CN100378053C - 制备高纯度酚的方法 - Google Patents
制备高纯度酚的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100378053C CN100378053C CNB2004800036313A CN200480003631A CN100378053C CN 100378053 C CN100378053 C CN 100378053C CN B2004800036313 A CNB2004800036313 A CN B2004800036313A CN 200480003631 A CN200480003631 A CN 200480003631A CN 100378053 C CN100378053 C CN 100378053C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenol
- product
- logistics
- products
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 151
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 97
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 33
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 31
- ZJMWRROPUADPEA-UHFFFAOYSA-N sec-butylbenzene Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1 ZJMWRROPUADPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 45
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 34
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 29
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 23
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 23
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 23
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 19
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- KHADDDTZDWSVIZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ylbenzene;hydrogen peroxide Chemical compound OO.CCC(C)C1=CC=CC=C1 KHADDDTZDWSVIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 11
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 10
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-QYKNYGDISA-N 2-deuteriophenol Chemical compound [2H]C1=CC=CC=C1O ISWSIDIOOBJBQZ-QYKNYGDISA-N 0.000 claims description 2
- 150000001907 coumarones Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 17
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 15
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 12
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 11
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 9
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000008676 import Effects 0.000 description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetone Chemical compound CC(=O)CO XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 benzofuran compound Chemical class 0.000 description 4
