TWI287500B - A method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer pellets - Google Patents

Description

1287500 玫、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明有關一種製造乙烯-乙烯醇共聚物顆粒之方法，尤其有關一種可 以連續方式製造形狀及大小均-之乙稀—乙鱗共聚物聽之方法。 本發明又有關一種製造乙烯-乙烯醇共聚物顆粒之方法，其中在用以使 乙烯乙鱗共聚齡凝之冷凝趙巾添加醋酸及/或磷酸魏之添加劑以 同時改善乙烯-乙烯醇共聚物之耐熱性。 【先前技術】 乙埽-乙烯醇共聚物(Ethylene-Vinyl Aicoh〇i c〇p〇lymer，後文簡稱 腿)具雜佳氧氣_性、耐賴性、翻性及優良之加工性質。由於具 有上述多種優良特性，EV0H已被廣泛加工製成薄膜、薄板或纖維，並廣泛 應用於食品或藥物包裝的材料，或可作為製造容器如瓶子、汽車油箱等之 材料。 般熟知之ETOi聚合製雜赠酸〔觸與&翁為起始物，進行自 由基溶液共聚合反應。該反應通常以甲醇為聚合反應溶劑，反應溫度介於 55至75 C之間。同時’為了兼顧加工特性及氣體阻隔性，反應壓力一般控 制在25至60 kg/cin2G之間，以維持適當的乙浠含量。聚合反應完成後，獲 得乙烯一醋酸乙烯酯共聚物(Ethylene-Vinyl Acetate Copolymer，後文簡 %EV0Ac)。後含EVOAc之甲醇溶液經解壓脫除未反應之乙烯後，再經甲 醇A*提塔脫除未反應之錯酸乙烯醋後，經過皂化伽德理 後獲侍腿洛液。例& usp 3847645冑示一種分離及纯化經息化之乙婦 醋酸乙烯S日共*物之方法，該方法係在含水甲醇中以鹼觸媒使乙烯—醋酸 TP040123 1287500 乙烯醋共聚物皂化，使所得水溶液自狹缝或喷嘴中擠出進入一由稀甲醇溶 液或水所構成之凝聚浴溶液中，形成微多孔片材或條狀物，隨後以水洗滌 該片材或條狀物以移除因皂化所形成之醋酸鹽及過量驗觸媒接著乾燥。 又如USP 6238606揭示一種製備經皂化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物之粒片 之方法’該方法包括以條狀物狀態將經皂化之乙烯—醋酸乙烯酯（亦稱為乙 烯-乙烯醇共聚物’ EV0H)溶液擠壓成凝聚溶液接著切割該所得之條狀物， 其中該凝聚液之重量X與經皂化乙烯一醋酸乙烯酯共聚物之條狀物重量γ之 比例奴在50至1_之細。舰專繼巾，利肢聚液使画溶液析 出造粒之方法，必織制·㈣液料量歧聚液組成，當·H溶液析 出篁增加歧聚驗姐請，綠析ώ之條狀物料賴，或當觸^容 液中含有多量水分時，亦料造絲狀析ώ物賴鱗致所形成之顆粒大 小不均，無法穩定操作。 此外’為了提南EV0H成品加工時之耐熱特性，曾揭示於麵j中添加 醋酸、甲酸、酒石酸等添加劑處理麵，如日本特公昭㈣腿所揭示。 而日本特公昭55-19242則揭示添加醋酸、鱗酸之混合溶液於EV〇H中，可 改善其加工時之耐熱I又日本特公昭57_哪4則揭示利用有機酸及其納 鹽或鉀鹽之齡物於麵雜巾，可增加其加工時之对熱性。 