TWI345580B - Improved low voc coating compositions - Google Patents

Description

1345580 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係、關於具有低揮發性有機溶劑含量（VOC)之水性 塗料組合物。本發明係特別關於具高光澤且當乾燥時可保 有其光澤之著色水性建築用塗料組合物。就本文而言，所 使用該名詞”建築用塗料，’係意指供塗刷結構體(諸如，建築 物、圍牆及橋襟）之内及外表面使用

見，此等塗料可統稱為油漆。本發明亦係關於特 聚物及聚合物分散液。 【先前技術】 塗料組合物典型上包含載劑液體及成膜結合劑聚合物與 其它組份’諸如’添加劑’纟包括增稍劑及著色油漆，當 然亦包括顏料。該載劑液體可包含水、有機溶劑或水及有 機溶劑之混合物。該結合劑聚合物可以呈顆粒在該載劑液 體中之》散液型式，藉此該聚合物可以以微粒形式存在或 其可溶於該載劑液體中成為溶液。 高光澤塗料為當乾燥成固體層時具有光澤度為至少 75%(除非另有以，文中之光澤度係於⑽下測得）之油 漆。此等油漆係已知，且通常主要含已溶於有機溶劑中之 聚合物（其亦稱為溶液聚合物）。一般高光澤油漆主要含已 溶於有機液體（通常為石油溶劑油（white spirh))之醇酸聚 口物。當然’此等油漆具有高V〇c，並於該塗漆過程及該 液體油漆之後續乾燥期間會將大量有機溶劑釋放入大氣中 而產生不愉快的臭味及環境危害。就建築用油漆而言，當 10S061.doc 用於塗刷建築省之内部(特別為用於密閉空間及不通風的 房間内)時，1¾問題特別嚴重。而且，以醇酸為基底之油 漆3有可加速自動氧化反應之金屬乾燥劑。最常用之金屬 乾燥劑為鈷化合物，其現在被視為具環境危害性。 油漆（特別A適於施用至建築表s，諸如，建築物之油 漆）被誇獎之主因為當該液體油漆乾燥成固體層時可形成 平滑及均勻的表面。在低光澤油漆（諸如，絲漆（於⑼艺下 光澤值約30至45%)、蛋殼漆（於6〇t下光澤度約丨5至25%) 及…、澤漆（於85C下光澤度<1 〇〇/〇))中很容易獲得此種表 面因為¥乾燥時’此種油漆之表面由於低光澤，所以僅 反射少量光線。因&，眼睛更難偵測缺陷。就具有更高反 射性之表面的高光澤漆而言，很容易看到缺陷，諸如，粗 度及/或不均勻度。因此，製備呈現無缺陷（特別為呈現平 滑及均勻性）之高光澤漆的難度高於低光澤漆之製備。 該乾漆可呈現各種表面缺陷，該等表面缺陷主要於該油 漆仍濕的時候或至少在乾燥之早期階段内產生。這些缺陷 包括clsses及陷口，其通常由欲塗漆之基材上或該濕漆本 身上之小污染區域（諸如，灰塵或油）所產生，這些缺陷會 導致液態油漆在該基材上去濕或自該油漆表面上之污染物 流走。通常可藉改良基材製法及該塗漆區域内之一般清潔 法而克服這些缺陷。然而，此等缺陷並非本發明的主題。 亦可藉用以施用該油漆之油漆劑之動作而產生不均勻油 漆表面。當使用刷子將第一部份之高光澤漆施用至基材 (特別為施用在大區域（諸如，門）上）時，會產生該非均勻 10806l.doc 1345580 油漆表面。在該情況下，在油漆工返回刷塗鄰近未塗漆區 域前，該第一部份油漆已部份乾燥。欲塗漆之區域愈大， 時間間隔愈長，因此該第一部份之乾燥程度愈高。不可避 免地油漆工必需將新油漆塗在該已部份乾燥之第一部份 油漆，特別為於其周圍，亦稱為重疊區❶該區域中之已部 伤乾燥油漆之黏度高於新油漆。現在，油漆工面臨新油漆 與已部份乾燥之更黏油漆的融合成"摻合（blending_in)„而 致使該表面呈現平坦（尤其在該重疊區）之問題。 由於油漆工使用刷子將新油漆塗布在該已部份乾燥之油 漆上，所以刷毛之動作會干擾在底下之已部份乾燥油漆 (其具高黏度，所以不會向外流而離開該所欲平滑表面）。 雖然該新油漆由於具較低黏度所以會流動，但是其僅反射 在下方之X»亥現在受擾及粗梭的表面。或者，塗布在重叠區 域上之該新油漆的黏度會隨該液體載劑自其擴散入底下之 油漆内而快速增加，因此使其不能獲得均勻漆。在任何情 況下，就特定油漆而言，重新在該重疊區域上刷塗並獲得 可接受之均勻漆之前，允許油漆工有最長的時間，且其稱 為開放時間（open_time)或接疊時間（lap_time)。 顯長開放時間較佳，因為在必需重新融合成"摻合" 新油漆與先前施用之油漆前，油漆工有更多的時間。就主 要3冷液聚合物之已知高光澤漆而言，開放時間傾向於約 20分鐘。然而，此等油漆之缺點為會產生高有機溶劑排出 物，尤其當長期使用時，其不僅具有令人不愉快的味道， 而且被認為有害健康。如藉砂乾燥時間（sand dry 匀測 I08061.doc 1345580 疋此等油漆之消黏時間亦長約4小時。該砂乾燥試驗為 -種測量時間超過後該油漆摸時來不再有黏感之方法。短 消黏時間較佳^ ' &外’ 14些主要含醇酸聚合物之已知高光澤漆係依賴藉 • 自動氧化反應而進行之交聯以完成硬化法及產生最終固體 塗層。运是-種緩慢的方法，其包括氧自大氣擴散入該液 態油漆膜内。因此，該油漆一旦塗布至基材時’在大㈣ 小時内不能夠再塗布。其係由於第二油漆塗層中之溶劑會 • 部份溶解該第一塗層，導致其膨脹並超泡。而且，此等以 醇酸為主之油漆亦隨老化而逐漸變黃，特別在光線昏暗之 區域。在白色及柔和的色彩中該問題特別嚴重。 主要含醇酸聚合物在水性載劑液體中之分散液為主的低 VOC油漆亦係已知。其缺點如同該等水性醇酸油漆。 主要含问分子量分散聚合物之水性_低voc油漆亦係已 知。然而’甚至這些油漆中之最具光澤者具有約60至65% 之低光澤（於20。口測定）且具有不能令人接受的短開放時 間（僅3至4分鐘該短開放時間係由於此等油漆之聚合物 係微粒狀所致。因此，當該油漆在表面上乾燥且該水性介 質開始蒸發時，該聚合物之體積分率會增加，且黏度會連 帶但些微地增加。當持續蒸發時’該體積分率的持續增至 •該等分散顆粒彼此接觸之程度。當達到上述程度時，^固 體少量增加時，該乾燥油漆之黏度會大大地增至其不能摻 合該新油漆與早先塗布之油漆的程度。 " 在主要含聚合物已溶於載劑液體中之高光澤漆中，一曰 108061.doc 乾燥時’該點度上升之速度比不含聚合物顆粒之油漆的黏 度丨曼很夕。