或一水性脫水觸媒)中拉伸該膜。當在一氣體媒介中 進行拉伸時,可將該膜加熱至(例如)超過300°F之溫度。在 將該膜浸人-液體媒介之前拉伸該膜時,可將該拉:步驟 稱為「乾式拉伸」。
當在-水性媒介中進行拉伸時,可添加額外的試劑來輔 助該處理’例# ’有機或無機鹽、硼酸或蝴砂(例如,可 從Union Carbide⑷圼狄格州丹伯利)構得的τ出〇η χ⑽之 類的表面活性•在—水性媒介中拉伸還可允許從該聚 «物膜中濾去不需要的元素,例如丙三醇。 在-液體媒介中拉伸該膜時,可將該拉伸步驟稱為「濕 式拉伸」。還可在從該液體媒介移除該膜之後拉伸該膜。
該膜一般吸收了該液體及脫水觸媒(若存在)的一部分,而 匕從°亥液體媒介移除該膜之後的拉伸步驟仍可稱為 「濕式拉伸」。 …、量產生元件、快速滾筒及慢速滾筒之提供可能會影響 伸例如,可利用滾筒間旋轉速度之差異,而在傳輸於 :筒之間的薄片區域中產生對應張力。當熱量產生元件加 熱j薄片時,拉伸可獲得輔助且受到的影響更切合需要。 °藉由控制受熱滾筒之溫度或藉由控制輻射能量之添加 (例如,藉由紅外線燈)來實現溫度控制。可使用溫度控制 103264.doc •17 · 方法之一組合β 。〈單向方向i ’該膜可不文橫向收縮抑制而拉伸,或者 可跫抑制而不能橫向收缩。此類抑制可向該膜施加較小程 度的雙向定位。例如,可藉使用一拉幅定型裝置在一沿捲 狀物之方向上拉伸—膜且令其橫向寬度保持不冑。 在整個膜製程中的各階段皆可實行拉伸。在轉化前發生 的拉伸在本文中係稱為一第一拉伸步驟,且可在該膜曝露 於該脫水觸媒(此時該膜處於該脫水觸媒中)及/或從該脫水 觸媒移除該膜之前發生。與轉化同時發生之拉伸係稱為一 第二拉伸步驟,而在轉化後發生之拉伸(例如,在硼化步 驟期間或之後)係稱為一第三拉伸步驟。 支撐層 可能需要將該聚合膜壓鑄、層壓或以其他方式貼附於一 基板(例如,一支撐膜層、受熱滾筒或載具卷狀物)上。一 支撐層在黏接或以其他方式貼附於該聚合物膜時向該物件 提供機械強度及支撐,因此可更容易地處置及進一步處理 该物件。美國專利案第5,973,834(Kadaba等人)、美國專利 案第5,666,223號(Bennett等人)及美國專利案第4 895,769號 (Land等人)中說明使用支撐層之某些有用方法。 若需要,可將可選的支撐層定向為實質上與該乙烯醇聚 。物膜之定向方向成檢向之一方向。實質上成橫向係表示 該支撐層可以係定向於相對於該乙烯醇聚合物膜層的定向 方向成至少±45。之一方向。該支撐層之此類定向在橫向方 向上提供的強度比一不定向的支撐層提供的橫向強度更 103264.doc 1^/3639 大》 該支樓層可在附著於該乙稀醇聚合物層之前或 y 向在項具體實施例中,該乙稀醇聚合物可以係 質上單軸定向且黏接至一定向的支撐層,而使得該等二 '層之定向方向實質上成橫向。 人該載具捲狀物或支樓層可使用各種材料中的任何材料。 。適的材料包括諸如纖維素酯之類已知的聚合薄片材料, =如’硝化纖維素、纖維素醋酸鹽、纖維素醋酸丁酸鹽、 聚醋:聚碳酸g旨、乙料合物(例如,丙稀酸醋)及其:可 、'專片狀形式提供之支撐材料。根據特定應用及其需 求,聚輯尤其有用。較佳的聚g旨係聚對苯二〒酸乙二醋, ’、市售商標名稱為Mylar及Estar,但亦可採用其他聚對苯 y甲酸乙二g旨材料。特^言之’可用作—支擇層之一類膜 :系商標為VikUitiT、DBEF型反射性偏光片膜,可從明尼 蘇達州聖保羅市的3 Μ公司購得。 φ 該支揮材料之厚度隨特定應用而變化。-般地,從製造 考慮因素之觀點來看,可方便地採用厚度為約〇5 mil(0.013 mm)至約 20 mil(0.51 mm)之支撐層。 可將依據本發明而製作的偏光薄片或膜層壓於支撐薄片 或膜(例如’玻璃薄片或其他有機塑膠材料薄片)之^或層 壓於支樓薄片或膜,而在使用其他形式的偏光塑膠材料之 任何情況下,例如,與太陽眼鏡、遮陽帽、窗格破璃、可 變透光玻璃、眩光遮翠、房間隔板及顯示器件(例如,液 晶顯示面板、發射型顯示器件、陰極射線管或廣告顯示 103264.doc •19- ⑴3639 益)結合使用’皆可採用本發明之層壓或非層壓形式的偏 光片" 可使用各種黏合劑中的任一黏合劑來將該偏光膜層壓到 其他層或基板上,包括聚乙烯醇黏合劑或聚胺甲酸酯黏合 材料。因為在光學應用中大多一般採用偏光片,因此一般 採用的黏合材料對該偏光片的透光特性不會產生不能接受 的影響。另一方面,該黏合劑可包括一著色劑來產生一所 需色彩效果。該黏合材料之厚度隨應用而變化。一般地, 約0.20 mil(〇.〇〇5 _)至約u mil(〇 〇25 _)係令人滿意的 厚度。 將膜曝露於脫水觸媒 該PVA型膜需經歷一轉化步驟,該步驟可在將該乙烯醇 聚合物黏接至一支撐層之前或之後發生,或沒有任何支撐 層。在s玄轉化步驟中,將該聚合骐中的乙烯醇聚合物之一 部分轉化為聚(乙烯基-共·乙烯醇)的塊狀共聚物之偏光分 子。轉化該乙烯醇之一方法係,首先將該乙烯醇膜曝露於 一脫水觸媒而然後加熱已曝露的膜,從而使得脫水發生。 可以不同方式將該膜曝露於脫水觸媒。例如,可將該膜 浸入或浸泡於一水性脫水觸媒中並停留充足的時間以允許 該觸媒擴散進該膜。一方法可能包括將該膜曝露於含有脫 水觸媒之酸性氣霧。浸入該聚合臈可能允許獲得比酸性氣 霧處理情況下更高的處理速度,因為水性物種在溶液中的 擴散比在氣體狀態中更快。此外,在將該膜浸入該觸媒中 時,可將該觸媒引入該聚合膜之二側。另一方面,在將該 103264.doc •20- 1373639 膜曝露於酸性氣露昧, 庄虱藉時,該膜一般僅曝露於一側上。因此, 該浸入方法可能使得該觸媒在該聚合膜中的濃度更均句 從而可影響所產生的原始κ膜中脫水鍵長度之斷面分 提供一更平衡的鏈分布。 該脫水㈣可㈣_在存結量或其他適當處理條件 之情況下,從線性聚合物的經化部分中移除氣及氧原子造 成影響之任何酸或其他試劑,以留下共輛乙稀基單元。: 般的酸包括甲醇中的氣化氫酸、氣漠酸、氯填酸、碟酸及 硫酸。所需的脫水度可視所需的對比度及膜厚度而變化, 但一般在0.1至1〇〇/0之範圍内,較佳的係將可用羥基的^至 5%轉化為乙烯基團(即,_CH2_CH〇H — ch=ch)。 例如,可將該聚合膜浸泡於一水性鹽酸溶液中約一秒鐘 至數分鐘。在另一範例中,可將該聚合膜浸泡於去離子水 中約一秒鐘至約五分鐘,而然後再浸泡於一水性鹽酸溶液 中約一秒鐘至數分鐘。該水性鹽酸溶液之濃度較佳的係 0.01(標稱值)至約4.0標稱值。 還可藉由其他方法實施該脫水步驟,例如,藉由以一酸 塗層來塗佈該疋向薄片而然後讓該薄片經歷一加熱步驟以 影響該聚合薄片之脫水,或藉由用一酸施主層來塗佈該定 向薄月。