TWI284139B - Propylene polymer composition, film thereof, and multilayer laminate - Google Patents

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1284139 Α7 Β7 五、發明説明（1 ) 技術領域 本發明係有關特定之丙烯聚合物組成物。更詳細地說 即，作爲包裝材料之熱封層時，能減少利用高溫高壓殺菌 處理等進行加熱殺菌之降低熱封強度的情形，且具有優良 低溫衝擊強度、耐放射線性之適用爲食品包裝材料及醫療 用包裝材料的丙烯- α 一烯烴嵌段共聚合物組成物及其薄 膜。 又，本發明係有關丙烯- α烯烴嵌段共聚合物與特定 之丙烯系聚合物組成物所形成的多層層合物。更詳細地說 即，適用爲包裝材料的熱封層之，能減少利用高溫高壓殺 菌處理等進行加熱殺菌之降低熱封強度的情形，且具有優 良之低溫衝擊強度、耐白化性及減少成型時油漬產生之， 具優良生產性的適用爲食品包裝材料及醫療用包封材料之 多層層合物。 背景技術 目前，聚丙烯薄膜因具有便宜、耐熱性、耐藥性及易 熱封性等特徵，故可作爲各種食品包裝材料或各種醫療用 包裝材料。 又，食品包裝領域中所使用之封裝殺菌食品等包裝材 爲，組合鋁箔、氯化乙烯叉樹脂或乙烯一醋酸乙烯基共聚 合物樹脂鹼化物等所形成之防氣體層及聚醯胺樹脂層、聚 酯樹脂層等，且層積聚丙烯之熱封層的多層薄膜。同時醫 療用包裝材領域中亦使用聚丙烯之熱封層。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •Γ·. *1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- 1284139 A7 __B7 五、發明説明（2 ) 食品包裝時，於塡入內容物後先進行沸騰殺菌或高溫 高壓殺菌等加熱殺菌，再進行常溫保存或低溫保存。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 但，作爲熱封層之聚丙燦中，均聚丙嫌具有耐衝擊強 度較差且不耐低溫保存之問題。又，具有比均聚丙嫌更優 良之耐衝撃強度的乙儲-丙燒無規共聚合物亦不具合適之 低溫衝擊強度，且會有加熱殺菌後薄膜們互著或變形及產 生橘皮（薄膜表面凹凸狀）之問題。 因此，有於丙烯嵌段共聚合物或乙烯-丙烯無規共聚 合物中摻合熱可塑性彈性體成分所形成之薄膜（例如，特 公平6 — 86109號公報、特開平7 - 26037號公 報、特開平7 - 1 6 6 0 2 4號公報、特開平 8 — 302110號公報、特開平1〇- 152596號 公報等）作爲封裝殺菌食品用聚丙烯薄膜的提案。 又，醫療用包裝材料一般係使用電子線殺菌或利用鈷 6 0之r線殺菌等電離放射線殺菌等方法，但，前述方法 會有降低電離放射線殺菌後之低溫衝擊強度等問題。 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 另外，已知進行電離放射線處理後會稍爲降低包裝物 之熱封剝離強度，且該熱封剝離強度一般係於剝離速度爲 1 0 0〜5 0 0 m m/分之低速條件下測得。但，實際落 下包裝物時係以1， 00〇mm/分以上之高速落下，故 即使具有良好之電離放射線處理亦存在熱封部分破裂之問 題。 對應此落下破裂之試驗法如，於熱封部分之衝擊點打 入具有三角錘之擺動物，以使其具薄膜衝擊強度，因此可 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' " -5- 1284139 A7 B7 五、發明説明（3 ) 具有良好該強度，而減少實際落下破裂情形。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 至於有關薄膜衝擊強度之記載有，松本們；製品科學 硏究所報告 No _ 79，Pll — 15 (1977)。 又，特開平10 - 265622號公報亦曾揭示，丙 烯嵌段共聚合物與聚丙烯系軟質樹脂之混合物所形成的甑 用密封薄膜。 但，上述丙烯嵌段共聚合物或乙烯-丙烯無規共聚合 物中摻合熱可塑性彈性體成分所形成之薄膜（特公平 6 - 8 6 1 0 9號公報、特開平7 - 2 6 0 3 7號公報、 特開平7 - 1 6 6 0 2 4號公報、特開平 8 — 3021 10號公報、特開平10 — 152596號 公報等），於進行高溫高壓殺菌等加熱殺菌後會有加熱殺 菌後之熱封強度較加熱殺菌前低的問.題及產生橘皮情形。 又，經本發明者們檢討後發現，丙烯嵌段共聚合物及聚丙 烯系軟質樹脂之混合物所形成的甑用密封薄膜（特開平 1 0 - 2 6 5 6 2 2號公報）亦缺乏充分之高溫高壓殺菌 處理後改善橘皮之效果。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明之揭示 本發明之目的爲，提供一種減少利用高溫高壓殺菌處 理等進行加熱殺菌時降低熱封強度之情形，且具有優良低 溫衝擊強度、耐放射線性及改善橘皮效果之，適用爲食品 包裝材料及醫療用包裝材料的樹脂組成物及其薄膜。 又，本發明之另一目的爲，提供一種減少利用高溫高 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6- 1284139 A7 __________B7_ 五、發明説明（4 ) 壓殺菌處理等進行加熱殺菌時降低熱封強度之情形，且具 有優良低溫衝擊強度、耐白化性及減少油漬等產生之，具 有優良生產性的適用爲食品包裝材料及醫療用包裝材料之 多層層合物。 經本發明者們專心硏究後發現，以由特定丙烯一 α 一 烯烴嵌段共聚合物們所形成之樹脂組成物及該樹脂組成物 作爲中間層的多層化多層層合物可達成上述目的，而完成 本發明。 即，本發明係提供下列丙烯系聚合物組成物及多層層 合物。 1 · 特徵爲，（1 )利用差示掃描型熱量計所測得 的結晶化溫度曲線中，於溫度1 〇 5〜1 1 0 °C中具有主 結晶化波峰溫度（T c p i )、溫度6 5〜8 5 °C中具有副 次結晶化波峰溫度（T c P 2 )，且對主結晶化波峰面積（ T C A i )之副次結晶化波峰面積（τ c a 2 )的比率（A R )爲4.0%以下，（2)溫度25 °C之二甲苯可溶成分 (X I )爲1 0〜3 0質量％， （ 3 )副次結晶化波峰溫 度（TcP2)與溫度2 5°C之二甲苯可溶成分（X I )的 關係式係符合TcP2$-1·〇5XI+l〇4的丙烯系 聚合物組成物。 