TWI356835B - Polycondensates as dyeing promoters for hydrophobi - Google Patents

Description

1356835 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種使用縮聚物當作染色促進劑染色或印 刷疏水性聚合物物品的方法，像纖維，及關於含有這些縮 承物的組成物，及製備這些縮聚物的方法。

染色促進劑或染色加速劑是被用來改善染料於疏水性 聚合物物質内的穿透性，像聚醋或聚烯烴纖維。其可鬆他 聚合物間的化學鍵，讓染料滲透進入纖維。 A 進劑，這是因 ’因此容易被 對於染色天然纖維而言並不需要染色促 為天然纖維具有一開放，特別是中空的結構 染料水溶液穿透。 X染料水溶液不易穿透性質多少是疏水性的合成纖維， 像聚丙烯’聚酯’ $丙烯酸酯或聚醯胺(和親水性纖維比 較）。吸水率和黏膠絲比較起來顯得非常低。低吸水率的原 因應該是當聚合物纖維以紡絲頭拉伸時可產生緊密的纖維 結構。在拉伸操作時’聚合物鏈變得高導向性及密實，形 成一實質上不含空隙的結構。 β聚稀㈣聚自旨聚合物不含離子基，且通常是以本質」 疋非離子性的分散染料染色。這些染料透明擴散機制染 聚酯。例如，延長染料浴的彿騰時間，鬆他聚合物間的务 口力使付纖維變得膨鬆。這能讓染料有限度的穿透纖 表面。然π ’分散染料於聚鞄的吸收或擴散率仍是很低。 此低木色率對於工業加工的經濟因素需求而言是非常高# 成本。除此之外，且.去+ % A i 〜 易達成冰色染色及最終染色產品不 合商業標準所需的最低固著性。 夺 1356835

可看出此縮聚物包括完全分枝，部分分枝及直鏈鏈段 的散亂複合物之混合物。 較佳地，該聚一羥基一單一羧酸是下式化合物 10 1356835 稀（lldpe)，（vldpE)和（uldpe)。 聚稀烴，亦即前述i ,法、陆m λ 月』述早烯烴的聚合物，較佳地聚乙烯和 聚丙烯，能以不同的方法製得，尤其是下述方法： 1：)游離反應基聚合化（通常是在高壓和高溫下）。 U)使用觸媒之觸媒聚合反應，此觸媒通常包含— 種或超過-種週期表上！ V b，Vb，v I b或乂 T】 族的金屬’這些金屬通常具有一種或多種型式，典型的為 氧化物’函化物，醇醋’酉旨，喊，胺，烧基化物，稀基化 物及/或芳基化物，其可是卜或σ—共價的。這些金屬 複合物可是游離狀態或固定在基質上，典型上是在活化氯 化鎂氯化鈦（I I I ),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶 於或不溶於聚合界質中，且這些觸媒可其自己在聚合反應 中使用’或可使用活化劑，纟型的為金屬烧基化物，金屬 氫化物，金屬烷基齒化物，金屬烷基氧化物或金屬烷基噁 烷，該金屬可是週期表之！ a，J ! a，和/或！ ζ : A 族的兀素，活化劑可進一步用酯，醚，胺或矽烷基醚方便 的改貝這些觸媒系統通常稱作Phillips，Standard Oil