據此’主要含溶液聚合物之油漆的開放時間典 型上較長。 供建築用途之水性、高光澤油漆亦係已知。美國專利第 5’422,394號描述主要含可自氧化之丙烯酸溶液聚合物的一 種此油漆’該自氧化作用係藉烯丙基而得到。這些油漆具 有良好的接疊時間（約15分鐘）及高光澤度（80至85%卜然 而’這些油漆之耐水性很表，特別在塗布後的前幾天内。 其乃因為自氧化反應需要時間才能形成足夠交聯而增加該 丙烯酸聚合物之分子量以使其轉化成不受水影響之不溶性 聚合物。此外’就交聯速度而言，該烯丙基分子團並不很 強勒。 最近’國際專利申請案WO 03/082999揭示含具有非可交 耳叶低分子量寡聚物及高分子量分散聚合物之混合物的水性 /由漆配方。該目標為提供具改良開放時間（亦即，大於2 〇 分鐘）之塗料組合物。所揭示之各種寡聚物包括乙烯基、 聚醋、聚胺基曱酸酯及超分支寡聚物。亦揭示高分子量分 散聚合物。 我們現在已發現使用WO 03/082999之主要含分散聚合物 及非可交聯乙烯寡聚物的塗料組合物之缺點。該主要缺點 為’例如，如WO 03/082999所述之Paint Example 4，當著 色時，此等組合物之光澤度在75%以下，其對較喜歡高光, 澤漆之高反射性表面的消費者而言並不能接受。其被認為 超因於用於該實例中之聚合物及寡聚物之不相容性。此 I08061.doc -10- 外，雖然Paint Example 4提供大於2〇分鐘之開放時間該 油漆膜可長時間保持黏性，且甚至當完全乾燥時仍柔軟了 因此，雖然使用WO 03/082999之教示可得到2〇分鐘=更 久之開放時間，但是所獲得最终膜之低光澤及軟、黏性為 很嚴重的缺點。就塗布該等油漆且必需於環境溫度下形成 ’、最終性質之建築用油漆領域而t，這些缺點特別嚴重。 ，實上，該等缺點如此嚴重以致該等油漆並不適於作為裝 飾用及/或保護用塗料。W〇 〇3/〇82999並未能處理這些問 而尤其在建築用油漆之領域内，可快速乾燥及具 有α適硬度之低VOC水性油漆仍不能令人滿意。 而且，非可預期地，我們現在已証實並不需要配合現有 水性向光澤漆（諸如，主要含醇酸之油漆）之接疊時間。事 實上，藉下文所述之方法測定，使用本發明之低voc水性 向光澤漆，可接受自6±1至12±3分鐘且從未超過15分鐘之 接疊時間。由於可獲得最終乾燥油漆性質之更佳平衡，所 以這些接疊時間優於w〇 〇3/〇82999所述之低v〇c水性配方 的接疊時間（其係為至少2〇分鐘卜更詳細地，6±1至12±3分 —之接疊時間可獲得平滑、均勻且硬的表面同時可將該消 黏時間維持小於約2〇〇分鐘（如藉下文所述之砂乾燥試驗面 測得）。 W0 03/082999之揭示文僅透露一具有以 乙烯基寡聚物為 基底之'由漆的具體實施例（即，該文件之Paint Example 4) ’且其並未記载如何選擇該募聚物及分散聚合物以獲得 〇光澤及短清黏時間與硬乾塗層之方法。 108061.doc 1345580 【發明内容】 我們現在已氣備一種可克服該等先前技藝水性油漆之嚴 重缺點及具有優良總性質之改良性水性油漆。 因此，本發明係提供一種著色、水性塗料組合物，其包含 i) 具有重量平均分子量為自5000至15000道耳吞（Dalt〇n) 及經計算Fox Tg(福克斯玻璃轉移溫度）大於〇<t且小於5〇<t 之非交聯性加成寡聚物的水性分散液； ii) 具有重量平均分子量大於53,000道耳吞、經計算F〇x Tg大於10C且小於40°C，及平均顆粒直徑小於15〇奈米之 加成聚合物的水性分散液； 其中以分散液固體之重量％計該i): H)之比率為自〇.25: i 至2.70 : 1 。 該塗料組合物之開放時間較佳為自6±1至12±3分鐘且從 不超過15分鐘，且當乾燥時，其測定光澤度為至少乃％。 油漆工不需要熟練技術或速度即可獲得平滑、高光澤漆表 面。該開放時間更佳為自6±1至12±3分鐘，且又更佳為自6 ±1至10±3分鐘。 該無水塗料組合物最好具有砂乾燥時間小於或等於20〇 分鐘及硬度為至少3 〇秒之另外性質。 如藉下文所述之方法測定，該已乾燥漆之硬度較好為自 3〇至200秒，又更佳自35至150秒，且最佳為自4〇至15〇 秒尚於30私之硬度值意指該已乾燥漆夠硬所以可承受處 理步驟不會感到柔軟或受損。 該塗料組合物之砂乾燥時間較佳小於200分鐘，更佳小 108061.doc •12· 1345580 於⑺分鐘，且最佳為自50至170分鐘。短砂乾燥時間較 佳，因為該油漆較不可能遭受到諸如，人或物件之意外接 觸或落在該油漆上之來自大氣之灰塵等之損害。 合適之顏料包括有機顏料，諸如’敌青、偶氮、心丫咬 嗣；及無機顏料，諸如，砝里 费儿扯《 者如碳黑、虱化鐵及二氧化鈦。該等 顏料顆粒之平均顆粒直俨 、t 一 直铋了至同20微未，更佳至高10微 米。高於20微米之顆粒直徑可減少已乾燥油漆之光澤。 該塗料組合物亦可含有選自由顏料、填料、臘、增量 劑μ變改質劑、分散劑、助流佐劑及殺生物劑所組成之 群組的成份。 ι開放時間較佳為至少7分鐘且小於1 〇分鐘又更佳為 自8至10分鐘。開放時間長於約10分鐘之油漆傾向於有不 α適長的消黏時間，因此不被使用者接受。 :该光澤度較佳為自75至1〇%，更佳為自78%至1〇〇%，且 最佳為自80至1〇〇%。 水险係意指該載劑液體含至少5 〇重量％水，其餘為有 機溶劑。該有機溶劑較佳為可以與水相容，又更佳為能於 斤用之數量溶於水中，因為如此可於長時間貯存時易得改 良之安定性（特別是黏度安定性）。合適之有機溶劑實例包 坪、二醇、酯醇、醚醇及醚醇之酯，例如，正-丁醇、 醇苄醇、2,2,4-三甲基戊烷、1，3-二單異丁酸酯 '丙 户單甲丙一醇單乙驗、丙二醇單丙謎、丙二醇單丁 越、二Γ — Λ含 一醇、二丙二醇、二丙二醇曱醚、二乙二醇乙越 及丨-甲氧基-2-羥基丙烷。 I0806I.doc 13 佳冷劑包括甲基二·普索（pr〇p〇xal)及特神龍 (_叫、㈣’因為其皆可幫助該等聚合物及寡聚物顆 粒（特別為聚合物顆粒）之聚結。 有機心劑之3量減至最低因而減少油漆中之v〇c對使 用者及％境$有利。該載劑液體之有機溶劑含量較佳為自 至49.9/。’更佳為自Qj^5%，又更佳為自^至，最佳 為自〇至10%。