在後一範例中,將一光酸產生劑或一熱酸產生劑 溶解或分散於該施主層中,並且,在以一輻射能量來照射 後,初始的酸旋即擴散進相鄰的乙缔醇聚合物基質,以對 從該乙烯醇聚合物部分脫水成共輛乙稀[聚(乙炔)]區段產 生影響。該輻射能量可為熱能或紫外線光能,此取決於所 103264.doc - 21 - 1373639 使用的酸產生劑之類型。 可向該酸添加額外的處理劑來辅助該處理,例如,有機 或無機鹽、硼酸或棚砂(例如,可從Union Carbide(康涅狄 格州丹伯利)購得的Triton XI00之類的表面活性劑)。 轉化 在將該膜曝露於脫水觸媒後,接著可加熱PVA型膜及吸 附的觸媒,從而將該定向膜轉化成所需的脫水產物,聚乙 烯。可經由傳導加熱、對流加熱、輻射加熱或其一組合來 加熱該膜。該轉化程序結果使得所轉化的膜拋棄蒸氣形式 的水及酸觸媒。 例如’可讓該聚合膜及該觸媒通過一溫度範圍從約88〇(: 至約205。(:之加熱爐約數秒鐘至約十分鐘。在另一方法 中’可將該膜及觸媒曝露於微波輻射加熱或雷射加熱。 轉化該膜之另一方法係將膜及觸媒曝露於紅外線輻射加 熱(例如,藉使用一或多個紅外線加熱燈而產生)從約一秒 鐘至約六十秒鐘。紅外線加熱可能允許獲得比採用熱空氣 撞擊方法情泥下更高之處理速度。此外,紅外線加熱允許 I"夬速啟動及關閉該轉化程序。此外,當使用若干放置於整 個膜範圍内的輻射加熱器來影響加熱時,也許可以藉由控 制從該等不同輻射加熱器放射的輻射量來實現採用通路方 式對該轉化程序之控制。 該脫水加熱步驟的溫度及持續時間之變化可影響已製成 的偏光片之光學特性。處理參數存在相當大的自由度而不 會有損於該共聚物之形成及其附隨的偏光特性。時間、溫 103264.doc -22· 1373639 度及酸丨辰度之間存在一平衡以產生一給定的光學特性。例 如,可藉由改變該酸溶液之溫度、改變該膜在該酸甲的停 留時間及/或改變該酸之濃度,來控制該酸滲透進該膜之 程度。例如,藉使用更長的浸泡時間可在一給定溫度下獲 得一透射率較低之偏光片。在一給定的浸泡時間下,在更 高溫度下可獲得更低的透射率.一般地,較佳的係該膜内 的脫水觸媒之擴散達到平衡。若需要較高透射率之偏光 片,則較佳的係較低的酸濃度。若需要一較低的透射偏光 片,則可使用較高的酸濃度β 在該轉化程序期間,可讓該膜經歷一第二拉伸步驟。換 言之,在該轉化程序正在發生時,可對該膜進行第二次拉 伸。此第二拉伸步驟所導致的該膜長度增量可相當於該第 一拉伸步驟後獲得的膜之中間長度的至多約2 5倍。如同 該第纟伸步驟’該第二拉伸步驟在高於該聚合材料之玻 璃轉移溫度之一溫度下發生’且可因提供熱產生元件、快 速滾筒及慢速滚筒而受到影響。 硼化 在轉化後’還可讓該聚合膜經歷1化步驟,其中砸化 該定向膜,例如藉由將該轉化膜曝露於一水性硼化溶液。 該爛化步驟影響鬆弛及交聯。可在硼化該聚合膜之前、期 間或之後實施-第三拉伸步驟。例如,可將該聚合膜浸入 -水性棚化溶液中並允許其在該溶液中變軟及/或膨脹。 此舉常會導致該膜鬆他或收縮。隨後移除並乾燥該膜。在 該硼化步驟後的乾燥期間及/或之後,該膜可接受一第三 103264.doc •23- 1373639 拉伸。在另一方法中,該聚合膜在仍然浸入該硼化溶液時 可受到拉伸。 該硼化步驟可採用一或多個槽。例如,在二槽硼化處理 中’該第一槽可含有水’而該第二槽可含有一提供爛離子 的物種。該等槽之順序可相反,或二槽皆可含有濃度各異 及/或混合之提供棚離子的物種。可在該些槽中的任何一 或多個槽中實施該聚合膜之拉伸及/或鬆弛。 該硼化溶液一般包含硼酸。此外,該硼化溶液可包含氫 化鈉或氫化鉀’或可包括來自該等硼酸鈉及硼酸鉀所組成 類別之一物質,較佳的係棚砂β用於該定向偏光膜的該或 該等溶液中硼酸及硼砂或其他硼酸鹽之濃度可以變化。較 佳的係,該硼酸係以比該硼砂或其他硼酸鹽更高的濃度存 在,而該等溶液申的硼酸含量按重量計可為約5%至約 20% ’而棚砂含量按重量計可為約〇%至約7%。較佳濃度 範圍係按硼酸重量計從約6%至16%而按硼砂重量計從〇% 至 30/〇 〇 可將該偏光薄片或膜浸泡於一或多個硼化溶液中約一分 鐘至約二十分鐘之一週期,而較佳的係保持於約5〇。匸或更 向8較佳的硼化溫度範圍係從約7〇〇C至約丨丨該分子 定向聚合膜之硼化會經歷相當大的變化。例如,該硼化溶 液之溫度可能變化’而其在較高溫度下的濃度可能增加。 需要將該溶液加熱到至少50。(:或更高,以便實現該薄片之 快速「膨脹」及交聯。 在曝露於該含硼溶液後,可沖洗並乾燥該偏光薄片。可 103264.doc •24- 1373639 使用任何合適的方法來沖洗該薄片,例如,讓該薄片穿過 去離子水之-槽,或藉由將去離子水喷;麗於該薄片上。可 藉由加熱該薄片來乾燥該薄片,例如,經由對流加熱或輕 射加熱。在一方法中,可讓該薄片穿過一對流爐。 可向該硼化槽添加處理劑以辅助該處理,例如,可從
Union Carbide(康淫狄格州丹伯利)購買的丁士仙χι〇〇之類 的表面活性劑。
該偏光薄片一般會在該硼化步驟期間收縮,除非因受張 力而得以保持。該偏光薄片收縮之可收縮性允許該偏光片 薄片佔用更多的含棚溶液,並因此產生更高程度的交聯, 且附隨的環境穩定性增加。在硼化後可重新拉伸該偏光薄 片。例如,可在一第三拉伸步驟中將該薄片拉伸至長達該 收縮長度的約120〇/〇 »當該薄片仍處於該硼化槽中或在已 將其從該硼化槽移除後,可實行重新拉伸。例如,若在該 硼化步驟後接著進行沖洗及乾燥,則該重新拉伸可發生於 一去離子沖洗槽中或發生於受乾燥之時。 在該第二拉伸步驟及/或硼化步驟後,接著可將所產生 的内源性偏光片黏接至、或層壓至一可選的支撐層。該可 選層可能與先前剝離之一可選的支樓層相同或不同。 可將濕式拉伸、轉化及领化處理作為一連續的整合處理 靶加於該PVA型膜。此一連續處理比過去用於内源性偏光 片之多步驟處理更簡單,並產生更高的膜良率及更低的偏 光片成本。 為進一步說明本發明’提供以下範例,但並不將本發明 103264.doc -25- 1373639 解釋為㈣些範例之限制。除有另行指示夕卜,所有部分、 百分比及比率皆係按重量計。在該等範例中,藉由讓一白 色光束通過該樣本、通過一適光濾光器及接著通過一光偵 測器而在原姶κ樣本上測量不偏光的光透射率。對於一内 源性偏光片,原始K樣本上不偏光的光透射率一般在從 15%至約50%之範圍内。依據下面等式,冑由決定以下二 透射度來冲算偏光效率:在轴平行情況下的透射度 (Tpar),其係藉由讓該樣本偏光片與該高效率偏光分析器 以一方式重疊成使得其軸互相平行來決定;以及,在軸交 叉清況下的透射度(Tperp),其係藉由讓該樣本偏光片與該 问效率偏光分析器以一方式重疊成使得該等軸彼此成直角 來決定。 