Indiana » Ziegler ( -Natta) > TNZ ( DuPont)，金屬 烯或單反應點觸媒（S S C )。 2 ·上述第1)點聚合物的混合物，例如聚丙稀和聚異丁 烯’聚丙烯和聚乙烯的混合物（例如pp/HDpE，pp/LDpE) 和不同型式聚乙烯的混合物（例如LDPE/HDPE)。 3.單稀烴和二烯烴彼此間或和其它乙烯基單體的共聚 物’例如乙烯/丙烯共聚物，直鏈低密度聚乙烯（lldpe) 13 1356835 和其混合物及低密度聚乙烯 （LDPE)，丙烯/丁 一 1 一烯共 聚物’丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁一 1 —烯共聚物，乙烯/ 己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物， 乙烯/辛烯共聚物’丙烯/ 丁二烯共聚物，異丁烯/異戊間二 烯共聚物，乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物，乙烯/烷基甲丙烯 酸酯共聚物，乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物和其和一氧化碳的 共聚物或乙烯/丙稀酸共聚物和其鹽類（離子體），以及乙 烯和丙烯及一二烯，像己二烯，二環戊二烯或乙叉—原冰 片烯的三聚物；和這些共聚物間的混合物，及和上述第〇 點聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯一丙稀共聚物，Ldpe/ 乙烯一乙烯基乙酸酯共聚物（EVA)，LDPE/乙烯一丙烯酸共 聚物（EAA)，LLDPE/EVA ’ LLDPE/EAA和交錯或散亂烷撐 /一氧化碳共聚物和其和其它聚合物的混合物，例如聚醯 胺。 較佳的聚稀煙是聚乙浠或聚丙稀，及其和單—和二稀 烴的共聚物，尤其是聚乙稀或聚丙烯，尤其佳的是聚丙稀。 本發明的聚苯乙烯包括苯乙烯—丁二烯共聚物和嵌段 共聚物，ABS，IPS和苯乙烯—異戊間二烯共聚物和嵌段 共聚物。 除了該縮聚物添加劑外，該疏水性聚合物可另外包括 其它添加劑（穩定劑）像，例如，以下所列者： 〇 !·抗氣化办丨 2，6—二一第三—丁基 _4 ’ 6—二曱基酚，2，6—二 14 1356835 —第二—丁基—4 —乙基酚.，2, ό —二一第三一丁基—4 — 丁基齡2，6 —二一第三—丁基—4 —異丁基盼，2，6 —環戊基—4—曱基酚，2 — (α —甲基環己基）—4, 6 —二 甲基盼’ 2, 6 —二—十八碳烷基一4 —曱基酚，2, 4, 6-衣己基酚，2，6 —二一第三—丁基_4一甲氧基甲基酚， 壬基酚（其是直鏈或在側鏈上是含支鏈的），例如，2，6 一 壬基4曱基紛，2，4一二曱基一 6— (1~甲基十一 碳—1〜基）酚，2，4一二甲基—6_(1_甲基十七碳— 基）紛，2’ 4 -二曱基—6 — (1—甲基十三碳—i—基）盼和 其混合物。 n 例如2，4_二辛基硫代甲基— 6_第三—丁基酚，2, 4一二辛基硫代甲基—甲基酚， 2,4—二辛基硫代甲基—6一乙基酚，2,6—二—^二碳 烷基硫代甲基一 4〜壬基齡。 一厌 丁基對苯 1.3.数和烧基化的對茉二酚，例如2，6 — - — 第三—丁基一 4 —曱氧基酚，2, 5 —二一第三 一 一酚，2, 5—二—第三—戊基對苯二酚，2, 6〜二苯美— 4_十八碳烷氧基酚，2, 6_ — 土 一一一 弟一 丁基對笨二酚，2, 5 一一一第二一丁基—4 —羥基茴香醚，3，5 —二—第一 丁基一4 —羥基茴香醚，3, 5一二一 — —~ 苯基硬脂酸酷，雙一（3，5 —-基）己—酸酷。 1·4· 例如α—生育紛，ρ—生育盼，卜生女 酚，δ —生育酚和其混合物（維生素Ε)。 月 乐一丁基一4—羥基 第三一 羥基笨 15 1356835 1.5. 羥基化的硫二笨基醚，例如2，2' —硫代雙（6 — 第三一丁基一4—甲基酚），2, 2^硫代雙（4_辛基酚），4， 4’_硫代雙（6 —第三一 丁基一 3 —曱基酚），4，V —硫代雙（6 —第三一丁基一2 —甲基紛），4’ 4'—硫雙一（3，6—_二一 第二一戊基酚），4, 4'一雙（2, 6_二甲基_4_羥基苯基） 二硫化物。 1.6. 烷叉雙酚，例如2，2·—曱撐雙（6 —第三一丁基 _4一曱基酚），2，2·—甲撐雙（6_第三一丁基一4 —乙基 酚），2, 2·—甲撐雙[4 —甲基一6 — (α—甲基環己基）酚]，2， 甲撐雙（4一甲基一 6 —環己基酚）’ 2，2·_曱撐雙（6 — 壬基一 4 —甲基酚），2，2’一甲撐雙（4，6 —二一第三一丁 基酚），2，2，一乙叉雙（4，6_二一第三一丁基酚），2，2’ —乙叉雙（6_第三一丁基一4_異丁基酚），2,2^甲撐雙[6 _(α—曱基苯甲基）一4 —壬基酚]，2, 2’_曱撐雙[6 — (α， α_二曱基苯曱基）一4 —壬基酚]，4, 4’一曱撐雙（2, 6 —二 —第三一丁基酚），4, 4’_甲撐雙（6—第三一丁基一2—甲 基酚），1，1一雙（5—第三一丁基_4一羥基_2_曱基苯基） 丁烷，2，6 —雙（3 —第三一丁基一5 —甲基一2 —羥基苯曱 基）一4 —曱基酌·，1，1，3_三（5 —第三一丁基一4 —經基 _2—甲基苯基）丁烷，1，1一雙（5—第三一丁基一4 一羥基 —2 一曱基_苯基）一3 _ η —十二碳烧基被基丁烧’乙二醇 雙[3，3—雙（3 —第三一丁基一4 一羥基苯基）丁酸酯]，雙（3 一第三一丁基_4一羥基_5_甲基一苯基）二環戊二烯，雙 [2_ (3’第三一丁基一 2—羥基一5 —甲基苯甲基）一 6—第三 16 1356835 丁基一4 一曱基苯基]對駄酸酯，1，i —雙—（3，5 —二甲 基—2 —羥基笨基）丁烷，2，2—雙_ (3，5 —二一第三一丁 基—4 —羥基笨基）丙烷，2，2一雙一（5 一第三—丁基—4_ 經基2 —甲基苯基）_4 一 n~十二碳烷基酼基丁烷，1，1， 5，5 -四一（5_第三—丁基一 4_羥基_2_曱基苯基）戊 燒。 1 ·7 · 一 ’ N _和S —苯甲基化合物，例如3，5，3'， 5 —四一第三一丁基_4，4,一二羥基二苯甲基醚，十八碳 烷基一4 —羥基_3’ 5—二甲基苯曱基巯基乙酸酯，十三 碳烷基一4 —羥基一 3, 5~二一第三—丁基苯甲基巯基乙 酉夂酯，三（3, 5_二一第三一丁基一 4_羥基苯甲基）胺，雙 (4 —第二—丁基_3 一羥基—2，6一二甲基苯甲基）二硫對 酞酸酯，雙（3, 5_二—第三—丁基一 4_羥基笨甲基）硫化 物，異辛基一 3，5 —二一第三—丁基一 4 —羥基苯甲基酼 基乙酸醋。 1 · 8 ·迤基苯甲基化的丙二酸酯，例如二——h八碳院基 一2, 2 —雙一（3，5 —二一第三一丁基_2_羥基苯甲基）一 丙二酸酯，二一十八碳烷基-2— (3 —第三一丁基—4_經 基一5—曱基苯甲基）_丙二酸酯，二一十二碳烷基巯基乙 基—2, 2一雙一（3, 5 —二一第三一 丁基一 4 —羥基苯曱基） 丙二酸酯，雙[4 — (1，1，3, 3 —四甲基丁基）苯基]_2, 2 一雙（3, 5 —二一第三一丁基—4 —羥基苯曱基）丙二酸酯。 1 ·9.芳_香系經基苯曱基化合物，例如1，3，5 —三一（3， 5 一二—第三—丁基—4 —羥基笨曱基）一2，4，0 —三甲基 17 Ϊ356835 笨1 4又（3，5—二一第三—丁基一 4一羥基苯甲基 2,3’5’6—四甲基笨，2,4,6一三（3,5_ 二—第三— 丁基―4—羥基苯甲基）酚。 n 例如2, 4-雙（辛基疏基）—6—(3， 5—二一第三—丁基—4—羥基笨胺基^一卜3, 5一三嗪，2 -辛基疏基-4’ 6—雙(3, 5_二—第三—丁基—4—經基 苯胺基）一1，3，5—三嗪，2—辛基酼基—4，6一雙（3，5 '二—第三—丁基―4—羥基苯氧基）一1，3, 5—三嗪，2, 4’6 —二（3,5 —二一第三一丁基—4 —羥基苯氧基）—卜之， 3 -二嗪，1，3，5 —三—（3, 5 —二—第三一丁基—4 —羥 基本曱基）異氛尿酸酉旨’ 1，3，5 —三（4 一第三一丁基一3 — 羥基一2, 6 —二甲基苯甲基）異氰尿酸酯，2, 4, 6 —三（3, 5—二一第三一丁基—4〜羥基苯基乙基卜3, 5 —三嗪， _六氯一 1 1，3, 5 —三（3, 5 —二一第三一丁基_4_羥基苯基丙醯基） 3, 5 -三嗪，1，3，5_三（3, 5 -二環己基一 4 —羥基苯甲基）異氰尿酸隨。 