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- KJHYAEZMOHLVCH-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC(CC)=CC2=C1 KJHYAEZMOHLVCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ROWKJAVDOGWPAT-UHFFFAOYSA-N Acetoin Chemical compound CC(O)C(C)=O ROWKJAVDOGWPAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 208000018459 dissociative disease Diseases 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidocarbon(.) Chemical class O[C]=O ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIXLDMFVRPABBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclopentan-1-one Chemical compound CC1CCCC1=O ZIXLDMFVRPABBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N divinylbenzene Substances C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 2
- YGBXXWTZWLALGR-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dimethylbenzofuran Chemical compound C1=CC=C2C(C)=C(C)OC2=C1 YGBXXWTZWLALGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBGPVUAOTCNZPT-UHFFFAOYSA-N 2-Methylcumarone Chemical compound C1=CC=C2OC(C)=CC2=C1 GBGPVUAOTCNZPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000873 Beta-alumina solid electrolyte Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GFAZHVHNLUBROE-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl propionaldehyde Natural products CCC(=O)CO GFAZHVHNLUBROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/86—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/58—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of molecular oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
- C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
一种制备污染反应副产物浓度降低的酚产物的方法。该方法包括在适当纯化反应条件下将具有一定浓度的污染副产物的酚物流与酸性催化剂接触。还涉及一种包含由仲丁基苯衍生的已经通过脱除一些不希望的反应副产物而纯化的酚产物的组合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备高纯度酚的方法。
背景技术
一种公知的制备酚的方法包括两步法，其包括氧化枯烯以产生枯烯氢过氧化物，然后通过分解反应分解枯烯氢过氧化物以产生酚和丙酮。公认的是在使用两步法制备酚的过程中形成不容易通过蒸馏或其它方法脱除的杂质。这些杂质为不希望的，因为在酚用于包括酚的氯化或磺化作用的后续处理过程中它们造成有色产物的形成。
已发现在两步法中使用枯烯和仲丁基苯的混合原料与只有枯烯的原料相比可具有优点。不仅产生酚和丙酮产物，还产生所希望的且有价值的甲基乙基酮产物。使用混合原料也可对两步法的反应动力学及最终产物化合物的混合具有有利的影响。
尽管使用混合原料的两步法制备酚、丙酮和甲基乙基酮有一些优点，一些仲丁基苯衍生的和其它杂质形成进入酚产物中。这些不希望杂质的一些实例包括脂族羟基羰基化合物(如羟基丙酮、羟基丁酮和甲基环戊酮)和苯并呋喃(如甲基苯并呋喃、乙基苯并呋喃和二甲基苯并呋喃的取代苯并呋喃化合物)。
希望提出一种由枯烯和仲丁基苯的混合原料制备高纯度的酚产物的方法。
发明内容
令人意外地发现高纯度酚可由仲丁基苯衍生并用酸性催化剂处理的酚得到。
因此本发明提供一种方法，其包括：
纯化酚产物物流(其包括酚和第一浓度的制备由仲丁基苯衍生酚方法的污染副产物)，其通过在适当的反应条件下将酚产物物流与酸性催化剂接触从而转化至少部分污染副产物成为反应产物。
酚产物包括酚和一定浓度的污染物如羟基羰基化合物。酚产物在适当反应条件下与酸性催化剂接触从而转化部分污染物成为反应产物。
本发明的另一目的为包括具有低浓度污染副产物的由仲丁基苯衍生物的酚的组合物。
附图说明
图1为描述制备酚、丙酮和甲基乙基酮的方法的示意图，其以枯烯和仲丁基苯的混合原料开始并使用氧化后分解氧化步骤的一些反应产物的两步反应。在此方法中包括酚纯化步骤。
具体实施方式
在制备酚、丙酮和甲基乙基酮的两步法中，以枯烯和仲丁基苯的混合原料开始，且首先氧化混合原料以产生枯烯氢过氧化物和仲丁基苯氢过氧化物的氧化产物，然后分解氧化产物，不希望的反应副产物产生并进入酚最终产物物流中。在这些污染副产物中有一些形成的羰基化合物，如脂族羟基羰基化合物。这些脂族羟基羰基化合物为羟基丙酮和羟基丁酮。本发明的重要方面在于由两步法产生的酚产物中脱除足够多的污染脂族羟基羰化合物以提供可接受的高纯度酚产物。
在本发明一种实施方案中，具有一定浓度污染脂肪羟基羰基化合物的酚产物物流与酸性催化剂接触。此接触步骤在适合转化酚产物物流所含的部分脂族羟基羰基化合物成为较容易由酚产物物流脱除的反应产物的处理条件下进行。此转化反应优选选择性反应脂肪羟基羰基化合物成为反应产物并提供脂族羟基羰基化合物浓度低于酚产物物流中脂族羟基羰基化合物浓度的纯化酚产物。
