TWI293962B - Polyurethane-polyurea dispersions - Google Patents

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TWI293962B
TWI293962B TW091109525A TW91109525A TWI293962B TW I293962 B TWI293962 B TW I293962B TW 091109525 A TW091109525 A TW 091109525A TW 91109525 A TW91109525 A TW 91109525A TW I293962 B TWI293962 B TW I293962B
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polyol
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polycarbonate
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TW091109525A
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Schutze Detlef-Ingo
Kurek Gerald
Rische Thorsten
Urban Jurgen
Hassel Tillmann
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Bayer Ag
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Description

1293962 A7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 貝 工 消 費 合 社 印 製 五、發明說明(發明背景_ 本發明係有關於新穎的水性、以聚碳酸酯多元醇與聚 丁一醇多7L醇為基質之聚胺基甲酸酯_聚脲分散液,其製造 方法與其做為塗被組合物之用途,特別是用於柔靭之基 質,如:紡織品與皮革。 塗被柔靭的基質時,特別是紡織品與皮革,包含溶劑 之系統日漸地被低溶劑或無溶劑的水性系統所取代。紡織 品與皮革之塗被系統需求的性能,最重要的是對化學品與 水之咼度耐性、高耐機械性、高抗張強度與延伸度,這些 需求大多可被以往技藝之聚胺基曱酸酯-聚脲分散液所符 合’例如敘述於:DE_A 2446440、DE-A 2551094、DE-A 2651505、DE-A 2651506、DE-A 2659617 與 DE-A 2816815,其所敘述之系統係藉親水基團自行乳化,故不必 借助外在乳化劑而能分散於水中。 聚胺基甲酸酯-聚脲分散液,以下稱為PU分散液,目 刖使用於持續增加之各領域中,此表示形成之塗被物必須 滿足非常多種範圍的需求,因此,塗被柔靭的基質時,如: 紡織品與皮革’除了前述性能外,性能如:以單一塗被獲得 厚層沉積物或製造穩定的發泡塑料亦為所欲。整體塗被製 程中之操作步驟可予合理化,相關製造費用則可藉此減 少。此外,性能如:良好的耐水解性、連同高耐折性、抗刮 傷性與耐磨性亦應達成。 本發明之目的為提供替代的PU分散液做為柔靭基質 之塗被組合物,其可達成以往技藝之PU分散液之需求, 10 15 20 91· 3. 2,000 -----* —-------.—丨丨—訂·--------線 *41^ (請先閱tt背面之注意事項再填寫本頁) 1293962 A7 _B7__ 五、發明說明(Z ) 亦能顯示前述之性能。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 已發現離子與/或非離子的親水性、水性、以聚碳酸酯 多元醇與聚丁二醇多元醇為基質之PU分散液能夠於基質 上製造符合前述性能範圍之塗被物。依本發明之塗被物展 5 示改良的發泡特性、高耐磨性與極高的耐折性、抗刮傷性 與财水解性。 發明總論 本發明係有關於離子與/或非離子的親水性、水性聚胺 10 基甲酸酯(PU)分散液,其包含: A1 一種聚異氰酸酯, A2 —種聚碳酸酯與一種聚丁二醇多元醇之混合物, A3 選擇地一種一元醇或一級胺, A4 一種多元醇,一種胺基多元醇或一種聚胺, 15 A5 選擇地一種聚氧基伸烷基醚,具有至少一個羥基或胺 基基團,與 ' A6 選擇地一種抗氧化劑與/或一種光安定劑與/或其他助 劑與/或一種添加物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2〇 本發明之詳細敘述 於一較佳之實例中,本發明有關於PU分散液,其包 含: · A1 5至30重量%,以10至25重量%為較佳,與13至 20重量%為最佳之聚異氰酸酯, 91. 3. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1293962
55至87重量% ’以60至85重量%為較佳,與70至 82重篁%為最佳之一種聚碳酸酯與一種聚丁二酵多元 醇之混合物, A3 〇至10重量%之一元醇或一級胺, 5 A4 1至20重量%,以!至15重量%為較佳,與i至1〇 重量%為最佳之一種多元醇、胺基多元醇或聚胺, A5 〇至1〇重量%,以1至1〇重量%為較佳,與i至5 重量%為最佳之一種聚氧基伸炫基_,具有至少一個 羥基或胺基基團,與 10 A6 〇至1〇重量%,以〇 5至8重量%為較佳與i至6 重量%為最佳之抗氧化劑與/或光安定劑與/或其他助劑 與添加物,以使組份A1至A6之重量百分率總計為 100% 〇 適合的二異氰酸酯(A1)包括那些具有數目平均分子量 140至400之脂肪族、環脂肪族、芳脂肪族、與/或芳族鍵 結之異氰酸酯基團,實例包括:1,4-二異氰酸丁烷、;1,6_二 異氰酸己烷(HDI)、2-甲基-1,5-二異氰酸戊烷、1,5-二異氰 酸-2,2-二甲基戊烷、2,2,4-或2,4,4-三甲基-1,6-二異氰酸己 烷、1,10-二異氰酸癸烷、1,3-與1,4-二異氰酸環己烷、i,3一 與1,4-雙(異氰酸甲基)環己烷、1-異氰酸-3,3,5-三甲基-5-異氰酸甲基環己烷(二異氰酸異佛爾酮酯,IPDI); 4,4-二異 氰酸二環己基甲烷、1-異氰酸-1-甲基-4(3)異氰酸甲基環己 烷、雙(異氰酸甲基)原冰片烷、1,3-與1,4-雙(2-異氰酸丙_2_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線! 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 ο 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公« ) 91. 3. 2,000 1293962 A7 _B7__ 五、發明說明(斗) 基)苯(TMXDI)、2,4-與 2,6-二異氰酸甲笨(TDI)、2,4,-與 4,4’-二異氰酸二苯基甲烷、1,5-二異氰酸萘或這些二異氰 酸醋之任何換合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚異氰酸酯或聚異氰酸酯摻合物以僅具有脂肪族與/ 5 或環脂肪族鍵結之異氰酸S旨基團為較佳,最佳的起始組份 (A1)包括以HDI、IPDI與/或4,4’-二異氰酸二環己基曱烷 為基質之聚異氰酸酯或聚異氰酸酯摻合物。 