1 11 * 基膦，例如二曱基一 2，5 —二一第三 一丁基一4一經基笨甲基膦酸酯，二乙基一 3，5一二—第 三—丁基―4 一羥基笨甲基膦酸酯，二一十八碳烷基3，5 一一—第二—丁基—4 -羥基苯曱基膦酸酯，二一~h八碳 烷基一5 —第三一 丁基〜4 —羥基—3_甲基苯曱基膦酸 酯，3，5—二一第三一丁基—4一羥基苯甲基膦酸單乙基 酯的鈣鹽。 1.12.多基座基酚_，例如4 —羥基月桂醯替苯胺，4 — 18 羥基硬脂醯替苯胺，辛基N—(3 一第三一丁基一4 勉基苯基）氨基甲酸酯。 113.·^--—二二第三一丁基一 4 —經基笨基）丙酸 早 或夕氧醇的醋類，如和曱醇，乙醇，η —辛醇，i — 辛醇’十八碳醇’丨’ 6_己烷二醇，1，9_壬烷二醇，乙 醇 醇 Ν' 2 —丙烷二醇，新戊二醇，硫二乙二醇， 二乙二 三乙二醇’季戊四醇，三（羥基乙基）異氰尿酸酯，Ν， 胺’ 3 —硫雜Η--碳醇，3 —硫 (經基 雜十五石反醇’二甲基己烷二醇，三曱醇丙烷，4 —羥基甲 基1 —磷一 2，6，7—三氧雜雙環[2 2·2]辛烷。 1 ·14.β~~^--一 4 —鞀某一3— 甲基裟臬、而 I和單—或多氫醇的酯m，如和甲醇，乙醇，n—辛醇 '辛醇，十八碳醇’1，6-己院二醇，卜9—壬烧二醇， 醇1 丙烧二醇，新戊二醇’硫二乙二醇，二乙 二醇，三乙二醇’季戊四醇，三（超基乙基）異氰尿酸醋， Ν，Νι—雙（羥基乙基）乙二醯 硫雜十五碳醇’三甲基己烧 甲基一1 一填一2’ 6，7 胺，3 —硫雜Η--碳醇，3 — 醇’三曱醇丙烷，4 —羥基 氧雜雙環[2.2.2]辛烷 1，15*β一^羥基笨基）丙^知單 或多氫醇的酯類，如和甲醇， 丁％ 乙％，辛酵，十八碳醇，1 己烷二醇 壬燒二醇，乙二醇 醇，新戍二醇’硫二乙-納 一 * %，二乙二醇，三乙二醇，季六 四醇’三（輕基乙基）里氰思 、鼠尿酸酯，N，N，一雙（羥基乙基）乙 破醇，3 -硫雜十五碳醇，三甲基 酿二胺’ 3 —硫雜十 19 1356835 己烷二醇，三曱醇丙烷，4〜羥基甲基—i 一磷— 2,6，： 一三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1·16. 3，5 —二一第三一丁竹 1 4+ ** .. 4 -羥基'本和 1 ’ 2—丙烷 乙二醇’三乙二醇，季 戊四醇，三（經基乙基）異氰尿酸自旨，Ν，Ν,—雙（羥基乙基） 乙二醯二胺，3-硫雜十-碳醇，3—硫雜十五碳醇，三土甲 基己烷二醇，三甲醇丙烷，4〜羥基甲基一 i 一磷一2, 6, 7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 單-或多氳醇的醋類，如和甲醇，乙醇，辛醇，十八碳醇， 1，6—己烷二醇，丨，9_壬烷二醇乙二醇 二醇，新戊二醇，硫二乙二醇， 1.17.3二~(3,5—二一第^：1_：1基—4一羥基茉篡、芮酷 的醯胺，如N，N，一雙（3,5—二—第三-丁基一 4_羥基 苯基丙醯基）六曱撐二醯胺，Ν，Ν' —雙（3，5 —二一第三— 丁基一4 -羥基苯基丙醯基）三甲撐二醯胺，Ν，Ν，一雙（3， 5_二一第三一丁基一4 -羥基苯基丙醯基）醯肼，Ν，Ν，— 雙[2 — (3 — [3，5_二一第三—丁基_4 一羥基苯基]丙醯氧 基）乙基]乙二醯二胺（Naugard®XL —卜由Uniroyal供應）。 1.18. 抗壞血酸(維生素C)。 1.19. 胺抗氧化劑，例如N，N·—二一異丙基一p —苯 撐二胺，N，Ν’一二一第二—丁基—p —苯撐二胺，N，N1 —雙（1 ’ 4 —二甲基戊基）—ρ_苯撐二胺，ν，Ν，_雙（1 — 乙基一3 —曱基戊基）一Ρ—苯撐二胺，Ν’ Ν' —雙（1—曱基 庚基）一Ρ -苯撐二胺’ Ν，Ν，一二環己基一 ρ —苯撐二胺， Ν’ Ν’一二苯基—ρ —苯樓二胺，ν，Ν’一雙（2—萘基）一Ρ — 20 1356835 苯樓二胺，N —異丙基一Ν' —苯基一 p 一苯撐二胺，n—(1， 3 —二甲基丁基）一Ν' —苯基—p_苯撐二胺，n—(1—甲基 庚基）一N' —苯基一p —苯撐二胺，N —環己基一N，一苯基一 p —苯撐二胺，4 — (p —甲笨氨磺醯）二苯基胺，N，ν,— 二 甲基一 Ν，Ν·_二一第二一丁基一p —苯撐二胺，二笨基胺， Ν—稀丙基二笨基胺’ 4一異丙氧基二苯基胺，ν一苯基一 1 -萘基胺，Ν — (4—第三一辛基苯基）一 ι_萘基胺，Ν 一苯 基一2_萘基胺’辛基化的二苯基胺，例如ρ，Ρ，—二—第 三—辛基二苯基胺’ 4_η — 丁基胺基酚，4_ 丁醯胺基酚， 4_壬醯基胺基酚，4--h二碳醯基胺基酚，4——f·八碳醯 基胺基紛，雙（4 _曱氧基苯基）胺，2，6—二一第三一丁基 一 4 一二甲基胺基曱基酚，2，4，一二胺基二苯基甲烷，4， 4'—二胺基二笨基曱烧，Ν，Ν，Ν'，Ν’一四曱基一4，4，一 二胺基二苯基曱烷，1，2—雙[(2 —甲基苯基）胺基]乙烷，1， 2—雙（苯基胺基）丙烧’（〇—甲苯基）雙胍，雙[4—(1，，3,一 二甲基丁基）苯基]胺，第三一辛基化的Ν -苯基一1-萘基 胺’單一和二烷基化的第三一丁基/第三—辛基二苯基胺的 混合物，單一和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物，單— 和二烷基化的十二碳烷基二苯基胺的混合物，單—和二烷 基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物，單一和二烷基化 的第三—丁基二苯基胺的混合物，2，3_二氫一 3，3 —二 甲基一4Η— 1，4 —苯噻嗪，吩噻嗪，單一和二烷基化的第 三一丁基/第三一辛基吩噻嗪的混合物，單—和二烷基化的 第三—辛基一吩瞳嗪的混合物，Ν —烯丙基吩噻嗪，Ν ’ Ν， 21 1356835 Ν’，Ν’一四苯基一1，4 -二胺基丁 — 2_烯，N，N一雙（2, 2 6，6一四曱基—呢咬一4 -基-六甲樓二胺，雙（2，2, 6, 6—四甲基哌啶一 4—基）癸二酸酯，2, 2, 6, 6一四曱 基哌啶一4-酮，2, 2, 6, 6 -四甲基哌啶_4_醇。 2. yv吸收劑和光穩定#丨 2.1. 2 — (2_經某策基）苯 5 —甲基苯基）一苯並三唑，2—(3, 5—二—第三—丁基_2 —羥基苯基）苯並三唑，2— (5一第三一 丁基一 2_經1基苯 基）笨並三唑，2 — (2—羥基一5 — (1，丨，3, 3—四曱基丁 基）笨基）苯並三唑，2—(3, 5—二一第三—丁基一 2_羥基 笨基）一 5—氣一苯並三唑，2—(3一第三—丁基_ 2_羥基 5〜曱基苯基）一5 —氣一苯並三唑，2 — (3 一第二一丁基 —5—第三—丁基一 2_羥基苯基）笨並三唑，2_ (2_羥基 ~4〜辛氧基笨基）苯並三唑，2—（3，5—二一第三—戊基 羥基苯基）苯並三唑，2—(3, 5一雙—（α，α—二甲基 苯甲基）一2—羥基苯基）苯並三唑，2一（3 一第三—丁基_2 羥基一5 —（2 —辛氧基羰基乙基）苯基）_5—氯一苯並三 唑’ 2-(3 -第三-丁基-5—[2—(2—乙基己氧基)—羰基_ 乙基]—2 —羥基苯基）—5一氯—苯並三唑，2_(3_第三一 丁基一 2—羥基—5_ (2 —甲氧基羰基乙基）苯基）_5_氯一 ^並三唑，2— (3—第三—丁基一 2一羥基一5一（2一甲氧基 羰基乙基）苯基）苯並三唑，2_ (3 —第三一丁基—2_羥基 ~ 5〜（2一辛氧基羰基乙基）苯基）苯並三唑，2一（3—第三— 丁基一 5 — [2 —（2 —乙基己氧基）羰基乙基]_2 一羥基苯基） 22 1356835 苯並三嗤’ 2—（3--f~二碳烧基—2 —經基一5 —甲基苯基） 苯並三嗤’ 2—（3 —第三一 丁基一 2 —經基一 5 — (2 —異辛氧 基羰基乙基）苯基苯並三唑，2’2’一甲撐—雙[4 — (1，1，3， 3_四甲基丁基）一6 —苯並三0坐一2 —基紛];2— [3 —第三 _ 丁基一 5 — (2—曱氧基裁基乙基）一2—經基苯基]—2H — 苯並三嗤和聚乙二醇 的轉酯產物； [r-ch2ch厂 coo-ch2ch2·^ 其中 R = 3’一第三—丁基一羥基 —5·—2H —笨並三〇坐—2 —基苯基，2— [2 —經基一 3—(α， α —二甲基笨甲基）一5—(1，1，3，3 —四甲基丁基）一苯基] 本並二嗤，2— [2—經基_3_(1，1，3, 3—四甲基丁基） —5 — (α，α —二甲基苯甲基）一苯基]苯並三唑。 