TWI352101B - Composites of inorganic and/or organic micropartic - Google Patents

Description

1352101 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關複合物，該複合物> a 星σ物包含呈微米粒子形式

的無機及/或有機顏料及/或填料，装I 丹表面係藉助黏合劑而 至少部分地塗覆有磨細的奈米範圍白带 ^ 农石粒子；製造此類 複合物的方法；該複合物的水性想姐t 和該複合物在造紙或

塗料與塑料製造領域的用途以及本發明机A 不發明黏合劑在使用奈米_ 白雲石塗覆微米粒子上的用途。 【先前技術】 以奈米範圍粒子（所謂的奈米粒子 , 卞）—例如，舉例來 說’奈米碳酸鈣一為主的顏料及/或填 Λ具科係為習知並用於包 括紙、塗料與塑料應用之眾多庫用 夕應用备中。微米等級之有機 及/或無機顏料及/或填料（所謂的微 Μ，Κ ^ 木粒子），例如以聚 本乙烯為主的空心球體或固體粒子， 以及無機礦物粒子， 2以滑石、雲母或高嶺土為主的顏料及/或填料亦 的並用於相同或類似應用當中。 使用了不同化學組成物所構成 ^ Λ 再取旳不…卡粒子與微米粒子 =物’因其具有有利於合併以賦予終產物( ===特性。該類物質的混合物係用作為_ 於“氏但尤其用於紙張加工(如塗佈”的顏料或填料， 以例如增進關於紙的不透明，生、白度與光澤或 印刷特性的紙材品質1知的是該類微米粒子與^ ^ :於造紙之滞留性與紙材加工（譬如紙材塗佈)之塗二： 色性（how)」的特性可被有利地合併。塗佈把色性就^ 1352101 習本領域技術之人士的瞭解而言係指是否塗料係餘留在紙 材表面上或部分地至完全地滲入紙材表面内或者是否一部 分的一譬如一黏合劑及/或顏料或是顏料的一個局部部分°自 整體分離並滲入紙材表面内。這是熟習本領域技術之人士 常遇到的課題’尤其是在使用具低固體含量的塗佈色料塗 覆吸收性基材。 ’ 在該類應用中使用此類微米粒子與奈米粒子的混合物 時’不幸地經常發生非所欲的組分分離現象（所謂的分離 (segregation))且伴隨著有關於底表面、下方的預塗層或 紙材表面上的塗層厚度的塗料分佈不均現象於是可能導 致紙材上印刷不均勻，舉例來說。「分離」一詞係指在一 觀測區域内不同成分根據某些特性使該等成分傾向於空間 分佈的分離過程。 顏料及/或填料混合物的分離造成（譬如）藉由塗佈加工 紙材中塗層内孔洞體積的差異…因為自由奈米粒子從 微米粒子分離且因此可能佔據紙材及/或塗層的孔洞或漂浮 於紙材及/或塗層上’亦即，舉例來說，主要聚集在塗層上 方區域’返種情形在塗層應於後續印刷中從印刷墨水吸收 某些體積的液體(例如水、油及/或有機溶劑)的時候係尤其 重要。 q眾夕類混合物、其製造及用途係為當前技術水平所 客知的’其主要將碳酸辦描述為奈米粒子。 用於製造該類顏料或填料混合物的廣泛使用技術係推 述於，舉例來說’ DE 33 12 778 A1與DE 43 12 463 C1且 1352101 包含礦物填料（例如天然碳酸鈣）和礦物填料（例如滑石、 的混合與共同研磨。 > 然而，在造紙或塗佈的條件下，該類混合物通常 受分離作，，因為混合物組分的鍵結經常無法耐受該等條 件。已知藉由刮刀片以1500 m/min進行的塗佈可能發生大 於106 sec1的剪切速率。 因此，已發展供製造該類複合物的另外方法該方法 係以顏料及/或填料粒子之間的交聯為基礎，其中形成了許 多内部空腔，其應改善顏料及/或填料的物理特性且尤其a 光學特性。 疋 於是’ 一種用於形成化學性集聚多孔顏料複合物的方 法係描述於w〇 92/08755’其中製備了礦物粒子(例如碳酸 鈣）的水性漿料並將含羧酸基團的聚合物或共聚物加至該漿 料以造成凝聚。將過㈣離子加至㈣料，以致使聚合物 的鈣鹽沈;殿在礦物絮凝體上，目❿產生鍵結有㈣並具有 多孔薄片狀結構的礦物粒子聚集體。多餘的鈣離子和二氧 化碳反應並以碳酸鈣沈澱在聚合性鈣鹽上。然而，由於鈣 離子係以鹼性化學化合物（例如氫氧化鈣）形式添加，故該 等鈣離子在（譬如）使用某些分散劑時會形成可能具有負面 效應的鹼性中間物。此外’碳酸鈣的進一步沈澱改變了原 先奈米粒子的結構/微米粒子結構且必然造成引進另一顏 料，也就是經由中和所形成的沈澱碳酸鈣。在紙材應用中， 凝聚聚集體通常可能有_，因為該等凝聚聚集體導致漫 射光於表面上散射’致使紙材光澤喪失。此外，原先欲達 1352101 成的複合物孔洞體積會先受到凝聚現象的影響及改變，爾 後再又到依此形成的沈澱碳酸鈣的影響及改變。 * US 5’449,402描述了經官能改質的顏料粒子，其係藉 '由將凝聚顏料（例如碳酸鈣）與具有和該凝聚顏料之電荷 相反的電荷的調節物質混合而製成。該凝聚顏料較佳為淚 塊粒子的水性懸浮液。較佳的調節物質係包括不溶於水或 可分散於水的乳膠黏合劑、水溶性或鹼溶性有機及/或無機 聚合物黏合劑及非成膜有機粒子，該等在和顏料粒子混合 —日夺會靜電結合至顏料粒子。 US 5,454,864、us 5,344,487 與 EP 0 573 150 亦揭示 了顏料複合物，其製造係以載體粒子與塗覆粒子之間的靜 - 電引力為基礎。然而，使用該類複合物在分別應用中可能 • 會因為和其他帶電荷組分的交互作用而出現問題。 另一根據WO 97/32934用於改善白度的方法係包含以 其他顏料粒子（例如）開始以團塊形式呈現的沈澱碳酸鈣的 _ 磨π粒子—塗覆顏料粒子，但無使用黏合劑，該方法可能 導致上文所提到的問題，例如凝聚。該等複合物的穩定性 係基本上以只能在符合某些非常特定的條件時所產生的引 力（例如凡得瓦力）為基礎。舉例來說，為了獲得最佳的可 能介達電位（zeta P〇tentia丨），必須精確地維持特定的ρΗ， 5玄特定pH就各種物質組合而言是不同的。只要條件偏離 最理想值，斥力就會成為主導且組分會發生分離。 WO 99/52984係關於由含有譬如來自碳酸鈣、滑石或 聚笨乙烯之至少兩個不同種類的礦物或有機填料或顏料的 1352101 共結構化或共吸收填料所構成的複合組成物及其用途。唁

不同種類的顏料或填料係具有容許經由特定黏合劑發生Z 合作用的親水區域及/或親有機區$。黏合劑必須具有針董; 親水組分以及親有機組分的親和力以顯現其結合功能且為 選自特定聚合物及/或共聚物。所使用的顏料及/或填料的 粒子直徑在此案係不起作用，因為並沒有明確提到直徑及/ 或所有在實施例中提到的粒子直徑係小於丨μιη，就最佳情 況而言。 WO 03/078734揭示了用於表面處理（尤其用於塗覆紙 材）的組成物，該組成物含有一個由（譬如）沈澱碳酸鈣所構 成的奈米粒子部分和一個包含片晶狀顏料粒子（包括滑石 或塑膠顏料粒子）及至少一黏合劑的載體部分。然而，該 奈米粒子並不包覆載體。藉由將片晶狀微米粒子目標化排 列在紙材表面上，孔洞被封閉而奈米粒子無法再滲透。描 述了片晶狀微米粒子如何因分離而遷移至紙材表面且藉此 封閉纖維之間的孔洞，於是阻止了奈米粒子滲入表面内。 於是奈米粒子與微米粒子的目標化分離是目的。微米粒子 從奈米粒子離析並位於塗層底部，而奈米粒子則位於塗層 上部。黏合劑（較佳為聚合物乳膠黏合劑）係致使塗層於紙 材上乾燥時在個別粒子之間以及位於塗層上部與底部的兩 粒子部分之間形成鍵結。在此時點，所欲的分離作用早已 發生。 US 2005/02873 13係關於可溶印刷媒體標的，其係以 基材與位於基材上的吸墨層為基礎。該吸墨層包含複數個 1352101 •空心球體’譬如聚笨乙稀空心球體，其具有基本上可為〇·3 至10 μιη的相同直徑。該層亦包括將空心球體黏在一起的 .黏合劑，例如聚乙稀醇或聚乙稀η比洛院嗣及類似物。該空 •心球體亦可部分地被微孔及/或中孔無機粒子（例如碳酸鈣 或滑石）以及非為空心並具有0 2至5 μιη直徑的聚合物粒 子取代。US 2005/0287313於是描述了同時並存且藉由依 炫化過程要求選定之黏合劑固定而固持在一起的微米粒子 混合物。其為一類由某些含胺基陽離子性聚合物與共聚物 # 構成並提供以確保染料基墨水與吸墨層之間更好的化學交 互作用的浸敍液。至於層内不同組分的結合並不起作用。 分離問題並未被提及。 WO 2006/016036係尤其關於—種在黏合劑的存在下於 水中研磨礦物材料的方&以及所得懸浮液及其用於塗佈調 配物的用途。可在黏合劑的存在下研磨的眾多材料一例如 滑石一係於發明說明與申請專利範圍中被提及。然而，實 ^ 施例僅使用碳酸鈣。在所有實施例中皆無揭示，舉例來說， 兩種化學上不同的材料在黏合劑的存在下研磨。而且，並 沒有提到藉由此研磨方法形成奈米粒子或製造奈米複合物 的事實。該黏合劑並非用於製造複合物，而是作為更精細 研磨的助磨劑，但顏料懸浮液内粒子的平均直徑可能高達 30 μηι。該用於研磨的黏合劑可以苯乙烯-丙烯酸或苯乙烯· 丁二烯為主，亦即，該等係熟習本領域技術人士極為熟悉 的黏合劑，例如該等用於塗覆紙材或作為壁面塗料黏合劑 者。於是，WO 2006/016036所描述的方法必須包括生成基 1352101 本上為微米等級粒子的研磨步驟且該方法並沒有說明容許 形成基本上抗分離複合物的黏合劑。 ， DE 10 2006 026 965係描述一種複合物，該複合物包 '含呈微米粒子形式的無機及/或有機顏料及/或填料，其表 面係藉助黏合劑而至少部分地塗覆有奈米範圍碳酸鈣粒 子，製造該樣複合物的方法；該複合物的水性漿料和該複 合物用於造紙或用於塗料與塑料製造領域的用途以及該等 黏合劑用於以奈米·碳酸鈣塗覆微米粒子的用途。並未提及 使用白雲石粒子。 WO 2006/033952係描述一種紙材與紙板所構成的材 料，其包含一紙材或紙板的基材、一位於至少一基材表面 上部的基底層、以及一位於基底層表面上部的頂面層，其 中该頂面層係包含分散於一或多種黏合劑内的一或多種顏 料’該基底層係包含具有低密度的熱塑性粒子，例如R〇hm and Haas 公司的 R0paque® HP_1〇55 與 AF 1353 塑料粒子