同樣適合之聚異氰酸酯(A1)為任何藉改質單純的脂肪 族、環脂肪族、芳脂肪族、與/或芳族二異氰酸酯製得之聚 1〇 異氰酸酯,以至少兩個二異氰酸酯為基底,並且具有脲二 酮、異氰脲酸酯、胺基甲酸酯、脉基甲酸酯、縮二脲、醢 亞胺噁二嗪二酮與/或噁二嗪三酮之結構,包括那些敘述於 如:J/Prakt· Chem·第 336 期(1994 年)第 185 至 200 頁、 DE-A-1670666 、DE-A-1954093 、DE-A-2414413 、 15 DE-A-2452532 、DE-A-2641380 、DE-A-3700209 、 DE-A-3900053、DE-A-3928503 或 EP-A-0336205、 EP-A-0339396 與 EP-A-0798299。 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 依本發明PU分散液之組份(A2)包含一種聚碳酸酯多 元醇與聚丁二醇多元醇之混合物。混合物中聚碳酸酯多元 20 醇之比率於20與80重量%之間,聚丁二醇多元醇之比率 於80與20重量。/〇之間,以聚丁二醇多元醇之比率於3〇至 75重量%與聚碳酸酯多元醇之比率於25至70重量%為車交 佳,以聚丁二醇多元醇之比率於35至70重量%與聚碳酸 醋多元醇之比率於30至65重量%為最佳,但是每個案例 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 91. 3. 2,000 1293962 A7 五、發明說明(女) 中聚碳酸醋與聚丁 100%。 聚合多元醇(A2)之數目平均分子量範圍於4〇〇至6〇〇〇 之間。適合的聚合多元醇(A2)包括具有〇H官能性至少U 至4之聚醚、聚碳酸酯與聚酯碳酸酯,以數目平均分子量 於600至4_之範圍,具有〇H官能性2至3之多元醇為 軚佳,以具有平均分子量範圍於8〇〇至25〇〇之多元醇為最 適合的聚碳酸酯可由碳酸衍生物,如:碳酸二苯基酯、 碳酸二甲基醋或光氣與二元醇反應得到。此種二元醇適合 的實例包括··乙二醇、丨,2_與u_丙二醇、u-與^丁二 醇、1,6-己一醇、i,8_辛二醇、新戊二 環己烧、2-甲基丙二醇、2,2,4.三甲基戍二醇. 二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、雙酚A、四溴雙 酚A以及經内酯改質之二元醇。較佳之二元醇組份包含4〇 至100重里%己二醇,以16-己二醇與/或己二醇衍生物為 較佳。最佳之二元醇組份包括如:除了 〇11端基團外,並具 有醚或酯基團,例如:由i莫耳己二醇與至少i莫耳,依 DE-A 177G245卩1至2莫耳己内酯為較佳,進行反應獲得 之產物,或藉己二醇與自身進行醚化反應,生成二己二醇 或三己二醇,此類衍生物之製造可自如157〇54〇得 知,亦可使用於DE-A 3717060所述之聚醚聚碳酸酯二醇。 羥基聚碳酸酯實質上應為直鏈,但是可選擇地藉加入 夕g月b化組伤,特別是低分子多元醇,生成些微分枝,適 多元醇之重量百分率總計需為 5 10 15 20 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公龙)
(請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) -------^---------^ 丨» 91. 3. 2,000 1293962 A7
五、發明說明(t ) 合的實例包括:甘油、三甲基醇丙烷、己三醇],2,6,丁三醇 -1,2,4,二甲基醇丙烷、季戊四醇、對環己二醇、甘露糖醇, 與山梨糖醇、甲基武、13,4,6-二脫水己糖。 適合的聚鱗多元醇包括聚胺基甲酸酯化學習知的聚丁 5 二醇聚鱗,其可由四氫呋喃藉陽離子開環之聚合反應製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 造,如DE-A741476所述。 單官能化醇類(A3)與一級胺可選擇地用於終止聚胺基 曱酸酯預聚物,較佳的一元醇(A3)包括具有1至18個碳 原子之脂肪族一元醇,例如:乙醇、正丁醇、乙二醇單丁基 10 醚、二_乙基_己醇、1-辛醇、1-十二醇、或1-十六醇。較 佳的一級胺(A3)包括脂肪族一級胺,如:二乙胺、二丁胺、 乙醇胺、N-甲基乙醇胺或n,N-二乙醇胺。 依本發明PU分散液包含之多元醇、胺基多元醇或脂 肪族、環脂肪族與芳脂肪族聚胺(A4)具有分子量低於 15 400,並可用做鏈增長劑。 較佳的組份(A4)包括: 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 a)烷基二醇,如:乙二醇、ι,2-與l,3-丙二醇、l,4-丁二醇、 2,3-丁《一醇、1,5-戊二酵、1,3-二甲基丙二醇、1,6-己二 醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、2-甲基-1,3-丙二醇, 20 b)醚二醇,如··二乙二醇、三乙二醇或氫醌二羥基乙基醚, c)具有式(I)與(II)之酯二醇, H0-(CH2)x-C0-0-(CH2)y-0H (I) H0-(CH2)x-0_C0-R-C0_0(CH2)x_0H (II) 其中 91* 3. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) 1293962 A7 B7 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 五、發明說明(7 ) R 為具有1至1〇個碳原子’以2至6個碳原子為較佳, 之伸烷基或伸芳基游離基, X 為2至6與 y 為3至5, 5 例如·· 6 -羥基丁基-ε -羥基己酸酯、ω-羥基己基-r -羥基 丁酸酯、己二酸-(卢-羥基乙基)酯與對苯二甲酸雙羥 基乙基)酯,與 d)聚胺如:乙二胺、1,2-與1,3_二胺基丙烧、i,4-二胺基丁 烷、1,6-二胺基己烷、異佛爾酮二胺、2,2,4-與2,4,4-三 1〇 甲基六伸甲基二胺之異構物混合物、2-甲基五伸甲基二 胺、二伸乙基三胺、1,3-與1,4_伸二甲苯基二胺、αα, α’,α’-四甲基-1,3-與1,4-二曱苯基二胺與4,4-二胺基 一環己基甲烧。依本發明亦可視作二胺者為:聯胺、聯胺 水合物與取代的聯胺,如:Ν-甲基聯胺、ν,Ν,-二甲基聯 15 胺與其類同物,以及酸二醯胼、己二酸、甲基己二酸、 癸二酸、羥基丙酸與對苯二甲酸、脲氨基伸烷基醯肼, 如:召-脲氨基丙酸醯胼(DE-A 1770591),脲氨基伸烧基 卡巴胼酯,如:2-脲氨基乙基卡巴駢酯(DE-a 1918504), 或胺基脲氨基化合物,如:沒-胺基乙基脲氨基碳酸醋 2〇 (DE-A 1902931)。 聚醚多元醇與聚酯多元醇具有平均分子量高於4〇〇 者,亦可用做多元醇、胺基多元醇或脂肪族、環.脂肪族與 芳脂肪族聚胺(A4)。 ” 適合的聚醚多元醇為聚胺基甲酸酯化學習知的聚鱗, (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------^
91· 3. 2.00C I293962
