TWI355374B - Method of making high purity phenol - Google Patents

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1355374 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種製造高純度齡之方法。 【先前技術】 一種習知之製造酚方法包括二步驟方法，其包括氧化 笑（cumene)以產生氫過氧化笑之後藉由裂解反應分解氫過 氧化芡以產生酚及丙酮。已確認在使用二步驟方法之盼製 造中所形成之雜質難以藉由蒸餾或其他方法移除。這些雜 質為不希望存在的，因為彼等在酚用於包括酚之氣化或磺 酸作用之後續加工時會造成有色產物之形成。 已發現，與只有芡之進料之情況相反，在二步驟方法中 使用芡及二級丁基苯之混合進料可具有優點。不僅產生酚 及丙酮之產物，亦產生所需且有價值的甲基乙基酮產物。 使用混合進料亦對二步驟方法之反應動力學及最終產物化 合物之混合產生有利之影響。 儘管使用混合進料之二步驟方法製造酚、丙_及甲基乙 基酮有某些優點，某些衍生之二級丁基苯及其他雜質形成 且進入酴產物中。-些這類不適㈣質之實例包括脂_ 羥基羰基化合物（如羥基丙酮、羥丁酮及甲基環戊酮）及苯并 咬喃（如甲基苯并吱°南 '乙基苯并吱喃及二甲基苯并吱喃之 取代苯并吱°南化合物）。 希望能提供-種由芡及二級丁基苯之混合進料製造高純 度之紛產物之方法。 【發明内容] 90951-990628.doc 1355374 令人意外地發現高純度酚可由使用二級丁基苯衍生並以 酸性觸媒處理之酚得到。 因此，本發明提供一種方法，其包括： 純化紛產物流體（其包括驗及第一濃度之來自製造由二 級丁基苯衍生紛之方法之污染物副產物），其藉由在適當的 反應條件下將酚產物流體與酸性觸媒接觸，藉以轉化至少 一部分污染物副產物成為反應產物。 紛產物包括酚及某一濃度之污染物（如羥基羰基化合 物）。酚產物在適當反應條件下與酸性觸媒接觸，藉以轉化 一部分污染物成為反應產物。 本發明之另一目的為包含自具低濃度污染物副產物之二 級丁基苯衍生之盼。 【實施方式】 圖1為例示一種製造酚、丙酮及曱基乙基酮之方法之示意 圖’其由笑及一級丁基苯之混合進料開始，並使用氧化作 用及伴隨的氧化步驟之特定反應產物之分解作用之二反鹿 步驟。在此方法中包括酚純化步驟。 在製造酚、丙酮及甲基乙基鲷之二步驟方法中，以笑及 二級丁基苯之混合進料開始，且首先氧化混合進料以產生 氫過氧化芡及氫過氧化二級丁基苯之氧化產物，之後分解 氧化產物，不適合之反應副產物產生並且進入酚最終產物 流體中。在這些污染物副產物中，係某些形成之碳基化合 物，如脂肪族羥基羰基化合物。這些脂肪族羥基羰基化合 物為羥基丙酮及羥丁酮。由二步驟方法產生之酚產物移除 90951-990628.doc 1355374 足夠部分之污染脂肪族羥基羰化合物，以提供可接受之高 純度紛產物’為本發明之重要觀念。 在本發明具體實施例中，具有某一濃度污染脂肪羥基羰 基化合物之酚產物流體與酸性觸媒接觸。此接觸步驟在適 當轉化酚產物流體所含之部分脂肪族羥基羰基化合物成為 較容易由酚產物流體移除之反應物之加工條件下進行。此 轉化反應選擇性反應脂肪羥基羰基化合物成為反應產物， 亚提供產生具有減少到低於酚產物流體中脂肪族羥基羰基 化合物濃度之濃度的脂肪族羥基羰基化合物之純化酚產物 較佳。 在本發明方法中有用之酸性觸媒，為彼等適當提供酚產 物流體t所含脂肪㈣基㈣化合物成為可容易由紛產物 流體藉分離方法（如傳統蒸餾或其他方法）移除之反應產物 之反應者。