以及 Dow Chemical Company 公司的 HS 2000NA 與 HS 3000NA塑料粒子，該等係分散於一或多種黏合劑内。該 基底層為可壓縮的，減少了以膠版印刷印製之圖片的剝離 色斑現象（back trap mottling)。顏料粒子（例如碳酸辦）與 塑料粒子於是係存在於個別的層内。 所有上述當前技術水平之組成物明確地將破酸鈣描述 為一組分。然而，碳酸鈣不耐酸且在酸的影響下分解，形 成了二氧化碳及使用之對應酸的鈣鹽。許多（尤其是）紙材 應用與製造過程（例如纖維漂白）係於至少呈弱酸性的環 1352101 兄下進行麼-來在該類程序步驟中碳酸㉟對酸的敏感 f可此代表著值得關注的課題。舉例來說，水的硬度於是 可能大為增加’繼而在稍後的製紙過程中可能導致沈積 物。酸性食物（例如水果，譬如捧檬）亦有可能接觸到包 裝紙，這可能導致非所欲的好鹽沈殿在食物上。此外，以 上述對酸敏感的材料過遽液態酸性食物與飲料（例如醋） 是不可行的。 【發明内容】 本發明的目的於是係提供另外的顏料及/或填料複合物 及其所構成的水性毁料與遽層，該等一方面具有極佳的光 學特性’譬如關於不透明性、白度與明亮度或印刷特性， 同時在該等所接觸的加卫條件下不發生或基本上不發生分 離見象並且在相較於含有具高含量碳酸鈣的材料（例如 大理石、石灰岩、白堊及沈澱碳酸鈣）之複合物之下具有 經增進之酸安定性。 ' 該等應至少於具有pKa> 4之弱酸（例如醋酸）中是安 定，亦應於含有起酸性反應的物質（例如酚系或酚-甲醛或 尿素-甲醛樹脂）的介質中至少短暫安定一段時間，而且在 交聯期間(亦即化學反應’譬如持續介於】至6〇 _的縮 合反應/交聯反應）產生酸作為反應產物的物質（例如含矽 聚5物）應無顯著損害。尤其，縮合聚合作用可產生，嬖 如，醋酸作為縮合產物。 本發明的又一目的係提供一種助滤劑，其可用於微酸 性液體，其係呈單一濾層形式或塗覆於纖維中及/或上方作 12 1352101 為支撐實際纖維材料的助濾劑。3目標一方面係避免損壞 欲過濾液體，另一方面係容許快速、有效的過濾。 本發明的另一目的係提供用於製造該樣複合物的方 法、根據本發明之該等複合物在造紙與加工（譬如塗佈） 上的用途。 此外，本發明的目的係本發明複合物在製造塗料或塑 料、於密封物質上的用途以及某些黏合劑尤其適用於製造 包含顏料及/或填料微米粒子與白雲石奈米粒子之本發明複 合物的用途》 申請專利範圍獨立項中所定義的特徵係用於達成該等 目的0 本發明的有利態樣係衍生自申請專利範圍附屬項以及 下列發明說明。 【實施方式】

本發明的目的係藉由一種複合物達成，該複合物係包 含至少部分地塗覆有白雲石組成物之無機及/或有機顏料及 /或填料粒子、以及黏合劑。 該黏合劑係纟共聚物構成，該共聚物包含作為單體的 -或多個Hx及來自二胺、三胺、二烧醇胺或三院醇 胺所構成之群組的一或多種單體。 本發明黏合劑尤其具有用於結合微米粒子與奈米·白雲 石組成物之良好的黏合劑特性。所使用的大部分奈米-白雲 石組成物係永久結合至微米粒子表面，這使得使用複合Z 時的開放結構成為可能且於是使堆積密度減少及/或孔洞體

13 (S 1352101 積增加成為可能。 根據本發明，顏料及/或填料粒子的球體等效直徑係主 為微米專級，而白雲石粒子的球體等效直徑則主要太 米範圍。 "-不 在本發明範疇内將奈米範圍粒子定義為具有小於或等 於200 nm之次微米等級球體等效直徑的粒子。 微米等級粒子係根據本發明定義為具有大於〇·2 pm至 f至微米範圍，約〇 3至1〇〇 _，尤其約！至約Μ之 次微米範圍球體等效直徑的粒子。 所謂的球體等效直徑是一種衡量不規則狀粒子尺寸的 方式。其係由比對不規則狀粒子的特性與規則狀粒子（譬 戈求體）的特性來計算。視所選擇用於比對的特性而定， 對不同等效直徑之間做出區別。在現今情況中等效直徑 係以受調查粒子的沈降特性作考量。 沈降作用且於是粒子的等效直徑及其分佈係使用沈降 方法’亦即重量分析領域中的沈降分析，使用購自美國 M1Cromer山cs公司的以叫⑽51〇〇為本發明測定。熟習 本領域技術之人士係熟悉使用偏及全世界供測定填料與顏 料細度的方法與裝置。該等的測量係於〇丨 水冷液中進行。樣本係使用高速授拌器及超音波分散。 在一較佳態樣中，顏料微米粒子及/或填料微米粒子為 無機粒子，譬如滑石、雲母或其混合物。白雲石不適宜作 為根據本發明之微米粒子。適宜的滑石品質係& M0ND0 Μΐ_18所發行’舉例來說。亦可使用雲母，例如，舉例 來说，可購自奥地利 Aspanger Bergbau und Mineralwerke GmbH公司的雲母。 該顏料及/或填料粒子較佳具有基本上呈球體的結構， 尤其是空心球體、空心半球體或是片晶狀結構，其中「 J灰 」” ‘cr構係理解為指的是任何衍生自空心球體、具有未 ^閉表面的結構。片晶狀與空心半球體微米顏料及/或微米 填料已被證實係尤其有利的，因為該等的形狀所致故其具

良好托色性。片晶狀粒子在本案係理解為其中長度對寬 八及/或咼度的比例> 1的粒子。 無機微米粒子顏料及/或填料係較佳為片晶狀。 然而，本發明的顏料及/或填料粒子亦可為—譬如—以 :乙稀、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醋、$苯乙稀或其混 =物為主的有機粒子。可使用於本發明的有機顏料及/或填 ，包括該等由R0hm&Haas，舉例來說，以品牌名R〇p叫ue，

-如 Ropaque® HP-1055 或 Ropaque® AF_1353 所發行者。 複合物内之有機微米粒子的優點係尤其源自於有機材料相 較於無機礦物物質的不同物理特性，例如密度、導電性及 色彩。 在一較佳態樣中，有機顏料粒子及/或填料粒子具有基 本上呈球體的結構，較佳呈空心球體或空心半球體結構。 就空心球體粒子而言，該等空心球體粒子亦可含有液體， 譬如水，該液體可在使用於本發明期間及/或之後於任何外 加物理步驟（例如乾燥）中從空心球體移除。空心球體的優 點是尤其在相較於實心球體之下具有較低的比重。任何由 (S ) 15 1352101 此製造的物體（例如紙或塑料）因此亦較輕，其可為運輸時 的優點，舉例來说。由於封閉空心球體或開放空心半球體 的緣故，結果光散射量增多’這尤其造成不透明度的增加。 再者’封閉空心球體（譬如填有空氣）係具有隔熱效應。 此可為供内外牆面塗料與大樓塗層使用時的優點。在一較 佳態樣中，顏料及/或填料粒子的等效直徑係基本上在〇.2 μΓΠ以上至約100 μηι之範圍，譬如，從約〇 3至約i〇〇 的範圍，較佳在從約0.3 約75叫的範目，更佳在從約 〇.3至約50 μιη的範圍，甚至更佳在從約〇3至約25 的範圍’帛佳在從約0.3㈣15 _的範圍，^其在從約 〇·3至約12 μιη的範圍。 、有機顏料及/或填料粒子的等效直徑係較佳纟〇2叫 =上至25 μηι的範圍，較佳在約〇 3至約i〇 的範圍， 車又佳在'約0.4至約L5_的範圍，更佳在約〇·7至約 的範圍且最佳在約〇·9至約1.1 μιη的範圍。

右以聚苯乙稀為主，譬如呈聚苯乙烯空心球體形式、具 約〇.3至約2 μιη，較佳約〇 4至約丄5 _，譬如約^ 3陣 :約，…’尤其較佳約❹至約丨…譬如…之 二體專效直徑的有機顏料及/或填料粒子在本發明係尤其有 以⑺石為主的無機顏料及/或填料粒子，其中約95 5 8嗔’譬如，96 wt%滑石粒子 < 效直秤，的％ r 〇 卜·<^衣體4 體等%，譬如80 wt%係具有<5 _之_ >虹且約43至46 wt%’譬如45 wt%係具有小於2 16 1352101 之球體等效直徑者也亦是有利的。 根據本發明之白雲石係意指白雲岩。白雲岩是一種主 ♦ 要由白雲石礦構成的特殊碳酸鹽岩，亦即具有CaMg(C03)2 ， （”caC03 . MgC03")之化學組成的碳酸鈣-鎂-礦物。白雲石 礦含有至少30 wt% MgC03，較佳大於35 wt%、大於40 wt0/。，理想地 45 至 46 wt% MgC03。 相較於主要由碳酸鈣CaC03構成的石灰岩，白雲岩較 硬且較脆並具有較高的密度。該等可從以冷的酸處理時， 白雲石幾乎沒有反應，而石灰岩會冒泡分解（形成co2) 來做區別。 根據本發明尤其較佳的是應用於塗佈的奈米白雲石係 使用含有至少50 wt _、較佳大於75 wt〇/〇白雲石礦、更佳 大於90 wt%、尤其較佳大於98 wt%白雲石礦的經研磨之 天然白雲岩。 尤其適用於本發明的白雲石係於，舉例來說，歐洲（譬

如挪威）、或南美找到。尤其較佳使用來自挪威西南（來自 卑爾根（Bergen)附近區域）的白雲石。 在一特定態樣中，約9〇%至1〇〇%、較佳92%至99〇/。、 更佳 940/〇至 98%、★、甘 π /〇尤其較佳96%至98%，譬如97 ± 〇.5% 的白雲石粒子（以^ ^ 、 白农石粒子數量Ν計）係具有小於2〇〇 _、較佳小於150⑽、甚至更佳小於 直徑。直徑係較佳介於20至200 nm、 至 150 nm。 100 nm之球體等效 50 至 180 nm 或 70 粒子尺寸分佈係藉 由上述沈降方法使用購自 美國 17 1352101

Micromeritics公司的Sedigraph 5 100裝置測量並使用χ_γ 繪圖機印成通量總和曲線，其中X轴代表以對應球體等效 直徑表示的粒子直徑且Υ轴代表以重量百分比計的對應粒 子含量（參閱，舉例來說 Ρ. Belger，Schweizerische Vereinigung der Lack- und Farben-Chemiker, XVII FATIPEC Congress, Lugano, September 23-28, 1984)。 奈米粒子的粒子計數百分比N%係由使用下列方法所 獲得的測量結果計算： 數值係取自Sedigraph曲線。〇與〇·2 μηι的差距產生 0.1 μπι的數值（1〇〇 nm)，〇.2與〇 4 μιη的差距產生〇 3 的數值（3 00 nm)等等。將差距總和標準化至丨〇〇爪呂，各範 圍的數量以此計算。在計算時，假設粒子為球體狀且平均 差距範圍具有直徑d。此係用於計算粒子體積v V = 0.5236 d3 土 ，办ϋ 口 π々而吕, 比重相當於2,9 g/cm3) W = V/2.9 藉由除以粒子重量 早斛 味 粒子數目可由個別部分的重量計 昇，然後用來計算分佈百分比N%。 假使欲使用的白雲石A 土曰1 π石尚未具備所欲或所需 即粒子尺寸），則可於一或 度（亦 /+ 個濕式或乾式研磨步驟，$$ 佳於數個研磨步驟，譬如，土加&上 ^敉 ^ 兩個乾式及/或濕式步驟，敕佬 於水性研磨步驟中研磨白带 哪較佳 徨。 七石，以生成對應球體等效直 18 1352101 研磨可藉由熟習本領域技術人士所熟知用於研磨白雲 石的任一習知研磨設備進行。習用球磨機、喷氣板軋機（jet plate mills)或磨碎機（attritor mills)係尤其適用於乾式研 磨。該類研磨機之組合或一或多個該類研磨機連同渦旋機 (cyclones)與篩網之組合亦非常適宜。尤其是例如該等由

Dynomill公司所發行的習用磨碎機係適用於濕式研磨。 在乾式研磨的情況中’較佳使用球磨機且較佳使用具

有〇.5至10 cm直徑的鐵及/或磁土珠（p〇reeiain作為 研磨"貝，尤其較佳使用具有2.5 cm直徑的鐵·粉碎圓柱 棒（iron-cylpebs^濕式研磨係較佳於磨碎機（例如 Dynomill)中使用由玻璃、磁土、及/或金屬製成的研磨球 進行；然而，較佳地使用由譬如砍酸锆、二氧化锆及/或二 氧化錯鑛（baddeleite)製成、具有〇 2至t 至2 mm、亦可〇·5至5 mm，譬如0.5至2 mm、較佳〇.2 mm之直徑的研 磨球。亦可使用具冑（M i 2 mm t等效球體直徑的石英 石少。 奈米等級白雲石粒子係較佳由濕式研磨製造及/或呈現 所欲的等效直徑’尤其是該材料為天然白雲石時。 乾式與濕式研磨步驟可相繼進行，但接著最後的研磨 步驟係較佳為濕式研磨。 該天然研磨白雲石可在-或多種助磨劑及/或分散劑的 在下以4如較佳具有大於1〇 wt。/。固體含量，譬如i 5 至30 wt/。，大於3〇 wt%，較佳大於別，譬如且有 至68,體含量’亦可大於7〇wt%，譬如具有π至8〇 19 1352101 wt%固體含量的水性漿料形式分散及/或研磨。 。若無助磨劑及/或分散劑，白雲石可能較佳於至多3〇 心’譬如15至3〇 wt%固體含量之下分散及/或研磨。在 大於30 wt%之固體含量時，可能較佳的是在助磨劑及,或 分政劑的存在下進行分散及/或研磨。 帝’、有小於或等於60 wt% (舉例來說）之低固體含量的 裳料可較佳以物理方式濃縮，譬如藉由壓濾及/或離

