TWI363776B - Additive mixtures - Google Patents
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Description
1363776 100年11月24日修正替換頁 九、發明說明: ~一— 【發明所屬之技術領域] 本發明關於一種添加劑混合物,其含有山梨糖醇衍生 物,肼衍生物和選擇性的含有润滑劑和/或抗氧化劑,以及 關於一種含有山梨糖醇衍生物和潤滑劑的添加劑混合物, 及該添加劑混合物用作聚丙_或共聚物澄清劑的用途, 和關於含有前述添加劑混合物之聚丙烯均或共聚物。 鲁 【先前技術】 含有核晶劑和蠘的混合物是描述於,例# EP—a — 476 · 401 » US- A - R , 〇c〇 n 5 958,319 ’ US- B- 6 ’ 300 ’ 398 和 US—A-5 ’ 856,385。苯基 __M I H4f B .^ x 不土 坟醯基一肼疋描述於,例如us —A - 3,773,722。- e r m —本亞甲基山梨糖醇和苯基胼或其衍 生物的反應產物是描$ Μ 之於,例如JP- A - 60/042,385的發 明摘要。含有«· — 亞甲基山梨糖醇化合物和特定醯肼的聚 烯烴組成物是描述於,在 巍…、 於例如US—B—6, 518, 339。聚丙烯 攀.·且成物是描述於,例如wn 1夕j 如 W〇— A— 02/46,300。 【發明内容】 3有本發明添加劑谋入从^^ μ „ A 劑混s物的聚丙烯均或共聚物存在有 的二光學性質,同時可有效地減少副作用(像褪色,臭味 分子量物質的遷移或殿積等)(源 或其任何轉化產物)。 hi 本發明特別是關认 ^ U),r/n 4 $ 加劑混合物,其含有成份 ⑴’⑻,和選擇性的成份⑹,其中 136-3776 100年11月24日修正替換頁 成份(A)是至少一種式(I)化合物
(I) 其中 P是0或1 ; m和η互不相關的分別是從0至3的整數;及 R互不相關的分別是Ci_Cb烧基,Ci—C8院氡基,經基, 鹵素,Ci — C8院硫基’ Ci — Cs烧基硫氧基,或2個R —起和 不飽和母環之相鄰的2個碳原子形成5—至7 —員碳環或雜 tS · 主衣, 成份(B)是至少一種式(Π)化合物,
其t X和y互不相關的分別是從2至10的整數;
Ai,A2和As基團互不相關的分別是Ci — Cu烷基,c5〜 Cm環烷基,其是未經取代的,或經1至3個Ci—Cu烷基取 代的;苯基,其是未經取代的或經1至3個一 Cu烷基取 代的;或C? 一 C]2本基烧基’及 A2和As基團另外是氫; 但其前提是Αι和A2基團中的至少一者是含支鏈的 Cu烷基,Cs — Cn環院基,其是未經取代的’或經1至3個 G—Cu烷基取代的;苯基’其是未經取代的或經1至3個 1363776 100年11月24日修正替換頁 - Cl—ClD烧基取代的;或C7—Cl2苯基烧基;及 成份(C)是潤滑劑或潤滑劑混合物》 」 成份(A )和(B )的組合物可顯出出協乘的效果。 • 成份U),(B)或(C)的產物是已商品化的,且能以類似 - 習知的方法製得,例如描述於US—A-5,023,354,US—Λ -5,198,484,US - A - 3,660,438 和 US - A - 3,773, 722的方法。 具有高至10個碳原子烷基的例子是曱基,乙基,直 • 鏈或含支鏈的丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬 基和癸基。R較佳的定義是L G烷基,特別是甲基β Αι 和A2的較佳定義是含支鏈的C3 — Cu烷基,特別是第三_ 丁基或1,1一 一曱基丙基。Αι和A2為第三一丁基時是特 別佳的。 A3較佳的定義是氫和甲基》
Ci _Cs烷氧基的例子是曱氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧 基,戊氧基,己氧基,庚氧基和辛氧基。甲氧基是特別佳 鲁的。 CI 一 C8烧硫基的例子是曱硫基,乙硫基,丙硫基,丁硫 基’戊硫基’己硫基’庚硫基和辛硫基。
Ci - C8烧基硫氧基的例子是甲基硫氧基,乙基硫氧基, 丙基硫氧基,丁基硫氧基,戊基硫氧基,己基硫氧基,庚 基硫氧基和辛基硫氧基。
Os — Ci2環烧基(其是未經取代的,或經1至3個c, — Ci〇 烷基取代的)之例子是環戊基,環己基,環庚基,環辛基和 丄湖776 _________ 100年11月24日修正替換頁 ' 甲基環己基。 苯基(經1至3個c, — r PL、
Cio烧基取代的)之例子是甲基苯 基。 C7-C12苯基烷基的例子是苯曱基和2—苯基丙—卜 2個相 式(I)的例子(其中·2個R —起和不飽和母環的 郇碳原子形成5—至7 —員碳環或雜環)是
依據本發明的一個較佳具體實例 P是1 ; m和η互不相關的分別是〇,1或2 ;及 R互不相關的分別是Ci _ C4烷基; X和y互不相關的分別是從2至6的整數; A〖’人2和A3基團互不相關的分別是C| —c r # B . 机丞,%己基 k/、疋未經取代的或經一個曱基取代的);苯基 I、走未經取 代的或經一個曱基取代的);或2 —苯基丙基,及 A3另外是氫。 依據其它較佳具體實例 中之至少 成份(A)是式(〗—丨),(I—2)和(1_3)化合物 一者,及 1363776 年11月24日修正替換頁
(h3c)3c 〇 〇 y~\ ii ii HO—^ y—(CH2)-—C—NH—NH—C (CH2) 成份(B)是式(II 一 1)化合物, (h3c)3c
(II- 1) 式(I — 1)化合物是已商品化的,如IRGACLEAR D(RTM)。 式(I — 2)化合物是已商品化的,如 IRGACLEAR φ DM(RTM)。 式(I - 3)化合物是已商品化的,如MILLAD 3988(RTM)。 式(II — 1)化合物是已商品化的,如 IRGANOX MD l〇24(RTM)。
成份(C)較佳地是至少一種潤滑劑,選自由下列所組成 的族群:合成的或天然蠟和脂肪酸醯胺。關於蠟完整的定 義和評論可見於,例如 Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry , Vol. A - 28 , VCH
Verlagsgesellschaft mbH,D- 69451 Weinheim, 1996(特 10 1363776 --— - 100年11月24日修正替換頁 別是參考其令第104 ff頁),其在此併入本發明作為參考。 較適合的是合成蠟,最佳的是低極性的完全合成躐。 例子是Fischer—Tropsch蠟,高壓聚乙烯蠟,Ziegler_ Natta聚乙烯蠟,金屬芳香類聚乙烯蠟和ziegier — Natta 聚丙烯蠟。 最適當的商品化F i scher - Tropsch蠟為例如AdSperse 868(RTM),得自SASOL,南非共和國。 最適當的聚稀煙蠛具有較佳的分子量Μ»超過8〇〇克/ 莫耳和小於20’〇〇〇克/莫耳。 適當天然蠟的例子是褐煤蠟的精煉酯和脫色石蠟。 脂肪酸醯胺的例子是硬脂醯胺,芬醯胺和油醯胺,這 些都已商品化,如 Atmer SA 1750(RTM),Atmer SA 1753CRTM),分別是 Atmer SA 1 756(rtm),Atmer SA 1758(rtm) 和 Atmer SA 1759(RTM)。 成份(C)特別是至少一種潤滑劑,選自由下列所組成的 私群.Fischer-Tropsch蠟,高壓聚乙烯蠟,Ziegler 一 Natta聚乙烯蠟,金屬芳香類聚乙烯蠟,^^丨“ — 聚丙烯蠟,天然蠟和脂肪酸醯胺。 本發明的最佳具體實例係關於一種添加劑混合物,其 中 成份(A)是至少一種如上所定義之式(I—丨),(1_ 2)和 (I ~ 3 )化合物; 成份(B)是如上所定義之式合物;和 成份(C)是至少一種潤滑劑,選自由下列所組成的族 1363776 -—- 100年11月24日修正替換頁 ^ 群:Fischer — Tropsch 蠟,高壓聚乙烯蠟,Ziegler - Natta 聚乙稀躐’金屬芳香類聚乙稀躐,Ziegler—Natta聚丙烯 • 蠟和硬脂醯胺,芥醯胺和油醯胺》 • 本發明特定添加劑混合物的例子是: - 式(I—1)化合物+式(II 一 1)化合物+ Fischer —
Tropsch 蠟(如 AdSperse 868(RTM),AdSperse 500(RTM), AdSperse lOO(RTM) , EnHance(RTM)或 EnHance FG(RTM))。
2. 式(I—1)化合物+式(n—1)化合物+ Ziegler — # Natta 聚乙烯蠟(如 Licowax PE 130(RTM),Licowax PE 190(RTM)或 Licowax PE 520(RTM))。 3. 式(I 一 1)化合物+式(II—1)化合物+高壓聚乙烯 躐(如 Licowax PE 810(RTM),Licowax PE 820(RTM),Licowax PE 830(RTM) , Licowax PE 840(RTM) , Epolene C 10(RTM),
Epolene C 14(RTM) , Epolene C 15(RTM) , Epolene C 16(RTM) » Epolene C 17(RTM) > Epolene C 18(RTM) « Epolene N 15(RTM) , Epolene N 20(RTM)或 Epolene N 34(RTM))。 4. 式(I—1)化合物+式(II 一 1)化合物+金屬芳香類 聚乙烯蠟。 5. 式(I— 1)化合物+式(II—1)化合物+ Ziegler — Natta 聚丙稀蠛(如 Licowax PP 230 (RTM))。 6. 式(1—1)化合物+式(II 一 1)化合物+褐煤一酯蠟 (如 Licowax E(RTM) , Hostalub WE 4(RTM)或 Hostalub WE 40(ftTM))。 7. 式(I— 1)化合物+式(II— 1)化合物 +石蠟(如 12 1363776 100年11月24日修正替換頁