2.2· 2—經基笨並笨嗣，例如4 —經基，4 —甲氧基，4 —辛氧基’ 4一癸氧基，4 —十二碳烷氧基，4 —苯甲氧基， 4，2’，4’一三羥基和2’一羥基_ 4，4,一二甲氧基衍生物。 2 · 3 ·經取代和夫經取代笨曱酸的酯類，例如4一第三一 丁基一苯基水揚酸酯’苯基水楊酸酯，辛基苯基水楊酸酯， 二苯甲醯間苯二酚，雙（4 —第三一 丁基苯甲醯）間笨二酚， 苯甲醯間苯二酚，2，4一二一第三一丁基苯基3，5 —二一 第三—丁基—4一羥基苯甲酸酯，十六碳烷基3，5 —二一 第三—丁基—4一羥基苯甲酸酯，十八碳烷基3，5 —二一 第二—丁基—4一羥基苯甲酸酯，2 —甲基一 4，ό一二一第 二一丁基苯基3，5 —二-~第三—丁基_4 一羥基苯曱酸酯。 2·4.否差..釀酯，例如乙基α—氰基_β，β—二苯基丙 烯酸酯，異辛基氰基一 β，β —二苯基丙烯酸酯，甲基α 23 1356835 4 6 二氯一 1，3，5 —三嗪的凝縮產物，以及4一 丁基胺 基—2’ 2，6，6—四甲基呃啶（CAS註冊編號[136504 — 96-6]); N-(2，2，6，6_ 四甲基一4 -呢啶基）-n ——|-二碳烷基丁二醯亞胺，N—(1，2，2，6，6 —五甲基一4 一 哌啶基）一η —十二碳烷基丁二醯亞胺，2_十一碳烷基一 7, 7, 9, 9—四甲基—i—氧雜一 3, 8—二吖一 4—氧—螺[4, 5]癸燒’ 7，7，9，9一四曱基一2 —環十一碳烷基—1 一氧 雜一 3, 8—二吖—4—氧螺[4, 5]癸烷和表氯醇的反應產物， 1，1-雙（1，2, 2, 0，0 -五曱基一4_哌啶氧基羰基）一2 —(4 —曱氧基笨基）乙烯，n，ν' —雙一甲酿一Ν，Ν'—雙（2， 2，6，6 -四甲基一 4 —哌啶基）六曱撐二胺，4一曱氧基一 曱撑一丙二酸和2’ 2，6，6一五曱基羥基呢啶的 二酯，聚[曱基丙基一3 —氧基—4 一（2，2，ό，ό —四甲基 —4 —派啶基）]矽氧烷，順丁烯二酸酐_ α —烯烴—共聚物 和2’ 2’ 6’ 6 -四曱基—4_胺基呢啶或1，2，2，6，6 —五曱基一4-胺基呢啶的反應產物。 2.7. 乙 酿 I’例如4，4, 一二辛氧基氧醯替苯胺 2，2 — —乙氧基氧醯替笨胺，2，2,_二辛氧基_5, 5,一 二一第二—丁氧醯替笨胺，2, 2, 一二一十二碳烷氧基一5, 5’一二一第二一丁氧醯替苯胺，2一乙氧基_2•—乙基氧醯 替苯胺，Ν，Ν’一雙（3〜二甲基胺基丙基）乙二醯二胺，2一 乙氧基一 5—第三—丁基一2,一乙氧醯替苯胺，及其和2 — 乙氧基一 2 —乙基—5，4，一二—第三—丁氧醯替苯胺的混 合物，〇和Ρ —曱氧基一二取代的氧醯替苯胺的混合物， 26 1356835 和0—和p —乙氧基—二取代的氧醯替苯胺的混合物。 2 ·8 _ 基苯基）一 1，3，5 —三 n 串，例如 2，4， 6_三（2—羥基—4-辛氧基苯基）—}，3, 5一三嗪，2_(2 一羥基—4—辛氧基苯基）一4, ό一雙（2, 4 一二甲基苯基） -1，3’ 5 —三嗪，2 -(2, 4 -二羥基苯基）一 4，6 —雙（2， 4 —二甲基苯基’ 3，5_三嗉，2, 4一雙（2_羥基—4 -丙氧基苯基）一6 — (2,4 —二甲基苯基^3,5 —三嗪， 2—（2—羥基一4—辛氧基苯基）—4，6一雙（4—甲基苯基）_ 卜3’ 5 —三嗦，2 — (2 —羥基一 4 —十二碳烷氧基苯基）一4， 6_雙（2，4 -二甲基苯基）—j，3，5_三嗪，2_(2一羥基 —4—十三碳烷氧基苯基）_4,6_雙（2,4一二曱基苯基） -1，3，5-三嗪，2一[2—羥基一 4—(2_ 羥基一 3_ 丁氧 基丙氧基）苯基]-4, 6 -雙（2，4 一二甲基苯基j，3，5 :三嗪，2-[2—羥基—4一（2—羥基—3_辛氧基_丙氧基） 苯基]—4, 6-雙（2，4_二曱基苯基）^，3, 5_三嗪，2 一 [4 一（十二碳烷氧基/十三碳烷氧基—2_羥基丙氧基）一 2 -羥基一苯基]~~4，ό 一雙（2, 4 —二甲基苯基）—！，3，5 —U- [2-經基_4—(2—經基—3—十二碳烧氧基— 丙氧基）苯基]—4, 6-雙（2, 4-二甲基苯基）叫，3，5一 三嗪，2-(2-羥基_4—己氧基）苯基—4, 6—二苯基， 3，5-三嗪，2-(2_羥基一 4—甲氧基苯基）一 4 , 6_二苯 基一1，3, 5 -三嗪，2, 4, 6一三[2 —羥基_4_㈠—丁氧 基一2—經基丙氧基）苯基]^，3, 5—三嗪，2_ (2—羥基 苯基）一 4— (4一甲氧基苯基）—6一苯基—1，3，5_三嗪， 27 1356835 2 — {2 —羥基一 4 — [3 — (2 —乙基己基―！—氧基）—2 一羥基 丙氧基]苯基}一 4，6 —雙（2，4 —二甲基苯基）一 1，3，5 — 三嗪，4, 6—雙（2, 4-二甲基苯基）—2—[2—羥基—4一（2 _羥基一 3 —壬氧基丙氧基）—5— (1—甲基—i 一苯基乙基） 苯基]—1，3，5—三嗪。 ——倉屬去活丨生劍’例如Ν’Ν’ 一二苯基乙二酸二酿胺， Ν —水楊醛一Ν’ —水楊醯肼，ν，Ν，一雙（水揚醯）肼，Ν，Ν， -雙（3，5—二一第三一丁基—4 一羥基苯基丙醯基）肼，3 —水楊醯胺基一1，2, 4 —三唑，雙（苯曱又）乙二酸二醯肼， 草醯替苯胺，異肽酸二醯肼，癸二酸雙—苯基醯肼，Ν，Ν’ 一二乙醯基己二酸二醯肼，Ν，Ν1—雙一（水楊醯）乙二醯二 醯胼，Ν，Ν’ 一雙一（水揚醯）硫代丙醯二醯肼。 4·亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如三苯基亞磷酸酯，二苯 基烷基亞磷酸酯，苯基二烷基亞磷酸酯，三（壬基苯基）亞 麟酸酯，三月桂基亞磷酸酯，三——h八碳烷基亞磷酸酯， 二硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯，三（2，4 —二一第三一丁基 苯基）亞磷酸酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2，4 一二一第三一丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2，6 — 二—第三—丁基一4 一甲基苯基）—季戊四醇二亞磷酸酯， 二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2，4 一二一第三一丁 基一6 -甲基笨基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2, 4, 6—三（第 二一丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，三硬脂醯山梨糠醇三 亞磷酸酯，四（2，4 —二一第三一丁基苯基）4，4'一二苯撐 二亞膦酸酯，6 —異辛氧基一2, 4，8，10 —四一第三一丁 28 1356835 基—一苯並[d，f][l，3，2]二氧雜構辛（dioxaphosphocine)， 6 —氟一2，4，8，10—四一第三一丁基一12_曱基一二苯 並[d’g][l，3，2]二氧雜填辛（dioxaphosphocine)，雙（2， 4 — 一 一第三—丁基一 6—甲基苯基）甲基亞填酸醋，雙（2， 4 一 一 一第三—丁基一 6 —甲基苯基）乙基亞構酸醋，2，2’， 2"—氮川[三乙基三（3，3，，5，5'—四一第三一丁基一1， 1'—二苯基一2, 2·—二基）亞磷酸酯]，2 —乙基己基（3, 3，， · 5，5’一四一第三一丁基_ι，1'—二苯基一2，2，一二基）亞 碟酸酷。 鲁 特別佳的是以下的亞磷酸酯： 三（2，4 —二一第三一丁基苯基）亞磷酸酯 (Irgafos®168，Ciba Specialty Chemicals Corp.)，三（壬基苯 基）亞麟酸醋，