:及’或熱並使用一或多種分散劑。機械/熱濃縮步驟的組 合係尤其較佳的。濃縮步驟後的最終濃度係較佳大於6〇 〇 口體含I ,尤其較佳介於6〇…。/。與78 之間，譬如 66 ± 2 wt%。 舉例來說，陰離子性助磨劑及/或分散劑可用作為助磨 劑及/或分散劑，其較佳選自於包含以譬如丙烯酸、甲基丙 烯酸、蘋果酸、延胡索酸或衣康酸、丙烯醯胺或其混合物 為主的聚羧酸鹽之均-或共聚物之群組。丙烯酸均聚物或共 聚物，例如該等可購自路德維希市（Ludwigshafen)的BASF 公司、英國Allied Colloids公司或法國c〇ATEX公司者係 尤其較佳的。該類產物的分子量Mw亦較佳介於2〇〇〇至 150000 g/m〇i; 15000 至 50000 g/mol 之 Mw，譬如 35〇〇〇 至45000 g/m〇l係尤其較佳。助磨劑及/或分散劑的分子量 係經挑選俾使其作用為離型劑（parting agent)而非作為黏合 劑。該聚合物及/或共聚物可以單價及/或多價陽離子中和 或者該等可具有游離酸基團。適宜的單價陽離子包括，舉 例來說’鈉、鋰、鉀及/或銨。適宜的多價陽離子包括，舉 1352101 例來說’二價陽離子，例如鈣、鎮、锶；或三價陽離子， 例如鋁。鈉與鎂係尤其較佳的。諸如聚磷酸鈉或檸檬酸鈉 之助磨劑及/或分散劑亦可單獨使用或以和其他者之組合使 用而獲益。 尤其在乾式研磨中，所使用的研磨劑及/或分散劑亦可 選自於包含下列之群組：二元醇、聚二^ (譬如聚乙二

醇）、乳化乙烯·氧化丙烯·氧化乙稀嵌段共聚物或烧醇胺 (譬如二乙醇胺與三異丙醇胺）或該等的混合物。 該分散劑及/或助磨劑可以約0.01 wt%至5 wt% (以複 合物的總乾燥重量計）的份量，譬如於乾式研磨中以約〇.〇1 至0.5 wt/ο較佳〇 〇3至〇 3 wt%的份量，尤其較佳以〇 2 至lmg/m2奈米粒子表面積的份量’譬如以0.3至0.7mg/m2 奈米粒子表面積的份量使用。 在濕式研磨中， 至2_0 wt%的份量， 份量，亦可以約〇 5 分散劑及/或助磨劑係有利地以約〇.〇5 較佳以0 _ 3至1.5 wt% ’譬如1 vvt%的 至0.95 wt%的份量存在。 助磨劑及/或分散劑係藉由減少漿料黏度且藉此增加欲 研磨粒子與研磨珠的移動性與自由路徑長度而輔助白雲石 粒子的研磨向下至奈米範圍。這在後續形成複合物時亦尤 其有利。 濕式研磨時的漿料黏度係較佳少於2500 mPa.s，更佳 '; mPa s，尤其少於1000 mPas，或更佳的是，少 於 5 00 mPa.s 且士、计 & 入 凡尤其較佳介於50至5 00 mPa.s，譬如50至 25 0 mPa-s，装在·、，咖 m _ 、你以習用Brookfield黏度計，譬如帶有3或 21 1352101 4號圓盤轉針與100 rpm的Ev_2 +型進行測量。 亦可能在研磨及/或分散期間單獨或合併使用除了助磨 .劑及/或分散劑以外的其他單體性或聚合性添加劑，譬如乙 ^烯-丙烯酸共聚物（ΕΑΑ)或其鹽。丙烯酸單體在共聚物内對 乙烯單體的比例係較佳為丨：4至丨：5〇，尤其較佳丨：4 至1· 10且尤其為1:5。較佳的EAAs及/或其鹽係該等呈 未中和形式時於200、170與140 〇C分別具有3000至25〇〇〇 mPa s、15000 至 looooo mPa.s 與 5〇〇〇〇 至 4〇〇〇〇〇 mpa s _ 之熔體黏度，較佳於200、170與140。(：分別具有3000至 7000 mPa s、15000 至 20000 mPa.s 與 50000 至 100000 mPa s 之炫體黏度，且尤其於200、170與140 °C分別具有15000 至 25000 mPa.s、50000 至 looooo mPa.s 與 300000 至 400000 mPa‘s之熔體黏度者。 於 200 〇C 具有 243 00 mPa.s、於 170。(：具有 88300 mPa.s 且於140 °C具有367000 mPa.s之熔體黏度的EAA共聚物 係尤其較佳的。 市面上可購得的極為適宜且較佳具有20 mol %之丙烯 酸含量的EAAs係，舉例來說，由德國BASF與美國Dow 發行。 使用EAA共聚物或其鹽係造成基材—譬如經塗佈紙材 —的孔洞及/或複合物本身的孔洞具部分至完全的避水性， 所以減少、控制及/或預防了該紙材及/或塗層及/或複合物 的開放孔洞被水弄濕。 假使使用EAA鹽，該鹽係部分地或完全地被下列中 22 1352101 和·言如較佳選自於包含2-胺基-2-曱基_1_丙醇、3-胺基-l-丙醇、2-[雙（2-羥基乙基）胺基]乙醇之群組的胺類及/或鹼 金屬離子，例如鉀、鋰及/或納或其混合物，較佳為鈉。舉 例來。兒，至J 70 mol%或至少95 m〇1%的羧酸基團被中和。 AAS及其鹽可以〇 wt%至10 wt% (以複合物的總 乾燥重1计）的份量，較佳〇 〇5 至5 wt%，更佳〇」 至2Wt%，譬如以iwt%的份量使用。 本發明的複合物較佳含有，以複合物的總乾燥重量計 為5至95 Wt%，更佳20至80 wt%，甚至更佳25至75 wt% 的顏料粒子及/或填料粒子。本發明的複合物較佳含有（以 複合物的總乾燥重量計）為95至5 wt%，較佳8〇至2〇wt〇/〇， 更佳75至25 wt%的白雲石粒子。 該顏料粒子及/或填料粒子與奈米-白雲石以乾燥重量 計係較佳以1: 20至20: 1的比例，尤其以1 : 4至4: 1 的比例，更佳以1 : 3至3 : 1或1 : 2至2 : 1的比例或亦 以1 : 1的比例使用。無機及/或有機顏料及/或填料粒子對 奈米-白雲石的重量比例係尤其最佳為3 : 1或1 : 3。 用於本發明複合物的黏合劑係由共聚物構成，該共聚 物係包含作為單體的一或多個二羧酸以及來自二胺、三 胺、二烷醇胺或三烷醇胺所構成之群組的一或多種單體。 該黏合劑係有助於奈米粒子黏附至微米粒子表面。 較佳為飽和或不飽和、分枝或未分枝的C2_CiG二羧酸， 較佳C3-C9 _缓酸、C4-C8二叛酸、c5-C7二叛酸，尤其己 二酸係用作為二羧酸單體。 23 1352101 ，、，、n也取代的二胺盥二 適宜作為黏合劑聚合物的第二單體 /、—係尤其 基）-1，2·乙二胺。較佳#用& — 其疋Ν·(2-胺基乙 舉例來說，二乙醇胺、N 知胺係包括， m 基二院醇胺，例如N-甲義盘 N-乙基二乙醇胺及三乙醇胺。 T基-與 )，可於聚縮合期 。較佳使用單乙醇 為控制並調節分早旦〃 + I刀千里（亦即鏈長度 間使用一或多種單僧,, 又夕裡早仏胺，例如單烷醇胺 胺0

’亦和表氯醇交聯 己一酸連同 共聚物係用作為點 在本發明範疇以内的一較佳態樣中 的共聚物係用作為黏合劑。 在本發明一尤其較佳的具體實例中 胺基乙基)十2-乙二胺與表氣醇所構成的 合劑。 該黏合劑亦可含有其他用於共聚合作用的 他習用輔助劑及添加劑，譬如異氰酸a旨。

以複合物的總乾烨曹旦< ^ A 琛重里汁，黏合劑係有利地以約0】 至約10 wt%，較佳約〇 q s . Μ 约0·3至約5 Wt。/。’尤其較佳約〇 約3 wt%的份量存在。 王 相較於含有具高含翁碳酸弼的材料（例如大理石、石 灰岩、與白呈）之習知複合物，本發明的複合物係具有植 顯著增進之酸安定性。 4經 根據本發明之複合物俜 你具有於具pKa > 4之弱酸（彻 如醋酸）中極高的酸安定性 又f生該複合物於23 °C、具有ρκ > 4之2.5莫耳濃度的酸中 8 τ铐存1小時後，至少5〇 wt%、較 24 1352101 佳至少60 wt%、更佳至少70 wt%、亦可大於75 wt%以及 儲存12小時後，至少30 wt%、較佳至少40 wt%、更佳至 少45 wt%、亦可大於50 wt%的白雲石組分仍存在。 本發明的另一態樣是製造本發明複合物的方法，其中 顏料微米粒子及/或填料微米粒子、奈米·白雲石組成物、 及黏合劑被提供並混合。黏合劑於此係加至顏料及/或填料 粒子抑或加至白雲石組成物且所得混合物係和分別的第二 組分合併並均質化。 在另外的態樣令，顏料粒子及/或填料粒子係首先和白 雲石組成物混合且所得反應混合物係和黏合劑合併並均質 化。 ' 然而，亦可先提供黏合劑的水溶液或漿料，先將顏料 微米粒子及/或填料微米粒子加至該水溶液或漿料且隨後添 力^奈米-白雲石組成物，或者先加入奈米-白雲石組成物且 隨後添加顏料微米粒子及/或填料微米粒子，或者同時添加 顏料微米粒子及/或填料微米粒子與奈米·白雲石組成物， 然後均質化。 ^ 原則上，顏料微米粒子及/或填料微米粒子和奈米-白 雲石組成物二者可以乾料或以水性衆料使用。然而，假使 顏料及/或填料微米粒子與奈米·白雲石組成物以乾料使 用，則必須先使用足夠的水，以生成水性漿料。 奈米-白雲石組成物係通常提供為水性漿料形式，而顏 料微米粒子及/或填料微米粒子可以固體形式或以水性叛料 形式使用。無機顏料及/或填料微絲子通常較佳以固體形 25 1352101 式使用且有機顏料及/或填稱斜本 人嗔料微未粒子通常較佳使用水性漿 料。 %本案所使用的「固體」一詞不-定被理解為意指「乾 燥」。「固體」-詞應僅用於描述所使用物質的濃祸度， 其可具有相當多的水份含量。舉例來說，8G㈣無機顏料 微米粒子及/或填料微米粒子和2〇 wt%水的混合物仍可具 有固體濃稠度。 黏合劑係較佳提供為水性漿料形式，尤其較佳為溶液。 為確保更良好的分散，一或多種分散劑亦可（譬如）以 粉末或水溶液形式加至除了黏合劑溶液或漿料以外的各漿 料或混合物。（多種）分散劑可舉例來說在添加黏合劑之 後加至所得反應混合物或在添加黏合劑之前加至顏料及/或 填料粒子或在添加白雲石組成物之前加至後續會添加黏合 劑的組分或已拌入的組分。 有利的分散劑係包括，舉例來說，聚丙烯酸鹽（例如 納鹽）、聚磷酸鈉或聚丙烯醛/丙烯酸共聚物。 此外’然而，亦可添加陽離子性及/或兩性聚合性分散 劑’譬如，聚二烯丙基二曱基氣化銨（PolyDADMAC)或丙 '烯酸和陽離子性單體的共聚物或該類分散劑的混合物。該 類產品係描述於，舉例來說，DE 40 1 8 162且可，舉例來 §兒’以Pistol商品名購自克雷費爾德市（Krefeld)的

Stockhausen GmbH 公司》 該等分散劑可另外以0.01 wt%至1 wt% (以複合物的 總乾燥重量計）的份量，較佳以0· 1 wt%至0.5 wt%，譬如 26 1352101 0 2 5 q