已發現某些材料（如沸石、離子交換樹脂及氧化 =，氧化鋁以結合VIA族（Cr、c〇、w)金屬較佳）可用作適 當提供酚產物流體之脂肪族羥基羰基化合物選擇性反應之 酸性觸媒。 任何沸石材料可用作本發明方法之酸性觸媒，這類沸石 材料藉由移除或轉化至少部分濃度之紛所含脂肪族輕基幾 基化合物有效提供酚之處理。典型之游石及其性質在 Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology ^ w ^ 第16卷第888_923 f中敘述，其以引用的方式併人本文。沸 石的實例可包括具國際涕石協會命名之FAU (沸石X，γ) MFI (石夕酸鹽，ZSM_5)、M〇R (絲光漭石卜(亞米痛） 9095I-990628.doc 1355374 BEA (貝他）、FER (鎮鹼沸石）、LTA (濟石A)、GIS (沸石B) 及其他。 沸石具有在0.4至12之範圍内之約束指數（c〇nstraint index，如美國專利第4,〇97,367中所定義，其在此以引用的 方式併入本文）係所期望的，較佳為2-9。通常，彿石之結晶 框架中Si〇2對Al2〇3之莫耳比例為至少5 : 1至無限大，但彿 石之結晶框架中Si〇2對Al2〇3之莫耳比例在8 : 1至2〇〇 : 1之 範圍内較佳，而以12 : 1至1 〇〇 : 1更佳。 較佳沸石為一般具有直徑超過4人（埃）之中等或大孔隙 者。最佳沸石具有大孔直徑（例如直徑超過6A)者且包括例 如沸石Y及絲光沸石。適當沸石為可購自如行銷廣泛種類及 範圍之沸石產品之羅里斯特國際（Ze〇lyst Internati〇nal)這 類公司。 離子交換樹脂可用作本發明方法之酸性觸媒，這類離子 交換樹脂藉由移除或轉化至少部分濃度之酚所含脂肪族羥 _ 基幾基化合物有效提供紛之處理。典型之離子交換樹脂及 其性質在Kirk-Othmer Encyclopedia 〇f Chemkal ^⑽㈣第 四版第M卷第737-783頁中敎述，其以引用的方式併入本 文0 離子交換樹脂為官能性提供酸性離子交_脂或陽離子 交換樹脂之苯乙稀及二乙烯苯之共聚合物為特別合適的。 陽離子錢樹脂可為強酸陽離子交換樹脂或弱酸陽離子交 換樹脂，但用於本發明料理方法中之較佳離子交換樹脂 為強酸陽離子交換樹脂。強酸陽離子交換樹脂之實例為: 9095I-990628.doc 1355374 由磺酸基官能化之苯乙烯及二乙烯苯之磺酸化共聚合物。 通常’苯乙烯/二乙烯苯共聚合物之主要成份為苯乙烯而 次要成分為二乙烯苯，苯乙烯包含75至98重量百分比或更 多之共聚合物且二乙烯苯包含小於2至25重量百分比之苯 乙烯/二乙烯苯共聚合物。適當可購得之酸性陽離子交換樹 月曰之貫例為—菱化學公司或其夥伴行銷標明為戴耳離子 (Diaion®)離子交換樹脂，如戴耳離子SK級樹脂&ρκ級樹 脂，以及並非較佳之戴耳離子貿艮級樹脂及wa級樹脂。 任何適當氧化鋁或含氧化鋁材料可用作本發明方法之酸 性觸媒，其藉由㈣或轉化至少部分濃度之齡所含脂肪族 羥基羰基化合物有效處理酚產物流體。 氧化鋁為選自例如01氧化鋁、P氧化鋁、γ氧化鋁、δ氧化 鋁、η氧化鋁、Θ氧化鋁及水合氧化鋁（如軟水鋁石、假軟水 鋁石及bayenite)之形式一般為合適的。氧化鋁為活化氧化 紹且選自γ氧化紹、§氧化銘、q氧化紹及α氧化紹為較佳的。 最佳之氧化鋁為γ氡化鋁。氧化鋁材料一般之表面積（由布 魯諾（Brunauer)、埃媒特（Emmett)及特勒（TeUer)應用凡之 BET法測定）為100_600 m2/g，孔隙體積（由氮侵入孔隙計測 量）為0.2-1.0 cm3/g，而粒子大小為8_2〇〇網目或若為經擠壓 之小球，則為在例如直徑為i mm (1/16吋）至25 mm (1吋）或 更多之範圍内之任何適當大小。 