(6) 29 1356835

C(CH3)3

(ch3)3c C(CH3)3 (ch3)3c c(ch3)3 (7) (8) (9)

CH '3 (10)

H37Cii~ 0_ P CO n—f \—n p-o-c18h 37 (11) 30 (12) (12)1356835

5 · ’例如Ν，Ν —二苯曱基羥基胺，Ν，Ν — 二乙基經基胺’ Ν’ 二辛基羥基胺，ν，Ν—二月桂基 經基胺，Ν’ Ν —二〜十四碳烷基羥基胺，ν，ν —二一十 八石反烧基輕基胺’ Ν，Ν —二一十八碳垸基經基胺，Ν —十 六碳烷基一Ν—十八碳烷基羥基胺，Ν —十七碳烷基一Ν_ 十八碳烧基羥基胺，衍生自氫化動物脂肪胺的Ν，Ν—二 烧基經基胺。 6. ，例如Ν —苯曱基一α —苯基一硝酮，Ν —乙 基一α—甲基一硝酮，ν—辛基一α —庚基—硝酮，Ν —月 桂基—α h一碳烧基一硝酮，Ν--h四碳烧基一α—十三 碳基一硝酮，Ν—十六碳烷基一α —十五碳烷基—硝酮，Ν 十八碳炫基一α—十七碳烧基一硝’_，ν—十六碳炫基一 α —十七碳烷基一硝酮，Ν —十八碳基—α—十五碳烷基一 石肖綱’ N h七碳烧基一α--h七碳烧基一硝_，ν__八 碳烷基一 α —十六碳烷基一硝酮，衍生自氫化動物脂肪胺 之Ν，Ν —二烷基羥基胺所衍生的硝酮。 7. 胺氧化物，例如胺氧化物衍生物，如揭示於美國專 利第5，844，029和5，880，191的化合物，二癸基甲基 31 1356835 胺氧化物，十三碳烷基胺氧化物，三〜十二碳烷基胺氧化 物和三一十六碳烷基胺氧化物。 8·毛並呋喃_和间丨B朵滿酮，例如那些揭示於U.S. 4， 325 ， 863 ; U.S. 4 ， 338 ， 244; U.S.5 ， 175 ， 312; us 5 ，

216 ’ 052，U.S. 5 ’ 252 ’ 643 ; DE~ a - 431661 1 ; DE — A - 4316622 ； DE-A- 4316876 ； EP-A-〇589839 .¾ EP-A— 0591 102的化合物，或3— [4—(2—乙醯氧基乙氧基）苯 基]5，7 — 一一第二—丁基—苯並咲喃_2_酮，5，7 — 二一第三一 丁基一 3_[4 — (2—硬脂醯氧基乙氧基）苯基] 苯並呋喃一2-酮，3，3'—雙[5，7~~二-第二—丁美—3 — (4— [2—羥基乙氧基]苯基）苯並呋喃—2 一酮]，5,7 — 二一第三—丁基一 3 — (4 一乙氧基苯基）笨並呋喃一2 —酮， 3—(4—乙醯氧基_3, 5_二甲基苯基）—5, 7—二一第三 -丁基一苯並呋喃_2—酮，3一（3，5一二甲基一4一特戊 醯氧基苯基）-5,7_二—第三—丁基—苯並肤喊—2一嗣， 3 (3 4 一甲基苯基）_ 5，7—二一第三一 丁基—苯並呋 喃一2 —酮，3_ (2, 3一二甲基苯基）—5, 7 —二—第三一 丁基一苯並呋喃—2一酮，3_ (2—乙醯基—5_異辛基苯基） —5—異辛基笨並呋鳴―2_酿|。 月桂基酯或硫代 乘劑，例如硫代二丙酸 丙酸二硬脂基酯。 —清除劑’例如Ρ _硫代一二丙酸的酯 類’例如月桂基，硬脂基，+四碳録或十三碳烧基酉旨， 疏基苯❹’ 2-疏基苯咪唾的辞鹽，二丁基二硫代氨基 32 1356835 甲酸乙鋅，二—八碳炫基二硫化物，季戊四醇四—（β _ 十二碳烧基巯基）丙酸酯。 1 1.聚醯胺穩定劑，例如銅鹽和碘化物及/或磷化合 物和二價锰鹽的組合物。 12·鹼性共_数！劑_ ’例如蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮， 二氰二醯胺’三烯丙基氰尿酸酯，尿素衍生物，肼衍生物， 胺，聚醯胺，聚氨基甲酸乙酯類’較高碳數脂肪酸的鹼金 屬和驗土族金屬鹽，例如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，廿二酸錢， 硬脂酸鎂，蓖麻酸鈉’棕櫚酸鉀，焦兒茶酸綈或焦兒茶酸 鋅。 13.核晶|，例如無機物質，像滑石，金屬氧化物， 像二氧化鈦或氧化鎂，磷酸鹽，碳酸鹽或硫酸鹽，較佳地 為鹼土族金屬鹽類；有機化合物，像單—或聚羧酸和其鹽，

如4一第三一丁基笨曱酸，己二酸， 鈉或苯曱酸鈉；聚合物化合物，像離子共聚物（離子體）。 1^· ·填充裔丨和補強劑，例如碳酸約，夕酸鹽，玻璃纖維， 坡螭珠，石棉，滑石，高嶺土， 物和氫氧化物，碳黑，石墨，才 束和纖維，合成纖維。 石墨’木粉， 雲母’硫酸鋇，金屬氧化 粉’和其它天然產物的粉 15.甚~它添加劑，例如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料， :料’光學增亮劑’流變添加劑，觸#，流動控制劑，助 滑劑’交聯劑，交聯推動劑’㈣清除劑，煙抑制劑，防 火劑’抗靜電劑，澄清劑和發泡劑（bl〇wingagents)。 此縮聚物有利地在本發明組成物中的存在量是從約〇 33 1356835 至約20重；s %(依據成份（a)和（b)的重量計算），較佳地從 約0.5至約5重量％。 此縮聚物和其它選擇性添加劑可以習知方法施用或加 至疏水性聚合物中，如熔融混合，溶液混合，溶液澆濤和 由溶液吸收。 p例如，此縮聚物和其它選擇性添加劑可在模製前或模 製後加入至疏水性聚合物中，或也可施用溶解或分散的添 加劑混合物至疏水性聚合物中，接著蒸發或者不須蒸發溶 劑。此縮聚物添加劑和其它選擇性添加劑也能以母料的型 ，至疏水J·生聚合物中，此母料含有這些成份的濃度為例 如，約2.5 %至約25重量0/〇。 例如，縮聚物，其它選擇性添加劑和疏水性聚合物可 ^溶於可共容的溶劑中，其中聚合物在溶劑中的濃度為 至㈣重量％(依據溶劑計算然後此溶液可在適 ::下乾焯’產生_含有聚合物及添加劑混合物的澆濤 μir方面’此縮聚物和其它選擇性添加劑是經由將此 湘取物和並夕通4¾ J:- -g ^ 、 、加劑溶於揮發性溶劑，製得縮聚物 牙一匕選擇性添加劑蜱妓 、，右 s 、一、/辰度為約5至約50重量％的溶 液’再》昆合加入至疏水性人 一 #夭 丨聚σ物中，且乾燥混合物，得到 被冰加劑均勻塗覆的聚 物粒子飯入-擠出考由上 彳’然後將此已塗覆t合 及擠出含有縮聚物Μ /此該混合物在其中炫融混合’ 擠出物。 * ，、它選擇性添加劑之疏水性聚合物的 34 1356835 假使為液體型式，此縮聚物可由直接攪摔此聚合物粒 子及液體：加劑，直至添加劑混合物均句分散於聚合物粒 子表面，最後直接加入至聚合物初 眾σ物粒子中。然後此聚合物可 餵入一擠出器，製得一含右夭4杰， 衣寸3有添加劑疏水性聚合物的擠出 物。 本發明的組成物也可將縮聚物， J 丹匕選擇性添加劑和 固態疏水性聚合物質加至一擠出器中， ^ r 接者溶融混合及擠 出熔融混合物，例如以一紡絲頭擠出製備而得。另一方面，