用于本发明方法的酸性催化剂适合提供酚产物物流中所含脂族羟基羰基化合物成为可容易通过分离方法(如传统蒸馏或其它方法)由酚产物物流脱除的反应产物的反应。已发现一些材料(如沸石、离子交换树脂和氧化铝，优选为结合VIA族金属(Cr、Co、W)的氧化铝)可用作适合提供酚产物物流的脂族羟基羰基化合物选择性反应的酸性催化剂。
任何沸石材料均可用作本发明方法的酸性催化剂，前提是这类沸石材料通过脱除或转化至少部分其中所含脂族羟基羰基化合物而提供有效酚处理即可。常见的沸石及其性质在Kirk-Othmer Encyclopedia ofChemical Technology第四版第16卷第888-923页中有述，其公开内容在此引用作为参考。沸石的实例可包括具国际沸石协会命名的FAU(沸石X、Y)、MFI(硅酸盐、ZSM-5)、MOR(丝光沸石)、MAZ(ω)、BEA(β)、FER(镁碱沸石)、LTA(沸石A)、GIS(沸石B)及其它。
希望沸石具有0.4-12的约束指数(constraint index，如US 4,097,367中所定义，其在此引用作为参考)，优选为2-9。通常，沸石的晶体骨架中SiO2与Al2O3的摩尔比为至少5∶1至无限大，但沸石骨架中SiO2与Al2O3的摩尔比优选为8∶1至200∶1，更优选为12∶1至100∶1。
优选的沸石一般具有直径超过4(0.0004μm)的中孔或大孔。最优选的沸石具有大孔直径(例如直径超过6(0.0006μm))且包括如沸石Y和丝光沸石。适当沸石为可购自如销售多种沸石产品的ZeolystInternational公司。
离子交换树脂可用作本发明方法的酸性催化剂，前提是这类离子交换树脂通过脱除或转化至少部分其中所含的脂族羟基羰基化合物而有效处理酚产物物流即可。常见的离子交换树脂及其性质在Kirk OthmerEncyclopedia of Chemical Technology第四版第14卷第737-783页中有述，其公开内容在此引用作为参考。
特别希望离子交换树脂为官能化的提供酸性离子交换树脂或阳离子交换树脂的苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物。阳离子交换树脂可为强酸阳离子交换树脂或弱酸阳离子交换树脂，但优选用于本发明酚处理方法的离子交换树脂为强酸阳离子交换树脂。强酸阳离子交换树脂的实例为已用磺酸基官能化的苯乙烯和二乙烯基苯的磺化共聚物。
通常，苯乙烯/二乙烯基苯共聚物的主要成分为苯乙烯而次要成分为二乙烯基苯，其中苯乙烯包含75-98wt％或更多的共聚物且二乙烯基苯包含小于2-25wt％的苯乙烯/二乙烯基苯共聚物。适当可商购的酸性阳离子交换树脂的实例为Mitsubishi Chemical Corporation或其伙伴销售的标明为Diaion离子交换树脂如DiaionSK级树脂和PK级树脂，以及不太优选的DiaionWK级树脂和WA级树脂。
任何适合的氧化铝或含氧化铝材料均可用作本发明方法的酸性催化剂，前提是它们通过脱除或转化至少部分其中所含脂族羟基羰基化合物而有效处理酚产物物流即可。
通常希望氧化铝为选自例如α-氧化铝、β-氧化铝、γ-氧化铝、δ-氧化铝、η-氧化铝、θ-氧化铝和水合氧化铝(如勃姆石、假勃姆石和bayenite)类型的。优选氧化铝为活化氧化铝且选自γ-氧化铝、δ-氧化铝、θ-氧化铝和α-氧化铝。最优选的氧化铝为γ-氧化铝。氧化铝材料的表面积(由Brunauer、Emmett和Teller的应用N2的BET法测定)通常为100-600m2/g，孔隙体积(由氮浸入孔隙计测量)为0.2-1.0cm3/g，而粒度为8-200目或若为挤出小球，则为直径为如1mm(1/16英寸)至25mm(1英寸)或更大的范围内的任何适当尺寸。
为了利于提供氧化铝脱除或转化酚产物物流的脂族羟基羰基化合物的能力，可将促进剂或催化化合物(如VIA族金属即铬、钼、钨)与氧化铝材料结合以得到包括载带在氧化铝上的VIA族金属的酸性催化剂。选自VIA族金属的金属可通过本领域已知的任何适当方法与氧化铝结合。产生的催化组合物包括载带在氧化铝上的VIA族金属且包含的金属量为0.1-25wt％。优选的金属组分为钼。
本发明方法包括处理含一定浓度污染物的酚产物物流，该方法如本发明所述通过使酚产物物流与酸性催化剂接触而进行处理，且优选在适当脱除至少部分污染物的处理或纯化条件下进行。纯化条件将随酚产物物流所含的特定污染物和用于处理酚产物物流的特定酸性催化剂而变化。若沸石或含氧化铝的材料用作处理酸性催化剂，则接触温度可以为50-250℃，优选90-230℃，最优选为100-210℃。然而由于离子交换树脂的温度敏感性，当其用作本发明方法的酸性催化剂时，接触温度将倾向于在50-120℃的较低温度范围内。
尽管酚产物物流当与酸性催化剂接触时为液态形式不是本发明的必要特征，但其基本上为液相是所希望的。因此，接触压力可使酚产物物流基本上为液体且最高至700kPa(100psig)。优选接触压力在68.9kPa(10psig)至413.7kPa(60psig)的范围内。
酚产物物流通过本领域公知的任何适当方式与酸性催化剂接触，但接触优选发生在反应区域内。接触可为间歇处理步骤或优选为连续处理步骤。在后一操作中，可应用酸性催化剂的固体床或酸性催化剂的移动床或酸性催化剂的流化床。然而接触步骤优选在限定反应区域且含有酸性催化剂固定床的反应容器中进行。因此，反应容器提供在适当接触或纯化条件下(如本文所述)使酚产物物流与酸性催化剂接触并产生处理或纯化酚产物物流的装置，该处理或纯化物流具有低于酚产物物流中这类污染物浓度的污染物浓度。
酚产物物流加入反应区域的流量提供在大于零至1000小时-1范围内的重量小时空速(“WHSV”)。本说明书所用的“重量小时空速”术语指酚产物物流每小时加入反应区域的磅数除以该反应区域内所含处理催化剂的磅数的数字比。加入反应区域的酚产物物流的优选WHSV可为0.1-250小时-1，以0.2-100小时-1优选，而以0.25-25小时-1最优选。