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 91. 3. 2,000 --------^---------線 1293962 A7 B7 五、發明說明(?) (A5),具有至少一個羥基或胺基,其量相對於pu分散液 之固體量為0至10重量%,以支助分散作用。這些聚醚包含高比率(約30重量%至1〇〇重量%)自環氧乙烷衍生的結 構成伤,如:乙氧化之單羥基醇類或乙氧化之酚類。適合的 5 實例包括具有官能性於1與3之間的直鏈聚醚,以及具有 式III之化合物。 H〇、 ,ΟΗ (III) 10 、R1〆 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 20 其中R1與R2各自獨立,代表一具有丨至18個碳原子之二價脂肪族、環脂肪族或芳族游離基,其可被氧與/或氮原子 中斷,與R 代表一終端非羥基之聚酯或較佳之聚_。最佳之R: 代表終端為烷氧基之聚環氧乙烷游離基。習知用於聚胺基甲酸酯與聚胺基甲酸酯分散液之適合 添加物(A6),敘述於如:,,LichtschmZmittel fur Lacke,,(A_ Valet,Vincentz出版社,漢諾威市,1996年)與,,聚合物材_ 料之安定,,(Η· ZweifeU,Springer出版社,柏林,j 997年),可選擇地賴光安㈣與抗氧化劑。較佳的安定劑為位置 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公龙) 91- 3. 2,000 ---I---^---------^ . 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 1293962 α7 Β7 五、發明說明(丨(9 ) 阻礙之酚(酚類抗氧化劑)與/或以2,2,6,6-四伸曱基旅咬為 基質之位置阻礙胺類(卩且礙的胺光安定劑’ HALS光安定 劑),以 irganox l〇l〇(Ciba Spezialitaten 公司,
Lampertheim,德國)與/或 Tinuvin 765(ciba sPezialitaten 5 公司,Lampertheim ’德國)為隶佳。依本發明PU分散液亦 可包含其他PU分散液所習知的助劑與添加物’例如:乳化 劑、消泡劑、增稠劑,最後’亦可將填料、塑化劑、顏料、 碳黑與石夕溶膠、銘、黏土與石棉分散劑加至依本發明PU 分散液中。 10 依本發明PU分散液之固體含量於丨〇與70%之間’較 佳者具有固體含量35炱70%,與最佳者為50至60%。 本發明亦有關於製造依本發明離子與/或非離子的親水 性、水性PU分散液之方法,包括首先將組份A1與A2與 選擇地組份A3至A6進行反應,以生成聚胺基甲酸酯預聚 15 物,而後將聚胺基甲酸酯預聚物於水中或藉加入水予以分 散,再選擇地與A3至A6進行反應。 依本發明之水性聚胺基曱酸酯分散液可藉既往技術之 方法製造(如:Houben-Weyl,Erweiterungs- und Folgebande zur 4· Auglage,第 E20 冊,Η· Bartl 與 J· Falb,Stuttgart, 2〇 紐約,Thieme 1987 年,第 1659 至 1693 頁,或 D· Dieterich, 有機塗被物之進展,第9期,第281頁(1981年))。 製造預聚物時,NCO/OH之比率介於1.2與2.8/1之 間,以1.4與2.5/1之間為較佳,以1·6與2.3/1之間為最 佳,並以1.7與2·2/1之間為特別最佳。 12 本紙張尺度iA財0國家標準(CNS)^規格⑽χ 297公爱) 91. 3. 2,000 ----------------I I 1 I I ^ *1111 — — — · (請先Mt*背面之注意事項再填寫本頁) 1293962 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(丨丨) 依本發明方法之第一步驟中,組份A1與A2與選擇地 組份A3至A6,與PU分散液進行反應,選擇地借助一種 有機溶劑。 適合的溶劑包括習知的塗料溶劑,例如:乙酸乙醋、乙 5 酸丁酯、2-乙酸-1-曱氧基丙基酯、乙酸-3-甲氧基-正丁基 酯、丙酮、2-丁酮、4_甲基-2-戊酮、環己酮、甲苯、二曱 苯、氣苯或石油溶劑。混合物尤其是包含較多取代之芳族 物,如那些商品名稱為:溶劑萘、Solvesso(Exxon化學品公 司,休士頓,美國)、Cypar(Shell化學品公司,Eschborn, 1〇 德國)、Cyclo Sol(Shell 化學品公司 ’ Eschborn ’ 德國)、 Tolu Sol(Shell 化學品公司,Eschborn,德國)、Shellsol (Shell化學品公司,Eschborn,德國),可為同樣適合。其 他溶劑如碳酸酯,例如:碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、碳酸 1,2-乙烯酯與碳酸1,2_丙烯酯,内酯,例如:石-丙内酯、r 15 -丁内S旨、ε -己内S旨、ε -甲基己内醋、二乙酸丙二醇醋、 二乙二醇二甲基醚、二丙二醇二甲基醚、乙酸二乙二醇乙 基與丁基醚酯、Ν-甲基吡咯烷酮與Ν-甲基己内醯胺,或任 何這些溶劑之摻混物。 於次一步驟中將可中和之基團轉化至鹽的形態,並使 2〇 用水製成分散液。依中和程度與離子基團之含量,可藉配 方使分散液具有非常細粒之特性,而致具有溶液之外觀, 然而,亦可使用粗粒配方,同樣地非常安定。選擇地所使 用之溶劑,可於分散後藉蒸餾移除。 所有以往技藝習知之方法,例如:乳化劑剪力、丙酮、 13 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公龙) ~ 91. 3. 2,000 --------I I-----------訂·-------•線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1293962 A7 B7 絰濟部智慧財產局貝工消費合作·社印製 五、發明說明(h) 預聚物混合、熔體乳化、酮醯亞胺與自然的固體分散法或 其衍生物,可用於製造依本發明之聚胺基甲酸酯分散液。 這些方法之總論見諸於 Methoden der organischen Chemie(Houben-Weyl,Erweiterungs-und Folgebande zur 5 4,Auflage,第 E20 冊,H· Bartl 與 J.Falbe,Stuttgart,紐 約,Thieme 1987年,第1671至1682頁),較佳者為熔體 乳化與丙酮法,以丙酮法為最佳。 藉與多官能化異氰酸酯反應性化合物進行反應(鏈增 長),而將過量的異氰酸酯基團反應去除,用於此目的之較 10 佳者為已於(A4)項中列舉之水或聚胺,最佳者為二級胺與 三級胺、聯胺與2-(2_胺基乙基胺基)乙烷磺酸之鈉鹽,亦 能使用一級胺或一元醇(A3),如:二乙胺、二丁胺、乙醇胺、 N-甲基乙醇胺或N,N-二乙醇胺予以終止。 亦可使用聚丙烯酸酯將依本發明PU分散液改質,可藉 15 烯類未飽和單體,如:由甲基丙烯酸與具有1至18個原子 之醇類生成之酯、苯乙烯、乙烯基酯或丁二烯,在聚胺基 甲酸酯分散液之存在下進行乳液聚合而達成,如 DE-A-1953348 、EP-A-0167188 、EP-A-0189945 與 EP-A-0308115所述。單體為包令—個或多個稀類雙鍵,單 20 體亦可包含官能性基團,如:羥基、環氧基、甲氧基或乙醯 乙氧基基團。 本發明亦提供使用親水性、水性之依本發明· PU分散 液,做為塗被組合物,以製造塗被之基質。 本發明亦提供依本發明包含PU分散液之塗被組合物。 14 本紙張尺度適用中國國家楳準(CNS)A4規格(210 X 297公茇) 91. 3. 2,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 参--------tr---------線一 A7 1293962 B7_____ 五、發明說明(β ) 為了使用依本發明PU分散液做為塗被組合物,依本發 明聚胺基甲酸酯分散液可單獨使用,或與其他水性黏結劑 合併使用,此種水性黏結劑可由,如:聚醋、聚丙烯酸醋、 聚環氧或聚胺基甲酸酯聚合物,合成得到,亦可如 5 EP-A-0753531所述,與幅射固化黏結劑併用。