為了幫助提供氧化鋁移除或轉化酚產物流體之脂肪族羥 基艘基化合物之能力’可將促進劑或觸媒化合物（如VIA族 金屬’即鉻、鉬、鎢）與氧化鋁材料結合以得到包括支撐在 90951-990628.doc 1355374 氧化鋁上之VIA族金屬之酸性觸媒。選自VIA族金屬之金屬 可藉技藝界已知的任何適當方法與氧化|g結合。產生之觸 媒組合物包括支撐在氧化鋁上之VIA族金屬且包含在〇1重 量百分比至25重量百分比之範圍内之量的金屬。較佳之金 屬組分為翻。 本發明方法包括藉如本發明所述與酸性觸媒接觸處理含 某一濃度污染物之酚產物流體，以在適當提供移除至少部 分污染物之加工或純化條件下進行較佳。純化條件將隨酚 產物流體所含之特定污染物及用於處理齡產物流體之特定 酸性觸媒變化。若沸石或含氧化鋁材料用作處理酸性觸 媒，接觸溫度可在5〇°c至250°C之範圍内，以90°C至230。〇較 佳，而以100 C至21 〇°C最佳。然而由於離子交換樹脂之溫 度敏感性，當其用作本發明方法之酸性觸媒時，接觸溫度 將傾向在50°C至120。(：之較低溫度範圍内。 儘管紛產物流體當與酸性觸媒接觸時為液態形式不是本 φ 發明之必要特徵，其基本上為液相是為所需的。如此，接 觸壓力可使龄產物流體基本上為液體且最高至7〇〇 kPa (100 psig)。接觸壓力在 68 9 kPa (10 psig)至 413 7 kpa (6〇 psig)之範圍内較佳。 紛產物々1|_體藉由此技藝中習知的任何適當方法與酸性觸 媒接觸，但接觸發生在反應區域内較佳。接觸可為分批之 加工步驟或較佳之連續加工步騾。在後者之操作中，可應 用酸性觸媒之固體床或酸性觸媒之移動床或酸性觸媒之流 體化床。然而接觸步驟在劃定反應區域且含有酸性觸媒之 90951-990628.doc -10- 1355374 固定床的反應容器中進行較佳。如此，反應容器提供在適 當接觸條件下（如例如本文所述者）將酚產物流體與酸性觸 媒接觸並產生具有低於齡產物流體中這類污染物濃度之污 染物濃度之經處理或純化紛產物流體之方法。 酚產物流體載入反應區域域之流速為提供每小時空間速 度重量（"WHSV")在大於零至丨000小時-1之範圍内之流速。 本說明書所用之「每小時空間速度重量」一詞指酚產物流 體載入反應區域每小時磅數之速率除以該反應區域所含處 理觸媒之磅數的數字比。載入反應區域之酚產物流體之較 佳WHSV可在0.1小時-丨至250小時-1，以〇 2小時_】至1〇〇小時-i 較佳，而以0.25小時-丨至25小時-1最佳。 本發明方法明顯特徵之一為其解決之前未處理之關於含 有某一濃度由使用二級丁基苯作為製造（特別是）酚及其他 產物（如丙酮及甲基乙基酮）之進料前驅物產生之污染副產 物之紛產m純化之問題。如此，本發明發法使用某些 酸性觸媒處理或純化含有某—濃度可為製造由：級丁基苯 街生盼之方法的副產物之污染物β此純㈣產物包括紛濃 又超過99重量百分比之純化酚產物之酚，以超過5重量 百分比較佳而以超過99.8重量百分比最佳。此外，純化酚 產物3有可小於! 〇 ρρ’之小於污染濃度之脂肪族羥基羰 基化口物 '純化酚中脂肪族羥基羰基化合物之濃度以小於5 PP較佳，以小於3 ppmw或甚至i卯_或在不可债測之 5辰度致佳。 衣1^之方法可為包括氧化二級丁基苯以提供氧化反應 90951-990628.doc 1355374 產物之後分解氧化產物之某些組分之二反應步驟之形式。 儘管公認有許多可能反應副產物可由製造以二級丁基苯作 為起始進料材料衍生之酚產生，特別顧慮之污染物為那些 由使用二級丁基笨作為進料材料產生之羥基羰基化合物， 與使用其他傳統進料材料（如芡）相反。