本发明方法的一个显著特征是解决以前未解决的关于纯化含有一定浓度由使用仲丁基苯作为制备(特别是)酚和其它产物(如丙酮和甲基乙基酮)的原料前体产生的污染副产物的酚产物物流的问题。因此，本发明发法使用一些酸性催化剂处理或纯化含有一定浓度污染物的酚产物物流，所述污染物可为制备由仲丁基苯衍生的酚的方法的副产物。此纯化酚产物包括酚浓度超过99wt％的纯化酚产物的酚，以超过99.5wt％优选，而以超过99.8wt％最优选。此外，纯化酚产物含有小于污染浓度的脂族羟基羰基化合物，该浓度可小于10ppmw。纯化酚中脂族羟基羰基化合物的浓度优选小于5ppmw，最优选小于3ppmw或甚至1ppmw或为不可检测的浓度。
制备酚的方法可为包括氧化仲丁基苯以提供氧化反应产物然后分解氧化反应产物的一些组分的两步反应形式。尽管公认由制备以仲丁基苯作为起始原料材料衍生的酚有许多可能的反应副产物，特别考虑的污染物为那些由使用仲丁基苯作为原料产生的羟基羰基化合物，这与使用其它传统原料材料(如枯烯)不同。在酚制备中使用仲丁基苯作原料源衍生的一种特定羟基羰基化合物为羟基丁酮。
欲使用酸性催化剂处理或纯化的本发明方法的酚产物物流含有污染浓度的污染物，如制备由仲丁基苯或由包括仲丁基苯和枯烯的混合原料衍生的酚的方法的污染副产物。酚产物物流可含有95-100wt％的酚产物物流的酚，优选超过98wt％，最优选超过99wt％。
污染物的浓度可为污染浓度至最高1wt％的欲处理酚产物，更一般为3-10,000ppmw或5-5000ppmw。然而污染浓度可随存在于酚产物物流中作为污染物的特定化合物而变化，但在羟基丁酮的情况下，污染浓度可少于或多于3ppmw或在3-10,000ppmw的范围内。更一般地，酚产物物流中羟基丁酮的污染浓度可在5-5000ppmw的范围内，最一般地，在10-2000ppmw的范围内。
纯化酚产物或处理酚产物物流可具有低于欲根据本发明处理的酚产物物流中的污染物浓度。至少部分(优选为大部分)在酚产物物流中所含的污染物由酚产物物流脱除或通过反应作为反应产物转化成另一化合物。反应产物优选比污染物更容易通过传统蒸馏方法与酚分离。纯化或处理酚产物中污染物浓度减少至一般小于10ppmw的非污染浓度。然后纯化或处理酚产物中污染物浓度小于5ppmw为所希望的，但以小于3ppmw优选。纯化或处理酚产物中污染物浓度小于1ppmw或甚至在无法侦测的浓度最优选。
在制备酚及其它产物的两步法中，原料包括仲丁基苯或同进包括仲丁基苯与枯烯(为混合物或其它组合)以利用两步法的益处是重要的。两步法的氧化阶段的混合原料对每一组分根据所希望的特定产物混合及所寻求的益处而有宽的浓度范围。通常，混合原料的枯烯浓度可在2-98wt％的范围内且仲丁基苯可在混合原料2-98wt％的范围内。在混合原料中枯烯的优选浓度范围为10-90wt％的总混合原料且仲丁基苯的优选浓度为10-90wt％的混合原料。加入两步法的仲丁基苯与枯烯的重量比可以为50∶1至0.02∶1。
在两步法的第一反应阶段中，仲丁基苯或混合原料导入限定氧化反应区域的氧化反应器中。本领域公知的任何适合反应器系统均可用于第一反应阶段。氧化反应通常不使用催化剂进行。原料在适合转化至少部分仲丁基苯或仲丁基和枯烯成为相应的仲丁基苯氢过氧化物和枯烯氢过氧化物的条件下与含氧体接触。氧化反应温度范围为85-150℃，以90-145℃优选，而以100-140℃最优选。氧化反应压力范围为100kPa(14.5psi)至2000kPa(290psi)绝压。氧化反应时间范围为0.5-10小时，以1-5小时优选。
第一反应阶段的氧化反应流出物任选可经过分离步骤，由此将如果存在的部分未反应仲丁基苯和枯烯与如果存在的仲丁基苯氢过氧化物和枯烯氢过氧化物的氧化反应产物分离。该任选的分离步骤通过本领域技术人员公知的任何适当分离方法进行。
然后第一阶段氧化反应产物经历第二阶段分解或分裂反应步骤。在此第二阶段反应步骤中，仲丁基苯氢过氧化物转化成酚和甲基乙基酮且枯烯氢过氧化物转化成酚和丙酮。此分解步骤通过本领域技术人员公知的任何适当方法进行。分解或分裂反应优选在限定分解反应区域的分解反应器内进行，氧化反应产物在适当分解或分裂反应条件下在此反应区域内与酸性催化剂如氟化氢、氟化硼、硝酸、氢氯酸和硫酸或离子交换固体催化剂接触。优选的分解反应催化剂为硫酸。
在两步法的原料只包括仲丁基苯的情况下，分解反应产物包括酚和甲基乙基酮。在混合原料的情况下，分解反应产物包括酚、丙酮和甲基乙基酮。分解反应产物经历分离步骤从而产生酚产物物流和甲基乙基酮产物物流或丙酮产物物流或二者都产生。分解反应产物组分可使用本领域技术人员公知的任何适当分离方法，但优选使用传统蒸馏方法进行分解反应产物组分的分离。产生的酚产物物流可具有某一浓度的由仲丁基苯原料材料起始如本发明所述通过氧化随后分解的反应产生的污染副产物。
现在参照图1，其表示由枯烯和仲丁基苯的混合原料制备酚及其它产物的两步法10的示意图。其还表示酚纯化系统12。在两步法10中，包括枯烯和仲丁基苯的混合原料通过管线14导入氧化反应系统16中。包括氧的含氧原料(例如可以为空气)通过管线18导入氧化反应系统16中。
氧化反应系统16限定氧化反应区域并提供在适合氧化至少部分混合原料中的仲丁基苯成为仲丁基苯氢过氧化物及至少部分混合原料中的枯烯成为枯烯氢过氧化物以产生氧化反应产物的氧化反应条件下容纳混合原料与含氧原料的。氧化反应产物可包括仲丁基苯氢过氧物、枯烯氢过氧化物、未反应的混合原料组分及次要副产物。
氧化反应产物通过管线18经过氧化反应系统16并导入第一分离系统20中。第一分离系统20限定分离区域并提供分离未反应混合原料组分与氧化反应产物(包括仲丁基苯氢过氧化物和枯烯氢过氧化物)的装置。未反应混合原料组分可通过管线21循环回到氧化反应系统16，而如此回收的物流作为原料导入其中。
分离的仲丁基苯氢过氧化物和枯烯氢过氧化物通过管线22经过第一分离系统20并导入分解或分裂反应系统24中。分解(分裂)反应系统24限定提供无机酸催化剂(如硫酸)与仲丁基苯氢过氧化物和枯烯氢过氧化物在适当分解反应条件下接触的分解区域，从而提供包括酚、污染副产物及任选的丙酮或甲基乙基酮或二者皆有的分解反应产物。无机酸催化剂通过管线26导入分解反应系统24中。
分解反应产物通过管线28经过分解反应系统24并导入第二分离系统30中。第二分离系统30限定分离区域并提供将分解反应产物分离成为至少二个产物物流的装置，其中之一为包括酚及一定浓度污染副产物的酚产物物流，其余为一个或多个产物物流，其可以为丙酮产物物流或甲基乙基酮产物物流或包括丙酮和甲基乙基酮的组合物流或其任意组合。其它产物物流通过管线32经过第二分离系统。