Π * 特徵爲，由（A) (al)聚丙烯嵌段70〜 95質量％及（a2)丙烯與碳數（2〜12)(但3除 外）之α -烯烴的共聚合物彈性體嵌段3 〇〜5質量％所 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -7- 1284139 A7 B7 五、發明説明（5 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 形成之丙烯一 α -烯烴嵌段共聚合物6 0〜9 5質量％， 以及（B)(bl)聚丙烯嵌段30〜6Ό質量％及（ b2)丙烯與碳數2〜12 (但3除外）之α -烯烴的共 聚合物彈性體嵌段7 0〜4 0質量％所形成的軟質丙烯-α -烯烴嵌段共聚合物4 0〜5質量％所構成之丙烯系聚 合物組成物。 m . 由（A) (al)聚丙烯嵌段70〜95質量 %及（32)丙烯與碳數2〜12(但3除外）之α-烯 烴的共聚合物彈性體嵌段3 0〜5質量％所形成的丙烯-α -烯烴嵌段3 0〜5質量％所構成之兩外層，以及（C )上述I所記載之丙烯系聚合物組成物所構成之中間層的 至少3層所形成之多層層合物。 圖面之簡單說明 圖1爲，利用乙烯-丙烯共聚合物之同位素碳的核磁 共振光譜之一例。 圖2爲，關於聚烯烴之鏈鎖分布由來的各碳名稱之展 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 示圖。 圖3爲，本發明之丙烯系聚合物組成物的d S C結晶 化曲線之一例。 實施發明之最佳形態 A . 丙烯系聚合物組成物及其薄膜 本發明之丙烯系聚合物組成物係符合，（1 )利用差 本紙張尺度適用中關家標準（CNS ) Α4· ( 21〇χ297公⑸ -8 - 1284139 A7 B7 五、發明説明（6 ) 示掃描型熱量計（以下稱爲「D S C」）所測定之結晶化 溫度曲線中，於溫度1 〇 5〜1 1 0 t中具有主結晶化波 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 峰溫度（T c P i )、溫度6 5〜8 5 中具有副次結晶化 波峰溫度（T C P 2 )，且對主結晶化波峰面積（τ C A i ) 之副次結晶化波峰面積（T C A 2 )的比率（A R )爲 4.0%以下，（2)溫度25 °C之二甲苯可溶成分（ X I )爲1 0〜3 0質量％， （ 3 )副次結晶化波峰溫度 (TCP2)與溫度2 5t之二甲苯可溶成分（X I )的關 係式爲丁。？2$-1.〇5又1+104之組成物。 上述結晶化溫度曲線係依據J I S K 7 1 2 2所測 得之物，又，其係，使用D S C以一定速度使試料降溫時 所產生之熱變化作爲熱能量而進行定量的方法。具體而言 即，於2 3 0 °C以下5分鐘溶解試料約2〜5 m g (較佳 爲約3〜5mg)後，以20 1/分之速度降溫至—30 °C而測得。 由此所測得之丁 c p i較佳爲1 〇 5 · 5〜1 0 9。(：， 又以1 0 6〜1 0 8 t特別佳。T C P 2較佳爲6 6〜8 3 經濟部智慧財產局Η工消費合作社印製 °C，又以6 8〜8 3 °C特別佳。對主結晶化波峰面積（以 下稱爲「T C A i」）之副次結晶化波峰面積（以下稱爲「 T c a 2」）的比率（A R )較佳爲3 · 8 %以下，又以 3 . 5 %以下特別佳。 丁 C P i須位於1 〇 5〜1 1 〇 °C之範圍，若T C p i低 於1 0 5 °C時，會因結晶化速度變慢而延遲成型時固化以 使成型性變差，以及成型物產生流動斑、加熱殺菌後熱封 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -9 - 1284139 A7 ____B7_ 五、發明説明（7 ) 強度變差。又，超過1 1 〇 °c時，會使耐放射線性、柔軟 性、耐寒性及加熱殺菌及熱封強度變差，故而不佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) T c p 2須爲6 5〜8 5 °C，若低於6 5 °C時，會使剛 性及耐熱性變差。又，超過8 5 °C時，會使耐放射線性 耐寒性及加熱殺菌後之熱封強度變差。 另外，對TcAl之TcA2的比率（AR)須爲4 . Q %以下。若超過4 · 0 %時，會使耐放射線性、耐寒性及 加熱殺菌後之熱封強度變差。至於下限並無特別限制，又 以0 · 1 %以上爲佳。 (2) 25 °C二甲苯可溶成分（以下稱爲「XI」） 爲，溫度13 0°C下將試料溶解於原二甲苯中，使其成爲 約1質量％後，冷卻至2 5 °C時之可溶成分的比率。本發 明之樹脂組成物爲1 0〜3 0質量％，又以1 5〜2 9質 量％爲佳，特別佳爲2 0〜2 7質量％。若X I低於丄〇 質量％時，會使耐衝擊性及耐放射線性變差。又，超過 3 0質量％時，會使耐熱性及剛性變差，故而不佳。 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 另外，上述TCP2與X I之關係式須爲 TcmS— 1 · 0 5X 1 + 1 04。若不符該式時，會大 幅降低加熱殺菌後之熱封強度，故而不佳。又，該式較佳 爲 1 . 18X1 + 106，特別佳爲 T c p 2 ^ - 1 · 31X1 + 108。 符合以上之條件的丙燒系聚合物組成物例子如，由（ A) (al)聚丙烯嵌段70〜95質量％及（32)丙 烯與碳數2〜1 2 (但3除外）之α -烯烴的共聚合物彈 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -10- 1284139 A7 B7 五、發明説明（8 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1'生體嵌段3 0〜5質量％所形成之丙燦- α -儲烴嵌段共 聚合物（以下簡稱爲「（Α)成分」）60〜95質量％ ，以及（B) (bl)聚丙烯嵌段30〜60質量％及（ b 2)丙烯與碳數2〜1 2 (但3除外）之α -烯烴的共 聚合物彈性體嵌段7 0〜4 0質量％所形成的軟質丙烧— α -烯烴嵌段共聚合物（以下簡稱爲「（Β)成分」） 4 0〜5質量％所構成之丙烯系聚合物組成物。 又，爲了符合上述條件，上述（A )丙烯一 α -烯烴 嵌段共聚合物的極限粘度希望爲3 . 5〜6 . 0d 1/g ο (Α)成分之（a 1 )聚丙烯嵌段例子如，均聚丙烯 或丙烯與5質量％以下之碳數2〜12 (但3除外）的α -烯烴之無規共聚合物。該α 一烯烴之共聚合比率較佳爲 4 · 5質量％以下，又以4 · 0質量％以下特別佳。若共 聚合比率超過5質量％時，會阻礙剛性及耐熱性，且增加 低結晶性成分及產生薄膜互著情形，故而不佳。 