由在酚製造中使用二 級丁基苯作進料源衍生之一種特別羥基羰基化合物為羥丁 酮。 欲使用酸性觸媒處理或純化之本發明方法酚產物流體有 污染濃度之污染物’如製造由二級丁基苯或由包括二級丁 基笨及芡之混合進料衍生之酚的方法之污染物副產物。酚 產物流體可有量在95重量百分比至1〇〇重量百分比之酚產 物流體之範圍内之的酚，以超過98重量百分比較佳，而以 超過99重量百分比最佳。 污染物之污染濃度可在污染濃度至最高i重量百分比之 欲處理酚產物之範圍内，更一般地，為3份百萬份重量 (卩卩111\¥)至1〇,〇〇〇卩卩11：1你，或5卩卩111\¥至5000卩卩111评。然而污染 濃度可隨存在酚產物流體中污染物之特定化合物而變化， 但在羥丁酮之情況中污染濃度可少於或多於3 ppniw或在3 ppmw最向至i〇,〇〇〇 ppmw之範圍内。更一般地，紛產物流 體中Ik 丁酮之污染濃度可在5 ppmw至5000 ppmw之範圍 内’最一般地，在1 〇 ppmw至2000 ppmw之範圍内。 純化酚產物（或處理酚產物流體）可具有減少到低於欲根 據本發明處理之酚產物流體中污染物濃度之污染物濃度。 至少部分（以大部分較佳）在酚產物流體中所含之污染物不 90951-990628.doc •12- 1355374 是由紛產物流體移除就是藉反應轉化成另一化合物之反應 產物。反應產物以比污染物較容易藉由傳統蒸餾方法由酚 分離者較佳。純化或處理酚產物中污染物濃度減少至一般 小於10 ppmw之非污染濃度。然而純化或處理酚產物中污染 物濃度小於5 ppmw為所需的，但以小於3 ppmw較佳。純化 或處理紛產物中污染物濃度小於1 ppmw或甚至在無法偵測 之濃度最佳。 在製造酌·及其他產物之二步驟方法中，進料包括二級丁 基苯或同時包括二級丁基苯與芡（為混合物或其他組合）以 利用二步驟方法之優點為重要的。二步驟方法之氧化階段 之混合進料對每一組分視所需之特定產物混合及尋找之優 點有廣泛範圍之濃度。通常，混合進料之芡濃度可在2重量 百分比至98重量百分比之混合進料之範圍内且二級丁基苯 可在2重量百分比至9 8重量百分比之範圍内。在混合進料中 芡之較佳濃度範圍為丨〇重量百分比至9〇重量百分比之總混 合進料且二級丁基苯較佳濃度為1〇重量百分比至9〇重量百 分比之總混合進料。载入二步驟方法之二級丁基苯對笑之 重量比例範圍為5〇 : 1至〇.〇2 : J。 在--步驟方法之弟-及雍卩比P1· T+7 矛汉應h ^又中，二級丁基苯或混合進 料導入劃定氧化反應區域之氧化反應器卜技藝界習知的 任何適當反應H系統可用於第—反應階段4化反應典型 上在不使⑽媒下進行。進料在適當地轉化至少部分二級 丁基苯或一：丁基苯及笑成為相符之氫過氧化二級丁基苯 及氫過氧化芙之條件下與含氧氣體接觸^氧化反應溫度範 90951-990628.doc •13· 1355374 圍為85°C至150°C ’以90°C至145°C較佳而以100〇C至140°C最 佳。氧化反應壓力範圍為1〇〇 kP a (14.5 psi)至2000 kP a (290 psi)絕對壓力。氧化反應時間範圍為〇.5_1〇小時，以i_5小時 較佳。 第一反應階段之氧化反應流出物可視需要經過分離步 驟，藉此將若存在之部份未反應二級丁基苯及芙由若存在 之氫過氧化二級丁基苯及氫過氧化芙之氧化反應產物中分 離。這視需要之分離步驟藉熟諳此藝者習知之任何適當分 離方法進行。 之後第一階段氧化反應產物經歷第二階段分解或裂解反 應步驟。在此第二階段反應步驟中’氫過氧化二級丁基苯 轉化成酴及甲基乙基酮且氫過氧化芡轉化成酚及丙酮。