Linpar 17-20(RTM)或 Linpar 1416-V(RTM))。 8. 式(I 一 1)化合物+式(II—1)化合物+脂肪酸酿胺 (如 Atmer SA 1 750(RTM),Atmer SA 1753(RTM)或 Atmer SA 1759(RTM))。 9. 式(1-2)化合物+式(Π—1)化合物+ Fischer — Tropsch 躐(如 AdSperse 868(RTM),AdSperse 500(RTM), AdSperse lOO(RTM) , EnHance(RTM)或 EnHance FG(RTM)) » 10. 式(I—2)化合物+式(II— 1)化合物+ Ziegler -Natta 聚乙烯蠟(如 Licowax PE 130(RTM),Licowax PE 190(RTM)或 Licowax PE 520(RTM))。 11·式(I—2)化合物+式(II-1)化合物+高壓聚乙 烯蠟(如 Licowax PE 810(RTM),Licowax PE 820(RTM), Licowax PE 830(RTM) , Licowax PE 840(RTM) , Epolene C lO(RTM) ’ Epolene C 14CRTM) , Epolene C 15(RTM) , Epolene C 16(RTM),Epolene C 17(RTM),Epolene C 18(RTM),Epolene N 15(RTM) , Epolene N 20(RTM)或 Epolene N 34(RTM))。 12. 式(I — 2)化合物+式(II— 1)化合物+金屬芳 香類聚乙烯蠟。 13. 式(I—2)化合物+式(II—1)化合物+ Ziegler —Natta 聚丙烯蠟(如 Licowax PP 230(RTM))。 14. 式(I — 2)化合物+式(η—1)化合物+褐煤一酯 蠟(如 Licowax E(RTM),Hostalub WE 4(RTM)或 Hostalub WE 40(RTM))。 15·式(I 2)化合物+式(ιι 一 1)化合物+石蝶(如 1363776 100年11月24日修正替換頁 - Linpar 17-20CRTM)或 Linpar 1416-V(RTM))。 16. 式(1 — 2)化合物+式(Π—1)化合物+脂肪酸醯 • 胺(如 Atmer SA 1 750(RTM),Atmer SA 1753(RTM)或 Atmer • SA 1759(RTM))。 17. 式(1一3)化合物+式(Π—1)化合物+ Fischer —Tropsch 瑕(如 AdSperse 868(RTM),AdSperse 500(RTM), AdSperse lOO(RTM) , EnHance(RTM)或 EnHance FG(RTM)) » 18. 式(I —3)化合物+式(II—1)化合物+ Ziegler • — Natta 聚乙烯蠟(如 Licowax PE 130(RTM),Licowax PE 190(RTM)或 Licowax PE 520(RTM))。 19·式(I —3)化合物+式(II— 1)化合物+高壓聚 乙烯蠟(如 Licowax PE 810(RTM),Licowax PE 820(RTM), Licowax PE 830(RTM) , Licowax PE 840(RTM) , Epolene C 10(RTM),Epolene C 14(RTM),Epolene C 15(RTM),Epolene C 16(RTM),Epolene C 17(RTM),Epolene C 18(RTM),Epolene N 15(RTM) ’ Epolene N 20(RTM)或 Epolene N 34(RTM))。 ® 20.式(I - 3)化合物+式(ii - i)化合物+金屬芳香 類聚乙烯蠟。 21. 式(I — 3)化合物+式(II — 1)化合物+ Ziegler — Natta 聚丙烯蠟(如 Licowax PP 230(RTM))。 22. 式(I — 3)化合物+式(II — 1)化合物+褐煤—醋
蠟(如 Licowax E(RTM),Hostalub WE 4(RTM)或 Hostalub WE 40(RTM))。 23. 式(I — 3)化合物+式(ii- i)化合物+石壤(如 1363776 100年11月24日修正替換頁
Li npar 24. 17—20(RTM)或 Linpar 1416-V(RTM))。 式(1_3)化合物+式(11—丨)化合物+脂肪酸 醯胺(如 Atmer SA 1750(RTM),Atmer SA 1753(RTM)或 Atmer SA 1759(RTM))。 成份(A)和(B)的重量比例為例如i〇〇/1至1/1〇,更佳 地為20/1至1/1,和最佳地為5/1至2/1。 成份(A)和(C)的重量比例為例如1/2〇〇至1〇〇/1,更佳 地為1/2〇至1〇/1,和最佳地為1/1〇至。 本發明的另一具體實例是一種組成物,包含成份(丨)和鲁 (11),其中 式成份(1)是聚丙烯均聚物,無規共聚物,交替或鏈段共 ♦物嵌&共聚物或聚丙;^和另—種合成聚合物的摻合 物;及 成份(II)是如上所述的添加劑混合物。 成份(I)為聚㈣.均聚物時也包括長鏈的含支鏈聚丙 t丙烯能以不同的方法製得 得: 尤其是以下述的方法製
用觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或超 期表上Ivb,vb,VIb或仙㈣㈣。這些金 醇二旨有:種:〜種配位基,典型的為氧化物,'化物, 盆可θ 胺,烷基化物,烯基化物及/或芳基化物, 或固定在基質上,业這些金屬複合物可是游離狀態 土 八型上是在活化氯化鎂,氣化鈦(111 ), 15 1363776 100年11月24日修i替換頁 * 氧化紹或矽氧化物。這些觸媒可溶於或不溶於聚合介質 - 中°這些觸媒可其自己在聚合反應中使用,或可使用其他 活化劑’典型的為金屬烷基化物,金屬氫化物’金屬烷基 鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基聘烷,該金屬是週期 表之Ia,IIa’和/或 Ilia族的元素。活化 劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改質,這些觸 媒系統通常稱作 Phiiiips,standard Oil Indiana,Ziegler (—Natta),TNZ(DuPont),金屬芳香類或單部位觸媒 • (SSC)。 成份(I )進一步是例如聚丙稀無規共聚物,交替或鍵段 共聚物或嵌段共聚物,其含有一或多種個選自由下列所組 成的族群的共單體:乙烯,C4—C2。一α—烯烴,乙稀基環己 烷,乙烯基環己烯,Q-C2。烷二烯,Cs—C,2環烷二烯和降 获烯衍生物;丙烯和此共單體的總共量是丨〇〇 聚丙烯共聚物也包括長鏈之含支鏈聚丙締共聚物。
適當C4 一 C2〇a —烯烴的例子是1_ 丁烯,J—戊烯,1 己烯’ 庚烯,辛烯,壬烯,卜癸烯,卜十—碳 烯,1—十二碳烯,1—十四碳烯,i—十六碳烯,i—十2 碳稀’ 廿碳稀和4 —甲基一1 —戍稀。 適當C4 一 C2。院二烯的例子是己二稀和辛_ ~ — Λφ ° 適當C5 — c丨2的例子環烷二烯是環戊二烯, 味c* 一締和 環辛二烯。 適當降莰烯衍生物的例子是 (ΕΝΒ),二環戊二烯(DCP)和亞甲 亞乙基〜2_ 降莰烯 亞甲基一六氫萘 16 〇〇 1363770 100年11月24日修正替換頁 (MEN) 丙烯/乙缔共聚物含有例如50至99. 9 % ’較佳地80至 99.9 特別是90至99.9 %重量的丙稀。 丙 壬烯 歸共^物(其中該共單US Cr C2〇a-稀烴,像如 癸缚 1—十一碳烯,1 一十二碳烯,1—十四 破稀,卜十六碳烯,卜十八碳稀或1 一廿碳 炫一稀’ c9—Cl2環烧二烯或降获稀衍生*,像如卜亞乙基 - 2-降茨烯(_或亞甲基、亞甲基—六氫萘⑽))較 隹地3有超過90莫耳%,特別是9〇至99 9莫耳%或9〇至 99莫耳%的丙缔。 丙稀共聚物(其中該共單體是c<_ Cl稀烴像如(—丁 烯,卜戊烯,1-己烯’卜庚烯,1-辛烯或4—甲基—! 戊烯,乙稀基_己;^ ’乙稀基環己烯,烧二烤或 c「c8環烷二烯)較佳地含有超過8〇莫耳%,特別是8〇至 99.9莫耳%或80至99莫耳%的丙烯。 成伤(I)的其它例子是丙烯/異丁烯共聚物,丙烯/ 丁二 烯共聚物,丙烯/環浠烴共聚物,丙烯及乙稀和二稀(像己 二烯’二環戊二烯或亞乙基—降莰烯)的三聚物;丙烯/卜 烯烴共聚物’其中該卜稀烴是在原位置產生;和丙稀/一 氧化碳共聚物。 成伤(I)的其匕例子是聚丙烯和丙烯/乙烯共聚物丙 歸/ 丁婦共聚物’聚乙稀,如HDP^LDPE;聚丁稀,聚異 丁烯’聚-m戊烯或交替或無規聚婦烴氧化碳共 聚物的摻合物。這些摻合物較佳地含有至少5〇重量%(相對 17 U03776 100年11月24日修正替換頁 於總共摻合物的重量)的聚丙稀。 依據其它較佳具體實例’成份⑴是聚丙烯共聚物得 自至少75重量%的丙稀和乙歸或其它以咖—稀煙共單體 (選自直鏈或含支鏈的丁稀’直鏈或含支鏈的戊烯,直鍵或 含支鏈的己稀和直鏈或含支鏈的辛烯)的共聚合反應。 成份(A)在本發明組成物中的存在量為例如〇 〇1至〇 5 重量%(相對於成份⑴的重量),較佳地〇丨至〇 3重量%, 特別是從0. 15至〇. 25重量%。 