又，（a 2 )彈性體嵌段例子如，丙烯與碳數2〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 2 (但3除外）之α -烯烴的共聚合物彈性體，該α - 烯烴之共聚合比率爲5〜40質量％，又以1〇〜35質 量％爲佳，特別佳爲1 5〜3 0質量％。 (Α)成分中（a 2 )成分之共聚合比率爲5〜3 0 質量％，又以1 0〜2 8質量％爲佳，特別佳爲1 5〜 2 5質量％。若共聚合比率低於5質量％時，會降低高溫 高壓殺菌處理後熱封強度及使耐衝擊性、耐寒性變差，故 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - 1284139 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 而不佳。又，3 0質量％以上時耐熱性會變差，因此利用 甑處理等進行加熱殺菌時會有薄膜們互著之問題，故而不 佳。 另外，本發明之（A)成分的極限粘度希望爲3 · 8 〜6 _ 0 d 1 / g。本發明之極限粘度係指，溫度2 5 °C 下將二甲苯不溶成分溶解於十氫萘中，並以溫度1 3 5°C 的條件進行測定之値。又，極限粘度可利用，於恒溫槽中 使用Ubbelohde毛細管粘度計及Ostwald-Fenske毛細管粘度 計等，測定將聚合物溶解於十氫萘而得到的不同濃度之溶 液的各別濃度。其次利用Huggins之式以無限外插方式求取 粘度測定値。具體而言如，E11 i 〇 11 e t a 1; J. A ρ ρ. Ρ ο 1 y. S c i， Vol. 14，p2947-2963 ( 1 970)，比魯麥亞著、田島守隆譯；高 分子科學教科書、東京電氣大學（1989)及井本稔、 井本達也；高分子化學之基礎、日本化學會（1996 ) 等。 本發明之極限粘度較佳爲3 · 8〜5 . 5 d 1 / g， 又以4 _ 0〜5 . 0 d 1 / g爲佳。若極限粘度低於 3 · 5d Ι/g時會缺乏及改良效果。又，超過6 . 0 d 1 / g時易產生凝膠、魚眼或油漬以使外觀變差，故而 不佳。 本發明之（A )成分的熔融指數（M F R );根據 JK7210 於荷重 21. 18Ν(2 · 16kgf)、 溫度2 3 0 °C之條件下測定）並無特別限制，可依成型法 ’作適當選擇，例如使用T模成型法之M F R較佳爲〇 · 5 本紙張尺k適用中國國家標準(CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ " -12- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1284139 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（1〇 ) 〜5g/l〇分，又以〇.8〜4g/10分爲佳，特別 佳爲1 _ 0〜3g/.10分。若MFR低於〇 · 5g/ 1 0分時，於成型時易產生油漬而使生產性變差，故而不 佳。又，超過5g/10分時會因與（B)成分之相溶性 變差而大幅降低薄膜經高溫高壓殺菌處理後之熱封強度， 故而不佳。另外，作爲後述多層層合物之兩外層中（A) 成分時，若MFR超過5g/ΙΟ分時會降低所得多層層 合物及，使（A )成分與中間層之相溶性惡化而大幅降低 所得多層層合物之高溫高壓殺菌處理後的熱封強度，故而 不佳。 (B )成分之（b 1 )成分例如，丙烯與碳數1 2以 下之其他α-烯烴的共聚合物，且該其他α-烯烴之共聚 合比率爲8 . 0質量％以上，又以9 · 0質量％以上爲佳 ，特別佳爲1 0質量％以上。若共聚合比率低於8質量％ 時會阻礙剛性、耐熱性，且大幅降低加熱殺菌之熱封強度 〇 又，（b2)成分例如，丙烯與碳數2〜12 (但3 除外）之α -烯烴的共聚合物彈性體，且該^ 一烯烴之共 聚合比率爲30〜80質量％，又以35〜75質量％爲 佳，特別佳爲3 8〜7 2質量％。若共聚合比率低於3 0 質量％時，會使耐衝擊性、耐寒性變差。又，超過8 〇質 量％時會阻礙耐熱性，故而不佳。 (Β)成分中（b2)成分之共聚比率爲40〜70 質量％，又以45〜69質量％爲佳，特別佳爲50〜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格（210X297公釐） ^~ -13- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1284139 A7 B7 五、發明説明（11 ) 6 8質量％。若共聚合比率低於4 0質量％時會大幅降低 耐衝擊性、耐寒性及加熱殺菌後之熱封強度。又，超過 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 0質量％時會使剛性及薄膜們互著等甑適性變差，故而 不佳。 本發明之丙烯系聚合物組成物中（B )成分的佔有率 爲5〜40質量％，又以8〜35質量％爲佳，特別佳爲 1 0〜3 0質量％。若（B)成分之佔有率低於5質量％ 時，會使加熱殺菌後熱封強度及耐放射線性變差。又，超 過4 0質量％時會使耐熱性、剛性及耐藥性變差，故而不 佳。 上述α —烯烴之具體例如，乙烯、1 一 丁烯、3 -甲 基一 1— 丁烯、3 —曱基—1 一戊烯、4 一甲基—1—戊 烯、4，4 一二甲基—1 一戊烯、乙烯基環戊烷、乙烯基 環己烷等。又，這些α -烯烴可單獨使用或2種以上混合 使用。 進行摻合方法時，較佳之具有優良物性的（Β )成分 如，具下列（a )及（b )特性者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 即，（a)溫度25 °C之二甲苯不溶成分爲25〜 6 5質量％及，（b)溫度2 5 °C之二甲苯可溶成分爲， (i ) 2部位模式之平均丙烯含量（FP)係2 0〜8 0莫 耳％、 （ ϋ ) 2部位模式中，優先使丙烯聚合的活性點下 所生成之共聚合物（Ρη)的丙烯含量（ΡΡ)爲6 5〜 9 0莫耳％及（迅）共聚合物中ΡΗ之比率（pfl)爲 0 · 6 0 〜0 · 9 0 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 1284139 Λ7 B7 五、發明説明（12 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (a )二甲苯不溶成分係指，測定上述一甲苯可溶成 分時所析出之不溶成分的比率，又，本發明之（B)成分 爲2 5〜6 5質量％，特別佳爲3 0〜6 0質量％ ° 另外，（b)二甲苯可溶成分爲上述XI，又，利用 2部位模式所求得之性狀以符合上述範圍爲佳。 