包括酚和污染副产物的酚产物物流或粗酚物流通过管线34经过第二分离系统30并导入或加入酚纯化系统12中。酚纯化系统12可包括一个或多个分离器(如蒸馏塔)和一个或多个反应器，均以任何适当的结构排列。而如图1所示，只描述单个酚纯化反应36。因此，酚纯化系统12包括酚纯化反应器36。酚纯化反应器36配有入口38和出口40并限定酚纯化反应区域。酚纯化反应区域含有适合转化至少部分酚产物物流所含污染副产物成为反应产物的酸性催化剂。管线34连接在第二分离系统30和酚纯化系统12之间流体流动连通。酚纯化反应器36提供在适合转化至少部分酚产物物流所含污染物成为反应产物的反应或纯化条件下将酚产物物流与酸性催化剂接触的装置，从而提供具有降低的污染物浓度的纯化酚产物物流。纯化的酚产物通过与酚纯化反应器36的出口40流体流动连通的管线44由酚纯化反应36作为流出物物流的形式产生。
实例
实施1-6描述用于测量各种材料在处理含污染物浓度羟基酮的酚产物的效用的试验步骤。这些实例表明沸石、阳离子交换树脂和氧化铝可有效用于转化酚产物所含的羟基酮。
在下列实例1-6中使用由枯烯制备酚的商业方法的酚蒸馏塔的侧线采出产物物流收集的纯无水酚。每一实例的原料通过使用可得到的反应剂添加少量羟基酮杂质而制备。然后酚原料通过搅拌在液相中与以酚重量为基准2％的催化剂在50-150℃的温度下接触一段时间。然后将反应产物混合物冷却、过滤并用气相色谱分析羟基酮和相应的苯并呋喃衍生物。
实例1(阳离子树脂)
含1450ppm羟基丙酮(HA或丙酮醇)、520ppm1-羟基-2-丁酮(1HB)和540ppm 3-羟基-2-丁酮(3HB或乙偶姻)的原料由纯酚制备。原料在80℃与预先水洗并真空干燥的Amberlyst 15(TM)阳离子交换树脂珠搅拌2小时。HA的羟基酮转化率为94％、1HB为74％且3HB为80％。约6％的HA转化成2-MBF(2-甲基苯并呋喃)、3％的1HB转化为EBF(2-乙基苯并呋喃)且24％的3HB转化成DMBF(1，3-二甲基苯并呋喃)。
实例2(沸石)
含1000ppm HA、5300ppm 1HB和1050ppm 3HB的原料由纯酚制备并在150℃与预先活化并干燥的Y沸石催化剂接触2小时。HA的羟基酮转化率为93％、1HB为84％且3HB为89％。相应的苯并呋喃选择性为33％、18％和68％。
实例3(8％Mo载带于含1-2％分散二氧化硅的γ-氧化铝上)
含990ppm HA、520ppm 1HB和490ppm 3HB的原料由纯酚制备并在145℃与含约8％钼的氧化铝催化剂接触2小时。催化剂预先活化并干燥。三个分开试验的HA、1HB和3HB的羟基酮平均转化率分别为98％、98％和100％。相应的苯并呋喃选择性平均约为6％、3％和3％。
实例4(4％Mo载带于含1-2％分散二氧化硅的γ-氧化铝上)
含990ppm HA、520ppm 1HB和490ppm 3HB的原料由纯酚制备并在145℃与含约4％钼的氧化铝催化剂接触2小时。催化剂预先活化并干燥。HA、1HB和3HB的羟基酮平均转化率分别为84％、87％和98％。相应的苯并呋喃选择性平均约为6％、3％和2.5％。
实例5(只有氧化铝)
含990ppm HA、520ppm 1HB和490ppm 3HB的原料由纯酚制备并在145℃与预先活化并干燥的不含钼的氧化铝催化剂接触2小时。三个分开试验的HA、1HB和3HB的羟基酮平均转化率分别为18％、15％和8％。相应的苯并呋喃选择性约为2％、0.5％和2％。
实例6(空白-加热但没有催化剂)
含990ppm HA、520ppm 1HB和490ppm 3HB的原料由纯酚制备并在145℃下不加催化剂加热2小时。三个分开试验的HA、1HB和3HB的羟基酮平均转化率分别为5％、5％和7％。相应的苯并呋喃选择性平均约为3％、0.1％和3％。
下表给出上述试验的结果
表I：使用不同催化剂的酚产物中羟基酮的转化率
| 羟基酮转化率％ | 苯并呋喃选择性％ | |||||
| HA | 1HB | 3HB | HA | 1HB | 3HB | |
| 8％Mo于氧化铝上 | 98 | 98 | 100 | 6 | 3 | 3 |
| 4％Mo于氧化铝上 | 84 | 87 | 98 | 6 | 3 | 2.5 |
| 只有氧化铝 | 18 | 15 | 8 | 2 | 0.5 | 2 |
| 无催化剂 | 5 | 5 | 7 | 3 | 0.1 | 3 |
| 阳离子交换树脂 | 94 | 74 | 80 | 6 | 3 | 24 |
| 沸石 | 93 | 84 | 89 | 33 | 18 | 68 |
上表I的转化率数据表明，与使用氧化铝或无催化剂的情况相比，使用沸石、阳离子交换树脂或氧化铝上的钼在处理含一定浓度羟基酮的酚产物时具有优点。如可观察到的，所有使用沸石、阳离子交换树脂及在氧化铝上的钼催化剂的羟基酮转化率皆超过80％甚至90％。只有氧化铝的催化剂提供小于20％的转化率。在不使用催化剂时羟基酮转化率小于10％。
Claims (8)
1.一种方法，其包括：
纯化制备由枯烯和仲丁基苯的混合原料衍生的酚的方法的酚产物物流，其中所述酚产物物流包括酚和第一浓度的污染副产物羟基丁酮，其中通过在适当反应条件下将所述酚产物物流与酸性催化剂接触，从而转化至少部分污染副产物羟基丁酮成为包含苯并呋喃衍生物的反应产物。
2.权利要求1的方法，其中所述污染副产物的第一浓度在3-10,000ppmw范围内，且在所述酚产物物流中酚的量为所述酚产物物流的95-100wt％。
3.权利要求1或2的方法，其还包括：
产生具有第二浓度的污染副产物的处理酚产物物流，所述污染副产物的第二浓度低于所述污染副产物的第一浓度。
4.权利要求3的方法，其中所述污染副产物的第二浓度小于3ppmw。
5.权利要求1或2的方法，其中所述酸性催化剂选自沸石、离子交换树脂和氧化铝组成的材料组。
6.权利要求1或2的方法，其中所述适当反应条件包括50-250℃的接触温度及最高至700kPa的接触压力。
7.权利要求1或2的方法，其中所述酚产物物流包括超过酚产物物流99wt％的酚。
