TWI326232B - - Google Patents

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1326232 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關於一種製 =來製備”多數奈米金屬粒子之複合材： 以及種製備該等奈米金屬粒子的方法。 【先前技術】

奈米材料是目前敎門的 ^ '，、、门的研九之—，隨著粒子尺寸 變小，其表面位能會增力D，造成例如光學、機械、電 、磁二熱力學、化學等的材料性質也隨之改變，進而 產生δ午多的「奈米特性」。以現在流行的奈米銀粒子為 例’由於奈米銀粒子的尺升始 s, ^ . 丁的尺寸細小，導致其表面能增加 ’使得奈米銀粒子具有很大的活性而可被用於殺菌、 抗菌或除臭等，此外’ χ因其燒結溫度低，且具有低 電阻及低熔點的性質，只需簡單的熱處理就可以應用 在導電用途及各種初期電路製作，因此，目前各方都 積極地研究製備含有多數奈米金屬粒子的複合材料及 奈米金層粒子的方法。 已知幾丁聚醣對金屬離子具有吸附效果，加上幾 丁聚聽無毒性，具有生物分解性及生物相容性等特性 ’且又是一價格便宜的天然高分子，因此是目前被利 用於製造奈米金屬粒子的方法之一。幾丁聚醋乃是由 幾丁質經高度去乙醯化而得的多醣類聚合物，一般常 見的去乙醯化程度為70%至90%之間，其之所以能吸 5 1326232 附金屬離子的原理在於： 你他w 脱去乙醯基後裸露的胺基會 使幾丁聚醣具有螯合金眉 翅咕 生屬離子的特性。如陳鉦婉和涂 耀國專人發表的「以幾丁平a电由丨 丁t骑製備奈米銀之研究」及 施詔銘和凃耀國等人鈐# X表的以幾丁聚醣製備奈米金