具體而言即，將溫度25 °C下可溶於原二甲苯之成分 ，以1， 2， 4-三氯苯/重氫化苯之混合溶劑中聚合物 濃度成爲1 〇質量％方式加溫至1 2 0 °c以進行溶解°其 次，將該溶液放入1 〇 m m 0之玻璃製試管中，以同位素 碳測定核磁共振（1 3 c 一 N M R )光譜。其例如，圖1所 示之丙烯一乙烯共聚合物的13C - NMR光譜。該光譜中 因鏈鎖分布（乙烯及丙烯並列）不同而出現（1 )〜（ 10)所示之10個波峰。 該鏈鎖之名稱係記載於 Carman. C· J，et al; Macromolecules，Vol. 10，p536-544 ( 1977)，且其名稱如圖 2 所示。由這類鏈鎖可假想共聚合之反應機構及表示反應槪 率（P)，又，以全體波峰強度爲1時之各（1)〜（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 〇 )的波峰相對強度則可以P爲參數之伯努利統計的槪 率方程式進行表述。 即，就（1 )之Sa α而言，ρ爲丙烯單位之記號， e爲乙烯單位之記號，而所得鏈鎖有「ρρρρ」、「 pppe」、 「eppe」3種，又，它們可表達出各別 之反應槪率（P )。至於其餘的（2 )〜（1 0 )波峰亦 可利用相同的方法建立其式，再以使此1 〇式與實際所測 本紙張尺中國國家標準（C^S ) A4規格（210 X 297公釐）t~" -15- 1284139 Α7 Β7 五、發明説明（13 ) 得之波峰強度中最接近之P最適化方式求取。 本發明之2部位模式爲，假設該反應機構之樣品，且 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 記載於 H_ N· CHENG; Jounal of Applied P〇lymer Sience，Vol. 35 pl639-1650 (1988)。即，利用觸媒使丙燦與乙燒共聚合 之樣品係，先假設優先使丙烯聚合之活性點下所生成共聚 合物（Ph)的丙燒含量（pP)及，優先使乙烯聚合之活 性點下所生成共聚合物的丙烯含量（P - p )兩者，再以 P Η之共聚合物中的佔有比率（p f 1 )爲參數而得到表1 所示槪率方程式。 接著，利用上述- NMR光譜之相對強度及，與 表1所示槪率方程式一致般之PP、p-p及Pfl 3種參 數最適化方式求取。 本發明之（B)成分中二甲苯可溶成分之（i )平均 丙燒含量（F P)爲，利用上述3個參數以下列式求取。 Fp=Ppx pfl + p ^PX (1— pfl)(莫耳％) 以上述式求得之Fp爲20〜80莫耳％，又以30〜 7 〇莫耳％爲佳。 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 又，上述參數中（ϋ) ΡΡ較佳爲6 0〜9 0莫耳％， 更佳爲6 5〜8 5莫耳％。 另外，（ϋ)ΡΗ較佳爲0.60〜0.90，更佳 爲 0-68 〜0.82。 本發明之（B)成分的聚合方法如，於存在己烷、庚 烷、燈油等不活性碳化氫或丙烯等液化^ 一烯烴溶劑下進 行派獎法，或者無溶劑之氣相聚合法等。其溫度條件爲室 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -16- 1284139 Α7 Β7 五、發明説明（14) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 溫〜130 °C，又以50〜90 °C爲佳，壓力爲19 · 6 〜49〇MPa (2〜50kgf/cm2)。聚合步驟所 使用之反應器可爲該技術領域一般使用之物，例如，可利 用攪拌槽型反應器、流動床型反應器或循環式反應器並揉 用連續式、半回分式、回分式爲任何一種方法。 具體而言即，可利用已知之多段聚合法。即，於第1 段反應器中使丙烯及/或丙烯- α -烯烴共聚合物聚合後 ，於第2段反應中進行丙烯與α-烯烴共聚合之方法，其 例如記載於特開平4 一 2 2 4 8 0 9號公報、特開平 3 - 97747號公報、特開平4 — 969 1 2號公報、 特開平4 一 96907號公報、特開平3 — 174410 號公報、特開平2 - 1 7 0 8 0 3號公報、特開平 2 — 170802號公報、特開平3 — 205439號公 報、特開平4 一 1 5 3 2 0 3號公報、特開平 5 - 93024號公報、特開平4 — 261423號公報 等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，較佳之市售品例子如，門照公司「商品名：齊太 郎」、得山「商品名· P . Ε · R」、氮公司「商品名· 乳光」、出光石油化·學公司「商品名：Τ Ρ 0」。 上述（A )成分中，利用2部位模式之溫度2 5 °c的 二甲苯可溶成分爲，（i) 2部位模式之平均丙烯含量（ FP)較佳爲30〜70莫耳％，又以35〜68莫耳％爲 佳，特別佳爲3 8〜6 5莫耳％。（ ϋ ) 2部位模式中優 先使丙烯聚合之活性點下所生成的共聚合物（ρ η )之丙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（ -17- 1284139 A7 __ B7 五、發明説明（15 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 含量（Pp)爲6 0〜9 0莫耳％，又以6 3〜8 5莫耳％ 爲佳，特別佳爲6 5〜8 3莫耳％。另外，（迅）p H之共 聚合物中佔有比率（Ρίΐ)爲〇 · 30〜Q · 70，又以 0 · 35〜0 · 65爲佳，特別佳爲〇 · 38〜0 . 6〇 〇 本發明之加熱殺囷係指，消滅食品腐敗之主因的微生 物之方法，雖可依對象細菌而不同，但一般係於6 0〜 1 3 5 C溫度範圍內進行。其中，使用加熱殺菌之內溫度 爲1 0 0°C以上的加熱蒸氣或熱水之方法可稱爲高溫高壓 殺菌，又，此方法於不損及內容物風味下可利用高溫短時 間進行處理。 另外，殺菌方法係指利用電離放射線之方法。其可爲 ，利用電離放射線中放射波、雷達波及紅外線等放射線產 生熱以殺菌之方法，或使用紫外線，X線及r線等電離放 射線於不產生熱之情形下，利用放射線照射激起物質分子 而達成電離殺菌之方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一般所使用的利用電離放射線進行殺菌之，以銘6 〇 或鉋1 3 7作爲線源的照射處理方法已廣泛被運用爲防止 馬鈴薯發芽、注射筒及點滴器具等醫療用器具殺菌時之方 法。