成份(B)在本發明組成物中的存在量為例如0.01至 〇曰‘5重量%(相對於成份⑴的重量),較佳地〇 〇1至〇·3重 量%,特別是從〇. 03至〇. 15重量0/〇。 成份(c)在本發明組成物中的存在量為例如〇 〇1至5 重量%(相對於成份(1)的重量),較佳地〇1至2〇重量%, 特別是從〇 2至1· 0重量%。 θ本發明的組成物能以此項技術領域内熟知的方法製 钎。加入添加劑混合物的各個成份至聚合物樹脂中的例子 為/熔融加工前將所有成份以粉體方式摻合;以濃縮物或 •料的3L式加入此添加劑混合物至呈顆粒型式的聚合物樹 溶融播合呈純物質或濃縮物型式的添加劑混合物, 如經由連續式餵料器或側邊擠出器加入至熔融的聚合 脂中等。 本發明的組成物可選擇性包括其它添加劑,像以下所 列的添加劑。 1 ·抗氧化劑 1363776 100年11月24日修正替換頁 1.1.烷基化的單紛,例如2, 6 —二一第三一丁基—4 . ~曱基酚,2 —第三一丁基—4,6—二甲基酚,2, 6—二一 第三一丁基_4 一乙基酚’ 2,6 —二一第三一丁基一4-n — 丁基齡,2,6 —二一第三一丁基—4 —異丁基紛,2,6 —二 環戊基一4 一甲基齡·,2—(α—曱基環己基)—4,6 —二甲基— 齡',2’ 6 —二—十八碳烧基一4 —曱基紛,2,4,6 —三環 己基酚,2,6—二一第三一丁基一4 —甲氧基甲基酚,壬基 酚(其在側鏈上是直鏈或含支鏈的),例如2, 6 —二一壬基 —4—甲基紛,2,4 —二甲基一6—(1’一曱基—碳—1,一 修 基)酚,2, 4 —二甲基一6—(1,一甲基十七碳_;[,一基)酚, 2, 4 —二甲基—6—(1,一甲基十三碳一 i,一基)酚和其混合 物0 1. 烷基硫代甲基酚,例如2,4 —二辛基硫代甲基一 6 —第二一丁基酚,2,4 —二辛基硫代曱基一 6—曱基酚,2, 4—二辛基硫代甲基—6—乙基酚,2, 6—二—十二碳烷基 硫代曱基一4 —壬基盼。 1.3·對苯二酚和烷基化的對苯二酚,例如2,6_二— 第三-丁基-4—甲氧基盼’ 2’ 5一二—第三—丁基對;二 齡,2’5—二—第三—戊基對苯二紛,2, 6-二苯基-4- 卜一 b 一 弟二—丁基對苯二酚,2, 5 一二一第三一丁基〜4—羥基茵香醚,3, 5—二—第三—丁 基一4 一羥基茴香醚,3,5—- 域一 ° ——第二-丁基一4 —羥基苯 基硬脂酸酯,雙(3, 5—--坌-τ话 一 弟二一丁基一4—羥基苯基)己 二酸醋。 19 100年11月24日修正替換頁 1' 4*生育酚,例如Ct —生育酚,β —生育酚,γ 一生育 盼,8 生育紛和其混合物(維他命Ε ) » 1 · 5.經基化的硫代二苯基謎’例如2,2 ’ 一硫代雙(β 〜〜丁基一4 —曱基紛),2,2 —硫代雙(4 一辛基紛), 4,4’ 一 硫代雙(6 —第三一丁基一 3 —甲基盼),4,4,一硫 代雙(6~~第三一丁基一 2 —曱基酚),4,4, 一硫代雙(3,δ ''二〜第二一戊基酚),4, 4’ 一雙(2, 6 —二甲基一 4 —經 基笨基)二硫化物。 L 6.亞烷基雙酚,例如2,2’ 一亞曱基雙(6 —第三— 丁基一4 —甲基紛)’ 2 ’ 2’ 一亞甲基雙(6 —第三一丁基—4 —乙基酚),2, 2, 一亞甲基雙[4 —甲基一β — (α—甲基環己 基)酚],2, 2,一亞曱基雙(4 —曱基一6—環己基酚),2, 2 —亞甲基雙(6 —壬基一 4 —甲基酌·),2,2’一亞甲基雙 (4,6 —二一第三一丁基盼),2’ 2’一亞乙基雙(4,6 —二 —第三一丁基酚),2’ 2’ 一亞乙基雙(6 —第三—丁基_4_ 異丁基紛),2,2’ 一亞f基雙[6— (α~甲基苯甲基 壬基盼],2,2’一亞甲基雙[6—(α,α —二甲基苯甲基4 —壬基酚],4’ 4’一亞曱基雙(2,6~二一第三一 丁基酚), 4,4’一亞甲基雙(6 —第三一丁基一2 -甲基酚),1,i—雙 (5 —第三一丁基一4 —羥基一 2 —曱基苯基)丁烷,2,6一雙 (3 —第三一 丁基一 5 —甲基一2 —羥基苯甲基)_4_甲基 酸,1,1,3—三(5 —第三一丁基一4 —超基—2 —甲基苯基) 丁烧,1,1—雙(5—第三一丁基一4~經基—2 —曱基苯基) —3—η —十二碳烧基疏基丁烧,乙二醇雙[3,3 —雔(3,_ 1363776 100年11月24曰修正替換頁 第三—丁基一4’一羥基苯基)丁酸酯],雙(3 —第三一丁基 ~4 -羥基一5 —甲基一苯基)二環戊二烯,雙[2— (3, 一第 三一丁基一2,一羥基一5, 一甲基苯f基)一6 —第三一丁基 —4—曱基苯基]對駄酸酯,1,1 —雙一(3,5 —二甲基一2 -羥基苯基)丁烷,2, 2 —雙(3, 5 —二一第三一丁基—4 — 輕基本基)丙院,2,2 —雙一(5 —第三一丁基一4 一經基2 —甲基苯基)—4—η —十二碳烷基巯基丁烷,1,1,5,5~ 四(5 —第三一丁基一4-羥基_2一曱基苯基)戊烷。
1.7. 〇 — ’ Ν —和S —苯甲基化合物,例如3,5,3,, 5’一四一第三一丁基一 4,4’一二羥基二苯甲基醚,十八碳 烧基一4 —羥基一3, 5 —二甲基苯甲基巯基乙酸酯,十三碳 烷基一 4 —羥基一3, 5 —二—第三一 丁基苯甲基巯基乙酸 酯,三(3, 5_二一第三一丁基—4—羥基苯甲基)胺,雙(4 —第三—丁基—3一羥基一2,6_二曱基苯曱基)二硫對酞 酸酯,雙(3,5—二一第三一丁基—4 —羥基苯甲基)硫化
物,異辛基_3, 5 —二—第三一丁基_4—羥基苯甲基毓基 乙酸酯。 1 · 8.經基苯甲基化的丙二酸酯,例如二—十八碳烷基 2 2雙(3,5 —二一第三一丁基一2 —羥基苯甲基)丙二 酸酯,二—十八碳烷基一 2—(3—第三一丁基一4—羥基_5 一甲基苯曱基)丙二酸酯,二—十二碳烷基巯基乙基—2, 2 —雙(3, 二—第三一丁基—4一羥基苯甲基)丙二酸酯, 雙[4—(1,1,3, 3 —四甲基丁基)苯基]—2, 2—雙(3, 5 一一第二''丁基_4 —羥基苯甲基)丙二酸酯》 21 100年11月24日修正替換頁 1363776 . 1.9.芳香系的羥基苯甲基化合物,例如1,3,5 —三 (3,5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯曱基)一2,4,6 —三 曱基苯,1,4 —雙(3, 5 —二一第三一丁基一 4一羥基苯甲 - 基)一2,3, 5,6 -四曱基苯,2, 4,6 —三(3,5 — 二一第 三一丁基一 4 —羥基苯甲基)酚。 1. 10.三嗪化合物,例如2,4 —雙(辛基巯基)一6 — (3, 5 —二一第三一丁基_4 —經基苯胺基)—1 ’ 3,5 —三嗦’ 2 —辛基疏基一4,6 —雙(3’ 5 —二一第三一丁基一4 —經基 φ 苯胺基)-1,3, 5 —三嗪,2 -辛基巯基一4,6 -雙(3,5 -二一第三一丁基一4 -羥基苯氧基)一1,3, 5 -三嗪,2, 4, 6—三(3, 5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯氧基)一1,2, 3 —三嗪,1,3,5—三(3,5 —二一第三一丁基_4_羥基 苯甲基)異氰尿酸酯,1,3, 5—三(4 —第三一丁基一3 —羥 基一2, 6 —二曱基苯甲基)異氰尿酸酯,2, 4,6_三(3,5 —二一第三一丁基一 4 —經基苯基乙基)_1,3,5 —三曉, 1,3, 5 —三(3, 5 —二一第三一丁基一4—羥基苯基丙醯基) # 一六氫一1,3,5 -三嗪,1,3, 5 -三(3,5 —二環己基一 4_羥基苯曱基)異氰尿酸酯。 1.11.苯甲基膦酸酯,例如二曱基一 2,5 —二一第三 —丁基一 4一羥基苯曱基膦酸酯,二乙基一3,5_二一第三 —丁基一4 —羥基苯甲基膦酸酯,二一十八碳烷基3,5 —二 —第三一丁基一4 —羥基苯曱基膦酸酯,二一十八碳烷基一 5 —第三一丁基一 4 —羥基一3 —甲基苯曱基膦酸酯,3,5 — 二一第三一丁基一4_羥基苯甲基膦酸單乙基酯的鈣鹽。 22 1363776 100年11月24日修正替換頁 1.12.酿胺基盼,例如a „ 列如4—包基月桂醯替苯胺, 羥 第三一丁基一4 —經 基一4 —羥基苯基)丙 基硬脂醯替苯胺,辛基5 基苯基)氨基甲酸酯 第 13.召—(3,5-二 酸和單—或多—氫醇類的自旨,例如和甲醇,乙醇,卜辛醇, 異辛醇,十八碳醇,卜6m卜9_壬院二醇, 乙二醇小2—丙燒二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二 乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯, N,N,-雙(經基乙基)乙二酸二酿胺,3—瞳十一碳醇,卜 _十五碳醇,三甲基己燒二醇,三甲醇丙烧,4-經基甲基 —1 —磷—2,6,7''三氧雜雙環[2· 2. 2]辛烷。 1.14. /3 第二一 丁基一 4一羥基一3 —曱基苯基) 丙酸和單-或多-氫醇類的醋,例如和曱醇,乙醇,η—辛 醇,異辛醇,十八碳醇,1,6—己烷二醇,丨,9—壬烷二 醇’乙二醇,1,2—丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇, 二乙二醇’三乙二醇,季戊四醇,三(經基乙基)異氣尿酸 酯,N,N,_雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3—噻十一碳醇, 3-瞳十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基 甲基-1-磷-2, 6, 7_三氧雜雙環[2·22]辛烷;3,卜 又[2 {3 (3第二一丁基一4—羥基一5—甲基苯基)丙 酿氧基卜1,1-二甲基乙基]—2,4, 8,1〇_四—氧雜螺 [5. 5 ] Η—碳烷。 (3 5 — —環己基一 4 —經基苯基)丙酸和單 -或多-氫醇類的自旨,例如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳 23 丄加//6 己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙
醇 醇 2 丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二 酵,季戊四醇,三(超基乙基)冑氰尿酸醋,N,N,-雙(經 基乙基)乙二酸二酿胺,3 —暖十—碳醇,3—瞳十五碳醇, 二甲基己燒二醇,二甲酸石p . —甲醇丙烷,4一羥基曱基一1 —磷一2, 6,7—三氧雜雙環[2·2·2]辛烷。 1 · 16 * 3 ’ 5 〜二—楚二—丁甘 ^ ^ — 弟——丁基〜4 —羥基苯基乙酸和單 或多一氫醇類的酯,例如和甲 醇 己烧二醇 鮮乙酵,辛醇,十八碳 醇,乙二醇 2- 9 -壬 丙烷二醇,新戊二醇,硫 > 〇 —醇,二乙二醇,三乙二 醇,季戊四醇,三(經基乙基)異 共鼠尿酸酯,Ν,Ν,一雙(羥 丞乙基)乙二酸二醯胺,3 —噻十一 -田Α ^ > 哩卞螓醇,3 —噻十五碳醇, 二甲基己烷二醇,三曱醇丙烷,4〜 — 紅基甲基一1 —鱗一 6,7—二氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1-17.冷一(3,5—二一第三—τ 甘 ^ * 丁基一4 一經基苯基)丙 酸的酿胺’例如Ν,ν’ 一雙(3,5 « « -ς- 第三一丁基一4_ 羥 基本基丙醯基)六亞甲基二醯胺,Ν, ν,—雙(3, 5—二-第 三一丁基一4—羥基苯基丙醯基) 又 一 仙Γη , 亞罗基二醯胺,Ν,Ν,一 雙[2—(3—[3,5 —二一第三—丁其 «β、 ^ π 一 羥基苯基]一丙醯 氧基)乙基]乙二醯二胺(Naugard®XL〜 , 丄,付自 Uniroyal) 〇 1. 18.抗壞血酸(維他命匸) ,N, —丁基、 、二一異丙基一P —伸 P -伸苯基二胺,N, 甲基戊基)一p—·仰& μ 1甲本基二胺’Ν,Ν,一雙 1 · 19.胺抗氧化劑,例如 苯基二胺,N,N, N,一雙 U,4-二 24 cx> 1363776 - (1—乙基一3 —甲基戊基)一 100年11月24曰修正替換頁 P —伸苯基二胺,Ν,Ν’一雙(1 一甲基庚基)—ρ —伸苯基二胺,Ν,Ν,一二環己基—ρ —伸 苯基二胺’ Ν’ Ν’一二苯基一ρ —伸苯基二胺,ν,Μ,一雙(2 —萘基)一 ρ—伸苯基二胺’ Ν -異丙基一Ν,一苯基一ρ —伸 苯基二胺,N-(l,3—二甲基丁基)一Ν,一苯基一 ρ一伸苯 基二胺’ Ν— (1—甲基庚基)一Ν’一苯基一ρ—伸苯基二胺, Ν —環己基一Ν’一苯基一ρ—伸苯基二胺,4—(ρ—甲苯氨績 醯)二苯基胺,Ν,Ν’一二甲基一Ν,Ν’ 一二一第二一丁基— Ρ —伸苯基二胺,二苯基胺,Ν—烯丙基二苯基胺,4一異丙 氧基二笨基胺,Ν —苯基一1 —萘基胺,Ν —(4 —第三一辛基 苯基)一1 —萘基胺,Ν —苯基一2—萘基胺,辛基化的二苯 基胺,例如ρ’ρ’ 一二一第三一辛基二苯基胺,4—η — 丁基-胺基齡·,4一 丁醢胺基紛,4 —壬醯基胺基驗,4 —h二碳醯 胺基酚,4 一十八碳醯胺基酚,雙(4_曱氧基苯基)胺,2, 6—二一第三—丁基一4 —二甲基胺基甲基盼,2,4’一二胺 基二苯基曱烷,4, 4’一二胺基二苯基甲烷,Ν,Ν,Ν’,Ν’ —四曱基一4,4’ 一二胺基二苯基甲烷,1,2 -雙[(2 —甲 基苯基)胺基]乙烷,1,2 —雙(苯基胺基)丙烷,(〇—曱苯 基)雙胍,雙[4一(1’,3’ 一二甲基丁基)苯基]胺,第三一 辛基化的Ν—苯基一 1 —萘基胺,單一和二烧基化的第三一 丁基/第三一辛基二苯基胺的混合物,單一和二烷基化的壬 基二苯基胺的混合物,單—和二烷基化的十二碳烷基二苯 基胺的混合物,單一和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺 的混合物,單一和二烷基化的第三一丁基二苯基胺的混合 25 1363776 100年11月24日修正替換頁 物,2, 3 -二氫一3, 3—二甲基_4H—丄,4_苯噻嗪,吩 噻嗪,單—和二烷基化的第三—丁基/第三—辛基吩噻曝的 混合物,單一和二烷基化的第三—辛基吩噻嗪的混合物,N —烯丙基吩噻嗪’ Ν,Ν’ N,,r —四苯基一1,4一二胺基 丁 一2 —烯,N,N_雙(2,2,6, 6 —四甲基呢啶一4 -基一 六亞曱基二胺,雙(2,2,6’ 6 -四曱基呢啶-4-基)癸二 酸酯’ 2,2,6,6 -四甲基顿啶一4 -酮,2,2,6,6—四 甲基呢啶一4 —醇。 2· UV吸收劑和光穩定劑 2· 1. 2—(2’ _羥基苯基)苯並三唑,例如2—(2,一經 基一5’一甲基苯基)苯並三唑,2—(3,,5,一二一第三一丁 基一2 —經基苯基)苯並三β坐,2—(5’ 一第三一丁基—2,一 沒基本基)苯並三β坐,2—(2’一經基一5’一(1 ’ 1,3,3.— 四曱基丁基)苯基)苯並三〇垒,2 — (3,,5’ 一二一第三一丁 基一2’ 一羥基苯基)一 5 —氣苯並三唑,2— (3,一第三一丁 基一 2’一羥基一5’一曱基苯基)一5 —氯苯並三唑,2— (3, —第二一丁基—5’一第三一丁基—2’ 一羥基苯基)苯並三 嗤,2—(2,一羥基一 4,-辛氧基苯基)苯並三唑,2—(3,, 5 —二—第三一戊基一2’一經基苯基)苯並三吐,2—(3,, 5’一雙(ex,α—二曱基苯甲基)—2’ 一羥基苯基)苯並三唑, 2 — (3’一第三一丁基_2,—羥基_5,_(2_辛氧基羰基乙 基)苯基)一5—氣苯並三唑,2—(3, _第三一丁基一5’一 [2 (2~~乙基己氧基)截基乙基]_2’ 一經基苯基)一5 —氣苯 並三唑,2 —(3,一第三一 丁基一 2,一羥基一5,一(2 —曱氧 26
1363776 基羰基乙基)苯基)一 5~氯苯並三唑,2—(3, 一第三—丁基 基)苯基)苯並三唾,2—(3, —ϋ基—5’—(2—甲氧基幾基乙基)苯基)苯並三唾,1 -(3’ —第三-丁基—2、羥基—5,—(2_辛氧基羰基乙 丁基一5’ 一 [2— (2 第 並三唾和聚乙 乙基己氧基)幾基乙基]u基苯基)苯並三+,2_(3, -十二碳烷基— 2’-羥基— 5,—甲基苯基)苯並三唑,2 — (3,—第三—丁基一 2’—經基—5, ♦異辛氧基幾基乙 基)苯基苯並三唾,2, 2,〜亞甲基雙U-U,1,3, 3-四 甲基丁基)一6-苯並三唾—2 一基紛];2_[3,_第三—丁 基— 5’-(2-甲氧基幾基乙基)_2,—經基苯基卜烈—苯 300的轉酯化產物 醇 羥 [R-Ch2CH2-COO-CH2CH 士,其中 R = 3,—第三—丁基—4, 基—5’-2H-苯並三唾_2—基苯基,2— [2,—㈣—3,— (α,α—二甲基苯甲基)_ 5, 四甲基丁基) 苯基]苯並三唾;2一[2,—經基一 3’_(113,3—四甲 基丁基)一5 ~(α,α—二甲基苯曱基)苯基]苯並三唑。 2.2. 2 —羥基苯並苯酮,例如4_羥基,4 —甲氧基,* 辛氧基,4 —癸氧基,4 一十二碳烷氧基,4_苯曱氧基, 4’2 ,4-二羥基和2’_羥基_4,4,_二甲氧基衍生物。 2. 3.經取代和未經取代苯曱酸的酯類,例如水揚酸4 第二一丁基笨基酯,水楊酸苯基酯,水揚酸辛基苯基酯, =笨曱醯間笨二酚,雙(4一第三_ 丁基苯曱醯)間苯二酚, 苯曱醯間苯二酚,苯甲酸2, 4_二—第三—丁基苯基3, 5 —二一第三一丁基—4一羥基酯,苯曱酸十六碳烷基3, 5 27 1363776 100年11月24曰修正替換頁 —二一第三—丁基—4 —羥基酯,苯甲酸十八碳烷基3,5 一二一第三一丁基—4一羥基酯’苯甲酸2—甲基一4, 二一第三一丁基苯基3, 5 —二一第三—丁基一 4一羥基酯。
2.4·丙烯酸酯’例如丙稀酸乙基α —氰基_β,β —二 苯基酯’丙稀酸異辛基α—氰基一β,β_二苯基酯,α—甲 氧甲醯肉桂酸曱基酯’ a—氰基一β__甲基—ρ_甲氧基肉桂 酸曱基酯’α —氰基一β—甲基—ρ_甲氧基肉桂酸丁基酯, α—甲氧甲醯一Ρ—曱氧基肉桂酸甲基酯和ν—(β~甲氧甲 醯一 β—氰基乙烯基)一2—甲基口3丨U朵啉。 2. 5.鎳化合物,例如2,2,一硫代一雙[4 - (1,1,3, 3 —四一甲基丁基)酚]的鎳複合物,像i:i或1:2複合物, 具有或不具有其它配位基,像η — 丁基胺,三乙醇胺或n — 環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基曱酸乙鎳,單烷基酯 的鎳鹽,如4 —羥基一3, 5 —二一第三一丁基苯曱基膦酸單 燒基酯的甲基或乙基酯,_目弓的錄複合物,像2 —經基—4 —甲基苯基十一碳烷基酮肟的鎳複合物,1—苯基_4_月