偏光效率,;;(%)=(Tpar_Tperp)/(Tpar+Tperp)xl00 (3) 除另有指不外,所有範例皆使用一硼酸濃度為9%至120/〇 而硼砂濃度為3 %之水性硼化溶液。 範例1-雙折射特徵 將PVA型膜的四個樣本拉伸不同數量,如表I所列。該些 樣本係為測量由拉伸該PVA膜時該等PVA分子之定向而產 生的雙折射而準備。可看出,與定向度數相關的雙折射數 量隨拉伸增加而增加。而且,該膜隨著拉伸增加而變得更 薄。 103264.doc • 26- 1373639 表i —---- 樣本 拉伸(%) 雙折射 厚度(μπι) 1 400 0.0337 31.4 2 650 0.0400 23.9 3 750 0.0418 21.1 4 850 0.0438 17.8 各膜皆係可從日本大阪的Kuraray有限公司購得之2400 DP PVA,其含有約的丙三醇塑化劑,而在拉伸前之厚 度為75 μιη而寬度為26"(66cm)。在一第一濕式拉伸步驟中 將所有樣本拉伸400%,而接著在一第二拉伸步驟中在紅 外線照射下拉伸不同的數量。對於範例1至4,該濕式拉伸 發生於去離子水中且不存在任何酸。因此,無任何脫水觸 媒’而且因此在該膜係曝露於該紅外線燈時不會發生任何 轉化。除另有指示外,在所有情況下,該紅外線燈皆係— 中波長FS系列Protherm紅外線加熱器,可從明尼蘇達州布 蘭登市的Process Thermal Dynamics公司購得。表π中列出 樣本1至4之製作條件。 103264.doc -27- 1373639 表η-樣本製造條件 —__ 樣本編號 1 2 3 4 輸入線速度(cm/s) 0.5 0.25 0.25 0.25 ___ 水槽溫度(°C) 36.7 36.7 36.7 36.7 濕式拉伸度(第一步驟,%) 400 400 400 400 ________ 水槽路徑長度(cm) 86 86 86 86 紅外線燈溫度(。〇 445 550 563 568 紅—外線燈絲與膜的距離(cm) 20 20 20 20 紅外線燈長度(cm) 25 25 25 25 反射器與膜的距離(cm) 7.5 7.5 7.5 7.5 紅外線拉伸(第二步驟,〇/〇) 100 163 187 213 總拉伸彦 400 650 750 850 除樣本1外’所有樣本之輸入線速度皆為0.25 cm/sec,
對應於0_5英尺/分鐘。以一 〇5 英尺/分鐘)之線速 又將樣本1決速傳輸二次。將該膜傳遞進一保持36·7。匸溫
^之水槽。在水中的路徑長度為86cm(34英寸)。該等樣本 :在水中拉伸400%。拉伸度的值指示拉伸後長度與拉伸 別長度之比率。因此,彻%之拉伸度指示!單位長度的膜 係拉伸至4單位之長度。 然後從該水槽移除該等膜’並將該等膜曝露於一溫度可 調整的ί外線燈之紅外光。該紅外線燈在該加熱以牛後有 :益以向該膜反映熱量。在所有情況下,該反射器與 該膜之間的距離皆孫7 < “μ t 該等不同樣本在曝露於該紅 外線燈時皆拉伸不同數詈。 樣本1在曝露於該紅外線燈時 I03264.doc -28- 1373639 不受拉伸’故所指示的拉伸數吾泛 π诅评数里為100%。該等膜在該濕 式拉伸及紅外線拉伸步驟期間不受支撐。 範例2·偏光特徵 為測量該膜之偏光性能與該拉伸數量有何相依關係準 備另四個樣本。 樣本 拉伸度(%) Κν(%) 偏光效率(0/〇) D 5 400 42.4 98.13 51.6 6 650 42.3 99.88 87.5 7 750 42.5 99.96 107.4 8 850 42.5 99.94 101.7 抓f询保尽3至,不冋 之處僅係該水槽含有酸。因此,對於樣本5至8,曝露於該 紅外線燈會引起該膜之轉化。依據使用一分光光度計 (cary 5E型號)所作的透過料狀透射㈣量結果,來計 异不偏光的光之透射率(Κν)°κν係平行於該透射軸(Tpar) 而偏光的光以及垂直於該透射軸(W而偏光的光透過該 膜之平均透射率m面提供的等式(3)來計算該偏光效 率。 上面的等式(1)火義該二色性比率D。表⑴所列結果顯示 該偏光係數及二色性比率一般因拉伸數量增加而增加,而 同時保持處於該通過偏光狀態的光之透射值實質上不變。 但是,範例8之偏錢數及二色性之比值略小於樣本7之比 值。該等轉化條件及领化步驟條件影響所產生的偏光片膜 103264.doc •29· 1373639 之光學特徵。樣本8之轉化及硼化條件未最佳化。吾等咸 信’拉伸850%之膜的偏光性能可隨硼化條件之最佳化而 提南。 樣本7及8之偏光效率皆較高,超過99.94%,而該等二色 性比率皆高於100。因此,樣本7及8之偏光特性與先前針 對ΚΕ偏光片而獲得的值相比有明顯提高。 表IV中列出樣本5至8之製作條件。 表IV-樣本製造條件 樣本編號 5 6 7 8 輸入線速度(cm/s) 0.5 0.25 0.25 0.25 水槽溫度(°C) 31 37.8 35 35 濕式拉伸度(第一步驟,%) 400 400 400 400 水槽路徑長度(cm) 86 250 86 86 紅外線燈溫度(°C) 445 550 560 570 紅外線燈絲與膜的距離(cm) 20 20 20 20 紅外線燈長度(cm) 25 25 25 25 反射器與膜的距離(cm) 7.5 7.5 7.5 7.5 红外線拉伸度(第二步驟, %) 100 163 187 213 硼化槽溫度(°C) 85 87.8 90.5 93.3 硼酸濃度(%) 11.25 11.9 11.2 11.2 四硼酸鈉(硼砂)濃度(%) 3.0 3.0 3.0 3.0 硼化鬆弛度(%) 0 5 10 13 沖洗及乾燥期間的重新 拉伸度(第三拉伸,%.) 108 106 106 106 總拉伸度(%) 430 655 720 790 103264.doc -30- 1373639 在該第二拉伸步驟後,在轉化期間,將該等膜放置進一 含有硼酸與四硼酸鈉(Ν&2Β4〇7.10Η2〇,亦稱為硼砂)之硼 化槽。允許該等膜在該硼化槽中鬆弛,而產生長度多達 13%的收缩。在從該硼化槽中移除該等膜後,在水中沖洗 該等膜,並在一對流爐中對其進行乾燥。在該沖洗及乾燥 處理期間,將該等膜重新拉伸(第三拉伸步驟)。在整個製 程序期間,不用一支撑層來支樓該等膜。 範例3 -色彩特徵 利用與波長相關的吸光度測量結果(使用該分光光度計 測量而得),針對透過一單一層而透射的光並且還針對透 過一對父叉層(透射軸垂直)而透射的光,計算樣本5至8之 色彩特徵。圖2顯示不同樣本之吸光度光譜。圖2中分別將 樣本5至8之吸光度光譜標記為曲線2〇5、206、207及208。 隨後計算出該透射光之色度,並列在表v中。除另有表述 外’計算出的色度係針對使用冷陰極螢光管之照明 (CCFT) ’冷陰極螢光管常用於(例如)膝上型電腦的LCD顯 不器中。