又，該電離放射線之線量一般爲20〜5 OKGy。 迫些加熱殺围及放射線殺菌之詳細記載如，芝崎勳； 「食品殺菌工學」光琳全書24 (1981年3月14日 發行），淸水湖、橫山理雄；「封裝殺菌食品之理論與實 際」幸書房（1981年1月15日發行）等。 尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -18- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1284139 A7 A7 B7 五、發明説明（16) 對本發明之聚合物組成物而言，於不損及目的之範圍 下可添加熱可塑性樹脂中所慣用之其他添加劑（例如，防 氧化劑、耐候性安定劑、防靜電劑、滑劑、防阻塞劑、防 霧化劑、染料、顏料、油、蜡、塡充劑等）及其他熱可塑 性樹脂。 這類添加劑之例子如，防氧化劑之2，5 -二一 t -丁基氫輥、2，6 —二—t — 丁基一 p —甲酣、4，4, 一硫代雙—（6— t -丁基苯酚）、2，2 ——甲烯雙（ 4 一甲基一 6— t — 丁基苯酚）、十八烷基3 -（3 "， 5/ —二—t — 丁基一 1"—羥基二苯基）丙燦酸、4， 4 > -硫代雙-（6 -丁基苯酚）；紫外線吸收劑之乙基 2 -氰基一 3，3 -二苯基丙燦酸酯、2 -（2 — -經基 —5 —甲基苯基）苯并三唑、2 —羥基—4 一辛氧基二苯 甲酮；可塑劑之鄰苯二酸二甲基、鄰苯二酸二甲基、蜡、 流動石蜡、磷酸酯；防靜電劑之季戊四醇單硬脂酸酯、山 梨糖醇酐單棕櫚酸酯、硫酸化油酸、聚乙烯氧化物、碳蜡 ;滑劑之乙烯雙硬脂醯胺、丁基硬脂酸酯等·，著色劑之碳 黑、酞菁、喹吖酮、吲哚滿、偶氮系顏料、氧化鈦、氧化 鐵紅等，填充劑之玻璃纖維、石棉、雲母、砂灰石、砂酸 鈣、矽酸鋁、碳酸鈣，又，於不妨害本發明之作用效果下 可摻混其他高分子化合物。 本發明之聚合物組成物的組合方法並無特別限制，可 使用已知方法。例如，以輥式混練機、班伯里混練機、漢 氏混練機、螺帶式摻混機等混練機使各成分混合後，利用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^ ( 210 X 297>ίίϊΤ~ — —— -19- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ，· 1284139 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7五、發明説明（17 ) 擠押機進行顆粒化之方法等。又，摻混方法係將乾混後之 (A)成分及（B)成分供給直接成型機，使其薄膜化。 本發明之聚合物組成物的M F R並無特別限制，可依 選用之成型法，例如，使用Τ模成型法之M F R較佳爲 0· 5〜30g/10分，又以0·8〜25g/l〇分 爲佳，特別佳爲1 . 0〜2 0 g / 1 0分。 所得薄膜厚度一般爲2 0〜1 8 0 //m。若厚度低於 20//m時，會使熱封強度變差，又，超過i80//m時 ，會使熱封性及透明性變差，故而不佳。較佳爲3 0〜 170//m，特別佳爲 40 〜160//m。 本發明之聚合物組成物可利用已知擠押層壓成型法及 成型機製成成型物。又，可利用已知乾式層壓成型機等層 合鋁箔、金屬蒸著薄膜、氧化矽蒸著薄膜、氯化乙烯叉樹 脂及乙烯-醋酸乙烯基共聚合鹼化物等防氣體層，或聚酯 樹脂層、聚醯胺樹脂層及聚碳酸酯樹脂層等其他材料。 B . 多層層合物 本發明之多層層合物中所使用的（A )丙烯- α -烯 烴嵌段共聚合物同上述「Α ·丙烯系聚合物組成物及其薄 膜」中之（Α)成分。因此，多層層合物之（a)成分中 (a 1)成分及（a2)成分的種類、量及其他限定理由 如上述「丙烯系聚合物組成物及其薄膜」中（A)成分所 述。 本發明之多層層合物中作爲中間層的丙烯系聚合物組 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規‘（210X297公釐）~~ 、 -20- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·—«· 訂 ,· 1284139 A7 _ __B7 五、發明説明（18 ) 成物（以下亦簡稱「（C)成分」）爲，上述「丙烯系聚 合物組成物及其薄膜」所得丙烯系聚合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (C )成分中丙嫌- α -嫌烴嵌段共聚合物之選擇條 件同，使用於兩外層的上述（A )成分之條件。再者於符 合（A )成分之條件下可相同或相異，但，以相同爲佳。 又，形成中間層之（C)成分中的（A)成分之（a 2) 共聚合物彈性體嵌段成分α -烯烴的選擇條件同，使用於 兩外層之（A )成分中的（a 2 )共聚合物彈性體嵌段成 分α -烯烴之條件。兩者可相同或相異，但，以相同爲佳 〇 本發明之多層層合物爲，以上述（Α)成分爲兩外層 且（C )成分爲中間層之至少3層所形成的層合物。（a )層及（C)層的厚度比較佳爲（A)層/ (C)層/ ( A)層二〇·5〜2.0/6·0〜9·0/0·5〜 2.0，又以0.6〜1.7/6.6〜8.8/0.6 〜1.7爲佳，特別佳爲〇·8〜1·5/7.0〜 8 · 4/0 · 8〜1 · 5。若（Α)層厚度比低於〇 · 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 時，會產生油漬及使耐熱性變差，又，超過2 . 0時會大 幅降低耐白化性、耐衝擊性及高溫高壓殺菌處理後熱封強 度，故而不佳。 就本發明之多層層合物總厚度而言，例如，爲薄膜時 一般係2 0〜1 8 0 //m。若厚度低於2 0 //m時會使熱 封強度變差，又，超過1 8 0 // m時會使熱封性及透明性 變差，故而不佳。較佳爲3 0〜17 0 /im，特別佳爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4^^Γ( 210X297^1：) 一"' 一 -21 - 1284139 A7 ---- 五、發明説明（19 ) 40 〜160//m〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明多層層合物之加熱殺菌係指，上述「A ·丙燃 系聚合物組成物及其薄膜」所述者。 對本發明多層層合物之各層而言，於不損本發明之目 的的情形下可配合適當量之，慣用於熱可塑性樹脂中之其 他添加劑（例如，防氧化劑、耐候性安定劑、防靜電劑、 滑劑、防阻塞劑、防霧化劑、染料、顏料、油、蜡、塡充 劑等）或其他熱可塑性樹脂。