"水性分散液"意指該聚合物及寡聚物以顆粒在水性相中 之型式存在。 以分散液固體之重量％計算該寡聚物對聚合物之比率為 自〇.25.1至2.70.1，更佳為自〇3〇:1至27〇:1，又更佳 為自0.43.1至2.33.1’最佳為自〇8:1至13〇:1。低於 0.25 : 1之比率，該開放時間會變得不合適地短，然而高 於2.70 : 1之比率，光澤會快速降低。

加成聚合物及加成寡聚物"意指該聚合物及寡聚物皆衍 生自游離自由基可聚合之烯系不飽和單體。合適之此等烯 系不飽和單體實例包括（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸醯 胺、（曱基）丙烯酸腈、乙烯基單體及乙烯酯。 可使用鏈轉移劑（諸如，硫醇）以控制該聚合物及寡聚物 之分子量。合適之硫醇包括正-辛基硫醇、正·十二烷基硫 醇、正-十六烧基硫醇及第三-十二烧基硫醇。 使用（甲基）丙烤酸酯之命名法以代表丙稀酸酯及曱基丙 烯酸酯’合適之丙烯酸酯及曱基丙烯酸酯實例為烷基醋， 較佳為（甲基）丙烯酸甲酯、（曱基）丙烯酸丙酯、（曱基）丙稀 108061.doc •14- 1345580 酸丁酿、（曱基）丙烯酸2·乙基己酯及（甲基）丙烯酸烷氧基 聚（乙二醇）酯》亦可單獨使用或併用少量酸性單體，諸 如’甲基丙烯酸、丙烯酸、琥珀酸酐及順丁烯二酸酐β亦 可包括經基宫能基單體，諸如，（甲基）丙烯酸羥基乙酯及 (甲基）丙烯酸羥基異丙酯，但是當製造含此等單體之寡聚 物時必需小心，因為會導致反應器積垢及不安定。 合適之乙烯基單體實例包括苯乙烯及α甲基苯乙烯、丙 酸乙稀醋、丁酸乙烯酯、醋酸乙烯酯及支鏈烷羧酸乙烯 醋。該加成聚合物及寡聚物較佳衍生自丙烯酸酯、甲基丙 烯酸醋及可視需要選用之苯乙烯及/或其衍生物。 5亥寡聚物又更佳含有曱基丙烯酸及/或丙烯酸，且最佳 含有甲基丙缔酸，因為丙稀酸傾向於產生可減少該已乾燥 漆之耐水性的水溶性寡聚物。該酸之較佳含量為總寡聚物 單體之自4至8重量％，其等於酸價（AV)為約25至55毫克 ΚΟΗ/克無揮發性寡聚物，該Αν又更佳為自3〇至45毫克 ΚΟΗ/克，且最佳為自35至45毫克尺〇11/克。於八¥大於約55 時，該油漆之水敏性不合適地差，而在約2 5以下時，該油 漆之光澤不佳。 δ玄酸較佳經中和鹼至少部份中和。合適之鹼包括鹼金屬 氫氧化物，諸如，氫氧化鈉或氫氧化鉀。所使用有機鹼更 佳為諸如一甲胺基乙醇、二乙胺及氨。該中和作用可視 需要於高溫下進行，因為其比冷中和更能產生改良性黏度 安定性及更平滑的最終乾燥。 主要3 括甲氧基（聚乙一醇）η甲基丙烯酸酯（縮寫為 I08061.doc •15· 1345580