同樣地亦可 將依本發明PU分散液與其他陰離子或非離子分散劑摻 合,如:聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丁二烯、聚 氣乙烯、聚丙烯酸酯與共聚物分散劑。 依本發明PU分散液具安定性、能夠儲存與運送,並可 10 於往後任何時日進行加工。依所選擇的化學組成與胺基甲 酸酯基團之含量,可獲得具有各種性能的塗被物,故可得 到具有廣大硬度範圍,直至玻璃硬度熱固性之柔軟、黏性 的塗被物、熱塑性與橡膠彈性之產物,產物之親水性同樣 可於特定限制之間變化。彈性產物,若未經化學交聯,可 15 於如:1〇〇至180°c之高溫下,進行熔融加工。 .可將包含寡聚的聚矽氧烷部份,並具有至少兩個可與 異氰酸酯反應之基團之化合物,其分子量自300至6000, 以500至1500為較佳,加至水性之依本發明PU分散液中, 以改良塗被物之某些特性,例如:觸感與表面平滑度,以使 2〇 用含有機官能性端基®之二官能化聚矽氧烷為較佳。這些 化合物包含結構單元如:-〇-Si-(R)2-,其中R代表至C4 烧基游離基或苯基游離基。 於紡織塗被技術習用之助劑與添加物,如:顏料、流速 控制劑、紫外線安定劑、抗氧化劑、填料、塑化劑、碳黑 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 91. 3. 2,000 A7 1293962 _B7__ 五、發明說明(阡) 與矽溶膠、鋁、黏土、石棉分散液或觸變劑,亦可添加至 依本發明PU分散液中。依此方法,可得到隨即可用之水 性塗被組合物,其具有實際上於室溫下無限制的儲存期 限,而且於120°c至150°c之相對較低溫度下,固化2至3 5 分鐘所生成的塗被物,具有特別非常良好的濕黏著性能。 依所欲性能與依本發明塗被組合物之意欲用途,相對 於乾燥固體總量,最終產品可包含至多70%此類填料。 由於其極佳之發泡特性與良好的对磨性、抗刮傷性、 耐折性與耐水解性,依本發明PU分散液,特別是固體含 1〇 量高於50°/。者,尤其適合應用於裝墊傢倶、工業安全與汽 車内部裝潢之領域,以及用於以單一塗被製造非常穩定的 厚層發泡沉積物,否則僅能使用高固體塗被組合物達成。 因此本發明提供使用依本發明PU分散液於裝墊傢 倶、工業安全與汽車内部裝潢之領域,以及用於以單一塗 15 被製造厚層發泡沉積物。 本發明同樣亦提供塗被的基質,包括一種基質,其一 側具有包含依本發明PU分散液之塗被層。 適合的基質,如:紡織物與非紡織物、皮革、紙、硬質 纖維、稻草、類紙材料、木材、玻璃、所有種類的塑膠、 2〇 陶器、石頭、水泥、瀝青、瓷器、金屬或玻璃纖維,較佳 的基質為柔靭之基質,以紡織品與皮革為最佳。 將依本發明之PU分散液或由其製得之糊狀’物做為塗 被組合物,加諸於多孔的基質,其隨後持續鍵結於最終產 品,例如:紡織物與非紡織物或纖維墊子、氈子或粘合纖 16 本紙張尺度適用中S S家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----.—--------------訂--------·線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 91. 3. 2,000 A7 1293962 _B7__ 五、發明說明(士) 維,以及紙織物、展開之膜或皮革薄片,其吸力促使塗被 物瞬間固化。塗被物隨後於高溫下乾燥,並且選擇地予以 模塑,然而,乾燥亦可於平滑的多孔或非孔性材料上進行, 例如:玻璃、紙、硬紙板、陶質材料、金屬、矽橡膠、鋁箔 5 等。隨後撕下完工的平坦材料,可就此使用,或以逆塗被 法,藉膠合、火焰層合或壓延,加諸於基質。 依本發明之PU分散液具有各種功能,例如:供給抗靜 電與耐折之性能,做為粘合纖維之黏結劑,做為接著劑、 鍵結劑、層合劑、防水劑、塑化劑、黏結劑,做為紡織印 10 刷與紙工業之助劑,做為聚合物之添加物,做為施膠劑, 例如:用於玻璃纖維與皮革加工。 施加依本發明塗被組合物,可使用醫師用刀片、捲筒 或金屬線刀直接塗敷於基質,通常連續施加數層,以兩層 為較佳。隨後施加保護整體複合材料之上層塗被,以防止 15 機械負荷與磨損。施加塗被組合物,包括基底塗被與上層 塗被,亦可使用所謂的逆塗被法進行,然而,於此方法中, 首先施加上層塗被至剝離概物,並予乾燥,在施加第二層 基底塗被物或增黏塗被物後,將紡織基材於仍然濕潤時輕 柔地壓入塗被層,將其乾燥後可生成包括塗被物與基材之 2〇 永久性複合物,再將其自剝離襯物分開,就其結構而言, 大抵與前述以直接塗被法製得者相同。 以各種塗被方法獲得之產物可於室溫或高溫下乾燥, 乾燥溫度可依個案選取,除了材料之化學組成外,主要依 其水份含量、乾燥時間與膜厚度而定,可容易地藉先期測 17 本紙張尺度適用中國國家楳準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---丨丨丨--訂--------- ». 經濟部智慧財產局貝工消t合作社印製 91. 3. 2,000 1293962 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明說明(ifco 試予以決定。於指定的加熱期間,乾燥溫度必須總是低於 固化溫度。 隨後可將平坦材料使用塗飾劑加以塗被,以增加其表 面耐性,水性分散液或溶液亦可較佳地適用於此目的。 5 實例 用於紡織塗被物之PU分散液性能,係於無襯薄膜上 測定,其製法如下: 於一包括兩只擦亮捲筒,並已設定其精確距離之模鑄 10 造儀器中,將離型紙插入後捲筒之前方,紙與前捲筒間之 距離藉觸針探測計予以測定,此距離相當於所得到塗被層 之(濕)膜厚度,可於每次塗被時調整至所欲之沉澱物,塗 被時亦可連續地施加數層塗被物。 個別塗被層之施加係將產物(水性配方首先藉加入氨/ 15 聚丙烯酸調至黏度為4500 mPa)倒灌至紙與前捲筒間之間 隙,並將離型紙垂直下拉,藉此於紙上生成相對之膜。若 是施加數層塗被物,可將個別層乾燥,並將紙再插入。 對於膜厚度大於100微米者,其100%延伸率之模數 依照DIN 53504測定。 2〇 PU分散液之平均顆粒尺寸(即前述之數目平均)之測定 使用雷射關聯光譜(儀器:Malvern Zetasizer 1000,Malvern 儀器有限公司)。 所陳述之黏度為流動時間,依照DIN 53211於4毫米 DIN杯中測量。 18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公芨) 91. 3. 2,000 ----------------------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1293962 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7 _ 五、發明說明(/7 ) 使用之起始物料 ^元醇I: 聚丁二醇多元醇,0H數目112,分子量= 1000 公克/莫耳,聚THF 1000 (BASF公司, Ludwigshafen) 5 S元醇II: 聚丁二醇多元醇,OH數目62,分子量=1800 公克/莫耳,聚 THF 1800 (BASF公司, Ludwigshafen) ^元醇III: 聚丁二醇多元醇,OH數目56,分子量2000 公克/莫耳,聚 THF 2000 (BASF公司, 10 Ludwigshafen) 二元醇IV: 以1,6_己二醇為基質之聚碳酸酯,OH數目 56,分子量 2000 公克/莫耳,Desmophen 2020 (Bayer 公司,Leverkusen) S元醇V: 聚環氧丙烷聚醚,OH數目56,分子量2000 15 公克 / 莫耳,Desmophen 3600 (Bayer 公司,