8.一种制备高纯度酚产物的方法，其包括：
使包括枯烯和仲丁基苯的混合原料经历氧化条件，以产生包括仲丁基苯氢过氧化物和枯烯氢过氧化物的氧化反应产物；
使至少部分所述氧化反应产物的仲丁基苯氢过氧化物和枯烯氢过氧化物经历分解反应条件，以产生包括酚、丙酮和甲基乙基酮的分解反应产物；
将所述分解反应产物分离成至少一酚产物物流和另一产物物流，其中所述酚产物物流包括至少部分所述分解反应产物的酚和污染副产物羟基丁酮；和
按权利要求1-7任一项的方法，在适当纯化反应条件下纯化所述酚产物物流。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US44552803P | 2003-02-06 | 2003-02-06 | |
| US60/445,528 | 2003-02-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1747919A CN1747919A (zh) | 2006-03-15 |
| CN100378053C true CN100378053C (zh) | 2008-04-02 |
Family
ID=32869374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2004800036313A Expired - Fee Related CN100378053C (zh) | 2003-02-06 | 2004-02-04 | 制备高纯度酚的方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7205442B2 (zh) |
| EP (1) | EP1594829A1 (zh) |
| JP (1) | JP4651612B2 (zh) |
| KR (1) | KR20050098885A (zh) |
| CN (1) | CN100378053C (zh) |
| BR (1) | BRPI0407115A (zh) |
| MY (1) | MY136990A (zh) |
| TW (1) | TWI355374B (zh) |
| WO (1) | WO2004072008A1 (zh) |
| ZA (1) | ZA200505813B (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7034192B2 (en) | 2004-03-24 | 2006-04-25 | Sunoco Inc. (R&M) | Method for removal of acetol from phenol |
| US7544845B2 (en) * | 2006-04-18 | 2009-06-09 | Ineos Phenol Gmbh & Co. Kg | Process for treating phenol |
| US8884067B2 (en) | 2009-02-26 | 2014-11-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phenol and cyclohexanone mixtures |
| US9321709B2 (en) | 2010-09-14 | 2016-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing phenol |
| WO2012036819A1 (en) * | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dehydrogenation process of cyclohexanone and phenol compositions |
| US9187391B2 (en) * | 2010-09-14 | 2015-11-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phenol compositions |
| EP2616421A2 (en) | 2010-09-14 | 2013-07-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing phenol |
| EP3031792A1 (en) | 2010-09-14 | 2016-06-15 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing phenol |
| WO2012036824A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxidation of alkylbenzenes and cycloalkylbenzenes |
| CN103987458A (zh) | 2011-12-28 | 2014-08-13 | 陶氏环球技术有限公司 | 强酸催化剂组合物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1083042A (zh) * | 1992-04-03 | 1994-03-02 | 三井石油化学工业株式会社 | 高纯度苯酚的制备方法 |
| CN1111607A (zh) * | 1993-12-01 | 1995-11-15 | 通用电气公司 | 苯酚的提纯方法 |
| US6489519B1 (en) * | 1999-10-26 | 2002-12-03 | Phenolchemie Gmbh & Co. Kg | Process for removal of impurities from phenol by means of at least one acid catalyst |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB676770A (en) | 1948-06-05 | 1952-08-06 | Distillers Co Yeast Ltd | Improvements in or relating to phenol production |