2研究」的論文中所記裁的，目前利用幾丁聚黯製備 “卡銀或金粒子的步驟為：(a)將溶有幾丁聚醋的醋酸 水溶液加入-氫氧化鋼水溶液中，以形成一幾丁聚醣 懸夺液；⑻將該幾丁聚醋懸浮液與—硝酸銀水溶液或 一氯化金水溶液反應形成一鹼性幾丁聚醣-金屬複合物 懸浮液1並靜置歷時 — JK n± _ , 歷吟&時間，藉由水溶液中的陰離 子提供電子給金屬離子，使金屬離子還原成奈米金屬 粒子，以及⑷以酸水解法或熱裂解法將該幾丁聚聽從 該複合物中移除，進而得到奈米金屬粒子。在論文「 以成丁聚號製備奈米銀之研究」中，以熱裂解製得的 銀粒子的粒徑是介於30nms 15〇nm之間，而在論文「 以幾丁聚醣製備奈米金之研究」中，以酸水解法製得 之金粒子的粒徑是介於15nm至100nm之間以熱裂解 製得的金粒子的粒徑由於粒子密集排列，僅能推估其 粒徑約為5nm左右。 然而，雖然習知技術已經能製得奈米級的金屬粒 子，但是由於該幾丁聚醣懸浮於水溶液中時，該幾丁 聚酷之部分片段或全部片段可能會彼此糾結，致使整 合在該幾丁聚醣上的金或銀離子的排列是無規則性， 因而不易控制還原成金或銀粒子的顆粒大小。尤其是 6 酸水解法製得的奈米金屬粒子的大小均一性更是難以 控制，且需要使用化學還原劑，因而容易造成環境上 的5木it匕外，後續還需要有一處理大量溶液的步驟 ，導致製備成本高。再者’上述的二篇論文皆是利用 陰離子提供電子給金屬離子的原理來將金屬離子還原 成奈未金屬粒子，所以最好是使用強驗性溶液故在 刼作時還有會安全性的問題。因此’目前仍是有需要 發展出一種安全、低污染性且能製備含有多數大小一 致且排列規則之奈米金屬粒子之複合材料的方法。 【發明内容】 馨於習知技術在利用幾丁聚餹懸浮液製備奈米金 屬粒子時會產生的缺點，申請人思及若是能想出 使幾丁聚聽（尤其是其中的胺基）不會糾結在-起的 方法，應該就能解決習知無法製備出含有大小均一及 排列規則的奈米金屬粒子之複合材料的問題，於是申 m製備出一含有幾丁聚骑的薄膜，再將該薄 ==有多數金屬離子的溶液中，使該等金屬離 :::中的幾丁聚酷主鏈之胺基聲合，藉此使得該 =離：的排列會較有規則性，當然，再配合上適 :的^處理而還原得到的奈米金屬粒子的排列也會 較為整齊，粒徑也會較為均一。 夕數=二發明之第一目的即在提供一種製備含有 :金屬粒子之複合材料的方法，其係包含下列 ^•(a)提供—含有多數金屬離子的第-溶液；⑻提 1326232 供3有歲丁聚醣的薄膜；（C)將該步驟（b)之含有幾丁 2醣的薄膜置於該步驟⑷之第_溶液中，以形成一螯 &有該等金屬離子的螯合膜，以及（d)對該步驟（c)之螯 合膜施予一光照處理，藉此將該等金屬離子還原成奈 米金屬粒子，進而得到該含有多數奈米金屬粒子的複 合材料。 本發明之第二目的即在提供一種製備奈米金屬粒子 # 的方法，其係令如上所述的製備方法所製得的複合材料 在一溫度介於400°C至80(TC的環境下進行熱裂解，以 分離出該等奈米金屬粒子。 本發明製備含有多數奈米金屬粒子之複合材料， 由於將含有幾丁聚醣的水溶液先製成膜，免去了該幾 丁聚酿的分子鏈在水溶液中會糾結在一起的情形，使 得該幾丁聚醣分子鏈上的胺基得以分散，如此一來， 餐合於其上的金屬離子也能規則地排列，相對地，以 • 光照還原法還原後所得到的奈米金屬粒子的排列也較 為規則’且粒徑可被控制在5nm至140nm之間，此外 還可以藉由在該薄膜中摻混不同比例的水溶性高分子 - ’或是使用不同去乙醯化的幾丁聚醣，或是控制光照 - 強度及時間，而使粒徑大小較為均一，因此本發明製 備多數奈米金屬粒子之複合材料確實可以達到本發明 之目的’且更進一步可以藉由熱裂解該複合材料而分 離出該複合材料上的多數奈米金屬粒子。 【實施方式】 8 1326232 本發明製備含有多數奈米金屬粒子之複合材料的 方法，係包含下列步驟： (a) 提供一含有多數金屬離子的第一溶液； (b) 提供一含有幾丁聚醣的薄膜； (c) 將該步驟（b)之含有幾丁聚醣的薄膜置於該步驟 (a) 之第一溶液中，以形成一螯合有該等金屬離子的螯 合膜；以及 (d) 對該步驟（c)之螯合膜施予一光照處理，藉此將 該等金屬離子還原成奈米金屬粒子，進而得到該含有 多數奈米金屬粒子的複合材料。 選擇性地，該步驟（a)之該等金屬離子是如金離子 、銀離子及鉑離子等貴重金屬離子，此時利用該步驟 (b) 之含有幾丁聚醣的薄膜螯合該等貴重金屬離子，進 而形成的含有多數奈米金屬粒子的複合材料的應用價 值咼，可用於抗菌及殺菌等用途。選擇性地，該步驟 (a)之該等金屬離子是如鎘離子及汞離子等重金屬離子 ，此時該步驟（a)之第一溶液可以是一含有重金屬離子 的廢水，而利用該步驟（b)之含有幾丁聚醣的薄膜螯合 住該等重金屬離子時，#此可除去該廢水中的重金屬 離子。 較佳地，該步驟⑷之料金屬料是選自於金離 子、銀離子 '銅離子、錄離子、辞離子、翻離子、猛 離子、鎖離子、汞離子，或此等之一組合。 較佳地，該步驟⑷之第_溶液是藉由將含有該等 9 1326232 • 金屬離子的化合物溶於一水溶液中而製得的，例如： 醋酸銀、硫酸鹽、磷酸銀、氧化銀、氟化銀' 四氟化 金。在本案具體例中’該等金屬離子是銀離子，該化 合物是硝酸銀。 較佳地，該步驟（b)之含有幾丁聚聽的薄膜是藉由 對一含有幾丁聚酷的第二溶液施予一供乾處理而製得 的。更佳地，該步驟（b)之含有幾丁聚醣的第二溶液是 φ 藉由將該幾丁聚醣溶於一酸性溶液中而製得的，該酸 性溶液是選自於醋酸、硝酸、鹽酸、磷酸、甲酸，或 此等之組合。 較佳地’該步驟（b)之烘乾處理的溫度是介於6(Γ(： 至100 C之間。更佳地，該步驟（b)之供乾處理的溫度 是介於60°C至70°C之間。 選擇性地’該步驟（b)之第二溶液還含有一高分子 組份’該高分子組份包括至少一能溶於水的高分子。 % 較佳地，該步驟（b)之高分子組份中的至少一能溶於水 的高分子是選自於聚乙稀醇、聚丙烯醇、聚丙烯酸、 聚甲基丙烯酸、聚乙二醇、聚氨酯、澱粉、甲基纖維 - 素、黃原膠、膠原蛋白、海藻酸鹽、明膠、聚乙稀美 吡咯烷酮、聚丙烯醯胺、聚（2-羥乙基異丁烯酸在本 案具體例中所使用的高分子是聚乙稀醇。 較佳地’該步驟（b)之第二溶液是藉由將該幾丁聚 酷與該高分子組份溶於-酸性溶液中而製得的，該酸 性溶液係如上述。 10 1326232 該高分子組份是用以分散幾丁聚醣，且 :::知隨著高分子組份的含量增加，最後製“奈 =屬粒子的粒徑會愈小，也就是說可以藉由調控幾 以與南分子組份的摻混比例來控制奈 的粒徑大小。 較佳地，以該幾丁聚醣與該高分子組份總重量計 ’該步驟(b)之第二溶液中的該幾丁聚醣的重量是介於