Leverkusen) IV: 聚環氧丙烷聚醚,OH數目200,分子量560 公克/莫耳,Desmophen L400 (Bayer 公司, Leverkusen) 20 gOX聚醚: 單官能化聚乙二醇,OH數目25,分子量2250公克/莫耳,
Desmophen LB25 (Bayer 公司,Leverkusen) 績酸二胺基醋: 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公芨) 91. 3. 2.000 ----------------------^---------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1293962 A7 B7 五、發明說明(β) NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-S〇3Na (45%水溶液) 羧酸二胺基酯: NH2-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-COOH (40%水溶液),如:KV 5 1386 (BASF 公司,Ludwigshafen) 親水劑: 依照EP-A 916647,第3頁之實例1。 首先將85.0公克IPDA與282.0公克水於室溫下加至反應 1〇 容器,於攪拌中將36.0公克丙烯酸滴加至此混合物,混合 物呈現微熱。加畢丙烯酸後,再將混合物於45°C攪拌1小 時,獲得澄清、無色的分散劑溶液(30%),具有NH/NH2 當量403公克與酸當量806公克。 —.—.------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 11 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 ο 2 PUI: 陰離子/非離子的脂肪族c3聚醚聚碳酸酯聚胺基甲酸酯分 散液,具有固體含量40%與下列物性:於100%之模數(DIN 53504)=2.4 MPa,抗張強度(DIN 53504)=25.9 MPa,斷裂伸 長率(DIN 53504)=840%,流動時間於23°C (4毫米杯,依照 AFAM 2008/1050304-00D)=25±15 秒,如:Impranil DLV (Bayer 公司,Leverkusen) 〇 PUII: 陰離子的脂肪族聚酯聚胺基甲酸酯分散液,具有固體含量 20 線 91. 3. 2,000 本紙張尺度適用中Η國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公龙) 1293962 A7 B7_ 五、發明說明(丨?)
50%與下列物性··於100%之模數(DIN 535〇4)=2.1 MPa,抗 張強度(DIN 53504)=25·〇 MPa,斷裂伸長率(DIN 53504)=600%,流動時間於23 (4毫米杯,依照AFAM (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2008/1050304-00D)$ 70 秒,如:impranu DLS (Bayer 公司, 5 Leverkusen) 〇 PUIII: 陰離子的脂肪族聚酯聚胺基甲酸酯分散液,具有固體含量 40%與下列物性:於100%之模數(DIN 535〇4)=2 〇 MPa,抗 10 張強度(DIN 53504)=2〇·〇 MPa,斷裂伸長率(DIN 53504)=700%,流動時間於23 °c(4毫米杯,依照AFAM 2008/1050304-00D)S70 秒,如:Impranil DLN (Bayer 公 司,Leverkusen) 〇 15 應用實例 實例1 配方: 部份1: 203.3公克 經濟部智慧財產局貝工消費合作钍印製 二元醇III 二元醇IV 二元醇I ΕΟΧ聚醚 1,6-二異氰酸己烷酯 二異氰酸異佛爾酮酯 丙網 156·0公克 20 77.0公克 14·6公克 部份2: 48.9公克 64.6公克 部份3: 1016.5公j 固家標準(CNS)A4_規格⑽κ 297公$ 91. 3. 2,000 1293962
發明說明(加) 部份4: 3^7公克 6.9公克 2.2公克 134.4公克 298·1公克 部份: 方法: 將 異佛爾_二胺 磺酸二胺基酯 聯胺水合物 水 水 10 15 已於12〇°C脫水之部份1混合物,於7(TC下與部份2 合併’加熱至喊’並於㈣騎直至達_定的NC〇 值。於6(TC將預聚物以邱a,、〜切 ^ w Μ邛份3溶解,並且攪拌15分鐘。於48。(:將部份4以15分锫沃^ *塊以 、&刀鐘添加,並攪拌15分鐘。將部份 5以1〇刀鐘加入’藉蒸餾將丙酮移除,而將固體含量調整至 60% 〇 可獲得一種分散液,具有固體含量60.4%,於23。(:之 流動黏度(4耄米杯,依照AFAM 2〇〇8/i〇5〇3〇4-OOD)為27 秒0 實例2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 配方: 部份1: 400.0公克 260.0公克 27.0公克 8.6公克 部份2: 121.0公克 部份3: 1451.7公克 二元醇IV 二元醇III EOX聚醚 二甲基醇丙酸 1,6-二異氰酸己烷酯 丙酮 22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公« ) 91. 3. 2,000 293962 A7 B7 五 5 發明說明(Z丨) 部份4: 5·2公克 3·〇公克 24 0公克 Μΐ·8公克 部份5: 1⑽公克 1,2-二胺基乙烷 聯胺水合物 羧酸二胺基酯 水 水 10 方法…實例1同(固體含量40%) 可獲》得 m分散液,具有固體含量41.0%,於23°C之 流動黏度(4臺伞 毛木杯,依照 AFAM 2008/1050304_00D)為 20 秒。 實例3 配方: 15 經濟部智慧財產局員工消t合作社印製 20 部份1: 311·7公克 二元醇II 88·〇公克 二元醇IV 12·4公克 ΕΟΧ聚醚 部份2: 41·4公克 1,6-二異氰酸己烧醋 54.7公克 二異氰酸異佛爾酮酯 部份3: 903.5公克 丙酮 部份4: 3〇·2公克 異佛爾酮二胺 5.22公克 績酸二胺基酯 〇·75公克 聯胺水合物 137.8公克 水 部份5: 249.5公克 水 方法:與實例1同 23 ----------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公« ) 91. 3. 2,000 1293962 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 部份1: 130.0公克 200.0公克 13.5公克 10 4.3公克 部份2: 60.5公克 部份3: 725.9公克 部份4: 2.6公克 25.2公克 15 1·5公克 1.6公克 101.1公克 部份5: 512.2公克 A7 B7 五、發明說明(n) 可獲得一種分散液,具有固體含量59.5%,於23°C之 流動黏度(4毫米杯,依照AFAM 2008/1050304-00D)為29 秒。 