這類添加劑如，上述「A · 丙烯系聚合物組成物及其薄膜」中所列舉之添加劑。 本發明多層層合物之上述各成分可利用已知擠押層壓 成型法及成型機而製得。又，可利用已知乾式層壓成型機 等層合鋁箔、金屬蒸著薄膜、氧化矽蒸著薄膜、氯化乙儲 叉樹脂及乙烯-醋酸乙烯基共聚合物鹼化物等防氣體層， 或聚酯樹脂層、聚醯胺樹脂層及聚碳酸酯樹脂層等其他材 料。 貫施例 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 下面將以實施例詳細說明本發明。又，測定方法如下 〇 (1 )二甲苯不溶成分及可溶成分測定 溫度1 3 0 °C下將聚合物溶解於原二甲苯中，使濃度 成爲約1質量％後，將溫度冷卻至2 5 °C，再以析出物爲 二甲苯不溶成分、未析出物爲二甲苯可溶成分求其重量比 率。又，二甲苯可溶成分係利用下列I3c — NMR光譜進 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -22-

(2) - NMR光譜測定 測定機··日本電子（股）製j N M — G s χ 4 〇 〇 測定方式：質子去耦法 脈衝寬：8 . 0 // S 脈衝重覆時間：5 . 〇 // s 積算回數：200〇〇回 溶劑：1，2，4 -三氯苯/氘化苯之混合溶劑( 7 5/2 5 容量％) 內部標準：六甲基二矽氧烷 試料濃度：3 0 0 mg/3 . 〇m 1溶劑 測定溫度：1 2 0 t (3 )利用差示掃描型熱量計（D s c )之 T c p 2及面積比（A R )測定 裝置：PERKIN-ELMER公司製DSC7型 s式料重量：約3〜5 m g 測定方法··將試料升溫至〇艺〜2 3 〇，保持5分 多里後以2 0 C /分之速度降溫至〇它，得結晶化溫度曲線 。由所得結晶化溫度曲線求取T c p 1、丁 c p 2及面積比。 (4 )極限粘度測定 使用Ubbelohde毛細管粘度計，於4氫萘作爲溶劑之 1 3 5 °C溫度條件下測定。 (5 )成型性 以下列4階段評估成型開始後，擠押模出口處產生油 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 0! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 "23- 1284139 A7 _B7__ 五、發明説明（21 ) 漬至成爲流滴附著於薄膜之時間。 ◎......1 0小時以上 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇……7小時以上1 0小時以下 △……2小時以上7小時以下 X :2小時以下 (6 )密封強度 切出寬1 5 mm薄膜後使用歐耶克公司製拉伸試驗機 (RTA— 100型），於拉伸強度300mm/分之條 件下測定1 8 0度剝離強度。 (7 )薄膜衝擊強度及熱封衝擊強度 依據A S T M D 7 8 1且使用東洋精機製作所（股 )製薄膜衝擊試驗機，於溫度2 3 °C及- 5 t下測定薄膜 衝擊強度及熱封衝擊強度。 (8 )橘皮形態評估 填入巾售封裝殺囷食品（味之素公司製，商品名「青 椒肉絲」）後，以目視方式觀察高溫高壓殺菌處理後袋表 面之橘皮形態「凹凸狀態」，且以下列5階段進行評估。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1:完全沒有橘皮形態產生 2:有若干不鮮明橘皮形態產生 3 :具相當程度之不鮮明橘皮形態但耐用 4 :全面性具有淸晰橘皮形態且不耐用 5 :全面性具有激烈凹凸狀之橘皮形態且不耐用 (9 )耐白化性 使用具筒徑9 0mm、行程1 7 8mm、扭曲角度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -24- 1284139 A7 B7 五、發明説明（22 ) 4 4 0度、扭曲行程8 9 m m、直線行程6 3 . 5 m m、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 往返速度4 0回/分性能之鐵矢塔產業公司製格伯彎曲試 驗機進行5 0次曲撓運動後，以下列4階段進行評估。 ◎……完全沒有白化部分 〇……看到若干白化部分 △……白化部分較多且不耐用 X……看到明顯白化且不耐用 又，所使用之材料如下。 作爲（A)成分者有， BPP - 1 :彈性體嵌段含量爲20質量％、二甲苯 不溶成分爲85·6質量％、二甲苯可溶成分fp爲 44.1莫耳％、 Pp爲74.9莫耳％、 Ρη爲 0 · 33、極限粘度爲 3 · 8d 1/g、MFR 爲 2 · 3 g/1 0分之丙烯- α -烯烴嵌段共聚合物。 ΒΡΡ - 2 :彈性體嵌段含量爲1 5質量％、二甲苯 不溶成分爲9 0 . 2質量％、二甲苯可溶成分1??)爲 45.2莫耳％、 Ρρ爲78·2莫耳％、尸“爲 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 0 · 36、極限粘度爲 4 · 2d l/g、MFR 爲 5 · 8 g / 1 0分之丙烯一 α -烯烴嵌段共聚合物。 Β Ρ Ρ — 3 :彈性體嵌段含量爲1 9質量％、二甲苯 不溶成分爲86.1質量％、二甲苯可溶成分^?爲 50·6莫耳％、 Ρρ爲76·8莫耳％、 ？！1爲 0 · 41、極限粘度爲5 · 2dl/g、mfr爲2 5 g/1 0分之丙烯—α -烯烴嵌段共聚合物。 β張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-- -25- 1284139 Α7 Β7 五、發明説明（23) BPP - 4 :彈性體嵌段含量爲2 5質量％、二甲苯 不溶成分爲8 0 . 2質量％、二甲苯可溶成分Fp· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 48 · 2莫耳％、Pp爲77 · 2莫耳％、卩"爲 〇 . 38、極限粘度爲 4 · 7dl/g、MFR 爲 3 · 4 5 / 1 〇分之丙燃一 α -燒烴嵌段共聚合物。 又，比較用有， ΒΡΡ - a :彈性體嵌段含量爲2〇質量％、二甲苯 不溶成分爲8 5 . 8質量％、二甲苯可溶成分Fp爲 44.2莫耳％、卩^爲75.3莫耳％、？"爲 0 . 35、極限粘度爲 2 · 8dl/g、MFR 爲 2 . 5 g/10分之丙烯一α-烯烴共聚合物。 BPP — b :極限粘度爲3 · 3d 1/g、MFR爲 7 · 〇g/10分之丙烯一 α -烯烴嵌段共聚合物（格蘭 得公司製、商品名「H C 〇 2 1」）。 ΡΡ - 1 :MFR爲7 . 