至之間。更佳地’以該幾丁聚醣與該高 分子組份總重量計，該㈣⑻之第：溶液巾的該幾丁 聚醣的重量是介於20wt%至1〇〇wt%之間。最佳地， 以該幾丁聚畴與該高分子組份總重量計，該步驟㈨之 第二溶液中的該幾丁聚醣的重量是介於4〇wt%至 lOOwt% 之間。

選擇性地，該步驟（b)之含有幾丁聚醣的薄膜是形 成於-布料上，且該步驟⑷係將該含有幾丁聚醣的薄 膜與該布料一同置於該步驟（3)之第一溶液中。 較佳地，該步驟（b)之幾丁聚醣為去乙醯度是介於 70%及95%的幾丁聚醣。更佳地，該步驟（1〇之幾丁聚 酷為去乙酿度是介於80%及95%的幾丁聚酷。 較佳地，該步驟（c)還進一步對該螯合膜施予一供 乾處理，進而得到一經烘乾且螯合有多數金屬離子的 螯合膜。 較佳地，該步驟（c)之烘乾處理的溫度是介於6〇<t 至100C之間。更佳地，該步驟（c)之烘乾處理的溫度是 11 1326232 介於60°C至70°C之間。

較佳地，該步驟（d)之光照處理是藉由令一紫外光 照射該螯合膜而達成，或是藉由以一日光燈照射該聲 合膜而達成。不過直接將該螯合膜放置在室内或室外 任何有日光照射到的地方皆可以還原出奈米金屬粒子 ’較佳地’是在一波長介於150nm至600nm之間的光 照下，更佳地，是在一波長介於20〇nm至400nm之間 的光照下。在本案具體例中是使用波長為245nm的紫 外光。此外，藉由變化光照還原條件，例如光照強度 和照射時間，可以控制製備出的奈米金屬粒子的粒徑 。舉例來說’該步驟（b)之含有幾丁聚醣的薄膜是由 l〇〇wt%的幾丁聚醣所構成時，在紫外光照射i小時下 還原出的奈米金屬粒子的粒控是介於1 〇nm至1 4〇nm之 間，但是改由日光燈照射4天後還原出的奈米金屬粒 子的粒控則可介於1 〇nm至30nm之間。