圖3表示該CCFT光源之光譜,且係規格化成使得 整合於所示波長範圍(該曲線下的區域)的總亮度等於一。 依據CIELAB色彩系統來表示色彩或色度,該系統使用三 個座標:L*、a*及b*。L*座標與光照相關,a*座標表示紅 /綠色’而b*座標表示黃/藍色。a*之一正值對應於紅色, 而a*之一負值對應於綠色。b*之一正值對應於黃色,而b* 之一負值對應於藍色。(〇,〇)之(a'b*)座標表示一中性色 度’黑、灰或白色,此取決於該L*座標之值。此外,幅度 103264.doc -31· 1373639 小於丨之一a*或b*值引起色彩由中性產生一幾乎不能察覺 的變化。所提出的色彩特徵係針對一單一薄片針對透射 軸平行之一對定向薄片以及針對透射軸交又之—對薄片。 表V-色彩特徵 樣本 單一 單一 平行 平行 交又 交又 b* 8.834 a* b* a* b* a* 16.978 5 -0.891 8.593 -2.410 15.081 6 -0.160 4.720 -0.261 9.045 2.475 -2.252 7 -0.501 3.475 -0.853 6.544 0.556 -0.461 8 -0.113 3.219 -0.113 6.140 1.025 -1.074 由於該交又組態中的a*值與二組態中的b*如此大,因 此,樣本5之色彩特徵相對較差。另一方面,樣本6至8具 有明顯改善的色彩特徵β樣本7與8皆顯示幅度小於2之&* 與b*值,而事實上對於交又組態中的樣本7則小於i。尤其 係樣本7,在該交叉組態中顯示—中性色度而在該單一層 • 組態中顯示一淺藍色度。此外,樣本8在該交又組態中顯 示一實質上為中性的色度而在該單—層組態中顯示比樣本 7更中性之一色度。在該平行組態中,樣本7與8皆顯示小 於一 a*單位之色度,並顯示小於7之合理等級的b*。由於 共軛的乙烯塊之濃度在n(其中n係共軛於該聚乙烯塊中的 乙烯單元數目)之一較大範圍内相對不變’因此該些色彩 特徵相對為中性,如序號為10/277,252的美國專利案所論 述,該案係以引用的方式併入於此。 •32- 103264.doc 1373639 因此’樣本7及8提供極佳的偏光特徵,如表ΙΠ所列,同 時還提供極佳的色彩特徵。在先前沒有染料之類外源性發 色團的輔助情泥下,在高偏光品質的内源性Κ型偏光片中 無法獲得此類色彩中性。 範例4_偏光及色彩特徵之均勻性 針對在上面就樣本7而列出的條件(即,總拉伸為720%) 下製作之一膜,測量整個膜範圍内(整個卷狀物範圍内)的 光學特徵之均勻性。該拉伸膜之寬度約為9英寸(23 cm)。 自該膜之一邊緣起一英寸(2·5 cm)之步進處測量該透射率
Kv '偏光係數、二色性比率及色彩。測量結果顯示於表% 及VII中。 表VI-偏光特徵相對於膜位置 自邊緣起的 距離(cm) * 1 U 2.5 Kv(%) β—---- 偏光係數 (%) D 42.3 — 99.95 97.4 5 42.9 — 99.96 92.5 7.5 41.9 ——- 99.96 90.8 10 42.3 〜-- 99.96 98.6 12.5 42.2 — 99.96 97.3 15 42.4 — 99.96 103.4 17.5 42.4 _______ 99.95 101.6 20 42.7 — 99.92 103.2 圖4所示之曲線圖中還顯示Κν值。在整個膜寬度範圍 内’ Κν之變化約為±〇.6%。該偏光效率在整個膜範圍内之 103264.doc -33 - 1373639 變化約為±0.02% ’而該二色性比率在整個膜範圍内之變化 約為±5。該偏光特徵在整個膜範圍内之變化相對較小。 表VII-色彩特徵相對於膜位置 自邊緣起的 距離(cm) 單一 a* 單一 b* 交叉 a* 交叉 b* 2.5 -0.188 2.603 0.918 -1.235 5 -0.252 3.233 0.438 -0.426 7.5 -0.465 3.499 0.425 -0.352 10 -0.433 3.417 0.594 -0.460 12.5 -0.404 3.655 0.537 -0.395 15 -0.518 3.854 0.555 -0.279 17.5 -0.466 4.073 0.565 -0.234 20 -0.4101 3.506 0.952 -0.680 該色彩特徵在該膜範圍内僅有少量改變。例如,除了該 邊緣附近之一值外,該交叉組態中的所有色度幅度皆小於 一,此色度幅度即根本上可察覺,亦係肉眼所能察覺的最 J私度唯的大於一之值(自邊緣起2.5 Cm之b*)僅比一 大個較J數量,且肉眼幾乎不能察覺。在該單一層組態 中3之巾田度皆保持小於一,而b*之幅度在2.603與4.073 之間變化。 範例5-紅外線燈溫度 研九燈溫度對偏光及色料徵H在與上©針對樣 本7而列出的條件相同之條件下製造樣本9至12,不同 件僅U '皿度改變而該等蝴化條件為:硼酸濃度〜9.5%而 103264.doc -34- 四硼酸鈉濃度〜3%。 依據使用該雙光束分光光度計而得出的測量結果來計算 不同偏光片薄片之吸光度(光學亮度)及透射率。圖5及6中 分別顯示單一偏光片薄片之所產生的吸收率及透射率。該 吸光度係内源性吸光度,且係產生於該膜本身中的聚乙稀 塊之内源性吸收,而非產生於添加給該膜的物種(例如, 碘或染料)之吸收。圖5將針對範例9至12之吸光度曲線分 別才示記為曲線509 ' 510、511及512。還將圖6中針對樣本9 至12的透射率曲線分別標記為曲線6〇9、610、611及612。 樣本10至11之吸光度在該光譜之藍色區域(即,對於使 用先前構造方法之K型偏光片,先前出現相對較低吸光度 之一光譜區域)中特別高。特定言之,55〇 nm時的吸光度 與400 nm時的吸光度之比率r約為154,顯示該光譜之藍 色端吸光度約為該光譜中部吸光度的三分之二。因此,樣 本10及11皆顯示該比率r小於2且小於1 7。 圖7顯示對於不同偏光片樣本,透過一對正交偏光片薄 片之透射。針對樣本9至12之透射率曲線係分別標記為曲 線709、710、711及712。圖ό及7中標繪於y軸上的透射率 係透射度之絕對值。因此,〇.丨之透射率值指示1〇%的入射 光係透射過該等偏光片。當圖7之數據圍繞一 CCFT光源 (其光譜係給定於圖3中)且經過針對肉眼回應之適光校正 時,該等正交偏光片之透射率光譜如圖8所示。圖8中,將 針對樣本9至12之經適光校正的透射率曲線分別標記為曲 線809、810、811及812。 103264.doc •35- 1373639 表vm中顯示樣本9至12之偏光特徵,該等透射率特徵 係給定於表IX中’而該等色彩特徵係給定於表又中。 