此 分解步驟藉熟諳此藝者習知之任何適當方法進行。分解或 裂解反應在劃定裂解反應區域之裂解反應器内進行較佳， 氧化反應產物在適當分解或裂解反應條件下在此反應區域 内接觸酸性觸媒’如氟化氫、氟化硼、硝酸、氫氣酸及硫 酸或離子交換固體觸媒。較佳之裂解反應觸媒為硫酸。 在二步驟方法之進料只包括二級丁基苯之情況中，裂解 反應產物包括酚及曱基乙基酮。在混合進料之情況中，裂 解反應產物包括酚、丙酮及甲基乙基酮。裂解產物經歷分 離步驟藉以產生酚產物流體及甲基乙基酮產物流體或丙嗣 產物流體’或二者皆產生。裂解反應產物組分可使用熟諸 此藝者習知之任何適當分離方法，但以使用傳統蒸顧方法 執行裂解反應產物組分之分離較佳。產生之酚產物流體可 90951-990628.doc •14- 1355374 具有某一 /辰度之由一級丁基苯進料材料起始如本發明所述 藉氧化隨後分解之反應產生之污染物副產物。 現在參照圖1，其表示由芡及二級丁基苯之混合進料製造 齡及其他產物之二步驟方法10。其亦顯示酚純化系統12。 在二步驟方法10中，包括芙及二級丁基苯之混合進料藉導 管14導入乳化反應系統16中。包括氧之含氧進料（其可為例 如空氣）透過導管18導入氧化反應系統16中。 氧化反應系統16劃定氡化反應區域並提供在適合氧化至 少部分混合進料中之二級丁基苯成為氫過氧化二級丁基苯 及至少部分混合進料中之笑成為氫過氧化芡之氧化反應條 件下含有混合進料與含氧進料之方法以產生氧化反應產 物。氧化反應產物可包括氫過氧化二級丁基苯、氫過氧化 X、未反應之混合進料組分及次要副產物。 氧化反應產物透過導管18經過氧化反應系統！ 6並導入第 一分離系統20中。第一分離系統2〇劃定分離區域並提供分 離未反應混合進料組分與氧化反應產物（包括氫過氧化二 級丁基苯及氫過氧化芙）之方法。未反應混合進料組分可藉 導管21回收回氧化反應系統16而如此回收流體導入作為進 料。 分離之氫過氧化二級丁基苯及氫過氧化芡透過導管U經 過第一分離系統20並導入分解或裂解反應系統24中。分解 (裂解）反應系统24劃定提供無機酸觸媒（如硫酸）與氫過氧 化二級丁基笨及氫過氧化芡在適當分解反應條件下接觸之 分解區域，藉以提供包括酚、污染副產物及視需要之丙_ 90951-990628.doc •15- 1355374 或曱基乙基酮或二者皆有之分解反應產物。無機酸觸媒藉 由導管24導入分解反應系統24中。 裂解反應產物透過導管28經過分解反應系統24並導入第 二分離系統30中。第二分離系統3〇劃定分離區域並提供將 裂解反應產物分離成為至少二種產物流體之方法，其中之 一為包括酚及某一濃度之污染副產物之酚產物流體，其餘 為一或多種產物流體，其可為丙酮產物流體或甲基乙基酮 或包括丙酮及曱基乙基酮之組合流體或其任何組合。其他 產物流體藉由導管32經過第二分離系統。 包括紛及污染副產物之盼產物流體（或粗製之齡流體）透 過導管34經過第二分離系統30並導入或載入酚純化系統12 中。酚純化系統12可包括一或多個分離器（如蒸餾管柱）及一 或多個反應器’均以任何適當的組態排列。然而如圖1所 示，只描述單一酚純化反應器36。如此酚純化系統12包括 酚純化反應器36。酚純化反應器36裝置注入口 38及排出口 4 0並劃定紛純化反應區域。紛純化反應區域含有轉化至少 部分酚產物流體所含污染物副產物成為反應產物之適當酸 性觸媒。導管34連接第二分離系統30及酚純化系統12間之 流體流之傳送。酚純化反應器36提供在適合轉化至少部分 酚產物流體所含污染物成為反應產物之反應或純化條件下 將酚產物流體與酸性觸媒接觸之方法，藉以提供具有降低 濃度之污染物之純化酚產物流體。