MeO(PEG)nMA，其中η為該聚乙二醇部份之分子量，且典 型上為自350至2000道耳吞）之寡聚物的油漆傾向具有不能 令人接受之低光澤。該募聚物包含小於5重量％ MeOPEGMA，且最佳不含 MeOPEGMA。 該加成聚合物之玻璃轉移溫度或Tg可藉共聚合具有合適 Tg之單體而改變。該加成聚合物之經計算Fox Tg較佳介於 20與40°C之間，更佳為自25至35°C。於Tg 10°C及在l〇°C 以下時，該油漆具有不能令人接受的長消黏時間以及不合 適之耐水性，而Tg約40°C及在40°C以上時，當該完全乾燥 之第一塗層經第二油漆塗層塗布時，會導致不能令人接受 的粗链表面。 該加成聚合物之經測量重量平均分子量較佳為自約 53000至1000000道耳吞，更佳為自53000至500000道耳 吞，又更佳為自53 000至250000道耳吞，且最佳為自53000 至220000道耳吞。在53000道耳吞以下時，所形成油漆之 抗阻隔性不合適地差。 很難準確地測定高於約1000000之聚合物分子量，因為 很難找到可溶解此高分子量之聚合物的溶劑。通常在測定 前，濾出該聚合物之不溶性、最高分子量餾份才能以人手 方式測定低分子量。 該加成聚合物分散液之平均顆粒直徑較佳為自10至150 奈米，更佳為自50至135，且最佳為自80至125。高於150 奈米時，該光澤度降至75%以下。 該不可交聯之加成寡聚物之重量平均分子量較佳為自 108061.doc -16- 7500至12500道耳吞，更佳為自85〇〇至115〇〇道耳吞，且最 佳為自9GGG至U_道耳吞。高於約15_道耳吞時該油 漆之光澤度降至75%以下。在約5000道耳吞以下時，不管 該經計算之Fox Tg，該寡聚物傾向殘留黏性。雖然不想受 限於此，一般認為其係由於當該分子量降低時，該寡聚物 之真實分子置明顯低於該F〇x Tg。而且，為了獲得此低分 子置，自該聚合步驟殘留之硫醇鏈轉移劑的含量足以在該 油漆中產生惡臭。尤其當該油漆欲塗布在建築物内部或任 何其它通風不良的空間時，該臭味問題對使用者而言很不 具吸引力。 該寡聚物之經計算Fox Tg應該大於〇°C且小於5(rc，較 佳為自10至40°C，更佳為自⑺至儿它，且最佳為15至25 C。於0°C Tg時，該油漆具有令人不能接受之長消黏間， 而於50°C下及在50°C以上時，該光澤令人不能接受地低。 【實施方式】 可藉已知聚合方法而製得該加成聚合物分聚液。較佳為 使用水溶性聚合起始劑及典型上為酸性及/或非離子表面 活化劑之已知乳液聚合方法。更佳使用晶種進料方法。其 需要在約15分鐘之短時間内經聚合之典型上佔該等總軍體 (其通常稱為晶種單體）之約5 %的第一小部份之該等單體。 接著可以將具有與該晶種不同之單體組合物的剩餘單體 (該等進料單體）聚合》該等進料單體通常以較長的時間聚 合。該等單體可視需要於表面活化劑存在下在水中乳化以 在添加至反應容器前產生單體分散在水中之乳液。 108061.doc -17· 1345580 水溶性聚合起始劑之合適實例包括過硫酸銨、過硫酸 納、過硫酸鉀，包括過氧化氫、第三·丁基氫過氧化物等 之過氧化物。亦可使用氧化還原起始劑系統β合適之實例 包括過氧化氫及抗壞血酸、第三-丁基氫過氧化物及抗壞 血酸鈉、過硫酸銨及焦亞硫酸鈉或曱醛羥硫酸鈉。可視需 要添加金屬鹽，諸如，銅或鐵。 藉使反應容器之溫度高於該起始劑之分解程度而進行聚 合反應。自30至98它之溫度較佳。當使用氧化還原起始劑 系統時，特別於合適金屬存在下，低溫較佳。當藉該聚合 起始劑之熱分解而進行聚合反應時，該範圍之高溫較佳。 用於製備該加成聚合物之方法及成份亦適於製備該募聚 物。然而，就該募聚物而言，欲聚合之該等單體較佳在聚 合前形成乳液。需要劇烈攪拌，其可藉機械乳化器（諸 如，得自 suverson Machines Ltd，Chesham(Siivers〇n)而 提供或可使用 S〇n〇lator(得自 Sonic c〇rp，c〇nnecticut， USA)，其可利用超音波以產生所需高剪力。在乳化前， 少量疏水物質（諸如，十六烷或黃豆油）可添加至該等單 體。此物質之存在可改良單體乳液之安定性。於該寡聚物 之聚合反應期間，其可以使反應器積垢減少。 本發明第二方面係提供製備請求項1之加成寡聚物的方 法’其包括以水中製備單體之乳液的步驟： i)混合該等單體、水及表面活化劑及視需要選用之疏水物 質以形成混合物 11)使用劇烈攪拌裝置使i)之混合物暴露於高剪力下以形成 I08061.doc -18- 單體在水中之乳液 並使該等單體聚合以形成該加成寡聚物分散液。 該i)之混合物較佳含有疏水物質，因為其可產生更安定 之寡聚物分散液。 本發明第三方面係提供如請求項1之聚合物及寡聚物用 以製造塗料組合物的用途，該塗料組合物具有自6±1至12土 3分鐘且從不超過15分鐘之開放時間；且當乾燥時，具有 75%之光澤度。該開放時間較佳為自6±1至12±3分鐘，且 最佳為自6±1至10±3分鐘。 本發明第四方面係提供施用本發明塗料至基材上並使該 塗料乾燥以形成具有至少70°/。光澤度之固體層的方法。 實例 本發明現在可藉以下實例而說明。 在該等實例之製造時使用以下成份。

Rhodafac RK500及 RS710係得自 Rhodia Geronazzo S.p.A， Milan, Italy。

Rocima V189係得自 Thor UK Ltd。 第三-丁基氫過氧化物係得自Elf Atochem UK Ltd。 甲搭經硫酸鈉係得自Bruggeman Chemicals。 AMPS 2405係得自 Lubrizol UK Ltd。 黃豆油係得自Seators Ltd，UK。