馨於先讀藝之綠料造成條狀物析出物之隨轉致形成的 〇小不糾無法穩作之問題’本發明人等對導乙_絲物顆粒製 造製程進行廣泛研究，因而完成本發明。 【發明内容】 本發明提供-種製造乙稀-乙烯賴v〇H)共聚物顆粒之方法，包括使乙 TP040123 7 1287500 烯-乙烯醇共聚物之溶液通過擠壓機模頭，利用切刀直接將乙稀-乙稀醇共 聚物溶液_姻錄，物刀個之同_域動妹流駐接將顆粒 狀之乙烯-乙烯醇共聚物冷卻析出並帶走，隨後通過一固體-液體分離裝 置，分離該乙烯-乙烯醇共聚物顆粒。 本發明又有關-種製造乙烯-乙烯醇共聚物顆粒之方法，其中在用以使 乙烯-乙烯醇共聚物冷凝之冷凝流體中添加醋酸及/或顧鹽類之添加劑以 同時改善乙烯-乙烯醇共聚物之耐熱性。 據本發月之S法’可以連續方式穩定進行造粒，並獲得形狀及大小 均一且耐熱性優異之乙烯-乙烯醇共聚物顆粒。 【實施方式】 本發明有關-種製造⑽_乙_共聚翻粒之方法，包括使乙婦-乙 烯醇共聚物炫峨麵齡彳㈣猶#冰_共聚物溶 液切割成顆粒狀，在切刀作用之同時藉由流動冷凝流體直接將顆粒狀之乙 烯烯醇,、聚物冷部析出，隨後通過一固體-液體分離裝置，分離該乙稀_ 乙烯醇共聚物顆粒。 依據本發明之製造乙稀—乙烯醇絲物顆粒之方法，其中在用以使乙稀 乙^醇共聚物冷凝之冷凝流體中又可添加醋酸及/或磷酸鹽類之添加劑以 同時改善乙烯-乙烯醇共聚物之耐熱性。 本發明又有關—種乙烯_乙_絲物難，係由本㈣之方法所製造 者，其中該顆粒形狀為顆粒表面上任何連續點所構成之軌跡成弧形且在該 顆粒總體表面係呈一曲面。 本發明中所稱之，，顆粒總體表面係呈—曲面，，意指麵粒表面上不存 TP040123 1287500 在有面與面間之任何明顯相鄰界線，例如可為圓球开Xsphere)、長圓條形、 橢圓形(ellipsoid)及淚滴形（teardrop)。 本發明方法中，利用切刀直接將乙烯一乙烯醇共聚物溶液切割成顆粒 狀，在切刀作用之同時藉由流動之冷凝流體直接將顆粒狀之乙烯—乙烯醇共 聚物冷卻兮出，該等造粒由於直接在流動之冷凝流體中進行切粒，因此後 文中又可稱為”流動液内造粒法”。 為了更詳述描述本發明之流動液内造粒法方法，謹配合圖式及後述實 例加以詳細說明。第1圖為進行本發明方法之系統構成示意圖，其中i為 EV0H溶液入料管，2為過濾裝置，3為擠出機模頭，4為切刀，5為切割腔 體，6為循環冷凝管，7為冷凝流體，8為固體—液體分離裝置，9為EV0H 顆粒出料口，10為切刀旋轉轴及驅動設備，u為熱交換器，12為冷凝液補 充口 ’ 13為冷凝液溢流口 ’ 14及15為流體輸送設備。 请參閱第1圖’EV0H溶液藉由流體輸送設備μ將溶液經由入料管1饋 入過濾裝置2，隨後進入擠出機模頭3，該模頭可藉由外在的加熱裝置控制 模頭内之溶液溫度，通過模頭3之EV0H溶液隨即進入切割腔體5，經切刀 4切割形成EV0H溶液顆粒。該切割腔體5内之所得EV〇H顆粒隨即經由循環 冷凝管6被冷凝流體帶走同時使EV0H溶液顆粒冷凝，隨後進入固體—液體 刀離器8並在該處使所形成之EV0H顆粒與冷凝流體分離，並經由出料口 g 收集EV0H顆粒。該冷凝流體隨後通過熱交換器11移除熱量並再次循環進 入切割腔體5中再度使用。 該熱交換H 11巾之冷凝流體之i可藉由冷凝液補充σ 12與冷凝液溢 ΤΡ040123 9 1287500 流口 13加以控制’當熱交換器11中之冷凝流體之量不足時，經由冷凝液 補充口 予以補充，當冷凝流體量過多時，將由冷凝液溢流口贿出， 以維持熱交換器内冷凝流體在適當量之範圍。 