較佳地，該步驟（d)之奈米金屬粒子的粒徑是介於 5nm至140nm之間。在本案之一具體例中，該等奈米 金屬粒子的粒徑是介於l0nm至3〇nm之間，在本^之 另二具體例中，該等奈米金屬粒子的粒徑是介於 至5〇nm之間，在本案之又一具體例中，該等奈米金屬 粒子的粒控是介於5nm至20nm之間。 如上所述的製備方法還可以被進—步用於製備一 種抗菌喷劑，該抗菌喷劑是藉由在如上所述的製備含 有多數奈米金屬粒子之複合材料的方法中的步驟⑷後 12 J326232 進行步驟（d’）而製得，該步驟（d’）是將該步驟（d)之含 有多數奈米金屬粒子的複合材料溶於—酸性溶液中， 该酸性溶液是選自於稀醋酸 '稀磷酸，或此等之組合 〇 較佳地，該稀醋酸或稀磷酸的濃度是介於〇2wt% 炱2wt%之間。 此外，本發明製備奈米金屬粒子的方法係令如上 所述的製備方法所製得的複合材料在一溫度介於4〇〇它 至800 C的環境下進行熱裂解’以分離出該等奈米金屬 粒子。 本發明將就以下實施例來作進一步說明，但應瞭 解的是’該等實施例僅為例示說明之用，而不應被解 釋為本發明實施之限制。 <化學品> 1 ·幾丁聚醣（chitosan):購自於誠麗實業股份有限公 司，去乙醯度為95%之β型幾丁聚醣，分子量約 萬，以下以幾丁聚醣Α代表。 2. 幾丁聚_ (chitosan):購自於誠麗實業股份有限公 司，去乙醯度為80%之β型幾丁聚醣，分子量約U 萬，以下以幾丁聚醣Β代表。 3. 醋酸（Acetic Acid，CH3CO〇H):購自於聯工化學 (Union chemical) ° 4·硝酸銀（silver nitrate s〇lution ; AgN〇3):購自於曰 本昭和株式會社’浪度為0.01m〇l/l。 盤備一含有幾丁聚醣的薄膜 13 1326232 〈製備例1〜5 > 製備例1〜5的操作步驟如下： (1)取如下表1所示的不同量的聚 入2% 、70°C的醋酸水溶液内 一透明溶液。

(2) 將該透明溶液冷卻至5〇t，再加入如下表1所 示的不同量的95%去乙醯度之幾丁聚醣粉末， 並攪拌溶解，即得到一 5wt%的幾丁聚醣/聚乙 烯醇摻混液，其中各製備例中的該幾丁聚醣與 該聚乙烯醇的摻混比例，如下表1所示。 (3) 以玻璃針筒吸取10ml幾丁聚醣/聚乙烯醇摻混 液至一培養皿中，靜置消泡3小時。 (4) 放入一溫度為6〇。〇的烘箱中24小時。 (5) 放入70 C真空烘箱24小時，以去除殘留的水

乙烯醇粉末，加 ’並攪拌溶解成 刀即可付到一厚度約為〇.5mm之含有幾丁聚 醣的薄膜。 <製備例6 > 製備例6的操作步驟與製備例丨相同，不同的地 方僅在於.步驟（2)的95%去乙醯度之幾丁聚醣是以一 80%去乙醯度之幾丁聚醣取代。 14 1326232 表1 製備例 聚乙烯醇（g) 幾丁聚醣（g) 幾丁聚醣/聚 (wt% /wt% ) 1 0 A 5 100/0 ~ 2 1 A 4 80/20 ' 3 2 A 3 60/40 — 4 3 A 2 40/60 5 4 A 1 20/80~~~~~~~ 6 0 B 5 100/0~~~~~ 劁備含有多數銀粒子的複合材i <實施例1 >