Emulsogen EPA 1954係得自 Clariant，UK。

Orotan 681 及 Acrysol RM 2020係得自 Rohm及 Haas(UK) Ltd。 108061.doc -19- 1345580

Tego foamex 1488係得自 Tego Chemicals。

Empimin OT75係得自 Albright and Wilson, UK。

Tioxide TR 52係得自 Huntsman Corporation Europe。 聚合物水性分散液之製法 實例Pol 1 使2升平底燒瓶配備攪拌器、氮沖洗器、水冷凝器及適 於計量添加物之通口。先後添加550.90克去礦質水之水性 加料及27.91克晶種表面活化劑溶液（其係由5.39克 1^〇(^&(：1^710、21.57克去礦質水及0.95克氨溶液所組 成）至該燒瓶内。使用水浴使内容物之溫度上升至8(rc。 當該内容物達80°C時，添加13.96克晶種單體混合物（其係 由4.47克苯乙烯、4.3 8克曱基丙烯酸甲酯、4·61克丙烯酸 丁酷及0.50克甲基丙烯酸所組成）至該燒瓶内。當添加 19.62克晶種起始劑溶液（其係由〇 82克過硫酸鈉溶解在 1 8.80克去礦質水中所組成）時，將該溫度維持於8〇〇c下， 費時1 〇分鐘。1 〇分鐘後，以15分鐘使溫度上升至85°C。當 該設定溫度業經達到時，於恆定速率下以3小時饋入 544.39克進料單體混合物（其係由174 2〇克苯乙烯、17〇94 克甲基丙烯酸甲酯、179.65克丙烯酸丁酯及19.6克甲基丙 稀酸所組成^於恆定速率下同時添加41.86克表面活化劑 (其係由8·09克Rhodafac RS710、32.35克去礦質水及1.42克 氨所組成）至該單體進料内。同時以3.5小時添加78.47克該 進料起始劑溶液（其係由3.28克過硫酸鈉溶解在75 · 1 9克去 礦質水中所組成）。當完成添加時，使該分散液之溫度降 I08061.doc -20- 1345580 至6〇C，其後添加4.68克清理（mop-up)進料（其係由0 78克 曱醛羥硫酸鈉溶解在3.90克去礦質水中所組成）。5分鐘後 以15分鐘添加9.97克之另外清理進料（其係由〇·78克甲醛羥 硫酸鈉溶解在8.19克去礦質水中所組成於添加結束時， 再將該溫度維持於6(TC下’費時15分鐘，其後添加6,76克 氨（35體積。/〇。然後將該分散液冷卻至3〇它，並添加殺生 物劑（RocimaVl89)以防止微生物生長。

Tg=30°C # 平均顆粒直徑為107奈米 重量平均分子量（Mw)為156000道耳吞。 實例Pol 2至4 分子量之影響 .除了所使用以重量％為基礎之單體混合物不同外，根據 與實例Pol 1相同之方法及成份所製得之這些實例如下述。 使用鏈轉移劑（正-辛基硫醇）以修飾分子量。 實例 St MMA BA MAA POM Mw Pol 2 40 19.8 34.3 5.8 0.1 122000 Pol 3 39.8 19.7 34.2 5.8 0.5 53000 Pol 4 39.6 19.6 34.2 5.8 1.0 31000 St=苯乙烯 MMA= 甲基丙烯酸曱酯 BA= 丙烯酸丁酯 MAA=甲基丙烯酸 P〇M=正-辛基硫醇 該重量平均分子量係根據下述方法而測定。 貫例Pol 2至4全部具有30 °C之Tg及1〇〇至120奈米之平均 顆粒直徑。 實例聚合物5至7 10806l.doc 1345580

Tg之影響 除了所使用以重量％為基準之單體組合物不同外，根據 與實例Pol 1相同之方法及成份而製得之這些實例如下述。 實例 St P〇l 5 35.0 Pol 6 35.0 p〇l 7 35.0 MMA BA 15.7 45.7 22.0 39.4 33.0 28.4

MAA Tg 3.6 10°c 3.6 20°C 3.6 40°C

實例Pol 5至7全部具有149000至i95〇〇〇道耳吞之撾…及 100至120奈米之平均顆粒直徑。 實例Pol 8及9 平均顆粒直徑之影響 藉改變該表面活化劑與晶種單體對進料單體之比率可改 變該聚合物分散液之粒度。使用不同的表面活化劑（亦 即 ’ Rhodafac RK500)以取代用於 P〇1 1 之 Rh〇dafac RS710 。 兩種變式皆具有以重量％為基準所計算之以下單體組合 物： St MMA BA MAA 35.0 27.6 33.8 3.6 該Tg為30°C 0 實例Pol 8 使2升反應容器配備搜掉器、氮沖洗器、水冷凝器及適 計量添加物之通口。先後添加662.7克去礦質水之水性加 料及2.1克晶種表面活化劑Rhodafac RK500與緩衝劑溶液 (其係由1.68克磷酸鈉七水合物及12.6克去礦質水所組成） t08061.doc -22· 1345580 至該容器内。使用水浴使内容物之溫度上升至75。〇。當該 内容物達75°C時，添加30.1克晶種單體混合物（其係由10.5 克苯乙烯、8.3克甲基丙烯酸甲酯、ι〇·2克丙烯酸丁酯及 1.1克甲基丙烯酸所組成）至該容器内β當添加8克起始劑溶 液（其係由2.1克過硫酸銨及5.9克去礦質水所組成）時，將 該溫度維持於75。〇下’費時10分鐘。將該混合物維持於75 C下’費時15分鐘’然後以3小時同時饋入571.9克該進料 單體混合物（其係由200.2克苯乙埽、15 7.8克甲基丙稀酸甲 酿、193.3克丙烯酸甲酯及20.6克曱基丙烯酸所組成）及 63.8克表面活化劑溶液（其係由14 42克amps 2405[2-丙稀 基醯胺基-2-曱基丙烷磺酸鈉]' 9.38克Rhodafac RK500及 40克去礦質水所組成）。當完成添加時，維持該分散液之 m·度於75 C下’費時1 〇分鐘，並添加1 〇丨克清理加料（其係 由〇. 3克曱醛羥硫酸鈉及9 · 8克去礦質水所組成）。保持丨〇分 鐘後，添加另外10.2克清理進料（其係由〇_4克第三·丁基氫 過氧化物及9.8克去礦質水）。再保持丨〇分鐘後，添加最後 10.1克清理加料（其係由0.3克曱醛羥硫酸鈉及9 8克去礦質 水所組成）。將該溫度維持於75它下，費時15分鐘其後 將該分散液冷卻至30°C，並先後添加7克濃氨溶液（35%濃 度）及殺生物劑（1.54克Rocima Product V189溶解於去礦質 水中）以防止微生物生長。 該平均顆粒直徑為252奈米》 實例Pol 19 除了使用60.2克晶種單體加料及5418克單體加料不同 108061.doc •23· 1345580 平均顆粒直徑為110奈米 重量平均分子量為1〇5〇〇道耳吞。 實例Olig 2至5 分子量之影響 除了如下述改變正-辛基硫醇之含量（克）以調整分子量不 同外，根據與用於OUg !相同之方法及配方製㈣Hg⑴ 之實例。 POM 分子量 〇lig 2 30.00 6300 〇Hg 3 13.58 13600 〇lig 4 9.12 19700 〇lig 5 4.53 42000 實例Olig 1至5之平均顆粒直徑為自1〇5至115奈米。 全部皆具有20°C之Fox Tg。 實例Olig 6至10