Wt /。的份量加至黏合劑。該等分散劑係輔助黏合劑吸 附。 顏料及/或填料粒子的漿料及/或包括混摻物之白雲石 組成物的昆合與均質化以及黏合劑的攪拌可以Pendraulik· 型攪拌機較佳於室溫之下進行。 亦可月b使用犁刀混合機（pl〇ughShare miXer)來混合與均 貝化漿料，尤其是在顏料及/或填料粒子先和黏合劑合併的 時候。犁刀混合機係根據以機械方式產生流化床的原理作 用。举頭刀片係靠近水平筒形捲筒的内壁旋轉並將混合物 的組分送離產物床進入開放混合空間。即使在極短時間内 處理極大批量’以機械方式產生的流化床亦確保徹底的混 σ效果於乾燥運作時，切碎機及/或分散機係用於分散集 塊（lump)。所用設備可購自德國帕德博恩市…心rb〇rn)的 Gebriider Li3dige Maschinenbau GmbH 公司。 假使直到顏料及/或填料粒子已以黏合劑預處理為止都 還未添加自雲石、组成物的浆料，在匕可㈣來說以管式混合 裝置來完A ’譬如藉由管式混合裝置藉助離心幫浦抽吸漿 料並經由進料管將該預處理顏料及/或填料粒子的漿料連續 引進管式混合裝置内。該類管式混合裝置可購自，舉例來 5兄，德國巴登-符騰堡州（Ballrechten D〇⑴Men)的心㈣ GmbH公司。 混口係於約20 C至25。(：之室溫下進行。製造過程 期間-譬如〜由於分散過程期間的摩擦所造成的加熱作用 不需被抵消。舉例來說，加工期間的溫度通常可為Μ 27 至90 〇C，較佳介於2〇。〇與7〇 〇c之間。 亦可使用各式各樣混合系統的組合。 可將藉由本發明製造方法所獲得的複合物乾操，俾使 ::得如同固體的複合物’但該複合物亦可以裝料及以經乾 广合物的復原水性漿料進_步加工，俾使不僅本發明複 。物本身且其水性聚料亦構成本發明之一態樣。 本發明製造方法所獲得的複合物聚料的水份含量可藉 由（譬如）熱（譬如以喷霧乾焊檣七 θ 貫務乾傑機或微波爐或於烘箱内）戎 機械方式（譬如藉由過清）來# , 迥邋」术減少，俾使獲得如同乾燥或 λ.、潤固體，譬如呈濾塊 * ^ 、一 ^ j吸口物。為獲得經乾燥複合 物’該複合物係於__舉例夹帮__ L*. ^ . 達到固定重量為止。 “目w LC乾燥直到 本發明的另外態樣係構成無論處於固體、濕潤或乾焊 狀態或如同水性漿料之複合物的使用可能性。 於是，該複合物或其襞料的主要用途之一係其作為链 如用於紙材之填料或顏料及/或作為塗佈顏料的用途。0 該複合物可用作為用於造紙或用於紙材加工譬如用 於塗佈紙材的填料或顏料。 在造紙時，該複合物係較佳以 純去旦4主50 Wt% (以紙材 、‘心重里计）、較佳1至3〇 wt%的份詈# 町抝里使用。在紙材加工， U用於塗佈紙材時’較佳係使用紙材每彻".5至100 g/m、較佳2至50 g/m2、尤其較佳 本發明複合物。 g/m之份量的 該複合物亦可用於多層塗佈系統，譬如用於預先塗佈 28 1352101 及/或中間塗佈及/或頂面塗佈及/或單一塗佈。假使複合物 為預先塗佈及/或中間塗佈，則可使用熟習本領域技術之人 士所熟知的習用顏料將另一塗層塗覆至該複合物。複合物 可用於一或兩側上經塗佈的紙材’在該情況中，位於一或 兩側上的一或多層塗層將含有該複合物。 或兩侧上經塗佈或未經塗佈的紙可為壓光紙及未壓 光紙。 經由以複合物組成與尺寸有目標地挑選複合物，紙材 及/或塗層的孔洞體積亦可藉由被複合物粒子覆蓋或不覆蓋 而變動’譬如增大與受到控制。 本發明的複合物亦可和其他習用顏料及/或填料一起使 用。 本發明的宗旨於是亦包括包含本發明之複合物或其漿 料的填料或顏料。 本發明的另一態樣係用於塗料或塑料，譬如用以辦加 不透明度的用途。包含空心球體有機微米粒子的本案複合 物亦尤其可引致隔熱效應的增加。 同樣地，本發明之複合物因其結構所致亦可用於減少 眩光（sheen)。「眩光」一詞係理解為指的是當以極低角度 觀看表面時所形成的光澤；此對觀看者而言通常極為難 受。為了減少眩光，需要極為分散的散射，其可由本發明 的複合物提供。 本發明之複合物亦可用於密封物質，譬如作為增铜劑 或黏度控制劑。 29 由於無機微米顏料 母）的片晶狀結㈣W 米填料（例如滑石及/或雲 係使得，舉例來說Γ「；^的表面特性，本發明之複合物 由於有機料丰片阳狀白雲石」之使用成為可能。 的*心士 ”料及/或填料（例如聚苯乙烯空心珠） 们二心球體結構與白Φ 使得，舉例來說，「：旦白面特性，本發明之複合物亦 能，其係有利於航工里白云石」用於塑料與塗料成為可 ㈣航空工程，舉例來說。 本發明的另—能样^_ Μ樣係有關本發明之複合物或其漿料作 為助f劑的用途’該助遽劑係適用於和弱酸性液體一起使 I输早獨作為遽層抑或位於天然及/或合成載體材料（例如 纖維、纖維素纖維與聚醯胺纖維）内部或上方。由於複 物的夕孔結構與低分離程度此同時產生最佳化的液體 傳輸及懸浮微粒物質的良好滯留力。 本發明之複合物作為助濾劑（亦用於弱酸性介質）的 途方面係避免及/或減少因助濾劑材料的組分分解而對 人^;慮液體造成過多損害’而且’另-方面係容許快速且 有效的過濾。 本發明於是亦有關一種包含本發明之複合物或其漿料 的助濾劑。 本發月的另一態樣係有關一種包含本發明之複合物的 塗佈色料。 此類塗佈色料係較佳具有25至75 wt%固體，更佳30 至70 wt/〇固體’尤其較佳3〇至4〇 wt0/〇固體之固體含量。 以塗佈色料總固體含量計的複合物份量可為3至97 wt%， 30 丄妁2101 車乂佳介於10與9〇wt%之間。複合物份量係尤其較佳為Μ 土 1 〇 wt%。 … ~ 鑑於本發明黏合劑於本發明複合物令的優異結合特 1±尤其疋白雲石奈米粒子結合於微米粒子表面上之出乎 意料良好的結合性，最終，本發明的另一態樣係涉及一種 匕3作為單體的-或多個二羧酸以及來自二胺、三胺、二 院醇胺或二烧醇胺所構成之群組的—或多種單體的共聚物 用於以包含奈米-白雲石（例如該等上文所說明者）之組成 =至少部分地塗覆顏料及/或填料粒子的用途。己二酸連同 (胺基乙基）-1’2-乙二胺與表氯醇的共聚物作為黏合劑 的用途係尤其較佳的。 在本文所說明的圖式係當前技術水平之各種混合物與 本發明複合物的掃描電子顯微圖片（SEM)。該等混合物與 本發明複合物係使用Uhraturrax (轉子·定子混合器）於水

=D周成2〇 Wt%濃度。將數滴（大約lOOmg：)稀釋於250 mL 二飽水中並以〇 2 μηι孔洞的渡膜過渡。以此方式在爐膜上 獲付的製品係和金一起濺鍍並於各種放大倍數的sEM中評 估。 下文所說明的圖式以及實施例與實驗係適用於例示本 發明且不應以任何方式限制本發明。 實施例： 粒子的f i告及說明 S知奈米-碳酸鈣組成物以及適用於本發明複合物的奈 米-白雲石組成物的製造係說明於下。 31 1352101 在下文中’黏度測量是總是關於Brookfield黏度，其 係以EV-2 +型Brookfield黏度計、3號圓盤轉針於1〇〇rpm、 室溫（20 ± 3 0C)測定，除非另有指明。 奢_!-碳酸麫組成|係使用具45 μιη之球體等效直徑的 北挪威大理石連續研磨，藉由於直立式15〇〇公升球磨碎 機中使用總共0.95Wt%(以奈米_碳酸弼的總乾燥重量計）、 Mw約6000 g/m〇i之聚丙烯酸罐作為分散劑/助磨劑， 於75 Wt%之固體含量下進行濕式研磨兩回，以生成下列尺

Wt% 34.4 19.2 17.9 11.7 6.5 粒子數目（N) 97.4 2.0 0.4 0.1 • ~~~_ 所獲付裝料的B_kfield黏度為285 mPa.s。 所使用之由發酸鍅與二氧化鍅礦製 〇·5至2 mm。 1堪琛尺寸启 查.米-白 步驟a) 將100 kg具有 匁主夕10 cm直徑的南抛志 機捣碎，益添六n>f —那威白雲岩以蚀《 碎…、添加任何添加劑，俾使獲得且有>。以❼ 部分介於45 μιη至 八 90 wt%粒3 H 1主5 mm的岩石級分。 r 1 32 1352101 鎚碎機後的過篩級 分： Wt% > 5 mm 2 1-5 mm 20 500 μιη - 1 mm 21 45 - 500 μηι 48 < 45 μηι 9 45 - 5 00 μιη級分具有下列礦物學組成（XRD) · >95 wt% 白雲石 約1·5 wt% 石英 約3 wt% 方解石 步驟Μ 得自鎚碎機的25 kg產物係藉由使用1000 ppm單丙二 醇（以乾燥白雲石計）、使用“Hosokawa™ Ball Mill S.O. 80/32”（由hOSOKAWA™公司發行）作為球磨機結合乾式 研磨與分類而研磨及分類成5 μπι (± 0.3 μιη)之球體等效直 控。使用100 kg具有平均直徑25的Iron-Cylpebs™作為研 磨球。在研磨機出口係安裝有Alpine Turboplex™ 100 ATP 型分類機（ALPINEtm公司發行）。 步驟C) 所獲得之具有5 μιη (± Ο·3 μηι)球體等效直徑的10 kg 經乾磨白雲石中間物係於再循環水平式2公升球磨碎機 中使用總共wt% (以奈米白雲石的總乾燥重 里。十）Mw約3500〇至40000 g/m〇1之聚丙烯酸鈉作為分 33 Ϊ352101 散劑/助磨劑’於65.6wt% 研濕式研磨繼續 直徑（nm) <200 200-400 400-600 600-800 800-1000

所獲得紫料的Brookfield黏度為325 mpa s。 所使用之由料錯與二氧化錯礦製成的研磨』 υ·)主 2 mm。 査米-白雪石如占,物〇 100 kg南挪威白雲岩係如同上述步驟a)與咐處理， 以生成5 μηι (± 0,3 μΓη)之等效直徑。

所獲得之具有5 μΓη (土 〇3 μιη)球體等效直徑的i〇 kg 經乾磨白雲石中間物係隨後於再循環水平式2公升球磨碎 機（Dynomili)令使用總共丨6〇糾％ (以奈米白雲石的總乾 燥重ϊ計）、Mw約35000至40000 g/mo丨之聚丙烯酸鈉作 為分散劑/助磨劑，於69.4 wt。/。之固體含量下濕式研磨繼續 直徑（nm) 以N%表示之粒子數 目（N) <200 98.0 - 200-400 1.5 Wt%

34 1352101 400-600 0.4 ----^ 15.3 600-800 0.1 14.1 800-1000 < 0.1 10 7 製造後獲得的漿料的Brookfield黏度為1460 mPa.s。 所使用之由矽酸錯與二氧化錯礦製成的研磨珠尺寸為 〇·5 至 2 mm 〇 可根據本發明使用之撒来粒子的說明 直—機微米粒子l^Ropaque® HP-105 5漿料（R〇hm &

Haas): 粒子尺寸.相當均一的Ι.Ομηι 粒子尺寸係以SEM測定。 固體含量：26.1 wt% (於烘箱内以12〇 〇c，2小時測 支A微米粒子2 : Ropaque⑯AF-1 3 5 3漿料（R〇hm & Haas): 粒子尺寸：1.3至1.4 μηι 粒子尺寸係以SEM測定。 固體含量：29.0 wt% (於烘箱内以12〇 U C，2小時測 水性漿料（芬 無機微来粒子1 : Finntalc C 10漿料 蘭 MONDO Minerals ): 粒子尺寸： 95 wt% <1 〇 μηι 80 wt% <5 μηι 45 wt% <2 μηι 35 1352101 粒子尺寸係使用美國Micromeritics公司的sedigraph 5 1 00藉由沈降方法測定。 固體含量：61.5 wt% (於烘箱内以12〇，2小時測 定） 粒子 2 : Finntalc P 〇5 粉末，芬蘭 m〇Nd〇