依據本發明之製造顆粒之方法’係彻外麵加紐置控制模頭 内之溶液溫度，使餘溫度控制在阶至1G(rc細之溫度，較好為_ 至9(TC之範圍，應更佳為60U 85°C之範圍。本發明方法中所用之模頭溫 度對所獲狀EV0H顆粒之形狀及大小影響甚矩，當溫度太低低於阶時， 將使得疆溶液產生相分離而導致模爾塞。而當溫度太高如高於1〇此 時，將造成EV0H溶液的顆粒不易冷凝而導致冷凝效果降低，增加操作成本。 此外，本發明方法中所用之模頭並無特別限制，其主要功能係使麵溶液 可順利通過，但通常係m徑大小及數目之觀(随le)所組成。該 孔徑大小端視所欲形成之EV0H顆粒大小而定，此為熟知本技藝所悉知，不 需作特別限制。但通常使用之模頭模孔數可在4至數百個孔數範圍之内。 本發明方法中所用之流體輸送設備14及15可為例如離心泵 (centrifugal pump)、齒輪泵(gear pump)及押出機（extruder)。 此外，本發明方法中，EV0H顆粒之形狀及大小亦會受到切刀轉速、冷 凝流體之溫度及流量影響。轉速越快，所獲得之]^〇11顆粒越小。反之，切 刀轉速越慢，所獲得之EV0H顆粒越大。雖然切刀轉速並無特別限制，但一 般在550 rpm至6000 rpm之間，較好為850 rpm至45〇〇 rpm，最好為1〇〇〇 rpm至3000 rpm之範圍。但條件為當切刀轉速低於85〇聊時，所用模頭 之模孔間之間距須大於或等於24〇刪!。 TP040123 10 1287500 本發明方法中，通常冷凝流體溫度越低，越可有效地使心〇11溶液顆粒 冷卻。而冷凝流體之溫度通常在-20°C至50°C之範圍，更好在〇t：至35t：之 溫度範圍。依據本發明，所用之冷凝流體可使用例如液態氮、水、低碳(Ci 4) 烷醇或其混合物所成之組群。 本發明方法中，冷凝流體之流量與EV0H溶液之入料量有關，EV〇H溶液 入料量越大，職魏大的冷黯體流量，靖_j溶液齡冷凝。依據 本發明之方法，當冷凝流體流量以A表示且EV〇H溶液入料量以B表示，且 冷凝流體流量A對疆溶液人料量b之_以R表科，該R值（亦即A/B) 在〇· 2至150之範圍，較好R值在〇· 5至1〇〇之範圍，更好R值在丨· 〇至 80之範圍。 依據本發明之方法’可以>肖除習知技藝巾因]2簡溶液在通過凝固液析 出條狀物時容易導致條狀物斷裂造成操作不穩定之問題。本發明之方法藉 由調整上述造粒系統之參數可連續且穩定地操作，並獲得形狀及大小均一 之顆粒。依據本發明之方法，通過固體—液體分離器分離後所得之顆粒形狀 為顆粒表面上任何賴輯滅之軌跡絲形且在該難絲上不具有任 何面與面間之_轉邊，例如通常為圓球形(_喊(如第2圖所示）、 長圓條I(如第3圖所不）、橢圓形(ellips〇id)(如第4圖所示)及淚滴形 CteanbropX如第5圖所示），常見的形狀為圓球形及長圓條形。若以形狀 子S表不為顆粒之幾何形狀，而S=L/D，其中l為E奶η顆粒乾燥後投影 ，、長k且D為EV0H顆粒乾燥後之投影面積短徑，該d值一般在〇· 5毫 米至1〇笔米之範圍，較好為1毫米至8毫米，更好為1· 5毫米至6毫米之 TP040123 11 1287500 範圍。