2g/10分之均聚丙烯 PP — 2 ·乙燒含重爲4 · 6質量％、MFR爲 6 · 8g/10分之乙烯一丙烯無規共聚合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另外，作爲（B)成分者有， BPP - 5 :彈性體嵌段含量爲65質量％、二甲苯 不溶成分爲3 4 · 8質量％、二甲苯可溶成分Fp爲 66 . 5莫耳％、Pp爲76 · 1莫耳％、卩"爲 〇 · 77、MFR爲〇 · 8g/l〇分之丙烯-α -烯烴 嵌段共聚合物（蒙鐵魯公司製可泰洛KS353P)。 又，比較用有， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ -26- 1284139 A7 B7 五、發明説明（24) BPP — A ·· 1〜丁烯含量爲15質量％、MFR ( 溫度 19CTC、荷重 21 · 18N(2 · 16kgf)) 爲1 · 4 g/1 0分之乙烯一 丁烯共聚合物（三井石油化 學（股）製「商品名：塔夫馬A 1 〇 8 5」） BPP — B :乙烯含量爲75質量％、MFR (溫度 iQot、荷重 21 · 18N(2· 16kgf))爲 1 · 8 g/1 〇分之乙烯—丙烯共聚合物（三井石油化學 (股）製「商品名：塔夫馬P 〇 4 8 〇」） PE — 1 :MFR爲15 · 8g/10分之直鏈狀低 密度聚乙烯。 至於BPP — b、BPP— A及BPP — B均無法利 用2區域樣品進行解析。 5周製丙燒系聚合物組成物顆粒 依表2所示之（A )成分及（B )成分的組合及配合 量以轉鼓進行混合後，利用神戶製鋼所製雙軸擠押機（ KTX3 7型）以溫度1 9 0〜2 1 0。0使其顆粒化。對 所得各顆粒（A〜S )進行利用D S C測定之結晶化溫度 曲線中的主結晶化波峰溫度（T c P i )、副次結晶化波峰 溫度（TCP2)及二甲苯可溶成分。結果如袠2所示。 又，顆粒A之D S C結晶化曲線如圖3所示。 實施例1〜1 〇、比較例1〜8 利用吉井鐵工（股）製T模成型機（口徑4 〇 m m 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 1284139 A7 B7 五、發明説明（25 ) 、模具寬2 5 Omm)於模具溫度2 5 0 °C下，將顆粒a 〜R分別製成厚8 0 //m之薄膜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次，使用鐵矢塔產業（股）製熱封蜡，以乾式層壓 法對厚1 2 // m之聚酯薄膜及所得各薄膜進行層合，接著 ，於溫度 160t：及 170°C、壓力 19 · 6MPa (2 k g f / c m2 )、時間1秒下進行熱封處理。 利用日阪製作所製R C S — 4 0 T以溫度1 2 1 °C對 熱封後之薄膜進行3 0分鐘之甑處理。並測定甑處理前後 之熱封強度及熱封衝撃強度。 又，測定利用鈷6 0及經r線2 5 K G y照射之，照 射前後的薄膜衝擊強度及熱封衝擊強度，並評估橘皮形態 產生之情形。 結果如表2及表3所示。 實施例1 1〜1 6、比較例9〜1 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表2所示之層構造及以上述所製得顆粒A〜D、K 〜N及S中任何一種作爲表5之中間層的方式，利用口徑 1 1 5mm0及口徑6 5mm0之擠押機及模具寬 3，40 0mm、切口間隔〇 · 8mm、塊狀送料方式之 東芝機械股份公司製T模成型機，於模具溫度2 5 0 t下 製作厚7 0 /zm之薄膜。至於表面層與中間層之厚度比可 依表5作適當變更。 使用鐵矢塔產業公司製熱封蜡，以乾式層壓法使厚 1 2 // m之聚酯薄膜與上述各薄膜層合，接著，以溫度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28- 1284139 A7 _B7_ 五、發明説明（26 ) 160°C 及 170t、壓力 19 · 6MPa (2kgf/ c m2 )、時間1秒方式進行熱封處理。 利用日阪製作所製R C S - 4 Ο T，於溫度1 2 1 t 下對上述般熱封後薄膜進行3 0分鐘甑處理。測定甑處理 前後之熱封強度及耐白化性。結果如表6所示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .41 、!! P. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X29*7公釐） -29 - 1284139 A7 B7 五、發明説明（27 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30- 1284139 A7 B7 ,N /V 明説 明 發、五 ?8) SS) Φ震向

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34- 1284139 Β 五 32 ,^\ 明説 明發 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 甑處理後 耐白化性 1 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 〇 < X < < < X 強度 L 5mm幅） 1 70°C 00 LO CM CD CO CO CXI CO CO CO LO CO CM 寸 LO 寸 00 CO LO CO o CO 00 CM r—H CO 熱封 (k g f /] 1 6 0°C (M LO 00 LO OT LO CM CD CO CO LO CD 00 CO CM 寸 CO CO CO CO 卜 CM CO CXI 0D CM 甑處理前 強度 L 5mm幅） 1 70°C CO CD CD LO CD 寸 CD CO CD CD LO CO 寸 CD 〇) 寸 00 寸 CO LO 00 熱封 (kg f/] 1 6 0°C CXI CD CO CO CO CD CXI CD LO CO 00 CD rH CD (XI CD LO 寸 CD LO 寸 CO LO 衝擊強度 (k g f · c m/mm) LO 1 00 CO rH LO 卜 r—1 LO 〇) rH CXI o CM CO CD T-H 00 LO r—1 LO CD 00 CO o r-H LO r-H rH CO CXI r-H CXI CO r-H in CO 2 3°C LO CD CXI 寸 o