純化之酚產物透過連接 與酚純化反應器36之排出口 40流體流傳送之導管44由盼純 化反應器36以流出物流體之形式產生。 90951-990628.doc •16· 1355374 實例 只例1 -6敘述用於測1各種材料在處理含污染物濃度羥 嗣之紛產物的效率之試驗步驟。這些實例顯示沸石、陽離 子交換樹脂及氧化鋁可有效地用於將酚產物所含之羥酮轉 化。 在下列實例1-6 t使用由芡製造酚之商業方法之酚蒸餾 官柱之側面抽取產物流體中收集之純 '無水酚。每一實例 之進料藉由使用可得到之反應劑添加小量羥酮雜質製備。 之後酚進料藉攪拌在液相中與以酚重量為基礎2百分比量 之觸媒在50-150。(：範圍之溫度下接觸一段時間。之後反應 產物混合物冷卻、過濾並以氣相層析分析個別羥酮及相符 之苯并呋喃衍生物。 實例1 (陽離子樹脂） 含1450 ppm羥基丙酮（HA或丙酮醇）、520 ppm 1-經基2-丁酮（1HB)及540 ppm 3-羥基2-丁酮（3HB或乙醯甲基甲醇;) 之進料由純酴製備。進料在80。(：與預先以水清洗並真空乾 燥之安博里斯特（Amberlyst) 15 (TM)陽離子交換樹脂珠搜 拌2小時。HA之羥酮轉化率為94百分比、1HB為74百分比且 3HB為80百分比。約6%之HA轉化成2-MBF (2-甲基苯并吱 0南）、3%之1HB轉化成EBF (2-乙基苯并咬喃）且24%之3HB 轉化成DMBF (1,3-二甲基苯并呋喃）。 實例2 (沸石） 含 1000 ppm之 HA、53 00 ppm之 1HB及 1050 ppm之 3HB之 進料由純酚製備並在150°C與預先活化並乾燥之γ沸石觸媒 9095N990628.doc -17· 1355374 接觸2小時。HA之羥酮轉化率為93百分比、1HB為84且3HB 為89。相符之苯并呋喃選擇性為33、18及68百分比。 實例3 (8% Mo於含1-2%分散氧化矽之γ氧化鋁上） 含 990 ppm之 ΗΑ、5 20 ppm之 1ΗΒ及 490 ppm之 3ΗΒ 之進料 由純酚製備並在145°C與含約8百分比鉬之氧化鋁觸媒接觸 2小時。觸媒預先活化並乾燥。三個分開試驗之HA、1HB 及3HB之平均羥酮轉化率分別為98、98及100百分比。相符 之苯并呋喃平均選擇性約為6、3及3百分比。 實例4 (4%MO於含1-2%分散氧化矽之γ氧化鋁上） 含 990 ppm之 ΗΑ、5 20 ppm之 1ΗΒ及 490 ppm之 3ΗΒ之進料 由純酚製備並在145°C與含約4百分比鉬之氧化鋁觸媒接觸 2小時。觸媒預先活化並乾燥。HA、1HB及3HB之平均羥酮 轉化率分別為84、87及98百分比。相符之苯并呋喃選擇性 平均約6、3及2.5百分比。 實例5 (只有氧化鋁） 含 990 ppm之 HA、520 ppm之 1HB 及 490 ppm之 3HB 之進料 由純酚製備並在145°C與預先活化並乾燥之不含鉬氧化鋁 觸媒接觸2小時。三個分開試驗之HA、1HB及3HB之平均羥 酮轉化率分別為18、15及8百分比。相符之苯并呋喃選擇性 約為2、0.5及2百分比。 實例6 (空白-加熱但沒有觸媒） 含 990 ppm之 HA、520 ppm之 1HB及 490 ppm之 3HB之進料 由純酚製備並在145°C不加觸媒加熱2小時。三個分開試驗 之HA、1HB及3HB之平均羥酮轉化率分別為5、5及7百分 90951-990628.doc -18- 1355374 比。相符之苯并呋喃選擇性平均約3、〇.1及3百分比。 下表整理上面試驗之結果 表I:使用不同觸媒之酚產物中所含羥酮之轉化率