依據本發明方法所製得之EV0H顆粒之形狀因子3大於等於丨，通常 在1至10之範圍，更好在1至6之範圍，以丨至4之範圍最佳。當時， 表不顆粒為圓球形，如第2圖所示。當S>1時，顆粒形狀不呈現圓球形，$ 值越大’顆粒形狀越傾向長條形。S>1時之顆粒形狀可為長條形、橢圓形及 淚滴形，分別如第3、4及5圖所示。 依據本發明之方法，又包括在冷凝流體中添加醋酸及/或磷酸鹽類之添 加劑，可進一步改良所得EV〇H顆粒之耐熱特性。 本發明方法中所用之EV0H共聚物溶液係以乙烯及醋酸乙烯酯作為原料 進行自由基溶液共聚合反應。該共聚合反應一般以甲醇作為聚合溶劑，在 55至75°C間之反應溫度，藉由調整適當乙烯含量，以25至6〇 kg/cm2G之 反應壓力下進行共聚合反應，獲得乙烯—醋酸乙烯酯共聚物。隨後使該乙烯 -醋酸乙烯酯共聚物在驗存在下進行皂化反應後所獲得者。 用於本發明之EV0H性質並無特別限制，可為一般常見且一般製得之 EV0H溶液。該等EV0H 一般具有1〇至6〇莫耳%之乙烯含量，較好為沾至 50莫耳％。此外，乙烯一醋酸乙烯酯共聚物轉化成乙稀一乙烯醇共聚物之皂化 度一般在80莫耳％以上，較好在95莫耳％以上。EV〇H共聚物之乙烯含量太 低或太高或皂化度太低均會影響EV0H共聚物之性質，例如阻氣性、耐水性 或加工性等。 本發明方法中用以造粒之EV0H溶液中所含之EVOH之重量百分比一般 為30%至60%，較好為35%至50%，更好為m至45%。當EV〇H溶液中所含 之重量百分比低於30%時，將增加本發明中造粒之困難度，將無法穩定操 TP040123 12 1287500 作’所獲得之EV0H顆粒將無法透過冷凝液有效地將EV0H顆粒冷凝。而當 ΕΜί溶液中所含之心〇11重量百分比高於6〇%，將使EV〇{^液黏度增加導 致輸送困難性’同時將造成EV0H相分離(phase separation)並使操作穩定 性降低。 本發明方法中用以造粒之EV0H溶液中可包含之溶劑可為例如二甲基亞 砜(dimethyl sulfoxide，DMS0)、N，N-二甲基甲醯胺(DMF)、甲醇、乙醇、 丙醇、異丙醇、紛、間—甲盼或該等溶劑與水所組成之含水混合液等。當使 用含水混合液時，較好為醇類與水之混合液，其比例為醇/水重量比在99/1 至60/40之範圍，較好在90/10至70/30之範圍。 依據本發㈤之S法進行造粒彳& 般須再進行水洗之處理程序以將包 含於腿顆粒中之不純物遺後進行乾燥程序，藉祕燥方式將水分蒸發， 並使麵雛含轉餘-狀值。在絲狀_雛表面常會部分 或全部覆蓋有自色皮膜，影響画顆粒外觀。本發财，在該水洗後及乾 燥處理之w ’可再進行―預観處理程序，將可大财善絲後外觀。 該預乾燥程序包含在30至13(rc之溫度，較好在4〇至U(rc且更好在舫 至1051之溫度’在相對澄度5%至薦，較好3〇%至且更好在權至_ 之相對屋度下’在選自氬氣、減、空氣及其組麵組雜群之氣體中進 行，更好在氮氣或空氣中進行。 本發明將藉由下列實施嫩-步說明本發明，惟上述實施例僅用以舉 例說明並不用以限制本發明之範圍。 實施例1 TP040123 13 Ϊ287500 將具有乙烯含量為32莫耳百分比的乙烯-乙烯醋酸酯共聚合物 (EVOAc)，經由皂化處理後，使其成為具有皂化度大於99.5莫耳 百分比的乙烯-乙烯醇共聚物（EV0H)，並溶解於甲醇與水的混合溶 液中，甲醇與水的重量百分比例為70:30,溶解後的溶液含有EV0H 重量百分比為39%。