Tg之影響 根據與用於Olig 1相同之方法及配方製得實例〇lig 6至 9。如下述改變用於該單體進料乳液之丙烯酸單體的相對 含量（以重量％為基準計）以調整Tg。

MMA ba MAA Tg Olig 6 40.9 53.1 6.0 o°c Olig 7 47.0 47.0 6.0 10°c Olig 8 58.9 35.1 6.0 30°C Olig 9 64.2 29.8 6.0 40°C OliglO 69.3 24.7 6.0 50°C 實例Olig 6至9之重量平均分子量為自1〇〇〇〇至115〇〇道耳 108061.doc •25· 1345580 吞’而粒度為自l〇5至115奈米。 油漆之製法 實例P1 使用以下方法製備主要含聚合物（p〇i 1)R寡聚物（(Mig D 之油漆。 階段1研磨基劑之製法 先後將水（9.96 克）、R0Cima V189(1.0 克）、Orotan 681(6.4 克）、Tego Foamex 1488(1.2 克）、甲基二-普索 (13.16克）、特神龍（6.85 克），及 Empimin OT75(0‘40 克）放 入半升之金屬容器内。使用配備c〇wles葉片之高速分散器 以500 rpm攪拌該混合物，費時約5分鐘。緩慢添加Ti〇xide TR52(112.47克）至該容器内，並將攪拌器速度逐漸增至 2000 rpm。然後添至 Acrysol RM 2020(10.76 克）至該容器 内，並以2000 rpm攪拌該混合物，費時15分鐘。 階段2油漆製造 將聚合物（？〇11，157.70克）及寡聚物（〇1^，1713〇克）放 在1升金屬容器内’並使用葉片式攪拌器以約3〇〇 rpm攪 拌。在攪拌下以約400 rpm—滴滴添加氨溶液（在水中35〇/〇) 以使pH達至7與8之間。添加得自階段1之研磨基劑（162 2〇 克）至谷β内’並以相同速度搜掉。添加丙二醇（7 1〇克）及 水（11.60克）’並以約700 rpm攪拌該混合物，費時丨〇分 鐘。 於室溫下使用ICI圓椎體及板式黏度計（得自REL Ltd， Middlesex，UK)於10000 s·1下測定該油漆之黏度，並發現 I08061.doc -26- 1345580 黏度為0.3 Pa.s。 其它油漆 除了以該等變式取代該聚合物及寡聚物不同外遵照P1之 方法及配方以所指定比率製得其它油漆（P2至P2 5)。

油漆 寡聚物 聚合物 比率(OligiPol) Ρ2 Oligl Pol 2 l:l Ρ3 Oligl Pol 3 Jl:l Ρ4 Oligl Pol 4 l:l Ρ5 Oligl Pol 5 l:l Ρ6 oligl Pol 6 l:l Ρ7 Olig l Pol 7 l:l Ρ8 Oligl Pol 8 l:l Ρ9 Oligl Pol 9 l:l Ρ10 Olig 2 Pol l l:l Pll T\ f A Olig 3 Pol l l:l P12 Olig 4 Pol l l:l P13 T> Λ Λ Olig 5 Pol l l:l P14 t 严 Olig 6 Pol l l:l P15 Olig 7 Pol l l:l Ρ16 Olig 8 Pol l l:l Ρ17 TV 1 Λ Olig 9 Pol l l:l Pl8 1 Λ OliglO Pol l l:l Ρ19 Oligl Pol l 0:l Ρ20 Olig l Pol l 0.18:1 Ρ21 fs Olig l Pol l 0.43:1 Ρ22 Oligl Pol l 0.67:1 Ρ23 ΤνΛ Λ Oligl Pol l 1:1 Ρ24 Ρ25 3亥比率表 Oligl Pol l 2.33:1 Olig I Poll l:0 示以該等分散液之重量％固體含量為基準計’ 寡聚物對聚合物之相對量 測疋所有油漆之圓錐體 0 及板狀黏度， 且發現黏度為o.15 至 0.30 pa.s。 I08061.doc -27· 1345580

比較實例PA 使用WO 03/082999A1第40頁、第5至12行之程序及配方 (其内容以引用的方式併入本文中）重覆在WO 03/082999A1 中被稱為Paint Example 4之實例。由於該文件中並未提供 可使用那一種顏料糊的指引，所以可使用上述階段1之研 磨基劑^ 遵照第34頁、第39行至第35頁、第5至18行之程序及配 方（其内容以引用的方式併入本文中）製得用於Paint

Example 4之寡聚物〇Α3。該寡聚物分散液具有3〇.6重量％ 之固體’該寡聚物之分子量為17500，且該平均顆粒直徑 為11 5奈米。 遵照第37頁、第1至18行之程序及配方（其内容以引用的 方式併入本文中）製得聚合物P1。該聚合物分散液具有52.1 重量％之固體含量，且該平均顆粒直徑為419奈米。由於 s亥等聚合物顆粒不能溶解於溶劑中，所以無法測定分子 量’其顯示該聚合物具有很高分子量。 該油漆之圓錐體及板狀黏度為〇.丨8 p a. s。 根據下述試驗程序評估油漆^至？^及pA之光澤、開放 時間、砂乾燥時間、硬度及污跡移除。 試驗結果示於表1、2及3中。 試驗程序 使用以下程序以評估該等油漆之性能。 光澤 藉使用100微米區塊塗布機而將試樣油漆塗層塗布在玻 108061.doc -28· 1345580 璃板上以測定光澤。於環境溫度下使其乾燥一週，並使用 Tri-Microgloss光澤測量計以離垂直線2〇。之角度測定光 澤。該光澤測定計可測定以入射光量％表示之角度的自油 漆表面反射之光量。 開放時間 使用WO 03/082999中所述之方法（其如下文摘述）評估開 放時間。 使用線材（K-桿9)將濕油漆試樣塗布至測試圓（18乂24厘 米；8B式；得自Leneta Company)以得到約12〇微米之濕油 漆膜厚。於30秒期間在試驗下藉使用攜帶更多油漆之刷子 以固定時間間隔刷塗該經塗布測試圖的未摻雜區域（75厘 求2)而測得該開放時間。在該時間β，該刷子之刷塗動作 包括沿著基材之寬的方向刷塗5次及沿著該基材之長的方 向刷塗5次》纟目視評估塗層之前，使該濕油漆水平乾 燥，費時24小時。在使用該線材均塗該塗料下，一旦該刷 子上所攜帶之”且。物不再形成均勻層時，該開放時間被認 為是已結束。 耐污性 。製備平滑性之完全不透明乾漆膜。在測試前，於18至25 c下使該乾漆試樣老化24小時。施㈣―（黑醋栗汁）、 加 '余、咖哩、DEB(染色之工業級潔手劑）、紅酒、 油蕃加營、紹筆、蠛筆、鞋油、牙膏及芬末施用至該乾 漆，3G》鐘後經、綿擦拭。然後根據殘留在油漆上之污跡 數量將該經擦栻漆骐分成丨至4等級。 10806l.doc •29· 1345580 1) 完成移除污跡 2) 遺留少許污跡 3) 遺留適度污跡 4)遺留嚴重的污跡 就所使用之所有污跡而言，各該污跡等級加起來可㈣ 殘留在油漆上之總污跡的數字，且該結果以總可能污跡之 百分率表示（亦即，所使用污跡總數x4)。