本實施例的操作步驟如下： (1) 將製備例1製得之含有幾丁聚醣的薄臈裁剪成 邊長為3公为的正方形’並浸泡於i〇mi且濃产 為0.01Μ的頌酸銀溶液1小時，形成—整人有 多數銀離子的螯合膜。

(2) 以去離子水清洗該螯合膜數次，藉此洗淨過多 的硝酸銀。 (3) 放入一溫度為6(TC的烘箱中24小時。 (4) 放入一溫度為7(TC的烘箱中24小時，以去除殘 留的水分，可得到一經烘乾且螯合有多數銀離 子的螯合膜。 (5) 將該螯合膜在一日光燈下照射4天，即可將該 等銀離子還原成銀粒子，進而得到一含有多數 銀粒子的複合材料。 15 1326232 〈實施例2〜6 > 實施例2至6是以與實施例丄相同之步驟製備含 有多數銀粒子的複合材料’不同之處在於：該步驟（1) 中所使用的製備例1製得之含有幾丁聚黯的薄膜分別 是以製備例2至6製得之含有幾丁聚醣的薄膜取代·， 該步驟（5)令的日光燈照射4天改為以一波長為245nm 的紫外光照射1小時。 • 製備奈米銀粒手 <實施例7〜12 > 實施例7〜12的操作步驟是將依據實施例丨〜6製得 的3有多數銀粒子的複合材料置於一溫度為6〇〇的高 溫爐内30分鐘，藉此使幾丁聚醣裂解氣化，進而得到 多數銀粒子。 <應用例1 >抗菌喷劑 應用例1的操作步驟是將依據實施例2製得的含 _ 有多數銀粒子的複合材料溶於一 0.25 wt%稀醋酸溶液中 ’進而製得一抗菌喷劑。 复利葉轉換紅外線光譜儀分析 ' 以傅利葉轉換紅外線光譜儀（簡稱FTIR，型號：

Spectrum One，廠商：perkin Eimer)，在掃描波數介於 4000cm 1至600cm·1下分析實施例i至5製得之含有多 數銀粒子的複合材料，其結果依序如圖丨中的曲線 、（b) ' (c)、⑷及（e)所示。 以圖1中的曲線（a)為例，可發現1360cm·1有y?型 16 1326232

幾丁聚醣的NHCOCH3官能基，而在1530 cm-1為NH2 官能基的特性吸收峰；幾丁聚醣在U5〇 cm-1有C6-OH (一級羥基）特性吸收峰及在1〇5〇 cm·1有C3-OH (二 級羥基）特性吸收峰’因此，由FTIR結果可以證實該 等含有多數銀粒子的複合材料的表面確實有胺基（nh2 官能基）存在’且隨著幾丁聚醣的含量變少，nh2的特 性吸收峰亦會變窄變小，由此可知，nh2應為螯合銀離 子之重要官能基。 此外’還可以看到3200 cm.丨至3600 cm-丨為N_H 及0-H之寬廣吸收峰，這也說明了 N_H及〇 H應存在 著強弱不同的分子内和分子間氫鍵。

發射掃猫式電子顯檄錆（hr ff-sem)分妍 以HR FE-SEM觀察實施例丨至5及實施例6製得 之3有夕數銀粒子的複合材料之表面的銀粒子分佈情 形，並藉此量測該等銀粒子的粒徑大小，觀察到的粒 子之分佈情形依序如圖2至6所示。其中，圖2的放 大倍率為50_倍；圖3的放大倍率為画Μ;" 至圖6的放大倍率為3〇〇〇〇倍。 圖3量測出的實施例2的銀粒子粒徑介於10nm 5〇ηηι之間，其銀粒子顆粒較大的原因是因為大量的 胺基在成膜的過程呈現凝集的現象，@導致螯合後的 :粒子呈現聚集，使銀粒子的顆粒較大，但是當聚乙 醇的含量比例增加時，銀粒子的顆粒會變小，如下 表2所示，當聚乙婦醇的比例增加到—時銀粒 17 1326232 子粒徑可小至5nm至20nm之間， 八坤M j &疋因為聚乙烯醇能 刀政幾丁聚醣之胺基，減少凝隼 访人七 崎少贼茱的現象，使得螯合於 ^有幾τ聚醣㈣膜上的銀離切良料分散性， 也因此還原成絲子時的顆粒會比較小。