將此等EV0H溶液儲存於一儲存桶中，並保持 此等溶液溫度於60°C，以作為後續本發明方法所用之造粒系統的 入料來源。 前述的EV0H溶液經由齒輪泵以100公升/分鐘輸送到入料 管’使EV0H溶液通過具有8個模孔，孔徑為2· 8mm的模頭，且此 模頭的溫度控制在70°C，通過模頭後的EV0H溶液立刻受到 ISOOrpm轉速的切刀所切割，隨即形成EV0H溶液的顆粒，同時利 用120公升/分鐘、6°C的循環冷凝水將EV0H溶液的顆粒冷卻，並 將冷卻後的顆粒帶到固體-液體分離器，分離出EV〇H顆粒。此等EV〇H 顆粒進行水洗30分鐘後，將水洗後的EV0H顆粒置於含空氣之8yc、相對 澄度為95%的烘箱中進行預乾燥處理40分鐘，隨後將預乾燥處理後的顆粒

置於12G C的烘箱巾観24小時’移除剩餘的水份，即可得乾燥後的EV〇H 顆粒。 前述乾雜雜GH雛’赠標卡尺_量_顆麵顆粒的長 徑⑹及雖⑼，並以長短徑之平均值求其形狀因子s值，並以目視觀察 乾燥後EV0H顆粒的表面是否覆蓋部份或全部之白色皮膜。 實施例2 TP040123 14 1287500 除了 EV0H溶液中所含EV0H重量百分比為44%之外，其餘之ev〇h 顆粒的製造方法、形狀因子S值的計算與實施例丨相同。 實施例3 除了改變入料管EV0H溶液的輸送量為4公升/分鐘及循環冷凝 水量為310公升/分鐘外，並且將水洗後的EV〇H顆粒直接置於12〇t： 的烘相中乾燥24小時’其餘之EV0H顆粒的製造方法、形狀因子g值的計 算與實施例1相同。 實施例4 除了改變入料管EV0H溶液的輸送量為8〇公升/分鐘、9·5^的 循環冷凝水量為310公升/分鐘、切刀轉速為3〇〇〇rpm及模頭溫度 為81 C外，其餘之麵顆粒的製造方法、形狀因子8值的計算與實施 例1相同。 實施例5 除了改變切刀轉速為220〇rpm及模頭溫度為別^外，並將水洗 後的E1V0H顆粒置於含空氣之7(TC、相對渥度47%的烘箱中進行預乾燥處理 40分鐘，其餘之腿顆粒的製造方法、乾燥處理及形狀因子3值的計算 與實施例1相同。 比較例1 除了改變入料管腿溶液的輪送量》83公升/分鐘、眈的循 環冷凝水《 150公升/分鐘、切刀轉速為__外，其餘與實 TP040123 15 1287500 施例1相藤膝___ 在本發月範圍内，但 …、去造粒而無法測量粒子形狀因子。 比較例9 除了改變人料管_溶㈣輸送量為7Q公升/分鐘、『C的循 環冷凝水量為⑽公升/分鐘，並將模頭的溫度㈣在阶以外， 其餘與實施例1相同般操^比較例2中雖然循環冷凝水溫度在本發明範 圍内’但因綱溫度在本侧界定範圍之外，因此無法造麵無法測量粒 子形狀因子 上述實施例1至實施例5所得之粒子所量測的形狀因子3值與 乾燥後EV0H顆粒表面的目視觀察結果如表1所列。 表1 形狀因子S值 乾燥後EV0H顆粒表面 ~~—>— 備註 有無白色皮膜 實施例1 1.54 無 實施例2 1. 62 無 實施例3 1. 35 有 實施例4 1.45 無 實施例5 1.49 無 —— 比較例1 N.A N.A ~—~—— 註1 比較例2 Ν· A N. A — 註2 — TP040123 16 1287500 註1:Ν·Α· (Not Available)，由於EV0H溶液在經過模碩 切割冷凝後形成的聚集狀（aggl〇merati〇n)，導致顆教、 聚而連結在一起，無法形成單一的顆粒。 