桂醯一5—羥基吡唑的鎳複合物(具有或者不具有其它配位 基)。 2· 6.立體位阻胺,例如雙(2,2,6 , 6 —四甲基_ 4_ 呢咬基)癸二酸醋,雙(2 ’ 2,6,6 -四甲基一4—呢啶基) 丁一酸醋’雙(1 ’ 2’ 2’ 6,6 -五甲基一4 -呢啶基)癸二 酸酯,雙(1-辛氧基一2, 2, 6, 6—四甲基一4—哌啶基) 癸二酸酯,雙(1,2, 2, 6, 6 -五曱基一4 —哌啶基)η — 丁基一3, 5—二一第三一丁基—4_羥基苯曱基丙二酸酯, 28 on 1363776 100年11月24日修正替換頁 1— (2-羥基乙基)一2, 2,6,6 —四甲基一4 -羥基哌啶和 丁二酸的凝縮產物,N,N,一雙(2,2, 6, 6 —四曱基一 4-啁啶基)六亞甲基二胺和4 —第三一辛基胺基一2, 6 —二氣 -1,3,5 -三嗪的直鏈或環型凝縮產物,三(2,2,6,6 -四甲基一4 —哌啶基)氮川三乙酸酯,四(2,2,6,6 -四 曱基一4 —派唆基)一1 ’ 2,3,4一丁烧四缓酸酯,1,1,— (1,’ 2 —乙炫二基)一雙(3,3,5,5 —四曱基呢曝酮)’ 4 — 苯甲醯一2,2,6,6 —四曱基顿咬,4 —硬脂醯氧基一2,2, 6’ 6 -四曱基呢啶,雙(1,2,2,6,6 —五曱基呢啶基)- 2— η — 丁基_2_(2 —羥基一 3,5 —二一第三一丁基苯甲基) 丙二酸S旨’ 3— η —辛基一7’ 7,9,9 —四曱基一1,3,8 — 三吖螺[4.5]癸烷一2, 4 —二酮,雙(1 一辛氧基—2, 2, 6, 6 —四曱基顿啶基)癸二酸酯,雙(1—辛氧基—2, 2, 6, 6 -四甲基呢啶基)丁二酸酯,Ν,Ν,一雙(2, 2, 6,6 -四曱 基一 4 —呢咬基)六亞甲基·一胺和4 —嗎咐代一2,6 —二氣一 1,3,5—三嗪的直鏈或環型凝縮產物,2 —氣一4,6 —雙 (4—η- 丁基胺基一2’ 2,6,6 —四甲基呢咬基)一1,3’ 5 —三嗪和1,2 —雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,2 —氣一4,6 —二一(4—π — 丁基胺基一1,2,2’ 6,6 —五 曱基呢啶基)一1,3,5 —三嗪和1 ’ 2 -雙(3—胺基丙基胺 基)乙烧的凝縮產物,8 —乙酿基一3 —十二碳院基一7,7, 9’ 9一四甲基一1,3,8 -三口丫螺[4.5]癸烧一2,4一二酮, 3 —h二碳烧基_1—(2,2,6,6 —四曱基一4-呢咬基)[|比 咯烷一2,5—二酮,3 -十二碳烷基一1—(1,2,2,6,6 29 1363776 100年11月24日修正替換頁 一五曱基一4 —呢咬基)卩比嘻烧—2’ 5 —二酿1,4--h六碳烧 氧基一和4 —硬脂醯氧基一2, 2, 6, 6 —四甲基哌啶的混合 物,N,N,一雙(2,2,6,6—四甲基一4-呢啶基)六亞甲 基二胺和4 -環己基胺基一2, 6 —二氯一1,3, 5 -三嗪的 凝縮產物,1,2—雙(3—胺基丙基胺基)乙烷和2, 4,6 — 三氣一1,3’ 5 -三嚷以及和4 -丁基胺基一 2,2,6,6 — 四甲基哌啶的凝縮產物(CAS註冊編號[136504 — 96 — 6]); 5 _三嚷以及 ,6 —己烷二胺和2,4,6—三氯_1 • N —二丁基胺和4 — 丁基胺基一2,2,6,6 —四甲基哌啶的 凝縮產物(CAS 註冊編號[192268 — 64 —7]);N—(2,2,6, 6 —四甲基一 4 —顿啶基)一 η -十二碳烷基丁二醯亞胺,n — (1,2,2,6,6 —五曱基—4_呢啶基)—n——h二石炭烧基丁 二醯亞胺,2—十一碳烷基一7, 7, 9, 9 —四曱基一1 一氧 雜一3, 8 -二 D丫一4 —氧—螺[4, 5]癸烷,7, 7, 9, 9 —四 甲基一2—環十一碳烷基—i 一氧雜—3, 8一二吖_4_氧代 螺一[4, 5]癸烷和表氣醇的反應產物,i,】—雙(1,2, 2, 乙烯,Ν,Ν’—雙-曱醯—N’ N,一雙(2, 2, 6, 6—四甲基 -4-顿咬基)六亞甲基二胺,4—甲氧基亞甲基丙二酸和 1,2’2’6’6-五甲基—4_經基呢嘴的二醋,聚[甲基 丙基—3 一氧基—4~(2’ 2, 6’ 6-四甲基-4,基)] 矽氧烷,順丁烯二酸肝—α_烯烴共聚物和2, 2, 6, 6_四
甲基一4 -胺基哌啶或1,2,2,β,R L L b 6〜五甲基一4—胺基 呃啶的反應產物。 30
1363776 乙二酸二醯胺,例如 4, 二辛氧基草醯替笨 胺,2,2’一二乙氧基草蕴替苯胺’ 2,2’一二辛氧基_5, 5, 一二一第三一丁醯替苯胺,2’ 2,一二—十二碳烷氧基— 5,5, 一二—第三—丁酿替苯胺,2 —乙氧基—2,一乙基草 醯替苯胺’ Ν’ Ν’一雙(3—二曱基胺基丙基)乙二醯胺,2 — 乙氧基一 5 —第三一丁基一 2’ _乙醯替苯胺,和其和2—乙 氧基一 2’一乙基一5, 4’一二一第三一丁醯替苯胺的混合 物,及〇—和Ρ—甲氧基一二取代的草醯替苯胺的混合物, 及〇 —和Ρ —乙氧基一二一取代的草醯替苯胺的混合物。 2·8· 2—(2 —經基本基)—1’ 3,5—三嗦,例如2,4, 6 -三(2 —羥基一4 —辛氧基苯基)一1,3,5~三嗦,2_(2 一羥基一4 —辛氧基苯基)一4,6 —雙(2,4 -二甲基苯基) -1,3, 5 -三嗪,2—(2, 4 -二羥基苯基)—4, 6_雙(2, 4 —二曱基苯基)一1,3, 5_三嗪,2, 4 —雙(2—羥基_4 —丙氧基苯基)一6—(2, 4一二甲基苯基)—卜3, 5一三嗪, 2 (2 —羥基辛氧基苯基)一 4,6—雙(4__甲基苯基) 1 3,5 —二嗪,2—(2 —羥基一4 —十二碳烷氧基苯基) 二4_,6~雙(2 ’ 4~二甲基苯基)-卜3,5—三嗪,2—(2 :羥基一4 —十三碳烷氧基苯基)_4, 6—雙(2, 4 —二甲基 1 3,5 二嗪,2一[2-羥基-4-(2-羥基 _3一 :土丙氧基)苯基]__4,6_雙(2,4_二甲基)—1,3,5 ''三嗪,2—[2—羥基—4_ (2—羥基_3〜 ^ Μ 1 在吞5^辛氧基丙氧基) 奉暴]〜4,6-雙(2 , 4— -甲美、,〇 , 一甲基)—1 ’ 3,5~~ 三嗪,2—[4 一奴烷氧基/十三碳烷氧基—2一羥基丙氧基)—2 一 31 1363776 100年11月24日修正替換頁 - 羥基苯基]—4,6 —雙(2,4 —二甲基苯基)一1,3,5—三 嗪,2—[2 —羥基一4 一(2 —羥基-3—十二碳烷氧基丙氧基) 苯基]-4’ 6 —雙(2,4 —二甲基苯基)—1,3,5 —三嗪,2 —(2 —羥基一 4 —己氧基)苯基一4,6 —二苯基一1,3,5_ 三嗪’ 2 — (2 —羥基一4 -甲氧基苯基)-4,6 —二苯基一1, 3, 5 -三嗪,2, 4, 6 -三[2 -羥基一4 一(3 — 丁氧基一2 — 羥基丙氧基)苯基]—1,3,5 -三嗪,2 —(2 —羥基苯基)一 4—(4 —甲氧基苯基)一6 —苯基一1,3,5-三_,2— {2 — 0 羥基-4-[3—(2 —乙基己基一1-氧基)一2 -羥基丙氧基] 苯基} —4, 6 —雙(2, 4 -二曱基苯基)—1,3,5 -三嗪。 3. 金屬去活性劑,例如N,N ’ 一二苯基乙二酸二醯胺, N —水楊醛一 r —水楊醯肼,N,N,一雙(水楊醢)肼,N,N, —雙(3, 5_二一第三一丁基—4一羥基苯基丙醯基)胼,3 一水揚醯胺基一1,2, 4—三唑,雙(苯亞甲基)乙二酸二醯 胼,草醯替苯胺,異肤酸二醯肼,癸二酸雙_苯基醢肼,N, N —二乙醯基己二酸二醯胼,n,ν’一雙—(水楊醯)乙二醯 φ二醯肼,Ν,Ν’ 一雙一(水楊醯)硫代丙醯二醯肼。 4. 亞磷酸酯和亞膦酸酯,例如三苯基亞磷酸酯,二笨 基烷基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三(壬基苯基)亞 磷酸酯,二月桂基亞磷酸酯,三—十八碳烷基亞磷酸酯, 二硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯,三(2, 4—二一第三—丁基 苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4 一—第二—丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4 — 一一枯基笨基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6一二—第三 32 1363776 ___ 一 - 100年11月24日修正替換頁 - 丁基~4— Ρ基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二異癸氧基 季j四醇二亞磷酸醋,雙(2,4—二一第三—丁基—6_甲 基苯基)李戊四醇二亞磷酸酯,雙(2, 4, 6—三(第三—丁 基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂醯山梨糖醇三亞磷酸 g曰,四(2,4 —二一第三—丁基苯基)4,4,_二伸苯基二 亞膦酸酯,6 —異辛氧基—2,4,8,10 —四一第三—丁基 —12H -二笨[d , g] — 1 ’ 3,2 一二氧雜磷辛 (dioxaphosphocin),雙(2,4 —二一第三一丁基—6 —甲基 笨基)甲基亞磷酸酯’雙(2,4 —二一第三一丁基—6 —曱基 鲁 本基)乙基亞構酸醋’ 6 —氟一2,4,8,10 —四一第三一丁 基一 12 —甲基一二苯[d,g]— 1,3,2 —二氧雜麟辛 (dioxaphosphocin),2 ’ 2’,2,,一氮川[三乙基三(3,3,, 5’ 5’一四一第三一丁基一1,1,—二苯基—2,2,一二基) 、 亞構酸酯]’ 2 —乙基己基(3,3,,5,5’ 一四一第三一丁基 —1,1’ 一二苯基一 2’ 2’一二基)亞磷酸酯,5— 丁基一5 — 乙基一 2 —(2,4’ 6 —三一第三一丁基苯氧基)—1,3,2 — 二氧雜磷烷(dioxaphosphirane) » 籲 以下的亞磷酸酯是特別佳的: 三(2 ’ 4 一一 一第三一丁基苯基)亞磷:酸酿 (Irgafos®168,Ciba-Geigy),三(壬基苯基)亞磷酸酯, 33 1363776 (A)
(CH3)3C
(C) (D)
(ch3)3c-^^—o—P: :p-0—c(ch3)3 c(ch3)3 (ch3)3c
(E) 34 1363776 (F)
H3/C —Ο —p; "Υ- )p —〇-C1aH 0-^ N—o