Minerals 粒子尺寸： 96wt%<10 μπι 79 wt°/〇 <5 μιη 43 wt% <2 μιη 粒子尺寸係使用美國Micromer出cs公司的sedigraph 5 1 0 0藉由沈降方法測定β 濕度含量：< 0.5 wt%水（於烘箱内以12〇 〇c，2小時 測定） 發明傕用之黏合劑的說明 黏合弯I丨 己一酸連同N-(2-胺基乙基）-1，2-乙二胺與表氣醇之共 聚物的1 5 ± 0.5 wt%水溶液，其具有下列特性： -氣總含量：約1,5 wt% -有機氣含量：<0.5 wt% -Mw > looo g/m〇i -水溶液的 Brookfield 黏度：80 mPa-s ± 30 mPa.s -pH 3.0 該類產物可以熟習本領域技術之人士所熟知用於有機 合成的方式由兩步驟合成製造。製造係藉由，舉例來說， 36 丄丄 製造由二伸乙基r脸、留， ^ 胺早-乙醇胺與己二酸於蒸餾水之反應 產物所構成的中間產物― ^ 物來進仃。在第二反應中，使用硫酸 與山梨酸鉀作為催化劑， ^ 所传中間物和表氯醇反應，以生 成終產物’用水稀釋至1 *王12至20 wt%固體含量並用更多硫 酸將pH調成PH 3。該翻肢取此於， °頁八聚物係由德國Lanxess公司與 義大利Mare公司，驻如，、；\T」·

s 如以 Nadavin 為名，譬如 Nadavin DHN (15%)販售。 實施例

1.有機微米粒子與無機奈米粒子

750 g奈米-碳酸鈣組成物（以乾物質計）係於攪拌的 同時和250 g有機微米粒子1的漿料（以乾物質計）於帶 有直徑3.5 cm的齒狀圓盤作為攪拌器之PendrauHk攪拌機 内以7500 rpm的攪拌速度、於22。(：之起始溫度攪拌15 分鐘而混合。混合後的最終溫度為45 0C。 所得混合物具有下列特性： -在 5 min/60 min/120 min 後測得的 Brookfield 點度： 77/79/8 1 mPa.s -pH 8.23 -固體含量：52.22 wt% 第1圖清楚地顯示奈米-碳酸鈣係從有機微米粒子分 離。只有一小部分的75 wt%奈米-碳酸鈣可在SEM中看到β 一個例示分離傾向並測定過濾速度的過濾測試係藉由 37 1352101 製備具0.5 wt%固體含量之奈米粒子/微米粒子混合物的2〇〇 mL漿料並使用孔洞直徑為〇 2 μηι的濾膜過濾該漿料（壓 力：約25 mbar’吸水幫浦；室溫）來進行。測量用以過 濾200 mL的時間。當分離發生時，奈米_碳酸鈣首先通過 孔洞’但經過-段時間’：线塊係形成錢膜上並堵住 孔洞。 ϋϋ£_Μ_1_>24小時（實驗被中止）。1〇小時後，仍 有90 mL漿料待過濾。並無形成可滲透之二次過濾床。 該過濾時間清楚地顯示奈米粒子與微米粒子的分離。 雲石纟且成物1的混合物： 750 g奈米侧组成…（以乾物質計）係於授拌 的同時和25Gg有機微米粒子1的漿料（以乾物質計）於 帶有直徑3.5 Cm的齒狀圓盤作為授拌器之ρ — 機内以7500 rpm的攪拌速度、於 、22 C之起始溫度攪拌15 分鐘而混合。混合後的最終溫度為4ι。匚。 所得混合物具有下列特性： -在5 s⑽咖s後測得的黏度： 1 45/1 50/1 65 mPa.s -pH 9.1 -固體含量：47.6 wt% 第2圖清楚地顯示奈米-白带 出 %石係從有機微米粒子分離 只有一小部分的75Wt%奈米_白蛋 _ 农石可在SEM中看到。 一個例示分離傾向和二次滹屏 ^ s圯成的過濾測試係藉由 38 1352101 製備具0.5 wt%固體含量之奈米粒子/微米粒子混合物的2〇〇 mL聚料並使用孔洞直;^ 〇 2 μπι的濾膜過濾該紫料（壓 力：約25 mbar，吸水幫浦；室溫）來進行。測量用以過 濾200 mL的時間。#分離發生時，奈/书白雲石首先通過 孔洞’但經過奴時間’幾乎不能滲透的二次濾塊係形成 在濾膜上並堵住孔洞。 慮時間^14小時。並無形成可滲透之二次過濾床。 該過濾時間清楚地顯示奈米粒子與微米粒子的分離。 比車Af .驗^米粒子1與？5奋来總 S曼耗組成物及點合剛的福合物： 將2100 g奈米·碳酸鈣組成物置於Pendraulik内並將 1944.4 g有機微米粒子！的漿料以2分鐘期間授進該組成 物内。用水將固體含量稀釋到5〇 wt%濃度；將272 7 §如 同水溶液、具15.4 wt%固體含量的黏合劑以另一 2分鐘期 間攪進該混合物内，並用水稀釋至35 wt%固體含量。將所 得反應混合物剪切15分鐘，藉以在過一半剪切時間之後， 用 10 wt〇/〇 NaOH 將 pH 調成 9 並用 0.525 wt% (以 42 wt〇/〇 活性水溶液的總固體含量計）的聚丙烯酸鈉鹽（厘^約4〇〇〇 g/mol ; pH 8.5)分散。該Pendraulik攪拌機係配有具有3 5 〇爪直徑的齒狀圓盤且攪拌速度為75〇〇rpm。起始溫度為21 °C且1 5分鐘剪切時間後的最終溫度為38 。 所得複合物漿料具有下列特性： -在 5 min/60 min/120 min 後測得的 Br〇〇kfield 黏度： 610/580/583 mPa*s 39 1352101 -pH 9.04 -固體含量：35 l wt% 弟3圓清楚地细― 離且係位於有機微ΓΓΓ ㈣未從有機微米粒子分 孔洞體積相較於實驗：的表面上。極易看出實驗3中的 實驗1的孔洞體積已有顯著增大。 一個例不分離傾向的過濾測試係藉由製備具0,5 wt% 固體含量之共同研磨混合物@ 社裂料並使用孔洞直

徑為〇.2 的滤膜過遽該漿料（壓力：約乃，吸水 /幫浦；室溫）來進行。測量過滤2〇〇 mL所需的時間。當 分離發生時，奈米-碳酸鈣首先通過孔洞，但經過一段時間， 二次濾塊係形成在濾膜上並堵住孔洞。 過淚時間：1.5小時。 該過濾時間清楚地顯示奈米粒子與微米粒子的分離明 顯減少了。幾乎沒有奈米·碳酸鈣二次濾塊形成在濾膜上並 堵住孔洞。由於複合物的開放結構所致，相較於實驗丄， 過濾時間非常地短》 在弱酸性介質中的酸安定性： 將3個4 g樣本（各以複合物的乾物質計，相當於以 乾物質計的3 g奈米-碳酸鈣）各自儲存於23 0c、1〇〇 ml 的2.5莫耳濃度醋酸内歷經下列時間。該等樣本開始自動 冒泡 '釋收C〇2。過濾後，使過濾殘渣於105 乾燥3 h。 獲得下列結果： 1352101 樣本 過渡前的 複合物 CaC03 佔CaC03起 儲存時間 重量 重量 始重量之％ isl CaCO^ 1 1 1.09 0.095 3.2 2 12 1.03 0.03 1.0 3 80 1.00 < 0.01 <0.1 相同種類的濾膜係用於分離測試。 此貫驗清楚地顯示奈米-碳酸鈣複合物不耐酸。 有機微来敕子1與75 wt。/。奈米-白雪\ 劑的葙厶―： 將700 g奈米-白雲石組成物1置於pendrauHk内並將 5 6 6 · 9 g有機微米粒子丄的漿料以2分鐘期間授進該組成物 . 内。用水將固體含量稀釋到50 wt%濃度；將79_5 g如同水 /合液、具1 5.4 wt%固體含量的黏合劑以另一 2分鐘期間攪 進°亥此合物内，並用水稀釋至3 5 wt0/。固體含量。將所得反 • 應混σ物剪切1 5分鐘，藉以在過一半剪切時間之後，用丄〇 wt/〇 NaOH將pH調成9並用〇」wt% (以42 wt%活性水溶 液的總固體含量計）的聚丙烯酸鈉鹽（Mw:約4000 g/mol ; p 8.5 )刀政。該pendraulik攪拌機係配有具有8 cm直徑 的齒狀圓盤且搜拌迷度為7500 rpme起始溫度為21 〇c且 15分鐘剪切時間後的最終溫度為39 〇C。 所得複合物聚料具有下列特性： s/l 20 s後測得的Bro〇kfieid黏度： 838/810/805 mPa-s 41 1352101 -pH 8.9 -固體含罝：36.5 wt% 第4圖清楚地顯示奈米-白雲石並未從有機 -2L yX. 離且係位於有機微米粒子的表面上》 丁刀 一個例示分離傾向的過濾測試係藉由製備 、^ * 5 wt% 固體含量之奈米粒子/微米粒子混合物的200 漿料並使 用孔洞直徑為0.2 μιη的濾膜過濾該漿料（壓力：約 ''J mbar *

吸水幫浦；室溫）來進行。測量過濾200 mL所需的時尸 過濾時間：0.5小時。 B 該過濾時間清楚地顯示奈米粒子與微米粒子的分離甚 至低於使用奈米-碳酸鈣。幾乎沒有奈米_白雲石形成在廣 膜上並堵住孔洞。由於複合物的開放結構所致，相較於實 驗1、2與3，過濾時間非常地短。 在弱酸性介質中的酸安定神： 將3個4 g樣本（各以複合物的乾物質計，相當於以 乾物質計的3 g奈米-白雲石）各自儲存於23 〇c、1〇〇 mi 的2.5莫耳濃度醋酸内歷經下列時間。該等樣本並無自動 釋收C〇2且無自動冒泡。過濾後，使過濾殘渣於i 〇5乾 燥3 h 〇 獲得下列結果： 樣本 過濾前的 儲存時間 『hi ------- 複合物重 * [g] 白雲石 重量 佔起始白雲 石重量之％ 白雲石 1 1 3.10 2.10 70.1

42 ^352101 2 12 2.29 1.2 9 43.0 3 80 1.25 < 0.25 < 8.3 相同種類的濾膜係用於分離測試。 此實驗清楚地顯示連同有機微米顏料的奈米-白雲石複 I物係具有極高的耐酸性且即使在酸性介質中歷經數日之 長儲存時間後仍具有比相仿之奈米-碳酸鈣複合物明顯較高 的安定性。 t驗5 : 2 5 wt%有機微米粒子2輿75 wt%奈米-白愛；?; 、黏合劑輿乙烯-丙烯酸-共聚物（EAA)的複合物： 將3 50 g奈米-白雲石組成物1與264.1 g有機微米粒 子2的毁料於具有3 cm直控齒狀圓盤的Pendraulik LD 50 型授拌器内攪拌2分鐘。用水將固體含量稀釋到50 wt°/〇濃 度；將40.8 g如同水溶液、具15.4 wt%固體含量的黏合劑 以另—2分鐘期間攪進該混合物内，並用水稀釋至35 wt% 固體3置。以稅摔速度為2800 rpm的Pendraulik授摔器將 所得反應混合物剪切15分鐘，藉以在過一半剪切時間之 後，用 1.9 g 的 10 wt0/〇 NaOH 將 pH 調成 9 並用 0.1 wt% (以42 wt%活性水溶液的總固體含量計）的聚丙烯酸鈉鹽 (Mw .約4000 g/mol , pH 8.5)分散。之後，於相同授拌 條件之下引進2 wt%乙烯-丙烯酸聚合物鈉鹽溶液（市購產 品Primac〇r 5980i的Na鹽；U.75%)並均質化1〇分鐘。 起始溫度為21 °C且15分鐘剪切時間後的最終溫度為41 0C。 43 1352101 所得複合物漿料具有下列特性：

Brookfield 黏度： -在 5 s/60 s/120 s 饴 w S後測得的 244/230/23 1 mPa-s -pH 9.34 -固體含量：34.2 wt〇/〇 第5圖清楚地顯示奈半 不木-白雲石並未從有機微米粒子 離且係位於有機微米粒子的表面上。 一個例示分離傾^! &、占，

门的過濾測試係藉由製備具0.5 wt% 固體含量之奈米粒子/微米粒子混合物的·此漿料並使 用孔洞直徑為〇.2μΐη的濾臈過濾該漿料(壓力：約25mbar， 吸水幫浦；室溫）來逸4千。 订及I量過遽200 mL所需的時間。 過濾時間：2. S小時。 -玄過濾時間/月楚地顯示奈米粒子與微米粒子的分離極 v僅有j塊不米.白雲石二次濾塊形成在濾膜上並堵住 孔洞由於複口物的開放結構所致，相較於實驗1、2與4， 過濾時間非常地短。 ' 直·弱酸性酸安定性： 將3個4 g樣本（各以複合物的乾物質計，相當於以 乾物f計的3 8奈米-白雲石）各自儲存於23 %、100 ml 的2.5莫耳濃度醋酸内歷經下列時間。該等樣本並無自動 釋收C02且.、,、自動自泡。過滤後，使過濾殘潰於1 〇5 乾 燥3 h。 獲得下列結果： 1352101