表VIII-偏光特徵 樣本 燈溫度 (°C) 偏光係數 (%) D 對比度 9 550 一 99.79 98.6 463 914 10 ~^一 99.89 115.7 11 570 99.89 116.0 873 12 580 98.94 76.6 93 該對比度係定義為平行透射率與交叉透射率之比率如 下表IX中所列。應注意,附隨相對較低的尺值,樣本1〇及 11所呈現出的偏光效率大於99.8% ,而二樣本之二色性比 率D大於11〇。 表IX-透射率特徵 樣本 單一(Kv) 平行 交又 9 43.0 36.9 0.0796 10 43.2 37.3 0.0408 11 43.2 37.3 0.0427 12 43.2 37.0 0.3946 該等透射率特徵係整合於該等偏光片之可見光譜範圍 内’該等偏光片受到該CCFT標準光源之照射並經過針對 肉眼回應之適光校正。交叉透射率之值對應於圖8所示曲 線下的區域。 I03264.doc •36· 表X-色彩特徵 樣本 單一 a* 09 — b* 平行 a* 平行 b* 交叉 a* 交叉 b* 9 0.117 1.311 -0.210 3.253 5.509 -8.814 10 -0.651 3.793 -1.206 7.200 1.602 -0.780 11 -0.720 4.022 •1.317 7.589 1.590 -0.374 12 -___ -0.034 3.210 -0.771 6.127 10.207 -0.037 表X所列色才> 特徵對應於在來自標準CCFT光源而已穿過 特定偏光片組態之光照射下產生的已計算色度。因此, 單一」表不透過該偏光片樣本之一單一層而透射的光之 色度,「平行」表示已穿過透射軸平行的偏光片樣本中堆 疊的二層之光之色度,而「交叉」表示已穿過透射軸垂直 的偏光片樣本中堆疊的二層之光之色度。 檢查表VIII至X及圖5至8可發現,當此特定製程中使用 的燈溫度處於560°C至570oC之區域内時該等偏光片之性能 達到峰值。需特別注意的係在該光譜之藍色部分中該偏光 片之性能。先前’並不使用内源性偏光片來獲得該光譜藍 色部分中較高的Az值及較低的τζ值》濕式拉伸及同時拉伸 以及轉化之程序使得藍色性能得到提高,且透射率較低而 吸光度較高。透過該藍色區域(4〇〇 nm至500 nm)之吸光度 大於2’而對於在4〇〇 nm至450 nm範圍内的某些波長則大 於3。因此’在以一交又組態來使用時,色彩變化相對較 小。尤其係’樣本1〇與11所呈現出的a*與b*值幅度皆小於 2,且b *值小於1。 103264.doc -37- 丄川639 超出560°C至570。(:範圍之燈溫度使得藍色透射率增加, 例如,如圖6中對應於55〇。〇:及58〇。(:的燈溫度之曲線所 示。增加的透射率可指示在該轉化程序期間共軛的較短乙 烯基塊(低η)之數目比在約56〇。(:至57〇。(:溫度條件下更 少。此外,在高於最佳溫度(例如58〇〇c)時該光譜之紅 色區域内的光透射率增加。在6〇〇 11111至7〇〇 nm區域内該等 曲線相對於其他曲線而對應M58〇<3C之偏離,可顯示此 點。此可指示當溫度高於最佳溫度時,共輛的較長乙稀基 塊之數目減少。 範例6-「藍色光洩漏」之控制 在交又狀態吸收光譜中,因為對於低於約45〇 nm的波 長,吸光度下降至相對較低的值,故而傳統的製備κ型偏 光片之方法會產生所謂「藍色光洩漏」的缺陷。當前為人 接受的增加藍色光吸收率之方法係向該内源性偏光膜添加 藍色光吸收染料。但是,在範例5情況下提供的數據表明 可藉由該轉化程序中使用的紅外線燈之溫度及能量而將該 藍色光吸收率控制至一定程度。因此’使用上面論述的製 耘可提供控制黃藍色光或b*軸 '所產生的偏光片膜之色彩 之能力此原因在於,調變該膜中發色團的脫水鏈長度分 配時,短鏈長度(短n)之較大相對比率會使得藍色光吸收率 增加》 由於不需要添加一藍色光吸收染料,因此可更容易地控 制所產生的偏光片之製造,因為僅控制該加熱源,而且無 需精確控制該籃色光吸收染料之吸附。此外,所產生的偏 103264.doc ^38- 1373639 光片提供更高的環境穩定性,因為該等吸收發色團相對於 該PVA基質為内源性’而且該偏光片膜表面上無吸附的毕 料。 為進一步利用該K型偏光片之藍色光性能,使用以下方 法來製備若干樣本。在.讓一 75 μιη厚、含占重量〜12%的丙 三醇塑化劑且平均聚合度約為2400之聚乙烯醇的壓鑄膜於 52 C之溫度下穿過〜〇.〇5標稱值鹽酸水性溶液時,將該膜 拉伸’拉伸因數為650%。在拉伸後’讓該膜穿過加熱該 膜之一紅外線加熱區,從而促使部分PVA轉化為聚乙烯 塊。在以此方式連續處理該膜時’增加向該紅外線加熱區 施加的能量,並使用一熱電耦來監視該加熱器之溫度。該 加熱器之幾何構造與範例1至5中所用者不同,因此先前範 例中所論述的紅外線加熱器之溫度不一定對應於此範例中 的此類溫度。 在該加熱溫度升高時’對所產生的未硼化之偏光片取 樣。採用一紫外線可見光分光光度計中之一方解石晶體分 析器,藉由定向而在二個正交吸收軸(7與2)上對該未硼化 的偏光片進行光譜測量。藉使用所產生的、及~光譜曲 線,根據紅外線溫度來計算該等原始偏光片樣本之平行及 交又狀態色彩以及該Az成分的最大吸收率(又㈣乃之波長。 圖9的曲線圖中顯示該等結果。當該溫度升高時, 义max(實線)之值減小,指示較小的共軛乙烯基分子(低n)之 濃度隨溫度升高而增加。圖9還顯示一曲線(虛線),其顯示 正交偏光片情況下與紅外線溫度成函數關係之b*值。在約 103264.doc •39· 645°C之溫度下,此特定製程之b*值接近零。 範例7-與不同類型的偏光片之比較 將依據本文所論述程序而製造的一偏光片(稱為濕式KE 或濕式拉伸KE偏光片)之性能與其他類型的偏光片之性能 相比較。該濕式拉伸KE偏光片之製造條件類似於樣本i 〇 之製造條件。 其他類型的偏光片包括一峨偏光片、一染料材質偏光片 及一乾式拉伸KE偏光片(乾式KE)。該碘偏光片具有一爽 在二層三醋酸纖維素(TAC)層之間的PVA層,該PVA層具有 吸附的碘分子’該偏光片係取自紐澤西州莫瓦市的Sharp 電子公司提供的Sharp型13B2UA LCD電視機。該染料材質 偏光片具有一夾在二TAC層之間的PVA層,該PVA層具有 吸附的二色性染料’該偏光片係出自喬治亞州的菲利普北 美消費類電子產品公司提供的型號LTE072T。 該乾式拉伸偏光片係使用一包括於182°C下7X乾式拉伸 步驟之程序來製作的K型偏光片。在乾式拉伸步驟後,將 該膜曝露於鹽酸蒸汽並藉由在一超過125。(:溫度的爐中加 熱冒氣霧的膜來脫水,例如美國專利案第5,666,223號中之 論述。 