砂乾燥時間（英國標準（British standard)39㈣第CD 使用10G微米區塊塗布器將濕油漆試樣施用至已徹底洗 淨之玻璃板上。於阶下自以2·54厘米/小時之速率在膜上 移動之加料漏斗，將一列砂（得自Tricentr〇丨之D〇uble Η Silver Sand)沉積在該膜之表面上，該加料漏斗移動直到該 油漆摸起來乾的為止或直到該加料漏斗已完全橫越玻璃板 為止。測疋砂與該油漆膜黏著之距離，並將其轉換成以小 時表示之乾燥時間。 硬度

根據DIN 53 157試驗而測定於一週時之該乾油漆膜的硬 度》 平均顆粒直徑 使用Master sizer 2 000型粒度分析器測定該試驗試樣之稀 釋試樣。 分子量 於-3 5°C下以1毫升/分鐘之流率並使用四氫呋喃作為洗滌 液以操作配備2x30厘米PLGel Mix D GPC柱之Waters/150 I08061.doc •30- 1345580 CV«使足量之該聚合物及寡聚物分散液溶解在THF中以得 到1 .〇毫克/毫升之固體濃度。使該試樣溶解，費時4小時。 注射前’經由0·45微米PTFE膜過濾該溶液。將200微升該 溶液注入該柱内。所列舉之分子量為與THF中之聚苯乙烯 有關的重量平均。

Fox Tg 共聚物AB··.·之玻璃轉移溫度TgAB•…係根據福克斯方程 式計算 # l/TgAB •=WA/TgA+WB/TgB.... 其中TgA及丁§8為具有組份單體A及B之均聚物的玻璃轉移 溫度（K°)，而\\^及WB為其重量分率。 水潰試驗 使用100微米區塊塗布器將濕油漆塗在Leneta測試圖（2C 式）上。於環境溫度上乾燥該膜，費時2〇分鐘，然後於5〇 °C下乾燥16小時。冷卻至環境溫度後，藉滴1毫升水滴在 該膜上並經錶面玻璃覆蓋而測試該膜之耐水性。經4小時 _ 後移除水，並評估該塗層之損害。 抗黏連性 塗布兩片British Columbian松木板（7厘米χ30·5厘米χ1.8 厘米）’其係藉刷塗一層Dulux Trade底漆，繼而刷塗兩層 該試驗油漆，在各次刷塗之間於環境溫度下使其乾燥24小 時。於環境溫度下最後一層漆已乾燥24小時後，將兩片木 板彼此重疊，因此該等試驗油漆係鄰接，並將5公斤重物 放在該等木板之上面。經16小時後移除該重物，並記錄分 108061.doc 31 - 1345580 開這兩片木板所需之力及已對該油漆造成之損害。根據這 兩片木板分離的容易性及已造成該試驗油漆之損害程度而 評估其性能。 表1摘述油漆P1至P9及PA之油漆性質。 表2摘述油漆P10至P18之油漆性質。 表3摘述油漆P19至P25之油漆性質。 表1 油漆 光澤 開放時間 分鐘 砂乾燥 分鐘 硬度 秒 污跡 殘留％ 註解 P1 81 10 110 71 29 P2 85 6 120 71 38 P3 86 6 120 36 不通過黏連 試驗 P4 86 6 120 38 不通過黏連 試驗 P5 83 6 220 43 26 不通過水潰 試驗 P6 83 6 170 47 28 P7 80 6 60 67 27 再漆膜上不 被接受之外 觀 P8 63 15 20 50 52 P9 60 12 35 53 52 PA 43 18 至 20 660 10 70 >75 6至10 <200 >30 <55 最低可接受 之性能 -表不未取付 108061.doc -32- 1345580 表2