樣本 —---- 過渡前的 儲存時間 -tiiLI 複合物重 量[g] 白雲石 重量 -~~~~~~ 佔起始白g 石重量之％ 白雲石 — 3.00 2.00 '- 66.7 s 2 ________12 2.50 1.50 -— 50 〇 __ 1.70 0.70 — -^ 23.3 相同種類的濾膜係用於分離測試。 ----1 此實驗清楚地顯示連同有機微米顏料的奈米- 合物伤目士上 複 糸八有極高的耐酸性且即使在酸性介質中歷經數日 長儲存時間後仍具有比相仿之奈米_碳酸約複合物明顯較高 2 ·無機微米粒子與無機奈米粒子 25 wt% 無機MJt^子 1 輿 75 M^Jb.成物1的谋.合物： 750 g奈米-碳酸鈣組成物丨（以乾物質計）係於攪拌 的同時和250 g無機微米粒子i的毅料（以乾物質計）於 帶有直徑3.5 cm的齒狀圓盤作為攪拌器之pendrauiik授掉 機内以750〇rpm的攪拌速度、於22〇c之起始溫度攪拌15 分鐘而混合。混合後的最終溫度為48 〇c。 所得混合物具有下列特性： -在 5 s/60 s/120 s 後測得的 Br〇〇kfieki 黏度： 160/160/152 mPa.s -pH 8.4 -固體含量：64_4 wt% 45 第6圖清楚地顯示奈米-白帶 石係從無機微米粒子分 離。只有一小部分的75 wt%奈米-白帝π ▲ 不不白雲石可在SEM中看到。 -個例示分離傾向及測定過遽速度的過遽測試係藉由 製備具〇.5 Wt%固體含量之奈米粒子/微米粒子混合物的· mL漿料並使用孔洞直徑為〇 2 的濾膜過濾該漿料（壓 力：約25 mbar ’吸水幫浦；室溫） 主，皿J來進行。測量用以過 濾200 mL的時間。當分離發生時 w王呷佘未·白雲石百先通過 孔洞，但經過一段時間，二次滤 人，應塊係形成在濾膜上並堵住 孔洞。 20小時（實驗被中止）。並無形成可滲 透之"**次過遽床。 該過濾時間清楚地顯示奈米粒子與微米粒子的分離。 組成物2及黏合對的複合物·· 將800 g無機微米粒子2 (以乾物 —型號M5R的翠刀混合機内，在混合機運二 時將106’7 g黏合劑水溶液於i分鐘内加入然後再均質 化ίο分鐘。添加黏合劑之後，中間物的固體含量為89wt〇/^ 將800 g奈米-白雲石組成物2置於具有3 直徑齒 狀圓盤的Pendraulik ld 50型攪拌器内並與85 5 g水混合。 在2 min的短暫均質化時間後，將具有89固體含量的 219.6上述中間物加入並於28〇〇印爪之攪拌速度徹底混合 1 5分鐘。然後加入！ 4 g的42〜％聚丙烯酸鈉鹽活性水溶 液（Mw .約 4〇〇〇 g/m〇i ; pH 8 5 )並再混合 5 _。 46 1352101 所得複合物漿料具有下列特性： -在 5 min/60 min/12〇 min 後測得的 Br〇〇kfieid 黏度： 229/224/236 mPa-s -pH 9.03 •固體含 Ή； . 66.6 wt% 第7圖清楚地顯示奈米-白雲石並未從無機微米粒子分 離且係位於無機微米粒子的表面上。 一個例示分離傾向的過濾測試係藉由製備具0.5 wt% 固體含量之奈米粒子/微米粒子混合物的2〇〇 mL漿料並使 用孔洞直徑為0.2 μηι的濾膜過濾該漿料（壓力：約25， 吸水幫浦；室溫）來進行。測量過濾2〇〇 mL所需的時間。 過濾時間：2.5小時。 僅有極少的分離。相較於比較實驗6，過濾時間極短。 在弱酸性介質中的峻安Μ : 將3個4 g樣本（各以複合物的乾物質計，相當於以 乾物質計的3 g奈米-白雲石）各自儲存於23 、1〇〇 ml 的2.5莫耳濃度醋酸内歷經下列時間。該等樣本並無自動 釋收C〇2且無自動昌泡。過濾後，使過遽殘澄於1 〇5 °C乾 燥3 h。 獲得下列結果： 樣本 過濾前的 複合物重 白雲石 佔起始白雲 儲存時間 量[g] 重量 石重量之％ Th] 白雲石 1 1 2.30 76.7 47 1352101 2 3 12 80

1.65 55.0 0.77 25.7 1 此實驗清楚地顯示連同無機微米顏料的奈米-白雲石複 合物係具有極高的耐酸性且即使在酸性介質中歷經數曰之 長錯存時間後仍具有比相仿之奈米-碳酸約複合物明顯較古 的安定性。 •网 ,3·無機微米粒子/奈米_白雲石複合物與有機微米粒子/ 奈米_白雲石複合物的組合 物與 50 夕，吟 7 禧 的4$合铷： 將145 g得自實驗4的產物（固體含量：％ $心） :75 g得自實驗7的產物（固體含量：6“ w叫混合在 一起並於具有3咖直徑齒狀圓盤的Pendraulik LD 50型攪 掉器内均質化以930 rpm之擾拌速度1〇_。 所得複合物漿料具有下列特性： -在5 min/60 min/12〇 min後測得的黏度： 613/537/521 mPa-s -pH 8.47 -固體含量：45.6 wt% 第8圖⑺楚地顯不奈米_白雲石係未從有機微米粒子分 亦未從無機微米粒子分離且係位於無機與有機微米粒 子的表面上。 -個例示分離傾向的過慮測試係藉由製備纟〇·5抓 48 1352101 固體含量=奈米粒子/微米粒子混合物的· mL聚料並使 用孔濶直仏為0.2 μηι的濾膜過濾該漿料（壓力：約& ， 吸水幫浦’至’皿）來進行。測量過濾2〇〇 mL所需的時 婆ijjj間：1.0小時。 僅有極少的分離。 【圖式簡單說明】 圖1顯示有機微米粒子與奈米·碳酸妈、不含黏合 混合物的SEM。

圖2顯示有機微米粒 混合物的SEM。 子與奈米-白雲石 、不含黏合劑之 奈米-碳酸鈣、以及黏合劑 奈米·白雲石、以及黏合劑 圖3顯示由有機微米粒子、 所構成的習知複合物的SEM。 圖4顯示由有機微米粒子、 所構成的本發明複合物的Sem。 圖3顯示由有機微米粒子、奈米 ， 不小 W云、

及ΕΑΑ共聚物所構虑的士 再取的本發明複合物的SEM。 圖6顯示無機微米粒 SEM。 丁”不木白=石之混合物的 圖7顯示由無機微米粒子 余木-白雲石 所構成的本發明複合物的Sem。 圖 8顯不本發明益^ 帝 …、機與本發明有機微米粒子/奈米、 =石複合物之組合的Sem。 白 汉·黏合劑 【主要元件符號說明】 #**>

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Claims (1)

1. 丄叫101

   申請專利範圍： 種複合物，其包含 至少部分地塗覆有一包含白雲石粒 M / -tr ΐΛ, ^ 卞之、，且成物的盖機 及/或有機顏料及/或填料粒子，以及點合劑， …、機 其特徵在於 石：：料及/或填料粒子的球體等效直徑為微米等級且 *石粒子的球體等效直徑為奈米等級；以及 -該黏合劑為一共聚物’其包含作為單體的 竣酸以及夹白- 夕個— 群—、二胺、二烷醇胺或三烷醇胺所構成之 群組的一或多種單體。 成之 2·根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於該顏料及/或填料粒子為無機粒子。 3·根據申請專利範圍第1項之複合物， 其選自 、其特徵在於該顏料及/或填料粒子為無機粒子 ;由/月石、雲母或其混合物所組成的群組。 4·根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於該顏料及/或填料粒子為有機粒子 5.根據申請專利範圍第1項之複合物， ’其選自 聚笨乙烯 其特徵在於該顏料及/或填料粒子為有機粒子 於由以聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二曱酸乙二酯 為主之顏料及/或填料粒子的所組成之群組。 :根據申請專利範圍第1至5項中任-項之複合物， 結構，。、特徵在於該顏料及/或填料粒子具有基本上呈球體的 50 l^DZlUl _ ' 一 • 100年07月05日修正替換頁 7·根據申請專利範圍第1至5項中任一項之複合物， ，其特徵在於該顏料及/或填料粒子具有空心球體或空心 • 半球體或片晶狀結構。 ·· 8·根據申請專利範圍第1至5項中任一項之複合物， ,其特徵在於該顏料粒子及/或填料粒子的球體等效直徑 係基本上在〇.2 μΐΏ以上至約1〇〇 之範圍。 9.根據申請專利範圍第1至5項中任一項之複合物， 其特徵在於該顏料粒子及/或填料粒子的球體等效直徑 係基本上在從約〇·3至約75 μπι的範圍。 1 〇.根據申請專利範圍第丄至5項中任一項之複合物， 其特徵在於該顏料粒子及/或填料粒子的球體等效直徑 係基本上在從約0·3至約50 μιη的範圍。 1 1.根據申請專利範圍第丨至5項中任一項之複合物， 其特徵在於該顏料粒子及/或填料粒子的球體等效直徑 係基本上在從約〇·3至約25 μπ1的範圍。 _ 12.根據申請專利範圍第1至5項中任一項之複合物， 其特徵在於該顏料粒子及/或填料粒子的球體等效直徑 係基本上在從約〇_3至約丨5 μιη的範圍。 1 3 ·根據申請專利範圍第1至5項中任一項之複合物， 其特徵在於該顏料粒子及/或填料粒子的球體等效直徑 係基本上在從約0.3至約12 μπ1的範圍。 14.根據申請專利範圍第8項之複合物， 其特徵在於該有機顏料粒子及/或填料粒子的球體等效 直徑係在0.2 μπι以上至25 μπι的範圍。 51 叫 2101 • 100年07月05日修正替換頁 根據_請專利範圍第8項之複合物， /、'々在於亥有機顏料粒子及/或填料粒子的球體等效 直徑係在約〇3至約1〇_的範圍。 根據申請專利範圍第8項中之複合物， ’、寺徵在於6玄有機顏料粒子及/或填料粒子的球體等效 直徑係在約〇,4至約15叫的範圍。 1 7·根據申請專利範圍第8項之複合物， _ _ 、寺徵在於忒有機顏料粒子及/或填料粒子的球體等效 直徑係在約0.7至約1.4 μπι的範圍。 18.根據申請專利範圍第8項之複合物， 八特徵在於該有機顏料粒子及/或填料粒子的球體等效 • 直牷係在約〇·9至約1.1 μηι的範圍。 . 1 9.根據申請專利範圍第4或5項中任一項之複合物， ”特徵在於該顏料粒子及/或填料粒子係以聚苯乙烯為 主的粒子。 鲁 2〇.根據申請專利範圍第4或5項中任一項之複合物， 其特徵在於該顏料粒子及/或填料粒子係以聚苯乙烯為 主的粒子’其里聚苯乙烯空心球體形式並具有約0.3至約2 μιη之球體等效直徑。 '、 2 L根據申請專利範圍第4或5項中任一項之複合物， 其特徵在於該顏料粒子及/或填料粒子係以聚苯乙烯為 主的粒子’其至聚苯乙烯空心球體形式並具有約〇.4至約 1.5 μιη之球體等效直徑。 22.根據申請專利範圍第4或5項中任一項之複合物， 52 1352101 % 100年07月05日修正替換頁 其特徵在於該顏料粒子及/或填料粒子係以聚苯乙缔為 主的粒子，其呈聚苯乙烯空心球體形式並具有約〇9至約 1 · 1 μηι之球體等效直徑。 23 ·根據申請專利範圍第8項之複合物， 其特徵在於該顏料粒子及/或填料粒子為滑石粒子，藉 此，約95至98 wt。/。滑石粒子係具有小於1〇μ〇1之球體等效 直徑，約79至82 wt%係具有小於5 μιη之球體等效直徑且 、”勺43至46 wt°/〇係具有小於2 μηι之球體等效直徑。 24·根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於該白雲石係為含有至少5〇 wt%白雲石礦的 經研磨之天然白雲岩。 ” 25. 根據申請專利範圍第1項之複合物 wt%白雲石礦的 wt%白雲石礦的 wt。/。白雲石礦的 其特徵在於該白雲石係為含有大於75 經研磨之天然白雲岩。 26. 根據申請專利範圍第1項之複合物