除了聚乙婦醇的含量比例會影響到銀粒子顆粒大 巧外’幾τ聚本身的去乙gS度也會影響顆粒大小， 因為去乙醯化程度不同即代表著裸露出的胺基數量不 :’而80%去乙醯度之幾丁聚醣因其所含有的胺基的 量比95% |乙醯度之幾丁聚醣來得少，所以能減少幾 丁聚醣之胺基在成膜時的聚集現象，因此利用8〇%去 乙醯度之幾丁聚醣（B)所製得的含有多數銀粒子的複合 材料内的銀粒子粒徑可小至介於5nm至2〇nm之間。 此外，由圖2量測出的實施例丨的銀粒子粒徑可 小至介於lOnm至30nm之間，但是當光照條件為紫外

光照射1小時時，製備出的銀粒子粒徑則是約介於 l〇nm至14〇nm，由此可知藉由將光照強度減弱，並以 加長光照時間的方式來進行還原時，能調整製得之銀 粒子顆粒的大小及均一性。 18 1326232 表2 實 施 例 幾丁聚 醣種類 幾丁聚醣/ 聚乙締醇 (wt% /wt% ) 光照 條件 FE- SEM圖 銀粒子 粒徑（nm ) 1 A 100/0 曰光燈 /4天 2 10-30 2 A 80/20 紫外光 /1小時 3 10-50 3 A 60/40 紫外光 /1小時 4 10-50 4 A 40/60 紫外光 /1小時 5 5-20 6 B 100/0 紫外光 /1小時 6 5-20 能量分傲光譜儀（EDS)分析

以EDS (型號為INCA4〇〇EDS)分析實施例1得 到之含有多數銀粒子的複合材料的一部份區域，其 EDS所分析的能譜圖，如圖6所矛，秘ώ ^ 、 下 ，·工與軟體内的資 料庫比對後，發現確實有銀存在，+ 因此，可以證實幾 丁聚醣確實有螯合銀離子之能力。而由& 而甲h人以此為例