凝 註2:Ν·Α· (Not Available),由於EV0H溶液在經過模碩時， 造成相分離而阻塞模孔，導致無法造粒。 、’ 由上述表1可看出，比較例1及2之造粒條件在本發明範固 以外，因此無法完成造粒。而實施例3並未進行預乾燥步 ，因 此成品表面有白色被膜存在，但該被膜之存在僅為外觀問題，對 本發明之聚乙烯-乙烯醇共聚物顆粒之各項性質並無不良影響，且 造粒良好，而仍屬本發明之範圍。 除了所用模頭之模孔改為4個模孔(模孔間之間距為254mm)，冷凝液 體溫度改為3-4°C且切刀轉速改為580 rpm以外，其餘之EV0H顆板的製 造方法均與實施例1相同。依據此條件所進行之造例，可獲得充分之易造 粒加工性且所得顆粒均勻。 實施例7 將具有乙稀含$為32莫耳百分比的乙稀-乙婦醋酸g旨共聚物 (EVOAc)，經由皂化處理後，使其成為具有皂化度大於99.5莫耳 百分比的EV0H，並溶解於甲醇與水的混合溶液中，甲醇與水的重 量百分比例為70:30,溶解後的溶液含有EV0H重量百分比為39%。 將此等EV0H溶液儲存於一儲存桶中，並保持此等溶液溫度於60 TP040123 17 1287500 c，以作為後續本發明方法中所用之造粒系統的入料來源。 前述的EV0H溶液經由齒輪泵以公升/分鐘輸送到入料 管，使EV0H溶液通過具有8個模孔，孔徑為2. 8咖的模頭，且此 模頭的溫度控制在70°C，通過模頭後的EV〇H溶液立刻受到 1500rpm轉速的切刀所切割，隨即形成EV〇H溶液的顆粒，利用12〇 公升/分鐘、6 C的循環冷凝水將EV0H溶液的顆粒冷卻，此等循環 冷凝水含有0· 2重量百分比的醋酸、〇. 1重量百分比的磷酸二氫鎂及〇. 〇5 重量百分比的磷酸二氫鉀的混合物之添加劑。冷卻後的EV〇H顆粒經由 固體-液體分離器’分離出EV0H顆粒。此等EV0H顆粒進行水洗30分鐘後， 將水洗後的屬ίί辦4置於含线之阶、姆:¾度為》的織中進行預 乾燥處理40分鐘，隨後將預乾燥處理後的顆粒置於12〇〇c的烘箱中乾燥24 小時，移除剩餘的水份，即可得乾燥後的EV〇H顆粒。 前述乾燥後的EVOH顆粒，秤取i〇g置入長寬高為6cm*6cm*〇. 5cm的 鋁箔盤中，然後至入高溫爐中進行耐熱性試驗，溫度設定在2〇〇〇c並加熱 30分鐘，然後取出，待冷卻後以黃度測定儀測定其黃變程度。黃度測定儀 器為X-Rite公司所製造（型號為：sp68 Spectrophotometer)，測定方法 為根據ASTM D1925的測試方法所得。黃變程度以黃變指數γι (YeU〇w Index)值表不’ YI值愈大表示黃變程度愈大，耐熱性愈不佳；相反地， ΥΙ值愈小表示黃變程度愈小，耐熱性愈佳。 實施例8-10 實施例8至實施例10之循環冷凝水中所含的醋酸、磷酸二氫 ΤΡ040123 18 1287500 鎮及磷酸二氫鉀混合物的添加比例如表2所列之外，其餘之Evofj顆粒的製 造方法及其耐熱性試驗的方法均與實施例7相同。 參考例1至7 參考例1至參考例7之循環冷凝水中所含的醋酸、碟酸二氫鎮 及磷酸二氫鉀混合物的添加比例如表2所列以外，其餘之EV0H顆粒的製造 方法及其耐熱性試驗的方法均與實施例7相同。 