5 實例4 配方: 二元醇III 二元醇IV EOX聚醚 二甲基醇丙酸 1,6-二異氰酸己烧酯 丙嗣 1,2-6 二胺 親水劑 聯胺水合物 氫氧化鉀 水 水 方法:與實例1同(固體含量40%) 20 可獲得一種分散液,具有固體含量40.4%,於231:之 流動黏度(4毫米杯,依照AFAM 2008/1050304-00D)為15 秒。 實例5 24 --------------^一^--------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國象標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱) 91. 3. 2,000 [293962五、發明說明(θ) 配方: 部份1: A7 B7 5 部份2 部份3 部份4 10 部份5: 30.0公克 200.0公克 13.5公克 4.3公克 60.5公克 725.9公克 2.6公克 25.2公克 1.50公克 2.50公克 109.6公克 505.0公克 二元醇III 二元醇IV EOX聚醚 二甲基醇丙酸 1,6-二異氰酸己烷酯 丙酮 1,2-乙二胺 親水劑 聯胺水合物 二甲基乙醇胺 水 水 -----·---.-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上0· 15 方法:與實例1同(固體含量40%) 可獲得一種分散液,具有固體含量40.0%,於23°C之 流動黏度(4毫米杯,依照AFAM 2008/1050304-00D)為19 秒。 •線 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 20 實例6 配方: 部份1: 340.0公克 320.0公克 27.0公克 8.6公克 二元醇I 二元醇IV EOX聚醚 二甲基醇丙酸 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公« ) 91. 3. 2,000 1293962 A7 五、發明說明(許) __B7 部份2: 149.6公克 1,6-二異氰酸己烷酯 部份3: 1502.6公克 丙酮 部份4: 4.9公克 1,2-乙二胺 53.6公克 親水劑 3.0公克 聯胺水合物 5.3公克 二甲基乙醇胺 220.8公克 水 部份5: 1049.1公克 水 方法··與實例1同(固體含量40%) 10 可獲得一種分散液,具有固體含量40.3%,於23°C之 流動黏度(4毫米杯,依照AFAM 2008/1050304-00D)為16 秒。 實例7 15 配方: 部份1: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 力: 經濟部智慧財產局貝工消f合作社印製 20 部份2: 部份3: 部份4: 250.0公克 二元醇III 80.0公克 二元醇V 13.5公克 EOX聚醚 4.3公克 二曱基醇丙酸 67.2公克 1,6-二異氰酸己烷酯 737.8公克 丙嗣 4.5公克 1,2-乙二胺 13.1公克 續酸二胺基6旨 2.65公克 聯胺水合物 •線- 本紙張尺度適用中國圉家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 91. 3. 2,000 293962 A7 B7 五、發明說明(式) 130.9公克 水 部份5: 501.6公克 水 方法:與實例1同(固體含量40%) 可獲得一種分散液,具有固體含量40.9%,於23°C之 5 流動黏度(4毫米杯,依照AFAM 2008/1050304-00D)為17 秒。 10 實例8 配方: 部份1: 15 部份2 部份3 部份4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 部份5: 250.0公克 22.0公克 13.5公克 4.3公克 60.5公克 622.8公克 2.6公克 13.0公克 1.50公克 87.5公克 444·4公克 二元醇III 二元醇IV ΕΟΧ聚醚 二甲基醇丙酸 1,6-二異氰酸己烧酯 丙_ 1,2-乙二胺 磺酸二胺基酯 聯胺水合物 水 水 方法:與實例1同(固體含量40%) 可獲得一種分散液,具有固體含量39.0%,於23°C之 流動黏度(4毫米杯,依照AFAM 2008/1050304-00D)為15 秒。 27 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 91. 3. 2,000 ------------------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •線 1293962 A7 B7 五、發明說明(4) 應用實例1至6與比較實例7與8之測試結果 表1: 依本發明之實例1至6,比較實例7與8,與PU分 散液PUI與PUII之測試結果。 15 由實例1至6顯示,依本發明PU分散液之耐水解性 遠較以往技藝(PU I/II)與比較實例7與8之PU分散液為 佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚碳酸酯多元 醇含量[聚碳 酸酯/聚四氫 呋喃多元醇含 量,重量%] 聚四氫呋喃含 量[聚碳酸酯/ 聚四氫呋喃多 元醇含量,重 量%] 於 100% 之模數 [MPa] 抗張強 度 [MPa] 斷裂伸 長率 [%] 水解10 週後之 抗張強 度 [MPa] 水解10 週後之 斷裂伸 長率 [%] PUI 比較實例 2.4 25.9 840 16.0 710 PUII 比較實例 2.1 25.0 600 14.5 380 實例1 35.7 64.3 2.6 27.4 730 27.0 770 實例2 60.6 39.4 2.4 23.5 700 23.2 800 實例3 22.0 78.0 2.6 8.8 710 7.90 680 實例4 60.6 39.4 2.7 26.0 810 22.1 860 實例5 60.6 39.4 2.8 19.8 720 20.3 870 實例6 48.5 51.5 2.5 23.3 670 21.2 570 實例7 比較實例 2.3 16.2 1100 熔融8週後 實例8 比較實例 2.1 16.0 980 熔融6週後 ----.---.-------------^--------- 線_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 20 實例9 使用依本發明PU分散液製造發泡塑料 密度高至0.4公斤/立方厘米之無霧機械吹塑發泡塑料之起 始配方: 來自實例之PU分散液 11000公克