此聚合物質和添加劑可熔融混合加人至其中含有炼融態之 各種成份的恆溫容器中，接著冷卻混合物。 “ 此縮聚物在疏水性聚合物中是持久性的’因此可染色 性可實質永久改善。 此縮聚物和其它選擇性添加劑也能在聚合化反應前或 反應時加入，或在疏水性聚合物交聯前加入。

此縮聚物和其它選擇性添加劑能以純物質型式，包覆 於蠟，油或聚合物的型式加入至疏水性聚合物中。 此縮聚物和其它選擇性添加劑也能喷灑或塗覆在疏水 性聚合物中。其可用於稀釋其它添加齊"例如前述傳統添 加劑）或其溶融物’如此其可和這些添加劑—起噴灌或塗覆 瓜JU生聚合物上。聚合化反應觸媒去除活性期間喷湛加 入特別有利，也可能使用，例如用於去除活性的蒸氣進行 噴灑。 在球形聚合物化聚烯烴的情況下，有利的是可將例 如縮t物選擇性地和其它添加劑一起噴丨麗。 35 戶j在本發明的一個有利具體實例中，此縮聚物可由接觸 ^得3有疏水性聚合物的物品，像纖維和該聚合物的 岭液或分散液，而將其加入至疏水性聚合物中，其中該 縮=物的濃度是從約〇.1%至約25重量％，較佳地從約〇1 至=10重量％(依據溶液或分散液的總共重量計算）。處理 1製得物品的時機可在染色程序前或同時，可在一含有此 縮聚物的不同染色浴中預先處理物品，或將縮聚物加入至 染色液體中。 可考慮之能用於染色疏水性聚合物物質的染色化合物 為像刀散性染料，酸性染料等，較佳地是分散液染料。 適虽的酸性染料包括’例如，那些描述於c〇l〇ur Index ’第3版"Acid Dyes"(第3次改版，1987年，包括增 加和修正至編號8 5號）的染料。可使用的陰離子染料的範 圍报廣，且可包括一個或多個磺酸基。這些包括，例如， 具有至少二個磺酸基的三苯基甲烷染料，不含重金屬的單 偶氮和二偶氮染料（每一種具有一個或多個磺酸基），和含 重金屬，亦即含銅一，鉻一，鎳—或鈷—單偶氮，二偶氮， 偶氮甲川和曱潛染料（formazan dyes)，尤其是那些含有二 個分子偶氮染料’或含有一個分子偶氮染料和一個分子偶 氮甲川染料鍵結至金屬原子的金屬化染料，尤其是含有單 及/或—一偶氮染料及/或偶氮曱川染料為配位基，及鉻 或鈷離子為中心原子的染料，以及琶醌染料，尤其是i — 胺基一芳基胺基戀酸一2 —績酸和1，4〜二芳基胺基_ 或1 —環烷基胺基一 4 —芳基胺基憩醌磺酸。 36 1356835 適嬴的分散性染料是那些描述於Colour Index，第] 版的“Disperse Dyes”（第3次修訂，1987年，包括增加和 修訂至編號85號）。例子是不含羧基—及/或磺基的硝基， 胺基，胺基酮’酮亞胺，甲川，聚曱川，二苯基胺，喹啉， 苯咪。坐’夾氧雜憩，噁嗪或香豆素染料，和尤其是趕醌染 料及偶氮染枓，像單偶氮或二偶氮染料。 在此"T考慮的分散性染料為，例如，下式的染料

(13)，

其中

Ri是鹵素，硝基或氰基， 厌2是氫，鹵素，確基或氰基， 是虱’鹵素或氰基， 是氫’ i素，c, — c4烷基或c, — <:4烷氧基，

尺5是氫，函素或c2-c4烷醯胺基，及 尺6和R·；互不相關的分別是氫，烯丙基，c 1 — C4烷基， 其是未經取代的或經羥基，氰基，Ci—c4烷氧基，Ci—c4 烧氧基一C, —(：4烷氧基，C2-C4烷醯氧基，（^一（：4烷氧基 罗炭基’苯基或苯氧基取代的，

37 1356835 其中 R8是氫，（^-(：4烷基，苯基或苯基磺醯基，在苯基和 苯基磺醯基的笨環是未經取代的或經（：，一(^烷基，磺基或 G — 烷基—磺醯氧基取代的， R9是羥基，胺基，Ν —單一或Ν，Ν —二一 基胺基，苯基胺基，在苯基中的苯環是未經取代的或經 —C4烷基，q — C4烷氧基，C2 — C4烷醯胺基或鹵素取代的， R10是氫，C, - C4烷氧基，鹵素或氰基，

Rm是氫，C,—C4烷氧基，鹵素，苯氧基或式一0—C6H5 —S02— NH— (CH2)3— 0— C2H5 基團， R12是氫，羥基，胺基或硝基，及 r13是氫，羥基，胺基或硝基，

其中 尺14是c, — c4烷基，其是未經取代的或經羥基取代的， R15疋c丨一C4院基， r16是氰基， R17 是式一(CH2)3- 0 - (ch2)2 - 0 — C6H5 的基團， r18是鹵素，硝基或氰基，及 r19是氫，鹵素’硝基或氰基， 38 1356835

其中 r20是c, — c4烷基， r21是q — c4烷基，其是未經取代的或經c, - c4烷氧 基取代的，及 R22是式一COOCH2CH2OC6H5基團，及R23是氫或 R22是氫和R23是式一N=N — C6H5基團，

(17)， 其中環A和B是未經取代的或經函素取代一次或多次 的，

其中 尺24是c4烷基，其是未經取代的或經羥基，q —c4 烧氧基’ C, — C4 —烧氧基一Ci—C4烧氧基’ C2—04烧酿氧 基或烷氧基羰基取代的， 39 (19)， (19)，1356835

其中 R25是c,— c4烷基， R26是c,—c4烷基，其是未經取代的或經Ci—c4烷氧 基取代的， R27是氫，C, 一 c4烷氧基或鹵素，及 r28是氫，硝基，鹵素或苯基磺醯氧基，

其中 r29，r3〇，R31和R32互不相關的分別是氫或鹵素， r33是氫，鹵素，c, — C4烷基或C, — (：4烷氧基， r34是氫，鹵素或c2- c4烷醯胺基，及 1356835 R35和R36互不相關的分別是氫，C广C4烧基，其是未 經取代的或經羥基，氰基，乙醯氧基或苯氧基取代的，