將該膜浸入一包含一 7%硼酸與3%硼砂的溶液之第一侧 化槽’保持其處於80°C之溫度。當處於該第一槽中時,該 膜之長度鬆弛10%。然後在88〇C之溫度下將該膜浸入一包 含一 9.5 %棚酸與3 %蝴砂的溶液之第二蝴化槽。在該第二 硼化槽中將該膜拉伸至丨.15之比率,並在從該第二硼化槽 103264.doc -40- 移除後又作一 1.06比率之拉伸,從而總拉伸比率為77。在 最後拉伸後接著乾燥該膜。 依據使用Cary型5Ε分光光度計測量出的結果來計算每一 偏光片與波長成函數關係的吸光度。圖1〇顯示在與每一偏 光片的透射軸平行而偏光的光之情況下每一偏光片之吸光 度(光學焭度),其與波長成函數關係。圖1〇中,分別用數 字將碘、染料材質、乾式拉伸及濕式拉伸偏光片之吸光度 曲線標記為曲線1002、1〇〇4、1006及1008。圖11顯示在與 每一偏光片的透射軸垂直而偏光的光之情況下每一偏光片 之吸光度(光學亮度)光譜。圖11中’分別用數字將埃、染 料材質、乾式拉伸及濕式拉伸偏光片之吸光度曲線標記為 曲線1102、1104、1106及1008 »表XI列出四個不同類型的 偏光片之偏光及透射特徵,而表XIII中列出該等色彩特 徵0 表XI-偏光及透射特徵 偏光片 偏光係數 D 對比度 單一 平行 交又 (%) (Kv)(°/〇) (%) (%) 蛾 99.98 120.0 4411 42.7 36.5 0.0083 染料 99.85 37.4 686 37.8 28.6 一 一 0.0416 乾式KE 99.86 90.9 731 42.5 36.1 0.0494 濕式KE 99.96 110.9 2434 42.7 36.4 0.0149 103264.doc -41 - 1373639 表XII-色彩特徵 偏光片 單一 a* 單一 b* 平行 a* 平行 b* 交叉 a* 交又 b* 峨 -2.054 4.356 -3.699 8.119 0.165 -0.480 染料 -0.948 3.484 -1.618 6.289 -0.063 -0.079 乾式KE 0.442 0.881 0.278 2.784 6.840 -12.767 濕式KE -0.457 3.245 -0.806 6.160 0.778 -0.816 Φ 在該通過偏光狀態下該染料材質偏光片吸收的光明顯比 其他三類偏光片吸收的光更多,圖10中的高吸光度顯示此 點。此點使得表XI中所列明顯較低的Kv值以及該染料材質 偏光片之平行透射率增大。該碘及染料材質偏光片皆具有 TAC層,從而吸收藍色光:此點解說在波長小於約43〇 ηιη 情況下,對於該等碘及染料材質偏光片,圖1〇中的吸光度 實質上相同之原因。另一方面,該濕式拉伸與乾式拉伸的 KE偏光片在低於約4 5 0 nm的波長範圍内吸收的光皆比該 # 等峨與染料材質偏光片更少。吾等咸信,藍光吸收率之此 相對較低值係由於該KE偏光片中缺少TAC層。 現在考量圖11所示之吸收曲線,其顯示垂直於該透射軸 而偏光的光之吸收率,該碘偏光片顯示對於4〇〇 nmi 7〇〇 nm範圍内的波長其最高吸收率值(〇d約為4.5)。另一方 面,該濕式拉伸KE偏光片之最大〇D值約為4,對於介於約 400 nm與550 nm之間的波長,其顯示出的吸收率位準類似 於該碘偏光片之吸收率位準。在4〇〇 ηιη至550 nm範圍内, 103264.doc •42· 該濕式拉伸KE偏光片之吸收率明顯高於該乾式拉伸ke偏 光片之吸收率。此點確認用於製造該濕式拉伸KEd偏光片 之程序使得短鏈(低η)聚乙烯塊之數目增加。 檢視表XI中列出的偏光及透射特徵,可顯示該濕式拉伸 偏光片顯示比該染料材質偏光片及該乾式拉伸偏光片更佳 的性能’且在大多數特徵方面可與該碘偏光片相比。而 且’在表XII所列色彩特徵方面,該濕式拉伸ΚΕ偏光片顯 不出的性能具有如同該碘偏光片般的色彩中性(若不具有 更高的中性)。特定言之’對於該濕式拉伸ΚΕ偏光片,透 射穿過平行偏光片的光之色度中性比該碘偏光片更強,a* 與b*皆如此。更特定言之,與該碘偏光片情況下之幅度 大於3相比,在濕式拉伸ke偏光片情況下a*之幅度小於 一。而且’在該濕式拉伸KE偏光片情況下,該b*值 (6.1599)比在該碘偏光片情況下(81189)更小。 對於正交偏光片組態,在該碘偏光片情況下的a*及b*之 幅度皆略小於該濕式拉伸KE偏光片情況下的a*及b*之幅 度。但是’該濕式拉伸偏光片情況下a*及b*之幅度皆小於 一 ’此點表示在該濕式拉伸偏光片情況下沒有可察覺的色 度’或僅有一幾乎不能察覺的色度。對於平行及交又組 態’該染料材質之色彩特徵類似於該濕式拉伸偏光片之色 彩特徵’但該染料材質偏光片之透射及偏光特徵不如該濕 式拉伸KE偏光片之此等特徵一樣好。
在該碘與染料材質偏光片情況下,在該光譜之紅色端, 垂直於該透射軸而偏光的光之吸收率皆比該濕式拉伸KE 103264.doc •43- 1373639 偏光片或該乾式拉伸偏光片更高,如圖u中所示。但是, 有二應帛中欲由肉眼來觀看穿過該偏光片之光及/或照射 該偏光片之光源在該光諸之紅色部分具有低輸出對於該 些應用而言’此並非一明顯的優點。 右考置與波長相依的肉眼回應及常用的光源則該濕式 拉伸KE偏光片之性能與該碘偏光片之性能類似。圖a顯 示對於該等四個不同類型的偏光片,在正交偏光片情況下 經適光校正的透射,其中該光源係假定為標準的ccft光 源。碘、染料材質 '濕式拉伸及乾式拉伸偏光片經適光校 正的透射曲線分別係標記為12〇2、1204、1206及1208。在 每一曲線下的區域對應於透過該對正交偏光片的經適光校 正之透射。該染料材質及乾式拉伸偏光片皆允許55〇 nm峰 值波長下明顯的光洩漏,而該乾式拉伸偏光片還透射該光 譜藍色區域内相當大的光量。穿過正交濕式拉伸偏光片之 透射與穿過正父雄偏光片之透射幾乎完全相同,僅在約 580 rnn及610 nm時有少量差異。但是,事實上在該正交濕 式拉伸偏光片情況下a*與b*之幅度皆小於一,從而表明上 述差莫較小。 因此,依據本文之說明而製造之—KE偏光片顯示的透 射、偏光及色彩特性實質上與峨偏光片情況相同。KE偏 光片係内源性’而且不像峨或染料材質偏光片,其不需要 吸附一色性吸收物種且不需要覆蓋層(例如來獲得環 境穩定性。因此,實際的KE偏光片可能係製作成比碘或 染料材質偏光片更薄’其結構不如峨或染料材質偏光片複 103264.doc -44· 雜,而製造起來比碘或染料材質偏光片更便宜。此外,該 等濕式拉伸偏光片抵抗高濕度條件之能力比碘或染料材質 偏光片更強。 本文所說明的内源性偏光片可與其他層一起使用。例 如’偏光片可與一基板一起使用以提供結構支撐,或可與 一液晶顯示器一起使用。與該偏光片一起使用的其他層可 為各向同性或可為雙折射。 