Isoversal WL 顏料(ISL Chemie) 30-100 公克 28 91. 3. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公芨) A7 _B7 Levapon ΤΗ 5公克 Stokal SR (Stockhausen) 10公克 Mirox AM (Stockhausen) 20公克 濃氨水溶液 5公克 Acrafix ML 10公克 機械吹塑發泡塑料係使用市售之發泡單元,如:Hansa 混合器製造。 將依此操作方法由實例1 製得之可發泡性糊狀物以單 1293962 五、發明說明() 一塗被方式塗加,可製得膜厚度至少為2.0至2.5毫米之 發泡塑料,換言之,製得固體沉積物幾乎等於或高於800 公克/平方公尺,端視乾燥單元之效率而定。由PU II於相 同操作條件下製得之發泡塑料,其沉積物約為200至250 公克/平方公尺,換言之,膜厚度為0.6至0.8毫米,較厚 的沉積物會導致發泡塑料表面之深度裂隙。 若使用PU III以取代實例1之PU分散液,可達到0.3 至0.4毫米的發泡塑料層,具有固體沉積物70至最高為 100公克,若超過這些數值,立即會產生裂隙。 由實例1之PU分散液製得之發泡塑料亦顯示:其抗刮 傷性與耐磨性遠較使用以往技藝之習知PU分散液(PU II 與III)製得者為佳。 實例10 使用依本發明PU分散液做為皮革之塗被組合物 使用之物料與配方 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -------------------I---訂·-------» (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ 91. 3. 2,000 A7 1293962 _B7__ 五、發明說明(访) A)黏結劑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1) 陰離子的脂肪族直鏈PU分散液,具有二異氰酸異佛爾 酮酯/丁二醇之硬質部份,環氧丙烷之軟質部份與羧酸基 親水劑;固體含量37%,並具下列性能:蕭氏A=85,於 5 100%之模數=18 MPa,抗張強度=30 MPa,斷裂伸長率 =400〇/〇。 2) 陰離子的脂肪族分枝PU分散液,具有聚酯之軟質部份, 卡巴脲之硬質部份與磺酸酯親水劑;固體含量40%,並具 下列性能:蕭氏A硬度=95,於100%之模數=20 MPa,抗 10 張強度=40 MPa,斷裂伸長率=300%。 3) 陰離子的脂肪族直鏈PU分散液,具有聚碳酸酯之軟質 部份,卡巴脲與聚脲之硬質部份,以及增加效用之聚醚/ 磺酸酯/羧酸基親水劑;固體含量40%,並具下列性能:蕭 氏A硬度=85,於100%之模數=4.1 MPa,抗張強度=43 15 MPa,斷裂伸長率=530%。 4) 依本發明之PU分散液(實例1) 5) 脂肪族聚胺基甲酸酯與丙烯酸酯之市售摻合物;固體含 量49%,並具下列性能:於100%之模數=2.2 MPa,抗張 強度= 11.5 MPa,斷裂伸長率=670%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2〇 B)NCO預聚物: 一種於乙酸乙酯之80%預聚物溶液,製自一種三官能化 聚醚(數目平均分子量=4800)、一種直鏈聚己上酸酯(數 目平均分子量=1700)與一種二異氰酸二苯基甲烷酯異構 物之混合物,產物之NCO含量為3.6%。 30 91. 3. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公茇) 1293962 A7 B7 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 五、發明說明d) C) 預聚物之硬化劑 一種脂肪族二胺與助劑與加物於丁酮之配方,400公克 之配方相當於1克當量之NH2。 D) 其他組份: 5 a) 一種親水性TDI三聚物於二乙酸丙二醇酯之配方: 活性成份含量50%,NCO含量8.6%,水性黏結 劑之交聯劑。 b) 水性碳黑製備物,碳黑含量14%。 c) 一種締合的聚胺基甲酸酯增稠劑之水混溶性配 10 方’活性成份含量為8%。 d) 水分散性矽配方,硬化劑。 e) 水性聚_三石夕氧烧,流量控制劑。 皮革之塗被 , 15 製造剝離襯物之塗被 上層塗被 使用 330 份 PU1、330 份 PU2、330 份 PU3、20 份矽 d、 40份碳黑製備物(b)、20份石夕氧烧(e)與6〇份聚胺基甲酸酯 增稠劑(c)製備一種摻合物,於工業塗被工廠將此摻合物塗 20 敷至一市售之離型紙上(ULTRACAST soave),以使得到每 平方公尺25公克之固體沉積物(親隙為〇 〇8毫米),將塗 被物於5分鐘内乾燥(溫控程序為8〇至15(rc)。. 中層塗被 使用1000份依本發明之黏結劑4 v 4〇份碳黑製備物 31 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # •線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公« ) 91. 3. 2,000 1293962
五、發明說明(30 ) (b)、15份矽氧烷(e)與8〇份增稠劑(c)製備一種混合物,將 此混合物塗敷至已乾燥之上層塗被,以得到每平方公尺45 公克之固體沉積物(輥隙為〇·12毫米),將中層塗被物以與 上層塗被物相同的方法加以乾燥。 5 以此方法獲得一種具有上層塗被與中層塗被之剝離襯 物,此塗被物隨後與皮革薄片以兩種不同的方法結合,於 結合後將剝離紙移除,並對獲得之塗被皮革進行評估且測 定其物理耐性。 Α)水性結合 10 製備一種包含1⑼〇份摻合物5、50份交聯劑(a)與60 份增稠劑(c)之混合物,將此混合物塗敷至具有上層塗被與 中層塗被之剝離紙’以得到每平方公尺5 〇公克之固體沉積 物(輥隙為0.18毫米),使用溫控程序8〇至15〇艽將黏結層 僅加以溫和地乾燥,令其自乾燥隧道出現時仍具黏性。將 15 一片皮革薄片置於此黏結層上,並使用滾筒以適度壓力下 壓,經15分鐘後將剝離紙移除(皮革a)。 C)有機的結合 於一工業的兩組份喷霧單元中,將一種包含預聚物C 與硬化劑D之混合物(混合比率為1000:318)喷霧至具有上 20 層塗被與中層塗被之剝離襯物上,以得到每平方公尺1〇〇 公克之固體沉積物。將一片皮革薄片置入反應化合物中, 並使用滾筒以適度壓力下壓,隨後於80。(:乾燥5·分鐘,並 將剝離紙移除(皮革B)。 皮革A與皮革B皆具有良好主體與塗被物覆蓋之特 32 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·丨— -------訂------! 線 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 297公釐) 91. 3. 2,000 1293962 A7 B7 乾耐摺性 濕耐摺性 於-25°C之耐摺性 10 15 五、發明說明(3h 性,其皆為非常深層地滲入。 兩種皮革之物理财性如下·· 摺100,000次後未受損 摺100,000次後未受損 摺30,000次後未受損 塗被物之黏著性 乾>20牛頓/公分(皮革A+B);濕9牛頓 /公分(皮革A); >5牛頓/公分(皮革B) 於70°C與95%相對濕度下儲存7曰後,兩種塗被皮革 之外觀皆未改變,於此老化測試後,其耐摺性(乾摺)測定 之結果如下: 皮革A:摺100,000次後具有非常些微之破損 皮革B:摺100,000次後未受損 雖然本發明為了解說之目的已詳述於前,但需明瞭此 細節僅為達此目的,其可被精於此方面技藝者,在不偏離 本發明之精義,與可能受限於申請專利範圍之範疇下,而 作改變。 ----*—-------------tr---------線 l^w. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 33 91. 3. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公笈) 公告本
鬌 ,▼ ν - r, 〆_, - _ — ¥,···— — w/u ROC Patent Appln. No.91109525 中文說明書修正頁-附件(一) Pages of the Chinese Specification - Amended Pages of the Chinese Specif (民國92车7月~/日送呈) (Submitted on July *2-, 2003) EncUO