呈現在上面表I之轉化率數據顯示使用沸石、陽離子交換 樹脂或在氧化鋁上之鉬在處理含某一濃度羥酮之酚產物中 與不使用觸媒之情況相比之優點。如可觀察到的，所有使 用沸石、陽離子交換樹脂及在氧化鋁上之鉬之觸媒之羥酮 轉化率皆超過80百分比甚至90百分比。只有氧化鋁之觸媒 提供小於20百分比之羥酮轉化率。在不使用觸媒時羥酮轉 化率小於10百分比。 【圖式簡單說明】 圖1為例示一種製造酚、丙酮及曱基乙基酮之方法之示意 圖。其以笑及二級丁基苯之混合進料開始並使用氧化之後 分解氧化步驟之某些反應產物之二反應步驟。 【圖式代表符號說明】 10 製造酚及其他產物之二步驟方法 12 酚純化系統 14 導管 90951-990628.doc •19- 1355374 16 氧化反應系統 18 導管 20 第一分離系統 21 導管 22 導管 24 分解（裂解）反應系統 28 導管 30 第二分離系統 32 導管 34 導管 36 酚純化反應器 38 注入口 40 排出口 44 導管

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Claims (1)

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第093102507號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(1〇〇年 拾、申請專利範圍： 1. 一種方法，其包括： 純化酚產物流體，其令該酚產物流體包括酚及第一濃 度之來自製造由笑及二級丁基苯之混合進料所衍生之酚 之方法之羥丁酮污染物副產物，該純化係藉由在適當反 應條件下將該酚產物流體與酸性觸媒接觸，藉以轉化至 少部分該羥丁酮污染物副產物成為反應產物而進行。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該羥丁酮污染物副產 物之弟’辰度係在3 ppmw至1 〇,〇〇〇 ppmW2範圍内，及該 酚產物流體令之酚之量以該酚產物流體之重量計，係在 95重量百分比至100重量百分比之範圍内。 3. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其尚包括： 產生具有低於該經丁酮污染物副產物之第一濃度之第 一 /辰度之羥丁酮污染物副產物之經處理酚產物流體。 4. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該酸性觸媒係選 自由沸石、離子交換樹脂及氧化鋁組成之群。 5. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該適當反應條件 包括在50°C至25〇°C之範圍内之接觸溫度，及最高至1〇〇 psig之範圍内之接觸壓力。 6.如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該酚產物流體包 括以酚產物流體之重量計，超過99重量百分比之含量之 7_ —種.製造高純度盼產物之方法，其包括： 使包括芙及一級丁基笨之混合進料經歷氧化條件，以產 90951-1000325.doc 1355374 生包含氫過氧化二級丁基苯及氫過氧化芡之氧化反應產. 物；. 使至少一部分該氧化反應產物之氫過氧化二級丁基苯 及氫過氧化芡經歷分解反應條件，以產生包括酚、丙酮及 甲基乙基酮之裂解反應產物； 將該裂解反應產物分離成至少一酚產物流體及另一產 物流體，其中該酚產物流體包括至少一部分該裂解反應 產物之酚及羥丁酮污染物副產物；及 在適當純化反應條件下，以根據申請專利範圍第1至6 項中任一項之方法純化。 9095M000325.doc