•p—och2ch3 ⑹ 5.羥基胺’例如Ν’ N—二苯甲基羥基胺,N,N —二 乙基經基胺,Ν’ N —二辛基羥基胺,n,N—二月桂基羥基 胺’ Ν,Ν—二一十四碳烷基羥基胺’ ν,Ν —二一十六碳烷 基羥基胺,Ν,Ν —二一十八碳烷基羥基胺,ν—十六碳烷基 一 Ν —十八碳烷基羥基胺,ν —十七碳烷基—ν—十八碳烷基 經基胺,由氫化動脂肪胺製得的Ν,Ν —二烷基羥基胺。 6.硝酮,例如Ν —苯甲基_ 〇: —苯基硝酮,Ν —乙基 —α —曱基硝酮,Ν —辛基一 α —庚基硝酮,ν—月桂基一 α ~十一碳烷基硝酮,Ν—十四碳烷基一α —十三碳烷基 硝酮,Ν —十六碳烷基_ α _十五碳烷基硝酮,Ν —十八碳 籲 燒基一α —十七碳烷基硝酮,Ν -十六碳烷基一 α —十七 碳貌基硝酮,Ν —h八碳烷基_ a——h五碳烷基硝酮,Ν — 十七碳烧基—α —十七碳烷基硝酮,n —十八碳烷基一α 〜十六碳烷基硝酮,由氫化動物脂肪胺製得的Ν,Ν—二烷 基羥基胺衍生而得的確酮。 7 ·硫代協乘劑,例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代 一丙酸二硬脂基酯或二硬脂醯硫代丙酸酯或二硬脂醯二硫 化物。 35
過氧化物清除劑’例如卜硫代_二丙酸的醋類, 〜基,硬脂基’十四碳烷基或十三碳烷基醋,巯基 :只唾’ 2-疏基苯㈣的鋅鹽’二丁基二硫代氨基甲酸乙 鋅,二—十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四一( 烧基巯基)丙酸酯。 9. 聚醯胺穩定劑,例如銅鹽和碘化物及,或磷化合物 的組合物,和二價錳鹽。 10. 驗性共-穩定劑,例如蜜胺,聚乙烯㈣錢嗣, 二氰二醯胺’三烯丙基氰尿酸醋,尿素衍生物,胼衍生物, 胺,聚醯胺’ $氨基甲酸乙醋類,較高碳數脂肪酸的驗金 屬和驗土族金屬鹽,例如硬脂_,硬脂酸辞,廿二酸鎮, 硬脂酸鎮,t麻酸鋼,㈣酸鉀,焦兒茶酸錄❹、兒茶酸 鋅。 11. 傳統核晶劑,例如無機物質,像滑石粉,金屬氧 化物,像一氧化鈦或氧化鎂,磷酸鹽,碳酸鹽或硫酸鹽, 較佳地是鹼土族金屬;有機化合物,像單一或聚羧酸和其 酯,如4 —第三一丁基苯曱酸,己二酸,二苯基乙酸,丁二 酸鈉或苯甲酸鈉;聚合化合物,像離子共聚物(離子體)。 12. 其它添加劑,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏 料,流變添加劑,催化劑,流動改善劑,光學增亮劑,防 火劑,抗靜電劑,發泡劑(blowing agents)。
13. 苯並呋喃酮和蚓哚啉酮,例如那些揭示於us — A
—4’ 325’ 863; US-A - 4’ 338’ 244; US-A-5,175, 312,US—A-5’ 216’ 052; US—A-5,252,643; DE-A 36 1363776 100年11月24日修正替換頁 -4316611 ; DE-A - 4316622 ; DE-A-43168 76 ; EP-A- 0589839 或 EP—A— 0591 1 02 的化合物,或 3_[4—(2—乙 醯氧基乙氧基)苯基]—5,7 —二一第三—丁基苯並呋喃 硬脂醯氧基乙 7—二一第三 —酮,5,7 —二一第三一丁基—3—[4 —(2 — 氧基)本基]苯並咲σ南—2 —嗣,3,3’一雙[5, —丁基一3 — (4— [2 —羥基乙氧基]苯基)苯並呋喃一 2 — 酮],5, 7—二一第三一丁基—3—(4一乙氧基苯基)苯並呋 喃一2 —酮,3—(4 —乙醯氧基一3, 5 —二甲基苯基)—5, 7
—二一第三一丁基苯並呋喃—2 —酮,3—(3, 5 —二曱基一 4_特戊醯氧基苯基)一5’ 7 —二一第三一 丁基苯並呋喃—2 —酮,3—(3,4 一二甲基苯基)一5,7 —二一第三—丁基苯 並呋喃一2 -酮,3— (2,3 -二甲基苯基)_5,7_二—第 三一丁基苯並肤ρ南一2—酮。 前述成份(A )和總共所有傳統添加劑的重量比例較佳 地是250/1至1/2500 ’更佳地loo/ι至,和最佳地 10/1 至 1/10 。 【實施方式】 本發明其它有利的具體實例為如以下所列者: 1. 一種包含成份(A),( B)和(D)和選擇性成份(C)的組 成物, 其中成份(D)是至少一種不同於成份的抗氧化劑,較 佳地選自前述第1項的抗氧化劑。 2. —種包含成份(A),(B)和(D)和選擇性成份(c)的組 成物, 37 1363776 100年11月24日修正替換頁 其中成份⑻是至少一種不同於成份(B)的盼抗氧化劑。 炫點低於200°C的酚抗氧化劑是特別佳的。 3. —種包含成份(A)’(B)和(D)和選擇性成份(c)的組 成物, 其中成份(D)是至少一種酚抗氧化劑,選自p—Q , 5 — 一—第二—丁基—4 —羥基苯基)丙酸或β — (5 —第三―丁 基一4—羥基苯基)丙酸或β — (3, 5_二環己基_4一羥基苯 基)丙酸的酷類,如前述第1.13,1.14和ι.15項所列者。 4. 一種組成物,其中 成份(Α)是式(1一 2)化合物,
(H3C)3C 成份(Β)是式(II— 1)化合物,
(H3C)3C 〇 〇 II II (CH2)—c—NH—NH—C—(CH2)
(I I 〜1) 及 成份(D)是式(III — 1)化合物 —(h3c)3c、 ο _ (III〜1) o HO—^ (CH2.)厂 C—Ο—CH2c (h3c)3c 5. —種包含成份(A),(B)和(D)和選擇性成份(〇 選擇性的含有一或多種選自由下列所組成的族群占 、 取物的組 成物,脂肪酸金屬(I)或(II)鹽,金屬(II)氧化物,_ 38 100年11月24日修正替換頁 石(dihydrotalcite),亞磷酸酯,亞膦酸酯,有機硫化物和 有機二硫化物,如那些列於第4, 7, 8, 1〇和11項的物質。 在上述組成物1至5中,例如1〇()份重量的成份(A), 存在有5至35,較佳地1〇至3〇或15至25份重量的成份 . (B) ’ 5至40 ’較佳地7至25或1〇至20份重量的成份(D) 和選擇性的存在50至500,較佳地5〇至400或50至300 份重量的成份(C)。假使需要,可存在其它成份,例如i 〇 至50 ’較佳地1〇至35或1〇至25份重量的酸清除劑,像 脂肪酸金屬(I)或(Π )鹽,金屬(π )氧化物或二水滑石,或 籲 10至80 ’較佳地1〇至5〇或1〇至40份重量的亞磷酸酯, 亞膦酸酯’有機硫化物或有機二硫化物。 本發明的其它具體實例是 上述添加劑混合物當作聚丙烯均聚物,無規共聚物, 交替或鏈段共聚物,嵌段共聚物或聚丙烯和其它合成聚合 物摻合物之澄清劑的用途;及 一種澄清聚丙烯均聚物,無規共聚物,交替或鏈段共 聚物’嵌段共聚物或聚丙烯和其它合成聚合物混合物的方 籲 法’包括在其中加入如上所述的添加劑混合物。 本發明也關於 (1) 一種含有成份(A’)和(C’)的添加劑混合物,其中 成份(A,)是式(1—1)化合物;及
39 1363776 100年11月24日修正替換頁 成份(C,)是至少一種潤滑劑,選自由下列所組成的族 群:合成蠟’較佳地聚烯烴蠟,特別是Fischer—Tropsch 壤’向壓聚乙烯蠟,Ziegler — Natta聚乙烯蠟,金屬芳香 類&乙稀蠟或Ziegler — Natta聚丙烯蠟;褐煤一酯蠟,石 蝶’硬脂醯胺和油醯胺;或者 成份(A,)是式(I 一 2)化合物;及
CHOH / ch2oh ch3 (I — 2 )
成份(C,)是至少一種潤滑劑,選自由下列所組成的族 群:合成躐’較佳地聚烯烴蠟,特別是Fischer—Trops(:h 蠛,咼壓聚乙稀蠛,Ziegler -Nat ta聚乙稀蠛,金屬芳香 類聚乙烯蠟或Ziegler-Nat ta聚丙烯蠟;褐煤—酯蠟,石 壤’硬脂酿胺’芬酿胺和油醯胺; 以及 (2)含有成份(A’’)和(c,’)的添加劑混合物,其中 成份(A’’)是式(I一 3)化合物;及
ch2oh 成份(C,’)是選自由硬脂醯胺和油醯胺所組成的族群。 此處所描述的特定用途或應用同樣也可以適當的方式 適用於後述的二個添加劑混合物。 所設定成份(A),(C)和(I)的重量比例和濃度同樣也铲 1363776 100年11月24日修正替換頁 以適當的方式適用於成份(A,)’(A,,),(c,),(c,,),(1,) 和(I ),如此成份(A)對應於成份(A,)或(A,,),成份對 應於成伤(C’)或(C’’)’和成份⑴對應於成份(㈠或㈠,,)。 本發明特定添加劑混合物的其它例子為 1. 式(I 1)化合物 + Fischer — Tropsch 纖(如 AdSperse 868(RTM) > AdSperse 500(RTM) > AdSperse lOO(RTM) , EnHance(RTM)或 EnHance FG(RTM))。 2. 式(I —1)化合物+ Ziegler—Natta聚乙烯蠟(如