油漆 光澤 開放時間 分鐘 砂乾燥 分鐘 硬度 秒 污跡 殘留％ 註解 P10 76 7 75 71 52 P11 77 8至10 53 77 52 P12 71 7 45 83 52 P13 69 8 30 88 50 P14 78 8至10 240 48 43 P15 78 8至10 120 58 48 P16 77 6至8 75 83 50 P17 79 6 45 89 45 P18 33 5至7 15 84 47 PA 43 18 至 20 660 10 70 >75 6至10 <200 >30 <55 最低可接 受之性能 108061.doc -33- 1345580 表3 油漆 光澤 開放時間 分鐘 砂乾燥 分鐘 硬度 秒 污跡 殘留％ 註解 P19 82 4 10 96 34 P20 79 4 10 96 36 P21 81 6 45 77 35 P22 81 6 50 77 38 P23 80 8 50 73 38 P24 78 10 75 48 52 P25 13 10 400 22 57 >75 6至10 <200 >30 <55 最低可接 受之性能 雖然PA(得自WO 03/082999之實例）具有約20分鐘之開放 時間，然而在消費者認為具重要性之所有其它區域内具有 令人不能接受地不良性質。更詳細地，光澤度很低，事實 上在絲漆而非光澤漆之預計範圍内。而且，砂乾燥時間很 長，摸起來仍有黏性，且其硬度顯示甚至當乾燥時，其仍 然柔軟。所以可能由於柔軟，所以很難移除污跡。 油漆P1至P4顯示該加成聚合物之分子量對該乾漆性質之 影響。如可知，油漆P1至P4具有自6至10分鐘之可接受的 開放時間及80至86%之光澤度。然而，主要含分子量為 53000道耳吞及更低之聚合物的這兩種油漆皆不能通過黏 連試驗，因此不合適。 油漆P5至P7顯示該加成聚合物之Tg對該乾漆性質之影 響。這些油漆皆具有可接受的開放時間及光澤。然而，主 要含Tg (TC聚合物之P5具有令人不能接受的長砂乾燥時 108061.doc •34- 1345580 間，因此不能通過水潰試驗。當已完全乾燥之第一塗層再 經第二層漆塗布時，以Tg 40t聚合物為主之Ρ7具有令人 不能接受的粗漆面。 油漆P8及P9顯示該加成聚合物之平均顆粒直徑對該乾漆 性質之影響。於平均顆粒直徑為179奈米及更高時，該光 澤度不能令人接受。藉内插法可知，該光澤度低於75%之 最大直徑為約159奈米。 油漆P10至P13顯示該加成寡聚物之重量平均分子量對該 乾漆性質之影響。自表中之資料可知，約15〇〇〇道耳吞之 分子量被認為是可形成至少75%之光澤度的該募聚物分子 量。 油漆P14至P 18該加成募聚物之Tg對該乾漆性質之影響。 於〇eC Tg時，該油漆具有令人不能接受的長消黏時間，而 於50C及更高時，該光澤度不合適地低。 油漆19至25顯示改變該募聚物對聚合物之比率對該乾漆 性質之影響《於〇_18 : i之該寡聚物最低比率（其等於該合 併寡聚物及聚合物固體之15.25%)時，該開放時間不合適 地低，然而於0.43 : 1之比率（3〇%募聚物）時，於6分鐘時 可令人接文。在這兩種比率之間使用内插法可得到〇 3〇 : 1之比率(23%募聚物)以作為產生可接受性質所冑之寡聚物 的最低比率。同樣，最高比率為2 7〇 : 1(73%寡聚物）。 其它油漆 P26 添加4重里％藍色染色劑（其含有42重量％之顏料藍ι5 3(酞 108061.doc •35· 1345580

青））至實例Pi中。 比較例PB 添加4重量％藍色染色劑（其含有42重量％之顏料藍 15_3(酞青藍色顏料））至實例PA中。 根據上述程序測定P26及PB之光澤度、硬度及砂乾燥時 間。結果示於表4中。 表4 油漆 光澤度（％) 砂乾/分鐘 硬度（秒） ----- 注解 P26 71 45 93 ----- PB 37 >600 16 -^ ------ 明顯可知本發明之優點存在於彩色油漆及白色油漆中。 P27 除了以Borchigel L75N(與用於對照物油漆相同之增稍 劑）取代Acrysol RM 2020增稠劑不同外，重覆實例P1。其 在乾漆中可產生之光澤度經測定為83%。

比較例PC 除了以Acrysol RM 2020(與用於P1相同之增稠劑）取代 Borchigel L75N增稠劑不同外，重覆比較例pa。其在乾漆 中可產生之光澤度經測定為66。 因此’ WO 03/082999之先前技藝的油漆之不良光澤度並 非起因於增稠劑之選用。 黏度對開放時間之影響 除了經不同含量之Acrysol RM 2020調整以產生自0.145 108061.doc -36- 1345580 至0.30 Pa*s不等之圓椎體及板狀黏度不同外，重覆實例 P1。這些油漆之開放時間範圍為自8至11分鐘。

108061.doc 37·

Claims (1)

134558(^9湖843號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(100年3月） 十、申請專利範圍： 1 · 一種著色、水性塗料組合物，包含

i) 具有重量平均分子量為自5000至15000道耳吞（Dalton) 及經計算Fox Tg(福克斯玻璃轉移溫度）大於〇乞且小於 5(TC之非交聯性加成寡聚物的水性分散液； ii) 具有重量平均分子量大於53,00〇道耳吞、經計算ροχ Tg大於10°C且小於40°C，及平均顆粒直徑小於150奈 米之加成聚合物的水性分散液； 其中該加成寡聚物及加成聚合物係衍生自游離自由基可 聚合之烯系不飽和單體’且以分散液固體之重量％計該 i) : ii)之比率為自 0.30 : 1 至 2.70 : 1。 2. 如請求項1之塗料組合物’其中該聚合物及寡聚物係衍 生自包含（曱基）丙烯酸之酯與可視需要選用之苯乙稀及 其衍生物的單體混合物。 3. 如請求項1或2之塗料組合物，其中該寡聚物進一步包含 (甲基）丙烯酸。 4·如請求項4之塗料組合物，其中該募聚物之酸價為自25 至55毫克KOH/克。 5.如請求項1或2之塗料組合物’其中該寡聚物之重量平均 分子量為自7500至12500道耳吞。 6·如請求項1或2之塗料組合物，其中該寡聚物不含甲氧基 聚乙二醇甲基丙烯酸酯。 7.如請求項1之塗料組合物，其中該組合物之開放時間為 自6±1至12±3分鐘，且從不超過丨5分鐘；且當乾燥時， 108061-1000301.doc 1345580 8. 其·光澤度為至少75%。 如請求項7之塗料組合物， ±3分鐘。 其中該開放時間為自6±1至12 9. 如請求項1或2之塗料組合物， 料、蠟、增量劑、流變改質劑 物劑所組成之群組的成份。 其亦含有選自由顏料、填 、分散劑、助流劑及殺生 10 ―種施用如請求項1至9中任-項之塗料的方法其包含 將該塗料施用至基材上，且可導致赤估 且』等致或使該塗料乾燥以形 11. 成具有至少75%之光澤度的固體層。 g -種如請求項1至9中任一項之聚合物及寡聚物併用的用 途，其可得到具自6±1至12±3分鐘之開放時間，且從不 超過15分鐘；且當乾燥時具有至少75%之測定光澤度的 改良性著色、水性塗料組合物。 12. 如請求項11之聚合物及寡聚物併用的用途，其中該開放 時間為自6±1至12±3分鐘。 13. 一種製備請求項1之加成寡聚物的方法，包括製備單體 在水中之乳液的步驟： 鲁 1)混合該等單體、水及表面活化劑及視需要選用之疏水 物質以形成混合物 π)使用劇烈攪拌裝置使i)之混合物暴露於高剪力下以形 成單體在水中之乳液 且使該等單趙聚合並形成該加成募聚物分散液。 I0806M000301.doc