上述實施例8至實施例1〇及參考例1至參考例7的耐熱性測 試後YI值結果如表2所列。 表2 循環冷凝水中 添加劑比例(㈣ 醋酸 重量百分 比 磷酸二氫^ 重量百分比％ 4) 鱗酸風卸 重量百分比㈤ 4) 耐熱性測試 後YI值 實施例7 0.2 0.1 0. 05 24.58 實施例8 0.1 0.1 0. 05 33. 50 實施例9 0.1 0. 05 0.05 55. 63 實施例1〇 0.1 0.1 0.1 32. 39 參考例1 0.0 0.0 0.0 88. 63 參考例2 0.3 0 0.0 44.43 參考例3 0.0 0.1 0.0 60.00 參考例4 0.0 0.0 0.1 77. 56 TP040123 19 1287500 參考例5 0.1 0.2 0.0 72.12 參考例6 0.1 0.0 0.2 ^^^_ 48. 22 參考例7 r 〇·〇 0.1 0.1 ^-_ 80· 03 註3··各添加劑的重量百分比是相對於EV0H的重量為基準。 註4 ··磷酸二氫鎮的重量是指帶有四個結晶水的磷酸二氫鎂，化學式為

Mg(H2P〇4)2*4H2〇。磷酸二氫鉀化學式為KH2P〇4。 依據表2可看出，實施例7至實施例10中，在循環冷凝水中添加有酹 酸及磷酸鹽等添加劑時，可增進成品之耐熱性。但本發明中，耐熱性之要 求並非必要，端視成品最終用途而定，故當最終用途不需耐熱性之情況下， 上述之參考例仍屬本發明範圍。 雖然本發明已藉上述實關及參相詳細制本發明，惟上述實施例 及參考例仙峨明本個，不用赚制本發明之範圍。故凡在不脫離本 發明之精神及範_，可作各種祠之修飾及變化。修似變化均在 本發明之範圍内。 【圖式簡單說明】 第1圖係顯示進行本發曰月方法之系統構成示意圖； 第2圖伽雜縣㈣綠之—具咖所製得之顆粒形狀； 第3圖係顯雜據本發財法之另—編_得之雜形狀； 第4圖係顯示依據本發明方法之又一具體例所製得之顆粒形狀；及 第5圖係顯示依據本發明方法之再一具體例所製得之顆粒形狀。 【圖式元件符號簡單說明】 TP040123 20 1287500 1 乙烯-乙烯醇共聚物溶液入料管 2 過濾裝置 3 擠出機模頭 4 切刀 5 切割腔體 6 循環冷凝管 7 循環冷凝管 8 固體-液體分離裝置 9 乙烯-乙烯醇共聚物顆粒出料口 10 切刀旋轉軸及驅動設備 11 熱交換器 12 冷凝液補充口 13 冷凝液溢流口 14,15 流體輸送設備 21 TP040123

Claims (1)

1287500 、 晚 _75 號專 (96年8月13日） 拾、申請專利範圍： ，1.—種製造冰晴共聚物顆粒之方法，包括使乙 % 液^過'皿度在55 C至100 C範圍之顧機模頭，利用切刀以在850 rpm 至__之轉速，直接將乙稀-乙烯醇共聚物溶液切割成顆粒狀，在 切刀切割之同哺由溫度在—赃至5此之顧之流動冷凝鍾直接將 顆粒狀之乙稀-乙烯醇共雜冷卻析出，隨後通過―固體_分離裝 置’分離出乙埽-乙稀醇共聚物顆粒；且切刀轉速可低於_聊，此時 所用模頭之模孔間之間距須大於或等於24〇腿。 2. 如申請專利範圍第！項之製造乙烯_乙蝉醇共聚物顆粒之方法，其中該 乙烯—乙烯醇共聚物溶液之溫度為60°C至90°C之範圍。 3. 如申請專利範圍帛！