Licowax PE 130(RTM) , Licowax PE 190(RTM)或 Licowax PE 520(RTM))。 3. 式(I — 1)化合物+高壓聚乙烯蠛(如[ί co wax PE 810(RTM) , Licowax PE 820(RTM) , Licowax PE 830(RTM), Licowax PE 840(RTM) > Epolene C 10(RTM) > Epolene C 14(RTM) ’ Epolene C 15(RTM),Epolene C 16(RTM),Epolene C 1 7(RTM),Epolene C 18(RTM),Epolene N 15(RTM),Epolene N 20(RTM)或 Epolene N 34(RTM))。 4. 式(I — 1)化合物.+金屬芳香類聚乙稀堪。 5. 式(I — 1)化合物 + Ziegler—Natta聚丙浠躐(如 Licowax PP 230(RTM)) 0 6. 式(I — 1)化合物 +褐煤一酯蠛(如 Licowax E(RTM) , Hostalub WE 4(RTM)或 Hostalub WE 40(RTM))。 7. 式(1 — 1)化合物 + 石蠟(如 Linpar 17—20(RTM)或 Linpar 1416- V(RTM))。 8.式(I - 1 )化合物 +硬脂醯胺,芥醯胺或油醯胺(如 100年11月24日修正替換頁 1363776 . Atmer SA 1 750(RTM),Atmer SA 1753(RTM)或 Atmer SA 1759(RTM))。 9. 式(I — 2)化合物 + Fischer — Tropsch 躐(如 AdSperse 868(RTM) , AdSperse 500(RTM) , AdSperse lOO(RTM) , EnHance(RTM)或 EnHance FG(RTM))。 10. 式(I —2)化合物+ Ziegler—Natta聚乙烯蝶(如 Licowax PE 130(RTM) , Licowax PE 190(RTM)或 Licowax PE 520(RTM))。
φ 11.式(I 一2)化合物+高壓聚乙烯蠟(如Licowax PE 810(RTM) , Licowax PE 820(RTM) , Licowax PE 830(RTM), Licowax PE 840(RTM) , Epolene C 10(RTM) , Epolene C 14(RTM),Epolene C 15(RTM) ’ Epolene C 16(RTM) ’ Epolene C 17(RTM)’Epolene C 18(RTM)’ Epolene N 15(RTM),Epolene N 20(RTM)或 Epolene N 34(RTM))。 12. 式(1-2)化合物+金屬芳香類聚乙烯蠟。 13. 式(1 — 2)化合物+ Ziegler—Natta聚丙稀壤(如 • Licowax PP 230(RTM))。 14. 式(I — 2)化合物 +褐煤一醋蠛(如 Licowax E(RTM) , Hostalub WE 4(RTM)或 Hostalub WE 40(RTM))。 15. 式(1-2)化合物 + 石蠟(如 Linpar 17-20(RTM) 或 Linpar 1416—V(RTM))。 16. 式(I一 2)化合物+硬脂醯胺,芥醯胺或油醯胺(如 Atmer SA 1 750(RTM),Atmer SA 1753(RTM)或 Atmer SA 1759(RTM))。 42 1363776 --- - 100年11月24日修正替換頁 % 本發明進—步關於一種組成物,其含有成份(I,,,), (A’’’)和(C,,’)其中 成份(丨,’’)是聚丙烯均聚物或聚丙烯共聚物,得自至少 75 曰〆 的丙烯和乙烯或其它α —烯烴共單體(其是選自直 鍵或含μ 丁缔,直鏈或含支鏈的戊烯,直鏈或含支鏈 和直鍵或含支鏈的辛烯)的共聚合反應; 成份是式(1—3)化合物;及
成伤(c ,)是選自由下列所組成的族群:Fischer — 螺*两壓聚乙稀蟻,Ziegler—Natta聚乙稀蝶, 、’屬芳香類聚乙烯蠟,Ziegler— Natta聚丙烯蠟,— g| ϋ , 2- 石織’硬脂醯胺’芥醯胺和油醯胺。
所6又疋成份(Α),(c)和(丨)的重量比例和濃度同樣也能 以適當的方式適用於成份(A’’,),(e,,’),和(1,,’)。所述應 用和使用也同樣適用於後述的組成物。 本發明的聚合物樹脂組成物能夠有利的用於製備各種 型式的成型物品。例子是: 1一 D漂浮裝置,船的應用,浮橋,浮筒,甲板,碼 頭,船’皮船,_,和海難補強物用的塑膠板。 ,I 2)汽車應用,特別是保險桿,儀表板,電池,前 後:裝」丨擎蓋底下的模製元件置帽櫃,行李箱内裡, 内邛裝π,安全氣囊覆蓋物,用於固定電器(燈光)的模具, 43 i^snt _________ 100年11月24日修正替換頁 .儀表板玻璃,頭燈玻璃’儀器顯示板,外部裝潰地鼓, -汽車燈光,頭燈,駐車燈,後燈,停車燈,内部和外部飾 •板’門板,汽油捅;鑲玻璃前側邊,·後窗;椅背,外部飾 --板,電線絕緣物,密封,封裝用的輪摩擠出物,頭枕覆蓋 .物,^盤部件,廢氣系統,燃料過遽器/填充劑,燃料泵, 燃料箱’車身側邊模製物,可折疊式車頂,外部後視鏡, 外部飾條,固著/固定裝置,前端模組,玻璃,絞鏈,鎖系 先行李/車頂支架’衝壓/模壓部件,密封物側邊撞擊 •保護’消音材料/阻隔器和天窗。 ^ 1 3)道路父通裝置,特別是標示板,道路標示板, 汽車辅助設施,警告三角架,急救箱,安全帽,輪胎。 1 4)用於飛機,鐵路,機動車輛(汽車,機車)的裝 置,包括内裝。 1 5)太空應用的裝置,特別是火箭和衛星,如重回 大氣層保護蓋。 I 6)用於建築及設計的裝置,礦場應用,靜音系統, 街道避難所,和庇護所。 Π 1 )應用物品,箱子和一般覆蓋物和電氣/電子裴 ^ (個人電腦’電話’攜帶式印表機,電視機,影音裴置), 花瓶,衛星TV碟線’和平板裝置。 II 2)其它物質的保護物,像鋼材或織物。 、u — 3)用於電子工業的裝置,特別是接頭的絕緣器, 尤其疋電腦接頭,電氣和電子部件的機殼,印刷板,和用 於電子資料貯存的物質,像晶片,檢查卡或信用卡。 44 100年11月24日修正替換頁 Π~4) (微波爐), II- 5) 11 — 6 ) 私氣應用肖別是洗衣機,滾筒洗衣機,烤箱 洗碗機,混合器,和熨斗。 燈光覆蓋物(如街燈,燈罩)。 電線矛電纜的應用(半導體,絕緣體和電纜保 Ή)用於冷凝器,冰箱,加熱裝4,空調的落片 子7L件及半導體,咖啡機,和真空吸塵器的包覆物。
11卜1)技術物品’像木齒鐵輪(齒輪),滑動固定物 間隔器,螺絲,螺帽,握把,和把手。 111 2)馬達葉片’通風機和風車翼板,太陽能裝置 游泳池,游泳池覆蓋物,池内裡,池塘襯裡,衣櫃,衣櫥 分搞牆,金《,折疊式隔牆’屋頂,百葉窗(如滾動式1 葉窗定物,管子間的連結裝置,套f,和輸送帶。 4 III-3)衛生物品,特別是淋浴間,馬桶座塾,馬本 蓋,和洗臉盆。 III —4)衛生物品,特別是尿布(嬰兒,成人尿失荦)
女性衛生物品,淋浴簾布’刷子,墊子,水管,移動廊所 牙刷,和便盆。 ΠΙ—5)水,廢水和化學物的輸送管(斷面連結或沒 有),電線和電纔保護的管子,氣體,油,和污水的輸送管, 排水溝,下水管,和排水系統。 III—6)任何幾何形狀的輪廓物(玻璃板)和側板。 III—7)玻璃取代物,特別是突出玻璃板,用於建築 物(單層,雙層或多層牆),航空器,學校的表面亮釉物, 45 丄JOJ//5 __ 100年11月24日修正替換頁 .2出層板,用於建築亮釉物,火車,運輸,衛生物品,和 ' 溫室的窗戶膜。 * ΠΙ — 8)板狀物(外牆,切割板),擠出塗覆物(相紙, 樂引包及吸管的保覆物),筒倉,木材取代物,塑膠板, ,材複合物,牆,表面,家具,裝倚落片,地板覆蓋物(内 邛和外部應用),地板,甲板,和瓷磚。 III — 9)輸入和排出歧管。 I Π — 1 0 )水泥—,混凝土 _,複合物_應用和覆蓋 籲物夕卜牆和封裝,扶手,欄桿,廚房器具,屋頂,屋頂層 板,磁碑,和帆布。 • 1V — 1)層板(牆和切割板),盤子,人工草皮,奥斯 卓托夫(astroturf),運動場的人工覆蓋物(運動),運動場 的人工地板(運動),和帶狀物。 IV — 2 )連續編織物和棉狀纖維’纖維(地毯/衛生物 «口 /地表織物/單絲;過濾器;抹布/窗簾(遮蔭)/醫療 應用),膨鬆纖維(像罩衫/保護衣的應用),網狀物,繩索, 籲績繩,細繩,繩索,線,座椅安全帶,衣物,内衣,手套; 長統靴;橡膠鞋,貼身内衣,外套,游泳衣,運動衣,雨 傘(陽傘’海灘傘),降落傘,滑翔傘,風帆,“氣球綢,’, 露營物品,帳篷,空氣床,曰光浴用床,散裝袋和袋干。
Iv~3)用於屋頂’隧道’垃圾場,池塘的薄膜,絕 緣物,覆蓋物和密封物,垃圾場,外牆屋頂防水膜,地表 旗’游'永池’窗簾(遮蔭板)/遮陽板,布篷,雨蓬,壁 紙,$物包裝和包紮(可撓性和固態),醫療包裝(可撓性及 46 1363776 100年11月24日修正替換頁 固體)’文全氣囊/安全帶,肘—和頭枕,地數,中控檯, 儀表板,駕駛艙,門,上懸式控制模組(〇verhead c〇ns〇le module) ’門飾板,車頭標誌,内部燈光,内部後視鏡,包 裹架,後行李箱覆蓋物,座椅,轉向機柱,方向盤,織物, 和行李箱飾板。 v)薄膜(包裝,垃圾,積層,農業和園藝,溫室,樹根 "蒦盍物,隨道,秣草),捆包帶,游泳池,廢物袋,壁紙, 拉伸膜,酒椰纖維(raffia),除鹽膜,電池,和連結器。 νί — 1)食物包裝和包紮(可撓性和固態),B〇pp, φ bopet,瓶子 9 VI 2)貯存系統,像箱子(板條箱),行李箱,匣,家 用箱子,平板架,架子,導執,螺絲箱,包裝物,和罐。 H —3)捲筒,注射器,醫療應用產品,任何輸送物的 容器,廢物簍和垃圾箱,廢物袋,貯藏桶,廢土箱,貯藏 桶標總,轉動貯藏桶…般容H,貯存使用過的水/化學物 /氣體/油/汽油/柴油的容 窃,合态内裡,相子,板條箱, 電池外滅’飼料槽騷底 ^^醫療裝置,像活塞,眼科應I㈣ 裝置,和用於藥物顆粒的包裝。 VH 1)擠出塗覆物(相紙,樂利包,管子塗覆物 任何類型的家用物品(如庳 统,像拎窒^ 心用物。口,熱水瓶/衣架),固定系 和電镜夹,拉鍊,閉鎖,鎖,和鎖扣。 r ^ 持裝置,休閒時用的物品,像運動和健身 裝置,體育用墊,潛堂軏 士 ^ m ^ f 靴,直排式滑輪,雪屐,大腳卩bie foot),運動場表( X腳(blg 曲U,,周球场);螺旋蓋 47 1363776