不應將本發明視為限於上面說明的特定範例,而應將其 理解為涵蓋如所附申請專利範圍中清楚陳述的本發明之所 有方面。在回顧本說明書之後,與本發明有關的熟悉此項 技術者將容易明白本發明可應用之各修改、等效程序及許 多結構。希望申請專利範圍涵蓋此類修改與裝置。 【圖式簡單說明】 結合附圖考量上文詳細說明的本發明各項具體實施例, 可更全面地理解本發明,其中: 圖1示意性說明依據本發明之原理之製備一偏光片之方 法; 圖2係顯示針對範例2及3中所論述的樣本5至8之吸收光 譜之一曲線圖; 圖3係顯示一冷陰極螢光管(CCFT)之標準光譜之一曲線 ΓΞ! · 園, 圖4係顯示對於依據本發明之原理而製備之一樣本偏光 片’整個偏光片範圍内與位置成函數關係的光透射率之一 曲線圖; 103264.doc •45 - 1373639 圖5係顯示對於在不同條件下轉化的偏光片偏光片中 與波長成函数關係之光吸收率之一曲線圖; 圖6係顯示對於在不同條件下轉化的不同偏光片透過 一單一的偏光片層而與波長成函數關係之光透射率之一曲 線圖; 圖7係顯示對於在不同條件下轉化的不同偏光片,透過 一對正父偏光片的透射率之一曲線圖; 圖8係顯示從一具有—如圖3所示的放射光譜之cCFT光 源放射且針對肉眼回應而經過適光校正的光透過圖7的正 交偏光片之透射率之一曲線圖; 圖9係顯示與轉化溫度成函數關係的偏光片之峰值吸收 值與b*色彩座標值之一曲線圖; 圖10係顯不四個不同類型的偏光片薄片中一單一的偏光 片薄片之吸光度之一曲線圖; 圖11係顯示四個不同類型的偏光片薄片中一對正交的偏 光片薄片之吸光度之一曲線圖;及 圖12奋顯示從一具有一如圖3所示的放射光譜之CCFT光 源放射且針對肉眼回應而經過適光校正的光透過四個不同 類型偏光片之交叉透射率之一曲線圖。 ia g’本發明可採用各種修改及替代形式,但其特定形式 已在圖式中以範例方式顯示並在上文中加以詳細說明。然 而,應當明白,本發明並不限於所說明的特定具體實施 例。相反,本發明涵蓋了如隨附申請專利範圍所定義的本 發明之精神及範疇内的所有修改、等效物及替代方案。 103264.doc • 46 * 1373639 【主要元件符號說明】 100 PVA型膜 102 脫水觸媒 104 已曝露於脫水觸媒之膜 106 第二拉伸步驟 108 硼化步驟 110 支撐層 205 樣本5之吸光度
206 樣本6之吸光度 207 樣本7之吸光度 208 樣本8之吸光度 509 樣本9之吸光度 510 樣本10之吸光度 511 樣本11之吸光度 512 樣本12之吸光度 609 樣本9的透射率
610 樣本10的透射率 611 樣本11的透射率 612 樣本12的透射率 709 樣本9之透射率 710 樣本10之透射率 711 樣本11之透射率 712 樣本12之透射率 809 樣本9之經適光校正的透射率 103264.doc -47· 1373639 810 樣本10之經適光校正的透射率 811 樣本11之經適光校正的透射率 812 樣本12之經適光校正的透射率 1002 碘偏光片之吸光度 1004 染料材質偏光片之吸光度 1006 乾式拉伸偏光片之吸光度 1008 濕式拉伸偏光片之吸光度 1102 碘偏光片之吸光度 • 1104 染料材質偏光片之吸光度 1106 乾式拉伸偏光片之吸光度 1108 濕式拉伸偏光片之吸光度 1202 碘偏光片之經適光校正的透射曲線 1204 染料材質偏光片之經適光校正的透射曲線 1206 乾式拉伸偏光片之經適光校正的透射曲線 1208 濕式拉伸偏光片之經適光校正的透射曲線 103264.doc -48-

Claims (1)

  1. 第〇94丨24249號專利申績案 , ^ 中文申請專利範圍替換|^〇1年;)月) -- 申請專利範圍: 叫年f月产曰修(更)正替換頁 種自具有一原始長度且包含一羥化線性聚合物之一聚 合膜製作一偏光片之方法,該方法包含: 在一第一拉伸步驟中拉伸該聚合膜; 在該第一拉伸步驟後,轉化該羥化線性聚合物以形成 在該聚合膜_對齊之二色性共聚物聚乙烯塊;以及 在轉化該羥化線性聚合物時,於一第二拉伸步驟中拉 伸該聚合膜。 . 凊求項丨之方法,其中該羥化線性聚合物至少係聚乙 烯醇、聚乙烯乙縮醛、聚乙烯縮酮及聚乙烯酯中的至少 -者。 3 . •如睛求項1之方法,其進一步包含於該第二拉伸步驟中 拉伸該聚合膜之前,將該聚合膜曝露於一脫水觸媒。 4·如請求項3之方法,其中將該聚合膜曝露於該脫水觸媒 包含將該聚合膜浸泡於一含有該脫水觸媒之槽中。 5 ·如叫求項3之方法,其中該脫水觸媒係一水性觸媒,其 包含甲醇中的鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、磷酸及硫酸之至 少一者。 6_如凊求項3之方法,其中脫水觸媒包含濃度範圍自約0.01 標稱值至約4.0標稱值之鹽酸。 7. 如吻求項3之方法,其進一步包含在將該聚合膜曝露於 - °亥脫水觸媒時,於該第一拉伸步驟中拉伸該聚合膜。 8. 如求項7之方法,其進一步包含將該聚合膜浸泡在該 脫水觸媒中’並在該聚合膜係浸泡在該脫水觸媒中時於 103264:1010504.d〇c 1373639
    該第一拉伸步驟中拉伸該聚合膜。 9. 如請求項3之方法’其進一步包 該脫水觸媒之後,於該第一拉 膜曝路於 Λ , , 艾驟中拉伸該聚合膜。 10. 如相求項3之方法,其進一 ' 該脫水觸媒—心二將該聚合膜曝露於 ".如請求項3之方法、:Lr 令拉伸該聚合膜。 入 "轉化该經化線性聚合物包含加 熱该來合膜以影響該聚合膜 基塊區段。 卩刀脫水,從而形成乙稀 12.如請求項i丨之方法,其 哕脫太槭财a V匕3在將忒聚合膜曝露於 "觸媒後’藉由加熱該聚合膜來轉化該聚合膜。 13_=求項12之方法’其中加熱該聚合膜包含將該聚合膜 曝路於紅外線輻射。 、 14.:=項12之方法’其中加熱該聚合膜包含對流加熱該 讲Γ項1之方法,其中該第二拉伸步驟係雙向非鬆 弛、早向非鬆弛或拋物線。 16.如 '求項i之方法’其中該第一拉伸步驟係雙向非鬆 弛 '單向非鬆弛或拋物線。 17’如°月求項1之方法’其中該第-拉伸步驟包含將該聚合 膜拉伸至從該原始長度之約3.5至約7倍之範圍内之—中 間長度。 «求項17之方法’其中該第二拉伸步驟包含將該聚合 膜拉伸至從該中間長度之該長度的至約25倍之— 拉伸長度。 I03264-I010504.doc 1373639 卜I年日笆0正替3 19.如請求項1之方法,其中組合該等第一二-第二拉 中的拉伸’以將該聚合膜自該原始長度約4倍長执伸至 約8 · 5倍》 2〇.如請求項1之方法,其進一步包含在該第二拉伸步騍 後,硼化該聚合臈。 21. 