-12939621 η 芥:! 申請日期:m 申請案號:9 f/ 〇7:5T丄Γ 發明專利說明書 (以上各攔由本局填註) 一 中文 聚胺基曱酸酯-聚脲分- \ 發明名稱 英文 Polyurethane-poiyurea dispersions ............. 姓名 (中文) 1. 施得夫 2. 柯瑞克 3. 雷斯其 二 姓名 (英文) 1. Detlef-Ingo SCHUTZE 2. Gerald KUREK 3. Thorsten RISCHE 發明人 (共5人) 國籍 (中英文) 1·德國DE 2.德國DE 3.德國DE 住居所 (中文: 1 ·德國歐德城歐森諾衔30e號 2·德國利佛可生城艾特蘭衔140號 3.德國烏内城葛斯衔20號 住居所 (英文〕 l.Osenauer Str. 30e, 51519 Odenthal, Germany 2. Alte Landstr. 140, 51373 Leverkusen, Germany 3. Goethestr. 20, 59423 Unna, Germany 名稱或 姓名 (中文) 1.德商拜耳廠股份有限公司 名稱或 姓名 (英文) 1. Bayer Aktiengesellschaft 三 申請人 (共1人) (中英文) 1.德國DE r*s 1·德國利佛可生城拜耳工業區D 51368 (本地址與前向貴局申請者不同) 住居所 1.D 51368 Leverkusen, Bayerwerk, Federal Republic of Germany _ 代表人 (中文) 1.白羅夫/羅勞斯 代表人 (英文) l.Dr. Rolf Braun/Dr. Klaus Reuter __
如 q(侧Y口p、PM 第1頁 1293962 $請曰期: ,請案號 :以上各欄由本局填註)
利說明書 中文 發明名稱 英文 姓名 (中文) 4. 鄂本 5. 哈賽
4. Jurgen URBAN
5. Tillmann HASSEL 發明人 (共5人) 中國英 1
4.德國DE 5.德國DE 4.德國柯林城因塞卡羅街23-25號 >15.德國普罕城派斯特街62號 /住居所 (英文〕 4. Isidor-Caro-Str· 23-25,51061 Koln,Germany 、5.Pestalozzistr· 62,50259 Pulheim,Germany 或名um ^ 名姓(t 國中/住營中
I籍㈣I 所所文 居業 所所文 居業 住營英

Claims (1)

1293962 A8 B8 C8 D8_ 六、申請專利範圍 專利申請案第91109525號 ROC Patent Appln. No.91109525 修正後無劃線之申請專利範圍中文本-附件(一)> Amended Claims in Chinese - Enel. (I) 5 ~~(民國93年8月义曰送呈) (Submitted on August , 2004) 1. 一種離子與/或非離子的親水性、水性聚胺基曱酸酯 10 (PU)分散液,其包括: A1 —種聚異氰酸酯, A2 —種聚碳酸酯與一種聚丁二醇多元醇之混合物, A3 選擇地一種一元醇或一種一級胺, A4 —種多元醇,一種胺基多元醇或一種聚胺, 15 A5選擇地一種聚氧基伸烷基醚,具有至少一個羥基 或胺基基團,與 A6選擇地一種抗氧化劑與/或一種光安定劑與/或其 他助劑與/或一種添加物。 2. 根據申請專利範圍第1項之聚胺基曱酸酯分散液,其 20 包括: A1 5至30重量%, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A2 55至87重量%, A3 0至10重量%, A4 1至20重量%, 25 A5 0至10重量%,與 A6 0至10重量%, 其中組份A1至A6之重量百分率之總計為100%。 3. 根據申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯分散液,其 -34 - 91153B-接 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) [293962 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 包括 A1 A2 A3 A4 A5 A6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10至25重量%, 60至85重量%, 〇至10重量%, 1至15重量%, 1至10重量%,與 0.5至8重量%, 其中組份A1至A6之重量百分率之總計為100%。 4. 根據申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯分散液,其 10 包括: A1 13至20重量%, A2 70至82重量%, A3 0至10重量%, A4 1至10重量%, 15 A5 1至5重量%,與 A6 1至6重量0/〇, 其中組份A1至A6之重量百分率之總計為100%。 5. 根據申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯分散液,其 中混合物A2包括20與80重量%之間之聚碳酸酯多 20 元醇,與20與80重量%之間之聚丁二醇多元醇,而 且以A2為基準,聚碳酸酯與聚丁二醇多元醇之重量 百分率之總計為100%。 6. 根據申請專利範圍第5項之聚胺基甲酸酯分散液,其 中混合物A2包括25與70重量%之間之聚碳酸酯多 -35 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) i 訂 I ♦ 1293962 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 元醇,與30與75重量%之間之聚丁二醇多元醇,而 且以A2為基準,聚碳酸酯與聚丁二醇多元醇之重量 百分率之總計為1〇〇%。 根據申請專利範圍第5項之聚胺基甲酸酯分散液,其 中混合物A2包括30與65重量%之間之聚碳酸酯多 元醇,與35與7重量%之間之聚丁二醇多元醇,而 且以A2為基準,聚碳酸酯與聚丁二醇多元醇之重量 百分率之總計為1〇〇〇/0。 一種製造根據申請專利範圍第1項之PU分散液之方 法,其包括:首先將組份A1與A2與選擇地組份A3 至A6進行反應,以生成一種聚胺基甲酸酯預聚物, 而後將聚胺基甲酸酯預聚物於水中或藉加入水予以分 散。 9_根據申請專利範圍第8項之方法,其進一步包括將分 散之聚胺基甲酸酯預聚物與組份A3至A6進行反應。 10·根據申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯分散液,其 用於塗被製造物件中之基質。 u·根據申請專利範圍第項之聚胺基甲酸酯分散液, 其中基質為一種紡織品或皮革。 12·根據申請專利範圍第10項之聚胺基甲酸酯分散液, 其中基質為一種裝墊傢倶或一種汽車内部裝潢。 13·根據申請專利範圍第1〇項之聚胺基甲酸酯分散液, 其中基質包括單一塗被之厚層發泡塑料沉積物。 8. (210x297 公复) m i 訂 鬌 1293962 C8 _D8_ 六、申請專利範圍 14. 根據申請專利範圍第10項之聚胺基甲酸酯分散液, 其中基質包括一側具有包含根據申請專利範圍第1項 之聚胺基曱酸酯分散液之塗被層。 15. —種塗被組合物,其包含根據申請專利範圍第1項之 5 聚胺基甲酸酯分散液。 5 1X 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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