子的止滑器。 VII—3)—般家具,發泡物品(緩衝物,撞擊吸收物), 發泡體,海棉,擦碗盤布,.塾子,花園用座椅,體育館座 椅,桌子,沙發,玩具,建築套件(板/幾何形狀物/球), 遊戲物,溜滑梯,和玩具車。 VII — 4)光學和磁性資料貯存物質。 VII —5)厨房用具(吃,喝,煮,貯存)。 VII—6) CD,錄音帶和錄影帶的包裝盒;dvd電子物 品,任何型式的辦公室用品(原子筆,戳記和印台,滑鼠, 書架’導軌),任何體積和内容物的瓶子(飲料,清潔劑, 化妝品,包括香水),和膠帶。 VII — 7)鞋襪(鞋子/履帶板),鞋内軟墊,鞋套,黏 著劑’結構黏著劑’食物保存盒(水果,疏菜,肉品,备 類),合成紙’瓶子的標簽,長沙發,人工關節(人類),印 刷板(橡膠板),印刷電路板,和顯示器材。 VII~8)填充聚合物(滑石’白垄,磁土 (高嶺土),石夕 灰石,顏'料,碳黑,Ti〇2,雲母,奈米複合物,白雲石, 矽酸鹽,玻璃,石棉)的裝置。 因此’本發明的一個較伟呈雜每^ i y 品,特別是食物包於—種成型物 醫療"二! 或盒子,非食物包裝, 醫療裝置和應用器具的容器或盒子 g展用,專膜,飲料用 的瓶子和杯子,以及任何其 品β ί基於刖述塑膠樹脂組成物的物 吹 模製物品是較佳的。此模製方法特別是以射出 48
製,壓縮或旋轉模製,熱成型或擠出方法進行β 本發明其它較佳具體實例 組成物為基礎形成的繞濤膜所得的單轴種前述樹脂 導向薄膜。 的早軸-導向缚膜或雙軸 夕層系統(其中一層或多層人Α ^ ^ π 飞夕層3有刖述的樹脂組成物)在 本發明的範圍内也是重要的。 存在本發明的添加劑混合物可加速加工程序,改 加劑在聚合物中分佈的均勻性。 。’、、 因此,本發明的其它具體實例係關於 •本文所述添加劑混合物當作加工辅助劑的用途;及 文善聚合物可加工性的方法,其包括於聚合物中加入 或分散所述添加劑混合物。 ^下實例更仔細的說明本發明。所有份數和百分比除 1另外指明,否則皆是以重量計算。 用於以下實例之化合物的結構式: 化合物(I — 2):
CH, 化合物(11 — 1):
(H3C>3Vx P 0
H〇 ~~一(CH2)厂 C—·NH—NH—C—(CH2) (H3C)3C 49 1363776 100年11月24日修正替換頁
化合物(I I I — 1 ) (H3C)3C
(CH-)—C-Ο—CH, (h3c)3c 0
II
-C 實例1 : 粉體狀的丙烯一乙烯共聚物(PP raco)(熔融流動指 數:12 dg/分鐘(在2 30°C和2· 1 6公斤下測量))和硬脂酸 鈣,IRGANOX B 215(RTM)(=三[2, 4 —二一第三一丁基苯 基]亞填酸酯和季戊四醇基四[3— (3,5 —二一第三一丁 基一 4 —經基苯基)丙酸酯]重量比例為2 : 1 ),化合物(I — 2),Fischer-Tropsch 堪(AdSperse 868(RTM))和化合物(II 一 1)在Henschel混合器中混合。然後,所得配方在 Berstorff ZE 25x46D(RTM)中以溫度 250°C 化合二次。化合 後所得的粒狀物置於Arburg 320 S(RTM)中以溫度240。(:射 出模製得1 mm的測試板。依據ASTM D1003在Haze — Gard plus(BYK Gardner(RTM))t測試測試板的濁霧度,澄清度 和透射比,和依據ASTM D1925在datacolor機器中測試 黃化指數。 配方 PP raco 2.0公斤 Ca—硬脂酸鹽 750 ppm Irganox B 215(RTM) 1000 ppm 化合物(I 一 2) 2000 ppm AdSperse 868(RTM) 5000 ppm 化合物(II 一 1) 200 ppm 濁霧度 14.78 黃化指數Index 1.07 50 I363776 -—. : 100年11月24日修正替換頁 * 實例2 : 含100份的化合物(I — 2),20份的化合物(I I 一 1)和 11份的化合物(in — 1)的粉體混合物在球磨機中以18〇 — 220rpm及室溫下攪拌3小時。所出現的結果產物為白色粉 體,其和原先粉體混合物不同之處在於體密度大幅增加,
較佳的流動性及餵料情況,以及塵污性,架橋性及凝聚性 降低。再者,在光學顯微鏡中顯示出其微觀均一性變得明 顯,特別是,SEM(掃描電子顯微鏡)研究清楚顯示所使用化 合物(III 一 1)的塗覆效果。 I 在以此項領域内熟知的方式加入至聚丙烯(前述組成 物和聚丙烯的粉體摻合,接者在溫度230γ下化合,及射 出模製成lorn厚的測試板)後,可得完成物品,其具有良好 的澄清度(亦即低濁霧度),沒有任何斑點或白點:、高光澤 :性及固定性,及沒有氣泡和臭味(這些是使用山梨糖醇型式 (式(I)化合物)澄清劑前會發生的)。 因為改變前述實例的步驟對於一個熟悉此項技藝的人 來說是顯而易知的,所以此實例的目的只是說明一個實施φ 本發明組成物的可能而已;而不是以任何方式限定本發明 的範圍。例如,其它施用塗覆物至以山梨糖醇為基礎澄清 劑的初H疑結物品上在習知技術中是熟知的;如ΕΡ—Α 一 522,558 或1八一651’〇〇7或£卜^ 962,459揭示 使用極性或非極性溶劑溶解或分散結合劑於其中,以均勻 的塗覆澄清劑粒子。DE— Α_ 3,219,挪或Ερ_ _, 〇29也分別揭示使用高速/高應力混合和擠出技藝製造所欲 51 Μ覆澄清劑粒子,這些都適用 進,修正變化在本發明的範 100年11月24日修正替換頁 於本發明。這些方法和其 圍内"適用’且在此併 入本發明作為參考。 【圖式簡單說明】 益 …、 【主要元件符號說明】 無
52
Claims (1)
1363776 _Τ""Γ〜參:,.Γ 申請專利範園:
其中 1. 一種添加劑混合物,其包含成份(A),(B)和㈧), 成份(A)是式(Ι—υ ’(I —2)和(1〜3)化合物中 之至少 者;
(1-1)
CH 3 CH.OH (1-2)
CH, (1-3) 成份(B)是式(II-1)化合物;和 (Η3〇)3〇\ Ο ο H〇—^3~(CH2)r~U—nh—nh—g 一 (ch2) (h3c)3c
(II- 1) 成份(C)是至少一種選自由下列所組成族群的潤滑 劑· Fischer - Tropsch 蠟,高壓聚乙烯蠟,Ziegler - Natta 聚乙稀蠟’金屬芳香類聚乙烯蠟,Ziegler — Natta聚丙烯 蠟和硬脂醯胺,芥醯胺和油醯胺。 2.如申請專利範圍第1項之添加劑混合物,其包含成 份(A) ’(B),(C)和(D),其中成份(D)是至少一種不同於成 知(B )的抗氧化劑。 53 1363776 100年11月24日修正替換頁 3·如申請專利範圍第i項之添加劑混合物,其包含成 份(A)’(B)’(C)和(D)’其中成份(D)是至少一種不同於成 份(B)的酚抗氧化劑。 4·如申.請專利範圍第1項之添加劑混合物,其包含成 份(A)’(B)’(C)和(D),其中成份(D)是至少一種選自β — (3, 5—二一第三一丁基—4一羥基笨基)丙酸或β_(5—第 三一丁基一 4 一羥基苯基)丙酸或β—(3, 5_二環己基—4一 羥基苯基)丙酸的酯類的酚抗氧化劑。 5 ·如申請專利範圍第1項之添加劑混合物,其中 成伤(Α)是式(I — 2)化合物,
CH, (1-2) 成份(Β)是式(π — 1)化合物, (哪、 〇 〇 -(CH2)—c—ΝΗ—ΝΗ—C—(CH2)
(H3C)3C 及
(II- 1) _成份(D)是式(πΐ —1)化合物, (H3c)3c、 HO- (h3c)3c·
2·)—c——0——ch2- οII c (III- 1)。 6.如申請專利範圍第1項之添加劑混合物,其包含成 (A) (B) ’(C)和(D),及選擇性的含有一或多種選自由 下歹彳所組成族群的其它成份:脂肪酸的金屬(I)或(II)鹽, 54 I363776 - 1 100年11月24日修正替換頁 \ 至屬(II)乳化物’ 一水滑石(dihydrotalcite),亞鱗酸S旨, ' 亞膦酸酯’有機硫化物和無機二硫化物。 7· 一種組成物,其包含成份(I)和(II),其中 成份(I)是聚丙烯均聚物,無規共聚物,交替或鏈段共 聚物,嵌段共聚物或聚丙烯和另一種合成聚合物的摻合 物;及 成份(II )是如申請專利範圍第1項之添加劑混合物。 8. 如申請專利範圍第7項之組成物,其中成份(I)是 聚丙烯均聚物。 9. 如申請專利範圍第7項之組成物,其中成份(I)是 聚丙烯無規共聚物,交替或鏈段共聚物或嵌段共聚物,其 含有一或多種選自由下列所組成族群的共單體:乙烯,C4 — Cwot —烯烴’乙烯基環己烷,乙烯基環己烯,C4—c2。烷二烯, C 5 — C 1 2環烧二稀和降茨烯衍生物。 10. 如申請專利範圍第7項之組成物,其中成份(I)是 •聚丙烯共聚物,得自至少75重量%的丙烯和乙烯或另一種 α —烯烴共單體(其係選自直鏈或含支鏈的丁烯,直鏈或含 支鏈的戊烯,直鏈或含支鏈的己烯和直鏈或含支鏈的辛烯) 的共聚合反應。 11. 一種如申請專利範圍第1項之添加劑混合物的用 途,其係當作聚丙烯均聚物、無規共聚物、交替或鏈段共 聚物、嵌·段共聚物或聚丙稀和另一種合成聚合物的摻合物 之澄清劑。 12. —種澄清聚丙烯均聚物、無規共聚物、交替或鏈 55 1363776 100年11月24日修正替換頁 另一種合成聚合物的摻 申請專利範圍第1項之
段共聚物、嵌段共聚物或聚丙歸和 合物的方法,其包括在其中加入如 添加劑混合物。 I3.—種如申請專利範圍帛1項之添加劑混合物的用 途,其係當作聚丙稀均聚物、無規共聚物、交替或鍵段共 聚物、嵌段共聚物或聚丙稀和另—種合成聚合物的推合物 之加工辅助劑。 14'種改善聚丙烯均聚物、無規共聚物、交替或鏈 段共聚物、嵌段共聚物或聚丙烯和另一種合成聚合物的摻 σ物之可加工性的方法,其包括在其中加入及分散一種如 申請專利範圍第丨項之添加劑混合物。
十一、 如
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