   其特徵在於該白雲石係為含有大於90 經研磨之天然白雲岩。 27.根據申請專利範圍第1項之複合物 其特徵在於該白雲石係為含有大於％ 經研磨之天然白雲岩。 28·根據申請專利範圍第i項之複合物， 雲石以白雲石粒子數量㈣約9°至10。%的白 π " ’…、有小於2〇〇 nm之球體等效直徑。 29·根據申請專利範圍第1項之複合物， 53 叫210.1 100年07月05日修正替換頁 其特徵在於以白雲石粒子數量N計約90至100%的白 七石粒子係具有小於1 5 0 nm之球體等效直徑。 3〇·根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於以白雲石粒子數量N計約90至1 00%的白 衣石粒子係具有小於1 〇〇 nm之球體等效直徑。 3 1 ·根據申凊專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於以白雲石粒子數量N計約92至99%的白雲 石粒子係具有小於2〇〇 nm之球體等效直徑。 32·根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於以白雲石粒子數量N計約92至99%的白雲 石粒子係具有小於1 50 nm之球體等效直徑。 33 _根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於以白雲石粒子數量N計約92至99%的白雲 石粒子係具有小於1〇〇 nm之球體等效直徑幻4根據申請專 利範圍第1項之複合物， ^其特徵在於以白雲石粒子數量N計約94°/。至98%的白 雲石粒子係具有小於2〇〇nm之球體等效直徑。 3 5 .根據申請專利範圍第1項之複合物， 八特徵在於以白雲石粒子數量N計約94至98%的白雲 粒子係具有小於1 50 nm之球體等效直徑。 36·根據申請專利範圍第1項之複合物， ’、特徵在於以白雲石粒子數量N計約94至98%的白雲 粒子係具有小於1 00 nm之球體等效直徑。 •根據申睛專利範圍第1項之複合物， 54 1352101 100年07月05日修正替換頁 其特徵在於以白雲石粒子數量N計約96至98%的白雲 石粒子係具有小於200 nm之球體等效直徑。 38.根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於以白雲石粒子數量Ν計約96至98%的白雲 石粒子係具有小於1 5 〇 nm之球體等效直徑。 3 9 _根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於以白雲石粒子數量N計約96至98%的白雲 石粒子係具有小於1 〇〇 nm之球體等效直徑。 • 4G.根據巾請專利範圍第丨項之複合物， 其特徵在於該白雲石係於一或多個乾式或濕式研磨步 驟中研磨成該球體等效直徑。 4 1.根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於該白雲石係於兩個乾式及/或濕式研磨步驟 中研磨成該球體等效直徑。 42.根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於該白雲石係於水性研磨步驟中研磨成該球 馨體等效直徑。 43 _根據申請專利範圍第4〇項之複合物， 其特徵在於球磨機、喷氣板軋機（jetplatemiUs)、磨碎 機（attritor mills)或該類研磨機之組合或—或多個該類研磨 機連同渦旋機（eycl〇nes)與篩網之組合係用於該研磨。 44·根據申請專利範圍第43項之複合物， 其特徵在於乾式研磨係於球磨機中進行；且濕式 係於磨碎機中進行。 1 55 1352101 100年07月05日修正替換頁 45.根據申請專利範圍第44項之複合物， 其特徵在於乾式研磨係於球磨機中進行，其使用具有 至1〇 Cm直彳空的鐵及/或磁土球（porcelain ball);且濕式 研磨係於磨碎機中進行。 46·根據申請專利範圍第44項之複合物， 其特徵在於乾式研磨係於球磨機中進行，其使用具有 至Cm直徑的鐵及/或磁土球（porcelain baU);且濕式 研磨係於磨辟應由.在> #丄 、 砰機中進仃，其使用由玻璃、磁土及/或金屬製 成之研磨球。 47. 根據申請專利範圍第44項之複合物， 其特徵在於乾式研磨係於球磨機中進行，其使用具有 2·5⑽直徑的鐵_粉碎圓柱棒(ircm-cylpebs);且濕式研磨係 於磨碎機中進行，其使用由石夕酸錯、二氧化結及/或二氧化 結礦（baddeleite)製成之具有G 2至5_直徑的研磨球。 48. 根據申請專利範圍第47項之複合物， 其特徵在於由石夕酸錯、二氧化錯及/或二氧化錯礦 (baddeleite)製成之研磨球具有…至2咖之直徑。 49. 根據申請專利範圍第47項之複合物， 其特徵在於由矽酸鉛、二 一乳化L及/或二氧化鍅礦 (baddeleue)製成之研磨 .^ ^ 有〇.5至5 mm之直徑。50.根據 申Μ專利範圍第4〇項之複合物， 其特徵在於該天然研磨白帝 石係以具有大於1 0 wt%之 白会石固體含量的水性喈祖犯 里π艰性4枓形式分散及/或研磨。 51.根據中請專利範圍第4()項之複合物， 56 丄丄 丄丄 100年07月05日修正替換頁 ,其特徵在於該天然研磨白雲石係以具有^7^1 白雲石固體含量的水性《形式分散及/或研磨。 52.根據申請專利範圍第4〇項之複合物， 其特徵在於該天然研磨白雲石係以具有大於50 wt%之 白雲石固體含量的水性梁料形式分散及，或研磨。 53_根據申請專利範圍第40項之複合物， 其特徵在於該天然研磨白雲石係以具有大於70 Wt%之 白雲石固體含量的水性聚料形式分散及,或研磨。 54.根據申請專利範圍第5〇項之複合物， 、其特徵在於具有“〇 wt%之固體含量的白雲石聚料係 以物理方式濃縮至大於6〇wt%固體含量之最終濃度。 55·根據申請專利範圍第5〇項之複合物， 、其特徵在於具有$ 6〇 wt%之固體含量的白雲石漿料係 以物理方式濃縮至介於6〇 wt%與78 «間固體含量之 終濃度。 56. 根據申請專利範圍第5〇項之複合物， 、其特徵在於藉由選自於壓渡及/或離心及/或熱的方法 以物理方式濃縮具有$ 6〇 wt%之固體含量的白雲石漿料。 57. 根據申請專利範圍第5〇項之複合物’ 其特徵在於藉由機械/熱濃縮步驟的組合以物理方式濃 縮具有Wt%之固體含量的白雲石漿料。 58_根據申請專利範圍S 50項之複合物， 其特徵在於具有$ 6〇 wt%之固體含量的白雲石漿料係 在一或多種分散劑的存在下進行分散。 57 1352101 100年07月05日修正替換頁 5 9 ·根據申清專利範圍第4 〇項之複合物， 其特徵在於該白雲石係在一或多種助磨劑及/或分散劑 的存在下分散及/或研磨。 6 0 ·根據申清專利範圍第5 9項之複合物， 其特徵在於就濕式研磨而言，該助磨劑及/或分散劑為 陰離子性助磨劑及/或分散劑。 6 1.根據申請專利範圍第$ 9項之複合物， 修 其特徵在於就濕式研磨而言，該助磨劑及/或分散劑為 陰離子性助磨劑及/或分散劑，其選自於包含聚羧酸鹽之岣 聚物或共聚物的群組。 6 2.根據申凊專利範圍第61項之複合物， . 其特徵在於就濕式研磨而言，該助磨劑及/或分散劑為 陰離子性胁磨劑及/或分散劑，其為丙烯酸、甲基丙烯酸、 頻果酸、延胡索酸、衣康酸、丙烯醯胺或其混合物；聚碟 酸鈉、或檸檬酸鈉或其混合物。 63. 根據申請專利範圍第6〇項之複合物， 籲 其特徵在於該聚羧酸鹽的均聚物或共聚物係部分地或 完全地被鈉、鋰、鉀、銨、鈣、鎂、锶及/或鋁或其混合物 中和。 64. 根據申請專利範圍第60項之複合物， 其特徵在於該分散劑及/或助磨劑係以約〇 〇 5至約2 wt%的份量用於濕式研磨。 65. 根據申請專利範圍第60項之複合物， 其特徵在於該分散劑及/或助磨劑係以0.3 to 1.5 wt% 58 1352101

   的份量用於濕式研磨。 66. 根據申請專利範圍第6〇項之複合物， 其特徵在於該分散劑及/或助磨劑係以約至約㈣ wt%的份量用於濕式研磨。 67. 根據申請專利範圍第4〇項之複合物， 其特徵在於濕式研磨時 mPa.so f的白-石水枓黏度係少於2500 68. 根據申請專利範圍第4〇項之複合物， ”特徵在於濕式研磨時 ♦ mPa.s〇 白π石水枓點度係少於1500 69. 根據申請專利範圍第40項之複合物， 其特彳政在於濕式研磨時 mPa.s〇 ㈣白-石料黏度係少於1000 7:.根據申請專利範圍第4〇項之複合物， /、特徵在於濕式研磨時的白 mPa.s。 丁寸黏度係少於5〇〇 =艮據申請專利範圍第4〇項之複合物， '特徵在於濕式研磨時的白雲石 500 mPa.s的範圍。72 *又係在5〇至 似佩7明專利範圍 ”特徵在於乾式研磨時的助磨劑及广物， 包含下列之群組：二元醇、聚二元醇、氧化乙：劍係選自於 氧化共聚物或貌醇胺或該等的混合物Μ， 據申請專利範圍第72項 其特徵在於聚二元 為聚乙—醇，貌醇胺為三乙醇胺 59 1352101 100年07月05日修正替換頁 與三異丙醇胺。 ~~ - 74. 根據申請專利範圍第59項之複合物， 曰其特徵在於該分散劑及/或助磨劑係以複合物的總乾燥 重量計約0.01 wt%至約5 </〇的份量用於乾式研磨。 75. 根據申請專利範圍第59項之複合物， 其特徵在於該分散劑及/或助磨劑係以複合物的總乾燥 重量計約0.01 wt%至約〇5 wt%的份量用於乾式研磨。 φ 76.根據申請專利範圍第59項之複合物， 其特徵在於該分散劑及/或助磨劑係以複合物的總乾燥 重量計約0.03 wt%至約〇.3 wt%的份量用於乾式研磨。 77·根據申請專利範圍第59項之複合物， • 其特徵在於乾式研磨時的分散劑及/或助磨劑係以〇.2 至1 mg/m2奈米粒子表面積的份量存在。 78. 根據申請專利範圍第59項之複合物， 其特徵在於乾式研磨時的分散劑及/或助磨劑係以〇 3 _至0_7 mg/m2奈米粒子表面積的份量存在。 79. 根據申請專利範圍第59項之複合物， /其特徵在於該助磨劑及/或分散劑在研磨及/或分散期 間係和乙烯-丙烯酸共聚物（EAA)或其鹽合併。 8〇·根據申請專利範圍第79項之複合物， 其特徵在於該EAA鹽係部分地或完全地被胺類及/或 鹼金屬離子中和。 8 1.根據申請專利範圍第8〇項之複合物， 其特徵在於該EAA鹽係部分地或完全地被選自於包含 1352101 - 100年07月05日修正替換頁 2-胺基-2·甲基·卜丙醇、3_胺基_卜丙醇、2_[雙（2羥基乙基） 胺基]乙醇之群組的胺類及/或鉀、鋰及/或鈉或其混合物。 82·根據申請專利範圍第79項之複合物， 其特徵在於EAA及其鹽可以複合物的總乾燥重量計 0.0 1 wt%至1 〇 wt%的份量使用。 83·根據申請專利範圍第79項之複合物， 其特徵在於EAA及其鹽可以複合物的總乾燥重量計 0.05 wt〇/0至5 wt0/〇的份量使用。 ^ 84.根據申請專利範圍第79項之複合物， 其特徵在於EAA及其鹽可以複合物的總乾燥重量計 0.1 wt%至2 wt%的份量使用。 8 5.根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於該複合物含有以複合物的總乾燥重量計為 • 5至95 wt%的顏料粒子及/或填料粒子。 8 6·根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於該複合物含有以複合物的總乾燥重置計為 籲 2 0至8 0 wt%的顏料粒子及/或填料粒子。 8 7 ·根據申請專利範圍第1項之複合物’ 其特徵在於該複合物含有以複合物的總紅燥重直s十為 2 5至75 wt%的顏料粒子及/或填料粒子。 8 8.根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於該複合物含有以複合物的總乾燥重量計為 95至5 wt%的白雲石粒子。 89.根據申請專利範圍第1項之複合物’ 61 100年07月05日修正替換頁 其特徵在於該複合物I有以複合物的總乾燥重量計 80至2〇wt%的白雲石粒子。 ’ 9〇.根據申請專利範圍第丨項之複合物， 其特徵在於該複合物含有以複合物的總乾燥重量計為 5至25 wt%的白雲石粒子。 91·根據申請專利範圍第丨項之複合物，

   —其特徵在於該顏料粒子及/或填料粒子與白雲石以乾燥 重量計係以1 : 20至20 : !的比例存在。 92.根據申請專利範圍第丨項之複合物， 其特徵在於該顏料粒子及/或填料粒子與白雲石以乾燥 重量計係以1 : 4至4 : i的比例存在。 、 93 ·根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於該顏料粒子及/或填料粒子與白雲石以乾燥 重量計係以1:3至3:1或1:2至2:1的比例存在。’、 94.根據申請專利範圍第1項之複合物，