(23)，

其中 R38是氫，〇丨一（：4烷基，四氫呋喃一 2 —基或C丨一（：4烷 氧基羰基，其是未經取代的或在烷基上是經C, — C4烷氧基 取代的，

41 1356835 其中 R_39是氫或硫苯基’其是未經取代的，或在苯基上是經 C | — C 4 一炫•基或C 1 — C 4 一炫·氧基取代的， R4〇是氫’經基或胺基’ 是氫，函素，氰基或硫笨基，其是未經取代的，或 在苯基上是經C, — C4燒基或C, — C；4 一燒氧基，苯氧基咬 苯基取代的’及 R42是苯基，其是未經取代的或經鹵素，Ci - C4烧基 或Ci—C^ 一烷氧基取代的，

(25)， 其中 R43是氫或C,- C4烷基’ R44和R45互不相關的分別是氫，鹵素，硝基或氰基， R46是氫，鹵素，Ci — C#烧基或Ci — C^烧氧基， R47是氫’鹵素或c2—c4烷醯胺基，及 R48和R49互不相關的分別是氫或C, — c4烷基，其是 未經取代的或經經基’氰基’ C1 一 C4烧氧基，C, — c4烧氧 基一（^一(：4烷氧基，C2 — c4烷醯氧基，烷氧基羰基， 苯基或苯氧基取代的。 可考慮的烷基為例如，甲基，乙基，η—丙基， 異丙基，η_ 丁基，第二一丁基’第三一丁基和異丁基’ 42 1356835 較佳地曱基和乙基。 可考慮的C, — C4院氧基為例如，曱氧基，乙氧基，η _丙氧基’異丙氧基，η — 丁氧基，第二_ 丁氧基，第三 一丁氧基和異丁氧基’較佳地甲氧基和乙氡基，和尤其是 曱氧基。 可考慮的鹵素為例如，氟，氣，溴和峨，較佳地氯和 溴。 可考慮的C：2 — C4烷醯胺基為例如，乙醯基胺基和丙醯 基胺基，尤其是乙醯基胺基。 可考慮的C〗一 C：4院氧基—c] — C4烧氧基為例如，甲 氧基一曱氧基，甲氧基一乙氧基，乙氧基—甲氧基，乙氧 基一乙氧基，乙氧基~n—丙氧基，n—丙氧基—曱氧基， η 丙氧基一乙氧基，乙氧基一η — 丁氧基和乙氧基—異丙 氧基，較佳地乙氧基一甲氧基和乙氧基—乙氧基。 可考慮的Ν—單一或ν，Ν—二一（^一（：4烷基胺基為 例如，Ν—曱基胺基，Ν —乙基胺基，Ν —丙基胺基，Ν — 異丙基胺基，Ν—丁基胺基，ν_第二一丁基胺基，Ν —異 丁基胺基，Ν’ Ν —二曱基胺基和ν，Ν—二乙基胺基，較 佳地Ν —異丙基胺基。 可考慮的C2 — C4烷醯氧基為例如，乙醯氧基和丙醯氧 基，較佳地乙醯氧基。 可考慮的（^一(：4烷氧基羰基為例如，甲氧基羰基，乙 氧基羰基，η-丙氧基羰基，異丙氧基羰基和η—丁氧基羰 基’較佳地甲氧基羰基和乙氧基羰基。 43 1356835 可考慮的q〜c 基’乙基績酿氧基， 和η — 丁基磺醯氧基 基0 4院基續醯氧基為例如，甲基橫醯氧 η—丙基磺醯氧基，異丙基磺醯氧基 ，較佳地甲基磺醯氧基和乙基磺醯氧 染料可以習知冰 曰 &知杂色方法施用至纖維物質上。較佳地， ㈣Μ分散液中以排氣程序（假使需要是在傳統 陰離子或非離子分散劑存在下）和在縮聚物存在及溫度範圍 從80至140〇C間進行。 在分散性染料& ^ 叶的If況下，使用刖方便的是將這些染料 轉成染料配方，這可士收、上+ .九 由將些染料研磨成平均粒徑〇1至 10微米達成。研磨是在分散劑的存在下進行。基本上，乾 燥後的木料是和分散劑一起研磨’或和分散劑捏製成糊狀 物，之後在真空下乾燥或喷霧乾燥。 此染色促進劑也適於熱熔法染色纖維物質，和適於如 旋轉印刷’平板筛網印刷或喷墨印刷或間接以熱轉移印刷 纖維物質。 在印刷的情況下’此縮聚物有利地是在纖維製造時， 預先以含有此縮聚物的水溶液或分散液處理纖維而加入至 纖維物質中’或直接加入此縮聚物至印刷漿或油墨中而加 入至纖維物質中。 傳統稠化劑可用於印刷，例如改質或未改質產物，像 褐藻膠，英國膠’阿拉伯膠’結晶樹膠，槐樹豆膠，黃耆 膠’羧曱基纖維素’羥基乙基纖維素，澱粉或合成產物， 包括聚丙烯醯胺’聚丙烯酸或其共聚物，或聚乙烯醇。 1356835 除了水和染料外，染料液或印刷糊能包含其它輔助劑， 例如習知的調色染料，鹽，緩衝物質，潤渥劑，抗發泡劑， 均染劑或能改變織物性質的藥劑，如軟化劑，防火添加劑， 或土、水和油防護劑’以及水軟化劑和天然或合成的稠合 劑，如褐藻膠和纖維素醚。 所述的疏水性聚合物物品，尤其是纖維物質，是染色 成具有非常良好終端使用性質的均勻色澤，特別是對光、 熱遷移、曲摺、氯化具有良好的固著性，且對水處理的固 著性，像對水、汗和洗務的固著性…匕染色對磨擦也有 特別的固著性。 【實施方式】 以下例子更詳細說明本發明’但其並不是要以任何方 式限定本發明。本發明的範圍包括所有特定實例的改變及 修正（在不偏離本發明精神及範圍内）。 實例1 :縮聚物的製備。 120.7克的2，2—雙（經基曱基）丙酸（BMpA，〇 莫 耳），2.50克的二丁基氧化錫（〇.〇1莫耳），和1〇〇 9克的四 乙二醇二曱醚（0.45莫耳）加至一裝置有Dean Surk阱的反 應燒瓶中。將反應混合物加熱至205°C和維持在此溫度4 小時。將反應物冷卻至室溫和加入大量的庚院以移去溶 劑。倒掉庚烷層，及將殘留的樹脂溶於一含3〇〇克的甲醇 和400克甲本的混合物中。在真空下蒸顧甲醇，和倒出甲 苯和殘留的四乙二醇二曱醚。所得樹脂以400克的熱曱苯 (80°C)萃取二次’及倒出甲苯。接著在真空下乾燥樹脂， 45 1356835 直至重量固定為止，可得110克的標題化合物，其為一白 色樹脂狀固體，具有分子量3254 (由凝膠滲透層析（GPC) 測得））。 :聚丙烯纖維的製備。

纖維等級的聚丙烯，Montell PROFAX 6301，PEBAX MV 1074 (2.5 重量％，Atofina)，和 PLATAMID 1651 (2.5 重 量％，Atofina)在一 TURBULA混合器中混合15分鐘，同 時也加入0.5重量％的Tinuvin 327, 0.1重量％的Chimassorb 944，和0.1重量％的irgastab FS210。將混合物餵入一具 有41圓孔紡絲頭的HILLS LAB FIBER EXTRUDER中，擠 出器的溫度設定曲線為204, 218, 232, 246,和2460C，750 psi的常壓藉由進料回饋迴路控制螺槓的速度。進料、接 伸和鬆弛螺槓的溫度設定在79，100和100°C，及旋轉速 度分別為120，600和575公尺/分鐘。拉伸比例是5 : 1 (600/120)。 纖維在進入餵料滾筒前先和6%的纖維成品水 溶液（fiber finish solution)接觸。此纖維成品溶液是LUROL PP — 4521 (得自 Goulston Industries)。在生產線末端以一 LEESONA捲線器收集纖維至一線軸上。每丹絲的最終丹 尼爾數（denier)是10。紗線的總共丹尼爾數為410(41x10)。 收集得的纖維由線軸上移下’且以一 LAWS0N HEMPHILL FAK樣品編織機編織成測試襪。由此測試襪切下1 〇克的 樣品。 染料溶液的Μ備:染料溶液是由將1 .〇克的染料溶入2 46 1356835 么斤的蒸餾水中製得。這些溶液將用作染料母料溶液。將 水加熱至63 — 85〇C ’然後將染料加入水中製得分散性染枓。 連料複的製備一:製得一含有下列組成的染料輔 助溶液··緩衝劑（硫酸録i 25克/升），均染劑（ciba ALS 0.625 克/升），潤滑劑（Cibafluid LA 丄 875 克/升），和 消泡劑（Cibaflow SF 〇_125克/升）。使用濃度i〇%(w/w)的 乙酸調整pH值至4.5—5.5。