推測出整合有該等金屬離子的螯合膜的結構應如下戶J 19 fCH2-CH-^ 〇«

1326232 本發明製備含有多數奈米金屬粒子之複合材料的 方法利用含有幾丁聚醣的薄膜，並配合適當的光照處 理，確實可以製得一含有多數排列規則且大小一致性 尚的奈米金屬粒子的複合材料，同時也可將上述複合 材料進一步藉由熱裂解製得多數奈米金屬粒子，本發 :月方法因為幾丁聚醣已經先被製成膜，因而不會有如 幾丁聚騎懸浮液中的幾丁聚糖糾結的情形，但是卻仍 二有螯合金屬離子的功@。此外，本發明含有多數奈 f金屬粒子的複合材料，因為已經是成膜且其中的： :奈米金屬粒子因分散性佳、排列整齊又大小一致性 X可以提供較大且均句的反應表面積，不會询限於 :^料的某-區域’因此在例如醫療上的實際應用 二、抗菌效果相對也會比較好。再者，本發明亦提 =種可以直接將現有醫療用敷材、㈣布、 ^米孔誠構的無I以機材料基材先 : =㈣的溶液中，再浸於-含有多數金屬離子： 奈 i透過先照還原法’進而得到-螯合有多數 ^'米金屬粒的複合材料 討的方法。除此之外，利用添加 20 1326232 不同s的水溶性高分子或改變幾丁聚醋的去乙酿化程 度，可以糟由使幾丁聚聽的胺基分散性變好或是裸露 出的胺基數量變多，進而控制所需要的金屬粒子顆粒 大小。 综上所述，依照本發明方法確實可以製備出一含 f分散性佳、排列整齊又大小―致性高的多數奈米金 子的複合材料’並具有製程安全簡單、低污染且 成本低廉的優點，而且製得的奈米金屬粒子又可廣泛 應用於醫療或導電用途’極具有商業應用價值，故本 發明製備含有多數奈米金屬粒子之複合材料及夺米金 屬粒子的方法確實能達到本發明的目的。 惟以上所述者，僅或士 有僅為本發明之較佳實施例而已， 當不能以此限定本發明眚 由〇 毛月貫施之範圍，即大凡依本發明 2專利範圍及發明說明書内容所作之簡單的等效變 」二飾：皆應仍屬本發明專利涵蓋之範圍内。 【圖式簡單說明】 圖1是-透射率對波數圖，其中曲線 (C)、⑷及⑷分別顯示以 r iiK-ATR在掃描波數公 4〇0〇cm'i至60〇cm.i下分扣 於 下刀析實施例1至5製得之含 數銀粒子的複合材料的結果； 3有多 圖2是一 SEM圖，顯示實施例1製得之含有多數 銀粒子的複合材料 炙表面，其倍率為50000倍. 圖3是一咖圖，顯示實施例2製得:含有多數 銀粒子的複合材料之表面，其倍率為麵。倍； 21 圖 4 — SE]v/t ， w圖’顯示實施例3製得之含有多數銀 粒子的複合材料 表面，其倍率為30000倍； 圖 5 — SEA/T 闻 M圖，顯示實施例4製得之含有多數銀 ♦子的複口材料之表面，其倍率為30000倍； 粒子^」ΕΜ圖’顯示實施例6製得之含有多數銀 子的複°材料之表面，其倍率為30_倍；及 圖7是一能譜圖，說明# _ 凡β實施例1中步勘We 經烘乾且螯合有多數銀離子 （）侍到之 再卞的螯合膜中的元去 【主要元件符號說明】無 ，、°

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Claims (1)