CO 00 r-H CO LO CM CO CO 00 CM (XI 卜 CM LO r-H CD CM CXI CO CO CM r-H CXI CO (XI CD LO CXI 00 o CM 成型性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 〇 X < < < <3 實施例1 1 實施例1 2 丨實施例13 丨實施例14 「實施例15 1實施例16 |比較例9 I比較例1〇 1比較例11 U匕較例1 2 比較例1 3 |比較例14 比較例1 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T ，· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35- 1284139 A7 B7 五、發明説明（33 ) 產業上之利用可能性 因本發明之丙烯系聚合物組成物作爲包裝材料之熱封 層時，能減 > 利用高溫高壓殺菌處理等進行加熱殺菌之降 低熱封強度情形，且具有優良之低溫衝擊強度及耐放射線 性，故適用爲食品包裝材料及醫療用包裝材料。 因本發明之多層層合物能減少利用高溫高壓殺菌處理 等進行加熱殺菌之降低熱封強度情形，且具有優良低溫衝 撃強度、耐白化性及減少油漬等產生而具有優良生產性， 故適用爲食品包裝材料及醫療用包裝材料。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -36-

Claims (1)

12841)9 公 Α8 Β8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 . Γ 六ν冲貧享利範圍1 第89 1 1 5876號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 厂一一-•，一:…、\ 條、ΐ:; 民國96年丨2為16¾夢其 1 .一種丙烯系聚合物組成物，其特徵_1~Ύ:rm 用差示掃描型熱量計所測定之結晶化溫度曲線中，於溫度 1 〇 5〜1 1 〇 °c中具有主結晶化波峰溫度（T c P i )、 溫度6 5〜8 5 °C中具有副次結晶化波峰溫度（T c p 2 ) ，且對主結晶化波峰面積（丁。A i )之副次結晶化波峰面 積（TCA2)之比率（AR)爲4.0%以下，（2)溫 度2 5 °C之二甲苯可溶成分（X I )爲1 0〜3 0質量％ ，（3 )副次結晶化波峰溫度（T。p 2 )與溫度2 5 °C之 二甲苯可溶成分（X I )之關係式係符合 T C p 2 ^ - 1 . 05X1 + 104， 且由（A) (a 1)聚丙烯嵌段70〜9 5質量％及 (a2)丙烯與碳數（2〜12)(但3除外）之α -烯 烴的共聚合物彈性體嵌段3 0〜5質量％所形成之丙烯-α -烯烴嵌段共聚合物60〜9 5質量％，以及（Β)( b 1 )聚丙烯嵌段3 0〜6 0質量％及（b 2 )丙嫌與碳 數2〜1 2 (但3除外）之α -烯烴的共聚合物彈性體嵌 段7 0〜4 0質量％所形成之軟質丙烯一 α 一烯烴嵌段共 聚合物4 0〜5質量％所構成。 2 .如申請專利範圍第1項之丙烯系聚合物組成物， 其中，（Α)丙烯-α-烯烴嵌段共聚合物之極限粘度爲 3 . 5 〜6 · 0dl/g〇 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

，tr ·. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1284139 Α8 Β8 C8 D8 夂、申請專利範圍2 3 ·如申請專利範圍第1項之丙烯系聚合物組成物， 其中’ （B )軟質丙烯一 α 一烯烴嵌段共聚合物具有下列 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (a )及（b )物性；（a )溫度2 5它之二甲苯不溶成 分爲2 5〜6 5質量％， （b)溫度2 5 °C之二甲苯可溶 成分係，（i )利用2部位模式之平均丙烯含量（F p )爲 20〜80莫耳％， （ϋ)2部位模式中，優先使丙烯聚 合之活性點下所生成的共聚合物（ρ Η )之丙烯含量（ρ Ρ )爲6 0〜9 0莫耳％及（ϋΐ) ρΗ之共聚合物中佔有比率 (Ρ")爲 0.60 〜0.90。 4 . 一種薄膜，其特徵爲，對如申請專利範圍第1〜 3項中任何一項之丙烯系樹脂組成物進行加工所得之物。 5· —種多層層合物，其特徵爲，由（A) ( a 1 ) 聚丙烯嵌段7 0〜9 5質量％及（a 2 )丙烯與碳數2〜 1 2 (但3除外）之α -烯烴的共聚合物彈性體嵌段3 0 〜5質量％所形成之丙烯- α -烯烴嵌段共聚合物所構成 之兩外層，以及（C )如申請專利範圍第1項之丙烯系聚 合物組成物所構成的中間層等至少3層所形成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 ·如申請專利範圍第5項之多層層合物，其中，丙 烯系聚合物組成物（C)係由，（A) (a 1)聚丙烯嵌 段70〜95質量％及（32)丙烯與碳數2〜12 (但 3除外）之α -烯烴的共聚合物彈性體嵌段3 0〜5質量 %所形成之丙烯一 α -烯烴嵌段共聚合物6 0〜9 5質量 %，以及（B) (bl)聚丙烯嵌段30〜60質量％及 (b 2 )丙烯與碳數2〜1 2 (但3除外）之α -烯烴的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -2 - 1284139 A8 B8 C8 D8 ¥、申請專利範圍3 共聚合物彈性體嵌段7 0〜4 0質量％所形成之軟質丙烯 一 α -烯烴嵌段共聚合物4 〇〜5質量％所構成。 7 ·如申請專利範圍第6項之多層層合物，其中，（ Β)軟質丙烯- α -烯烴嵌段共聚合物具有下列（a )及 (b )物性；（a )溫度2 5 °C之二甲苯不溶成分爲2 5 〜6 5質量％， （b)溫度2 5 °C之二甲苯可溶成分係， (i )利用2部位模式之平均丙烯含量（F p )爲2 0〜 80莫耳％，（ii) 2部位模式中，優先使丙烯聚合之活 性點下所生成的共聚合物（Ρ Η )之丙烯含量（P P )爲 6 0〜9 0莫耳％及，（iii)PH之共聚合物中佔有比率（ Pfi)爲 0 · 60 〜0 · 90。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

11 Γ ii. LF 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -3 -