- R0ACHES可程式化染色浴設定 成下述條件：溫度上升，每分鐘2〇c，直至i25〇c，之後 維持在125〇C6〇分鐘，然後以最大冷卻速度每分鐘5 5〇c 冷卻。 將40克的染料母料溶液，16〇克的輔助溶液，1〇克3 丙稀測試m如前所述製得），~ 1克的染色促進劑加3 aches鋼裝250毫升圓柱桶中。密封圓柱桶，置於染爸 浴中且開始週期/旋轉。在染色週期完成後，測試禮由圓右 桶中移出’且保留举斜^ j(Ar 木料/奋液作為之後染料成份分析之用。

然後測試m來水洗條。過量的水以離心法由測試機^ 移去且置於強制空氣循環烤箱中以溫度丨〇〇〇c乾燥1 分鐘。然後測試襪以還原除浮色法處理，以移去沒有固突 在維上的#A、&染枓。此項操作可以細毫升的下述溶液，

在/皿度70 C下處理染色聚丙烯測試襪分鐘完成：5 CC 升的40% NaOH w/v，2克/升的亞硫酸氫納和i克/升

CibaponOS。洗條測試襪及以前述乾燥方法乾燥。 木料吸收尺由原始染料溶液和染色後所得溶液的吸收 的比較分析測量而得。 47 1356835 將最後所得測試襪折疊二次，且在一 Datacolor

Spectrophotometer SF600上以最小反射波長測量κ/S值。 儀器設定條件為：CIE lab，D65發光劑，10度之觀測角度， 包括光譜元件（SCI)，小面積觀測（SAV)，掃描波長=400 — 700 nm。愈高的κ/S值表示改良的染料吸收。κ/S值是由 下述方法汁算而得：K =吸收，s =散射，R =在最小反 射下的反射值 Κ/S = (1-R)2/2R # 樣品置於一 Atlas Ci65A氙弧耐候測試器中，依據 ASTM G26進行耐候測試。耐候測試器（weather〇meter)(乾 . 燥）條件為：黑板溫度=63C，照光度=〇·35 w/m2，濕球溫 降=14C，調節水溫度=38C，循環週期=連續燈光，過濾 器=矽酸硼。 色澤變化或DE是由CIE系統反射值所得的L，&，和 b值’使用以下方程式計算而得： φ [(AL)2 + (Aa)2 + (Ab)2]1/2 = ΔΕ (DE) A例3-:聚丙烯纖維的染色。 實例2製侍的聚丙烯測試襪是依據上述染色步驟以 Terasil Blue 3RL染色。染料吸收的百分比愈高代表染色促 進劑對促進聚丙烯染料吸收的效率愈高。 48 1356835 %染料吸收 80 87 99 染色促進劑 Atmer 502 1，3，5-三甲基苯 實例1

Atmer 502是一聚氧乙撐脂肪醚。 此實驗證明本發明的化合物是聚丙烯纖維的優良染色 促進劑。 复例4·:聚丙烯纖維的染色。 實例2製得的聚丙烯測試襪依據上述染色程序以 Tei*asii Biue HLB染色。染料吸收的百分比愈高代表染色 促進劑對促進聚丙烯染料吸收的效率愈高。 U料吸收

Atmer 502 83 實例1 96

Atmer 502是—聚氧乙撐脂肪醚。 此實驗3五明本發明的化合物是聚丙烯纖維的優良染色 促進劑。 ·聚丙烯纖維的染色。 實例2製彳θ & 于的聚丙烯測試襪（另外添加0.5重量％的Ti02) 很據上述染色_成、 百八， 王斤以Terasil Blue 3RL·染色。染料吸收的 白刀比愈高代表迅 命古 朱色促進劑對促進聚丙烯染料吸收的效率 49 丄JJ 染色促進f»丨 Atmer 502 實例1

81 94

Atmer 502是一聚氧乙撐脂肪醚。 此實驗證明本發明的化合 促進劑。 ^丙稀纖維的優良染0 實-例6 :染色聚丙烯纖維的K/S值。 測量實例4製得及染色聚 ^ 邱幻甙碱的K/S值。愈ί! 的κ/s值表不改良的染料吸收。

染色促進劊 Atmer 502 實例1 _K/S 信 2.2 2.8 促

Atmer 502是一聚氧乙撐脂肪趟 此證明本發明的化合物對於聚 進劑（由Κ/S值判斷）。 @烯纖維是優良的染色

肓命！ 7 •染色聚丙烯纖維的κ/s值。 κ/s值。愈高 測量實例5製得及染色聚丙烯測試襪的 的κ/s值表示改良的染料吸收。 Κ/S傕 6.6 8.9 染色促進#1 Atmer 502 實例1

Atmer 502是一聚氧乙撐脂肪醚。 50 ^56835 促二=:合物對⑼，維是…染色 染色聚丙稀測試機的氤耐候試驗。 實例5製得和染色的聚丙烯測試機進 a饿進仃矾加速耐候言 驗。在所指定的時間後，依據前述步驟測# BE,幻 表所指定曝曬小時後顏色的改變。愈低的de值代表顏自 改變較少，且是所期望的。

逢K足進敗 80小時後的DE值 1，3，5-三甲基笨 27

Atmer 502 22 實例1 21

Atmer 502是一聚氧乙樓脂肪醚。 這些數據證明實例1對於染色聚丙烯測試權的耐候性 並沒有不良影響。 【圖式簡單說明】 無0 51

Claims (1)

1356835 100年8月行曰修正替換頁 I .............—_…一〜〜 ΙΙ^ίψ-^4 … …' ——.' 十、申請專利範園： 1. -種染色或印刷-包括疏水性聚合物物品的方法， 其中在該物品以染色化合物處理前或同時，使該聚合物和 由至少-種聚-羥基-單-羧酸的縮合反應製得的縮聚物的水 溶液或分散液接觸，但其前提是該縮聚物的終端不是親脂 基及該縮聚物是一種均聚物，其中該聚-羥基_單_羧酸是4 式化合物 (H〇CH2)2—c—COOH ~ W 其中尺是C〗一c12烷基或-CH2 — 0H基團。 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中R是q — & 烧基。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中R是甲基。 4. 如申請專利範圍第！項之方法，其中該疏水性聚合_ 物是聚烯烴。 5·如申請專利範圍第丨項之方法，其中該疏水性聚合 物是聚乙烯或聚丙烯。 6·如申請專利範圍第丨項之方法，其中該染色化合物 包括至少一種分散性染料。 7. 如申請專利範圍第i項之方法’其中該物品是纖維 物質。 8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該纖維物質是 52 i00年8月柃曰修正替換頁 依據浸染方法染色。 將δ亥縮聚物和 9.如申請專利範圍第7項之方法， 毕色化a i 令 巴化口物同時施用至纖維物質上。 10. 種如申請專利範圍第i 工員方法製得的物品 十一、圖式： & 〇 ««»、

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