| US2948758A (en) * | 1954-07-08 | 1960-08-09 | Hercules Powder Co Ltd | Purification of phenol by adsorption of impurities |
| GB777961A (en) | 1954-07-14 | 1957-07-03 | British Tar Products Ltd | Improvements relating to the desulphurisation of phenolic materials |
| US3029294A (en) * | 1959-02-27 | 1962-04-10 | Hercules Powder Co Ltd | Purification of phenol |
| GB920864A (en) | 1960-08-19 | 1963-03-13 | Distillers Co Yeast Ltd | Purification of phenol |
| FR1445829A (fr) | 1964-08-05 | 1966-07-15 | Universal Oil Prod Co | Nouveau procédé de purification de phénols |
| CH473751A (de) | 1965-06-29 | 1969-06-15 | Pecka Karel | Verfahren zur Feinstreinigung von nach dem Cumolverfahren hergestelltem Phenol |
| GB1148907A (en) * | 1965-11-26 | 1969-04-16 | Ici Ltd | Purification of phenol |
| US4097367A (en) * | 1977-07-25 | 1978-06-27 | Mobil Oil Corporation | Conversion of olefinic naphtha |
| JPS5865234A (ja) | 1981-10-12 | 1983-04-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | フエノ−ル類の精製方法 |
| JPS62114922A (ja) | 1985-11-13 | 1987-05-26 | 大日本インキ化学工業株式会社 | フエノ−ルとアセトンおよびメチルエチルケトンとの製造法 |
| TW237445B (zh) | 1992-07-07 | 1995-01-01 | Sumitomo Chemical Co | |
| US5414154A (en) * | 1994-06-06 | 1995-05-09 | Alliedsignal Inc. | Phenol with low levels of methylbenzofuran |
| US5491268A (en) * | 1994-09-23 | 1996-02-13 | General Electric Company | Process for removal of acidic compounds from phenol process streams |
| DE19946888A1 (de) | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Phenolchemie Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Phenol, Aceton und Methylethylketon |
| DE19946887A1 (de) | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Phenolchemie Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Phenol, Methylethylketon und Aceton |
| RU2217408C2 (ru) * | 2002-02-08 | 2003-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Петрофенол" | Способ и катализатор очистки фенола |
-
2004
- 2004-01-21 US US10/761,591 patent/US7205442B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-04 JP JP2006503299A patent/JP4651612B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-04 TW TW093102507A patent/TWI355374B/zh not_active IP Right Cessation
- 2004-02-04 BR BR0407115-8A patent/BRPI0407115A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-02-04 CN CNB2004800036313A patent/CN100378053C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-04 EP EP04708153A patent/EP1594829A1/en not_active Withdrawn
- 2004-02-04 KR KR1020057014300A patent/KR20050098885A/ko active IP Right Grant