   其特徵在於該顏料粒子及/或填料粒子與白雲石以乾燥 重量計係以1 : 1或1 : 3的比例存在。 95.根據申請專利範圍第丨項之複合物， 其特徵在於以飽和或不飽和、分枝或未分枝的c2至Ci〇 一缓酸作為黏合劑的二缓酸單體。 9 6.根據申睛專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於以飽和或不飽和 '分枝或未分枝的c3至h —羧酸、C4至C8二羧酸、c：5至C7二羧酸作為黏合劑的二 緩酸單體。 62 1352101 100年07月05日修正替換頁 97·根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於以己二酸作為黏合劑的二羧酸單體。 98.根據申請專利範圍第1項之複合物， 一其特徵在於直鏈與支鏈、經取代與未經取代的二胺與 一胺，N-(2-胺基乙基，2_乙二胺係用作為黏合劑的二胺、 三胺單體，而且二乙醇胺、沁烷基二烷醇胺、N甲基-與& 乙基一乙醇胺與二乙醇胺係用作為黏合劑的二烷醇胺或三 烧醇胺單體。 ^ "·根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於該用作為黏合劑的共聚物係和表氯醇交 聯。 1 0 0.根據申請專利範圍第丨項之複合物， 其特徵在於該黏合劑為己二酸連同n_(2_胺基乙 • 基）-1，2-乙二胺與表氣醇的共聚物。 101·根據申請專利範圍第丨項之複合物， 其特徵在於該複合物含有以複合物的總乾燥重量計為 擊約0.1至約1 〇 wt〇/()的黏合劑。 1 02·根據申請專利範圍第丨項之複合物， 〃特徵在於該複合物含有以複合物的總乾燥重量計為 約0·3至約5 wt°/。的黏合劑。 1〇3,根據申請專利範圍第i項之複合物’ /、特徵在於該複合物含有以複合物的總乾燥重量計為 約0.5至約3 wt。/。的黏合劑。 1 04.根據申請專利範圍第丨項之複合物， 63 1352101 100年07月05日修正替換頁 其特徵在於該複合物係具有於具pKa>4之弱酸中極高 2酸安定性’該複合物於23 〇c、具有pKa > 4之2 5莫耳 ;辰度的酸中儲存1小時後，至少5 〇 以及儲存！ 2小時 後，至少30 wt%的白雲石組分仍存在。 1 05.根據申請專利範圍第丨項之複合物， 其特徵在於該複合物係具有於具pKa > 4之弱酸中極高 的酸安定性，該複合物於23。〇、具有pKa > 4之2 5莫耳 濃度的酸中儲存1小時後，至少00 wt。/。以及儲存12小時 後，至少40 wt〇/0的白雲石組分仍存在。 1 〇 6 ·根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於該複合物係具有於具pKa > 4之弱酸中極高 的酸安定性，該複合物於23 °C、具有pKa > 4之2.5莫耳 浪度的中儲存1小時後，至少7〇 wt%以及儲存12小時 後，至少45 wt%的白雲石組分仍存在。 1 07.根據申請專利範圍第1項之複合物， 其特徵在於該複合物係具有於具pKa > 4之弱酸中極高 ® 的酸安定性’該複合物於23 °C、具有pKa > 4之2.5莫耳 濃度的酸中儲存1小時後，大於75 wt%以及儲存12小時 後’大於5 0 wt%的白雲石組分仍存在。 1 〇8·根據申請專利範圍第丨項之複合物， 其特徵在於該弱酸為醋酸。 1 09.—種製造根據申請專利範圍第1至1 08項中任—項 之複合物的方法，其包含下列步驟： a)提供顏料及/或填料微米粒子； 64 1352101 100年07月05日修正替換頁 石組成物； b) 提供奈米-白香 c) 提供黏合劑； d)犯合仔自a)與b)的顏料及/或填料粒子與白雲石組 成物， /、中肩黏口 „丨係於步驟d)之前加至得自&)的顏料及/或 真料粒子或加至件自b)的白雲石組成物並將所得反應混合 物均質化。 HO. —種製造根據申請專利範圍第1至1〇8項中任一項 之複合物的方法，其包含下列步驟： a) 提供顏料及/或填料微米粒子； b) 提供奈米-白雲石組成物； c) 提供黏合劑； d) 混合得自勾與b)的顏料及/或填料粒子與白雲石組 成物， 其中该黏合劑係於步驟d)之後加至得自a)的顏料及/或 填料粒子與得自b)的自雲石組成物的混合物並將所得反應 混合物均質化。 1 1.種製造根據申請專利範圍第1至1 〇 8項中任一項 之複合物的方法，其包含下列步驟： a) 提供顏料及/或填料微米粒子； b) 提供奈米-白雲石組成物； c) 提供黏合劑； d) 將得自a)與…的顏料及/或填料粒子與白雲石組成 物加至得自c)的黏合劑； 65 1352101 100年07月05日修正替換頁 -——- 雲石組成物之前、之 將所得反應混合物均 其令該顏料及/或填料粒子係於白 後或一起加至黏合劑、與其混合，並 質化。 η2·根據申請專利範圍第1〇9至m項中任一項之方 法， 其特徵在於該奈米-白雲石組成物係以水性漿料形式提 供。 113.根據申請專利範圍第1〇9至ηι項中任一項之方 ®法， 其特徵在於該顏料微米粒子及/或填料微米粒子係以固 體形式或以水性漿料形式提供。 Π4.根據申請專利範圍第1〇9至U1項中任一項之方 法， 其特徵在於該無機顏料及/或填料微米粒子係以固體形 式提供。 / Π 5.根據申請專利範圍第1〇9至u丨項中任一項之方 •法， 其特徵在於該有機顏料及/或填料微米粒子係提供 性漿料。 I 1 6 ·根據申請專利範圍第丨〇9至i i i項中任一項之方 法， 其特徵在於該黏合劑係以水性漿料戒溶液形式提供。 II 7.根據申請專利範圍第1〇9至lU項中任—項之方 法， 66 1352101 100年07月05日修正替換頁 其特徵在於在黏合劑加至所得反應 或多種分散劑加入。 混合物之後，將一 法， 118.根據申請專利範圍第1〇9至1 109 至 111 其特徵在於一

   項中任一項之方 1 1 9.根據申請專利範圍第丨丨7項之方法， 其特徵在於該分散劑係選自於由下列所構成之群組： 聚丙烯酸鹽、聚磷酸鈉或聚丙烯醛/丙烯酸酯共聚物；聚合 性陽離子性及/或兩性分散劑。 120·根據申請專利範圍第119項之方法， 其特徵在於聚丙烯酸鹽為鈉鹽，且兩性分散劑為聚二 烯丙基二甲基氯化銨（P〇lyDADMAC)或丙烯酸和陽離子性 單體的共聚物或該類分散劑的混合物。 12 1.根據申請專利範圍第1丨8項之方法， 其特徵在於該分散劑係選自於由下列所構成之群組· 聚丙烯酸鹽' 聚磷酸鈉或聚丙烯醛/丙烯酸酯共聚物；聚合 性陽離子性及/或兩性分散劑。 122. 根據申請專利範圍第121項之方法， 其特徵在於聚丙烯酸鹽為鈉鹽，且兩性分散劑為聚二 烯丙基二甲基氣化銨（PolyDADMAC)或丙烯酸和陽離子性 單體的共聚物或該類分散劑的混合物。 123. 根據申請專利範圍第117項之方法， 67 丄J 4厶_L\J丄 …丁 υι门α诊止 Wt。/至、Γ徵在於6亥分散劑係以複合物的總乾燥重量計。01 wt°/〇至1 wt%的份量添加。 里T I24.根據申請專利範 祀固第117項之方法， 其特徵在於該分耑μ . 幻係以複合物的總乾燥重量計0.1 Wt /〇至0.5 wt%的份量承 s + '、加。125·根據申請專利範圍第118 項之方法， -特徵在於。亥刀散劑係以複合物的總乾燥重量計〇 〇1 wt%至1 wt%的份量添加。 126.根據中請專利範圍第118項之方法， -寺徵在於4刀政劑係以複合物的總乾燥重量計〇 1 wt%至〇·5 wt%的份量添加。 1 27.根據申請專利範圍第1〇9至U1項中任一項之方 法， ' 其特徵在於所得複合物漿料的水份含量減少 1 Ο 〇 ......... .. 了 12 8. —種水性漿料 其特徵在於該水性漿料係包含根據申請專利範圍第1 至108項中任一項之複合物。 129·—種根據申請專利範圍第1至1〇8項中任一項之複 合物之用途，其係作為填料或顏料。 130.—種根據申請專利範圍第128項之漿料之用途， 其係作為填料或顏料。 13丨.根據申請專利範圍第129項之用途， 其特徵在於該複合物係以紙材總重量計0.5至5〇 wt% 的份量用於造紙，並且以紙材每側0.5至1 00 g/m2的份量用 68 135.2101 100年07月05日修正替換頁 於紙材加工。 1 32.根據申請專利範圍第丨30項之用途， 其特徵在於該漿料係以紙材總重量計0.5至50 wt%的 k紙，並且以紙材每侧0.5至100 g/m2的份量用於 紙材加工。 根據申請專利範圍第129或130項中任一項之用 途， 其特徵在於該複合物或漿料係以紙材總重量計1至 wt /〇的伤里用於造紙並且以紙材每側2至以⑺2的份息 用於紙材加工c> Hi根據申請專利範圍第129或13〇項中任一項之 途， 其特徵在於該複合物或漿料係以5至25§/^的份 於紙材加工。 巧 途 135.根擄申請專利範圍第13ι或ΐ32項中任—項之用 其特徵在於該紙材加工為塗佈紙材。 136,根據f請專利範圍第 途 斤至131項中任一項之用 其特徵在於該複合物或漿料 佈、頂面塗佈及/或單—塗佈，：用於預先塗佈、中間金 塗佈且位於一或兩側上的二的-或兩側上係經 Μ根據申請專利範圍第=層係含有該複合物。 途， 主131項中任一項之用 69 135.2101 - 100年07月05日修正替換頁 其特徵在於該複合物或漿料係用於壓光或未壓光紙。 138·根據申請專利範圍第129至13ι項中任一項之用 途， 其特徵在於該複合物係用於修改或控制紙材或塗層的 孔洞體積。 139·種根據申晴專利範圍第1至log項中任一項之複 合物之用途，其係用於塗料、塑料或密封化合物。

   14〇· —種根據申請專利範圍第128項之漿料之用途， 其係用於塗料、塑料或密封化合物。 141.種根據申4專利範圍第1至1 〇 8項中任一項之複 合物之用途，其係作為呈濾、層形式、視情況位於天然及/或 合成載體材料上之助濾劑。 1 4 2.-種根射請專利範圍帛i 2 8項之焚料之用途，其 係作為呈渡層形式、視情況位於天然及/或合成载體材料上 之助濾劑。 141項之複合物之用 體材料為棉、纖維素與 14 3 . —種根據申請專利範圍第 途’其特徵在於該天然及/或合成載 I 3¾胺纖維。 144. 一種根據申請專利範圍第142項之 其特徵在於該天然及/或合成載體 、’’ 仫， 胺纖維。 成載體材抖為棉、纖維素與聚醯 種助錢，其包含根㈣請專利範圍第 項中任一項之複合物或根據申請專 '寻利範圍第128項之）t枓。 146·—種填料，其包含根據 喝之水料 月寻利軏圍第1至108項 70 丄叫丄ϋΐ 100年07月05日修正替換頁 中任一項之複合物或根據申請專利範圍第128項之聚料7—~ 147.種顏料其包含根據申請專利範圍第1至1〇8項 中任-項之複合物或根據中請專利範圍第128項之㈣。、 料 148·種塗佈色料’其包含根據申請專利範圍帛1至 8項中#帛之複合物或根據申請專利範圍第eg項之漿 149.根據申請專利範圍第148項之塗佈色料， 含量 -特徵在於β玄塗佈色料係具有25至75 wt%固體之固體 含量。 1 5〇.根據申請專利範圍第項 其特徵在於該塗佈色料係具有3〇 之塗佈色料， 至70 wt%固體之固體 1 5 1.根據申請專利範圍帛148項之塗佈色料， 含量 色料 ”特徵在於6亥塗佈色料係具有3〇至wt%固體之固體 〇 152.根據申請專利範圍第148至151項中任一項之塗佈 日Ί禮丈在於s亥複合物的份量以塗佈色料内的總固體含 ΐ計為3至97 wt%。 色料 153·根據申請專利範圍第148至151項中任一項之塗佈 曰、寺徵在於S玄複合物的份量以塗佈色料内的總固體含 置計為10至90wt%。 154.根據申請專利範圍第148至151項中任一項之塗佈 71 丄叫101 100年07月05日修正替換頁 色料， 其特徵在於該複合物的份量以塗佈色料内的總固體含 s 計為 85±l〇 wt〇/。。 155.—種包含作為單體的一或多個二羧酸以及來自二 〇〇二胺、二烷醇胺或三烷醇胺所構成之群組的一或多種 :體的共聚物之用*，其係用於以包含具奈米等級球 效直控的白雲-Z- -V L 球體等β吉π ，成物至少部分地塗覆具微米等級 ^ ^的無機及/或有機顏料及/或填料粒子。 156·根據申請專利範圍 其特徵在於該共聚 ¥之用途’ 胺基乙基）-1，2_乙二胺盘’、包含作為單體的己二酸、N-(2- 一妝，、表氣醇。 十一、囷式 如次頁 72