1326232 十、申請專利範圍： l 一種製備含有多數奈米金屬粒子之複合材料的方法，係 包含下列步驟： (a) 提供一含有多數金屬離子的第一溶液； (b) 提供一含有幾丁聚醣的薄膜； ⑷將該步驟⑻之含有幾丁聚酷的薄膜置於該步驟⑷之 第-溶液中’以形成-螯合有該等金屬離子的整合 膜；以及 ⑷對該步驟⑷之整合膜施予一光照處理，藉此將該等 金屬離子還原成奈米金;|粒子，進而得到該含有多 數奈米金屬粒子的複合材料。 2·依據申請專利範圍第1項所述的製備方法，其中，㈣ 驟（a)之該等金屬離子是選自 + 疋进目於金離子、銀離子、銅離子 ' 子、鋅離子' 鉑離子、錳離子、 ，或此等之-組合。 M離子、水離子 依據W專利範圍第】項所述的製備方法， Γ:第一溶液是藉由將含有該等金屬離子的化合： 於一水溶液中而製得的。 4. ::申請專利範圍第3項所述的製備方法，其中，該等 金屬離子是銀離子，該化合物是硝酸銀。 5. 依據申請專利範圍第！項所述 驟,、中该步 第一 ，辱膜疋褚由對-含有幾丁聚醣的 第一冷液施予一烘乾處理而製得的。 6·依據申請專利範圍第 項所述的製備方法，其中，該步 23 1326232 驟（b)之烘乾處理的溫度是介於6〇°C至100°C之間。 7. 依據申請專利範圍第6項所述的製備方法，其中，該步 驟（b)之烘乾處理的溫度是介於6〇°c至7〇°C之間。 8. 依據申請專利範圍第5項所述的製備方法，其中，該步 驟（b)之第二溶液是藉由將該幾丁聚醣溶於一酸性溶液中 而製得的，該酸性溶液是選自於醋酸、硝酸 '鹽酸、磷 酸、曱酸’或此等之組合。 9 _依據申請專利範圍第5項所述的製備方法，其中，該步 驟（b)之第二溶液還含有一高分子組份，該高分子組份包 括至少一能溶於水的高分子。 10. 依據申請專利範圍第9項所述的製備方法，其中，該步 驟（b)之尚分子組份中的至少一能溶於水的高分子是選自 於聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚 乙一醇、聚氨酯、澱粉、曱基纖維素、黃原膠、膠原蛋 白海藻酸鹽、明膠、聚乙烯基比咯烷酮、聚丙烯醯胺 、聚（2-羥乙基異丁烯酸）。 11. 依據巾請專利範圍帛9項所述的製備方法，其中，該步 驟（b)之第二溶液是藉由將該幾丁聚醣與該高分子組份溶 於酸性溶液中而製得的，該酸性溶液是選自於醋酸、 硝酸、鹽酸、磷酸、甲酸，或此等之組合。 12. ，據申請專利範圍第9項所述的製備方法，其中，以該 歙醣與該尚分子組份總重量計，該步驟（b)之第二溶 液中的該幾丁聚醣的重量是介於1〇wt%至1〇〇评以之間 24 1326232 據申請專利範圍第12項所述的製備方法，其中，以1 幾丁聚醣與該高分子組份總重量計，該步驟（b)之第二j 液中的該幾丁聚醣的重量是介於2〇wt% i 1〇〇赠。之間 14. 依據申請專利範圍第13項所述的製備方法其 ^ ’、T 以該 聚釀與該高分子組份總重量計，該步驟（b)之第—、容 液中的該幾丁聚醣的重量是介於4〇wt%至l〇〇wt%之間 • 〇 15. 依據申請專利範圍第1項所述的製備方法其中該步 驟（b)之含有幾丁聚醣的薄膜是形成於一布料上，且該步 驟（c)係將該含有幾丁聚醣的薄膜與該布料一同置於該步 驟（a)之第—溶液中。 1 6_依據申請專利範圍第1項所述的製備方法，其中，該步 驟（b)之幾丁聚醣為去乙醯度是介於70%及95%的幾丁 聚醣。 φ 17·依據申請專利範圍第16項所述的製備方法，其中，該步 驟（b)之幾丁聚醣為去乙醯度是介於80%及95%的幾丁 聚醣。 . 18,依據申請專利範圍第1項所述的製備方法，其中，該步 驟（c)還進一步對該螯合膜施予一烘乾處理，進而得到一 經烘乾且螯合有多數金屬離子的螯合膜。 19. 依據申請專利範圍第18項所述的製備方法，其中，該步 驟（c)之烘乾處理的溫度是介於60°C至100°C之間。 20. 依據申請專利範圍第19項所述的製備方法’其中’該步 25 1^26232 驟（C)之烘乾處理的溫度是介於60°C至70eC之間。 21. 依據申請專利範圍第〗項所述的製備方法，其中，該步 驟(d)之光照處理是藉由令一紫外光照射該螯合膜而達成 〇 22. 依據申請專利範圍帛1項所述的製備方法，其中，該步 驟⑷之光照處理是藉由以一日光燈照射該螯合膜而達成 0 23. 依據申請專利範圍第丨項所述的製備方法，其中，該步 驟（d)之奈米金屬粒子的粒徑是介於5nm至之間 从依據申請專利範圍第u23項其中任一項所述的製備方 法’係被進-步用於製備—種抗时劑，該抗菌喷劑是 藉由在如申請專利範圍第U23項其中任—項所述的步 :⑷:广步驟(d，)而製得，該步驟⑹是將該步驟 ()之3有多數奈米金屬粒子的複合材料溶於-酸性溶液 :，該馱性溶液是選自於稀醋酸、稀磷酸，或此等之組 25 一：：備奈米金屬粒子的方法，係令如申請專利範圍第 1至2 3項盆中彳壬一 jg痛a 在-溫度介於_。。至:= 離出該等奈米金屬粒子的衣境下進行熱裂解，以分 26