項之製造乙烯—乙烯醇共聚物顆粒之方法，其中該 乙烯-乙烯醇共聚物溶液之溫度為⑼它至85。〇之範圍。 4·如申請專利範圍帛！項之製造乙稀—乙烯醇共聚物顆粒之方法，其中該 冷凝流體之溫度在(TC至35°c之範圍。 5·如申請專利範圍第1項之製造乙烯—乙烯醇共聚物顆粒之方法，其中該 切刀切割係在轉速為850 rpm至4500 rpm之間進行者。 6·如申請專利範圍第1項之製造乙烯-乙烯醇共聚物顆粒之方法，其中該 切刀切割係在轉速為1000 rpm至3000 rpm之間進行者。 7·如申請專利範圍第1項之製造乙烯-乙烯醇共聚物顆粒之方法，其中該 冷凝流體係選自液態氮、水、低碳(G-4)烷醇或其混合物所成之組群。 8·如申請專利範圍第1項之製造乙烯-乙烯醇共聚物顆粒之方法，其中當 冷凝流體流量以A表示且乙烯-乙烯醇共聚物溶液入料量以β表示，且 ΤΡ040123 22 1287500 、 第093106875號專利申請案申請專利範圍未畫線修正頁 、 （96年 8 月 13 冷凝流體流量A對乙烯-乙烯醇共聚物溶液入料量β之比例以R表厂3曰) 該R值(A/B)在0· 2至150之範圍。 如申請專利範圍第8項之製造乙烯_乙稀醇共聚物顆粒之方法， 值(A/B)在0.5至100之範圍。 其中該R 10.如申請專利範圍第8項之製造乙烯_乙烯醇共聚物顆粒之方法，其中該 R值(A/B)在1· 0至80之範圍。 X a如申請專利範圍第1項之製造乙烯―乙婦醇共聚物顆粒之方法，其中該 乙稀-乙烯醇共聚物溶液中所含之乙烯-乙烯醇共聚物之重量百分比為 30%至60%之間。 12. 如申請專利範圍第卜n項中任一項之製造乙烯—乙烯醇共聚物顆粒之 方法，其中又包括在用以使乙稀-乙烯醇共聚物冷凝之冷凝流體中添加 醋酸及/或磷酸鹽類之添加劑。 13. 如申請專利細第12項之製造乙烯—乙烯醇共聚物顆粒之方法，其中 該嶙酸鹽類係麟酸二氫鎂、磷酸二氫鉀或其混合物。 14. 如申請專利範圍第i至u項中任一項之製造乙稀—乙稀醇共聚物顆粒 之方法，其中在分離出該乙烯一乙烯醇共聚物顆粒之後，又包括一水洗 γ驟以及一預乾燥處理步驟，該欲乾燥步驟係在至之溫度，在 相對渥度5%至麵之下，在選自氬氣、氮氣、空氣及其組合所組成組 群之氣體中進行者。 15·如申請專利範圍第12項之製造乙烯—乙烯醇共聚物顆粒之方法，其中 在分離出該乙烯-乙烯醇共聚物顆粒之後，又包括一水洗步驟以及一預 TP〇4〇l23 23 1287500 •第093106875號專利申請案申請專利範圍未晝線修正頁 （96年8月13日） 乾處理步驟，該欲乾燥步驟係在30至13〇。^之溫度，在相對渥度抓 至10(U之下，在選自氬氣、氮氣、空氣及其組合所組成組群之氣體中進 、 行者。 16·如申請專利翻第i項之方法，其中所製得之顆粒形狀為難表面上任 何連續點所構成之軌跡成弧形且在該顆粒總體表面係呈一曲面。 ‘ 17·州綱範圍第16項之方法，其中當設乙烯乂_共雜顆粒之l 為該乙稀-乙稀知共聚物顆粒投影面積之長徑且設J)為乙婦 物顆粒之投影面積短徑時，該乙烯-乙烯醇共聚物顆粒之形狀因子^為~ S=L/D，且該S值在1至10之範圍。 … 18·如申請專利範圍第17項之方法，其中該s值在1至β 你王b之範圍。 19·如申請專利範圍第18項之方法，其中該s值在1至4 #王4之範圍。 24 ΤΡ040123