- 2004-02-04 MY MYPI20040333A patent/MY136990A/en unknown
- 2004-02-04 WO PCT/US2004/003106 patent/WO2004072008A1/en active Search and Examination
-
2006
- 2006-02-13 ZA ZA200505813A patent/ZA200505813B/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1083042A (zh) * | 1992-04-03 | 1994-03-02 | 三井石油化学工业株式会社 | 高纯度苯酚的制备方法 |
| CN1111607A (zh) * | 1993-12-01 | 1995-11-15 | 通用电气公司 | 苯酚的提纯方法 |
| US6489519B1 (en) * | 1999-10-26 | 2002-12-03 | Phenolchemie Gmbh & Co. Kg | Process for removal of impurities from phenol by means of at least one acid catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY136990A (en) | 2008-12-31 |
| JP2006517229A (ja) | 2006-07-20 |
| WO2004072008A1 (en) | 2004-08-26 |
| BRPI0407115A (pt) | 2006-01-10 |
| JP4651612B2 (ja) | 2011-03-16 |
| EP1594829A1 (en) | 2005-11-16 |
| ZA200505813B (en) | 2006-03-29 |
| US20040158105A1 (en) | 2004-08-12 |
| TW200424161A (en) | 2004-11-16 |
| US7205442B2 (en) | 2007-04-17 |
| CN1747919A (zh) | 2006-03-15 |
| KR20050098885A (ko) | 2005-10-12 |
| TWI355374B (en) | 2012-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2968182B2 (ja) | フェノールの精製方法 | |
| CN100378053C (zh) | 制备高纯度酚的方法 | |
| EP1257517B1 (en) | Process for preparing cumene which is used in the preparation of phenol | |
| EP0876215B1 (de) | Amorphe mikroporöse mischoxidkatalysatoren mit kontrollierter oberflächenpolarität für die selektive heterogene katalyse, adsorption und stofftrennung | |
| Ishida | Liquid-phase hydration process of cyclohexene with zeolites | |
| CN102695693A (zh) | 脱氢方法 | |
| US20110196182A1 (en) | Styrene production processes and catalysts for use therein | |
| EP0492807A2 (en) | Method for production of phenol/acetone from cumene hydroperoxide | |
| US20060129003A1 (en) | Process and catalyst for purifying phenol | |
| US5491268A (en) | Process for removal of acidic compounds from phenol process streams | |
| US4743573A (en) | Catalyst for the selective decomposition of cumene hydroperoxide | |
| EP0227868B1 (en) | Process for production of methyl isobutyl ketone | |
| US7102036B2 (en) | Process and catalyst for purifying phenol | |
| KR102302874B1 (ko) | 알코올, 또는 알코올 및 올레핀의 혼합물을 사용한 방향족 탄화수소의 알킬화를 위한 촉매 조성물 및 이를 사용하는 공정 | |
| EP0224116B1 (en) | A method for producing cycloalkanols | |
| US11840494B2 (en) | Process for treating polyalkylaromatic hydrocarbons | |
| JPH05208931A (ja) | ゼオライト触媒を用いるアルキル第三級アルキルエーテルの合成方法 | |
| CN116120153A (zh) | 一种由二过氧化氢二异丙苯裂解制备间苯二酚的方法 | |
| RU2335487C1 (ru) | Способ получения фенола и ацетона из гидроперекиси кумола | |
| CN109721516A (zh) | 一种硫醚氧化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080402 Termination date: 20130204 |