如請求項20之方法,其中硼化該聚合膜包含將該聚合膜 曝露於一至少含有硼酸之硼化溶液。 22. 如請求項21之方法,其中該溶液包含占重量約5%至約 20°/。之蝴酸。 23. 如請求項21之方法,其中該溶液還包含一四硼酸鈉與一 硼酸鉀中的一者。 24. 如請求項23之方法,其中該溶液包含占重量約至約 7%之無水四硼酸鈉。 汝明求項21之方法,其中该石朋化溶液之溫度超過π。。。 26.如請求項25之方法,其中該删化溶液之溫度係自約7〇〇c 至約110oC之範圍内。 2'如請求項21之方法,其進一步包含在將該聚合膜曝露於 該至少含有硼酸之硼化溶液後,乾燥該聚合膜。 28. 如請求項20之方法,苴進一舟由人士 电,、逻步包含在硼化該聚合膜時允 _該聚合膜收縮至一獨化後的長度。 29. 如請求項28之方法,立谁一牛—a丄 次#丨#包含在蝴化該聚合膜時允 許該聚合膜收縮之後,於一第:;;私 便、弟一拉伸步驟中拉伸該聚合 膜。 30. 如請求項29之方法,其中於兮笛一 τ X这第二拉伸步驟中拉伸該聚 103264-1010504.doc 1373639 («/年夂月P曰修(更)正替▲頁 合膜包含將該聚合膜拉伸 120%。 _ IIM —' " . — 至最長達約該硼化後長度的 3 1 · —種内源性偏光片,其包含: PVA型基貝4片,其包含乙稀基聚合物塊該薄片 定義一通過偏光軸與一垂直於該通過偏光軸之阻擋偏光. 軸具有平行於該通過偏光軸的電性向量之光實質上 係透過該薄片而透射,而且古 1 . 处身了而具有一平行於該阻擋偏光軸的 電! 生向量之光貫質上為該等乙烯基聚合物塊所吸收,該 薄片呈現出:一值小於2之比率R,其中尺係平行於該阻 · 擋偏光軸而偏光之550 nm光之内源性吸光度與平行於該 阻擋偏光軸而偏光之400 nm的光之内源性吸光度之比 率;並呈現出一超過99%之偏光效率比。 32.如請求項31之偏光片,其中該r值小於17。 33·如請求項31之偏光片’其中該偏光效率比大於99.5 %。 34. 如請求項33之偏光片’其中該偏光效率比大於99.8°/。。 35. 如清求項31之偏光片’其中不偏光的光透過該薄片之平 _ 均光透射率Kv大於42%。 3 6.如請求項35之偏光片,其中Κν之值大於43%。 3 7.如請求項31之偏光片,其中該薄片呈現出一大於100之 二色性比率。 38·如請求項37之偏光片,其中該薄片呈現出一大於110之 二色性比率。 39.如請求項31之偏光片,其中該薄片顯示出一内源性吸收 光譜,以致在與一相同薄片正交並受到一冷陰極螢光管 103264-10I0504.doc 1373639 (〇/年Jr月产日修(正替益頁 (CCFT)光源之照射時,該薄片透射一 a*座標幅度小於2 之光以及一b*座標幅度小於2之光。 40. —種内源性偏光片,其包含: 一 PVA型基質薄片,其包含乙烯基聚合物塊,該薄片 定義一通過偏光軸與一垂直於該通過偏光轴之阻擋偏光 軸,具有一平行於該通過偏光軸的電性向量之光實質上 係透過該薄片而透射,而具有一平行於該阻擋偏光軸的 電性向量之光實質上為該等乙烯基聚合物塊所吸收,該 薄片具有一内源性吸收光譜而使得當與一相同薄片正交 並受到一冷陰極螢光管(CCFT)光源之照射時,該薄片透 射一 a*座標幅度小於2以及一 b*座標幅度小於2之光,其 中該a*座標及b*座標係依據CIELAB色彩系統所測量, 具有鏈長η為9以下之乙烯基聚合物塊之濃度大於具有鏈 長η為超過9之乙烯基聚合物塊之濃度。 41·如請求項40之偏光片,其中所透射的光具有一幅度小於 1之a*值。 42. 如請求項40之偏光片,其中所透射的光具有一幅度小於 1之b*值。 43. 如請求項40之偏光片,其中該所透射的光具有一幅度小 於1之a*值與一幅度小於1之b*值。 44. 如請求項40之偏光片,其中該薄片呈現出一值小於2之 比率R ’其中r係平行於該阻擋偏光軸而偏光的550 nm光 之吸光度與平行於該阻擋偏光轴而偏光的400 nm光之吸 光度之比率。 103264-1010504.doc 1373639 W年广月詧日修(更)替換頁, 45.如請求項44之偏光片’其中R值小於j 7。 46_如請求項40之偏光片,其中該薄片呈現出一大於99%之 偏光效率。 47. 如請求項46之偏光月,其中該偏光效率比大於99 5%。 48. 如請求項46之偏光片,其中該偏光效率比大於99 8%。 49_如請求項40之偏光片,其中不偏光的光透過該薄片之平 均光透射率Kv大於42%。 5 0.如請求項49之偏光片’其中Κν之值大於43%。 5 1.如請求項40之偏光片,其中該薄片呈現出一大於1〇〇之 馨 偏光二色性比率。 52. 如請求項5丨之偏光片’其中該薄片呈現出一大於"ο之 二色性比率。 53. —種内源性偏光片,其包含: 一 PVA型基質薄片,該PVA型基質含有乙烯基聚合物 塊’該薄片定義一通過偏光轴與一垂直於該通過偏光轴 之阻擋偏光轴,具有一平行於該通過偏光軸的電性向量 之光實質上係透過該薄片而透射,而具有一平行於該阻 · 擋偏光軸的電性向量之光實質上為該等乙烯基塊所吸 收,該薄片顯示出一大於100之二色性比率。 54. 如s青求項53之偏光片’其中該二色性比率大於11〇。 55. 如請求項53之偏光片,其中不偏光的光透過該薄片之平 均光透射率Kv大於420/〇 » 5 6.如請求項55之偏光片,其中!〇之值大於43%。 57.如請求項53之偏光片,其中該薄片呈現出一值小於2之 I03264-1010504.doc --*- _ _ __ i · --*- _ _ __ i ·1373639 比率R h 崎女月㈣修1更)正替換頁 比手K ’其tR係平行於該阻擋偏光軸而_ 之吸光度與平行於該阻擋偏光軸而偏光的400 nm光之吸 光度之比率。 58. 如請求項57之偏光片,其中R值小於i 7。 59. 如請求項53之偏光片,其中該薄片顯示出一大於99〇/〇之 偏光效率。 60. 如請求項59之偏光片,其中該偏光效率比大於99 5%。 61. 如請求項60之偏光片,其中該偏光效率比大於99 8%。 62. 如請求項53之偏光片,其中該薄片顯示出一内源性吸收 光譜,以致在與一相同薄片正交並受到一冷陰極螢光管 (CCFT)光源之照射時,該薄片透射一 a*座標幅度小於2 之光以及一 b *座標幅度小於2之光。
    103264-1010504.doc 1373639 b*
    Ο 第094124249號專利申請案 中文圖式替換頁(101年5月) ____-- 一~1 [^年/⑽日修1义)正替換賓 〇 CVJ <ΛΙ S
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