TWI283700B - A coating composition for ink jet recording media and coated media using the same - Google Patents
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Description
1283700
玖、姦明說明3 (發明說明應敘明:發明所屬之技術領域、先前技術、內容、實施方式及圖式簡單說明) (一)發明所屬之技術領域
本發明係有關一種對應高光澤相片映像之噴墨印刷所使 用的記錄媒體用被覆組成物,更詳言之,係有關爲使油墨 固定層具有光澤時所形成鑄造層使用的被覆組成物。本發 明另有關以該被覆組成物被覆的噴墨記錄媒體。被覆本發 明組成物之噴墨記錄媒體可得高光澤、由於油墨透過性優 異、沒有油墨滲透情形、發色性優異,以及由於被覆層之 透明性優異、可得沒有混濁、鮮明的映像。 (二)先前技術
使用使合成樹脂乳液與膠體二氧化矽複合化的被覆組成 物作爲紙等噴墨記錄媒體之表層被覆的相片畫質用光澤紙 係爲已知。於日本特開平7 - 1 49038號公報中揭示,使合成 樹脂乳液與膠體二氧化矽複合化的被覆組成物被覆於施有 油墨固定層之基材上,使其鑄造化之高光澤噴墨用記錄媒 體。記載藉此所得的被覆層,薄膜爲多孔性、故具有良好 的油墨透過性、油墨滲透情形少。 另外,近年來噴墨印表機之印刷精度顯著提高,爲對應 於此,在噴墨用記錄媒體上企求提高光澤、爲得沒有滲透 情形之映像時提高油墨透過性、沒有混濁情形、提高發色 性等之物性。 將對應於此等要求的物性,進行各種嘗試。其一係爲使 一 6 - 1283700 合成樹脂乳液之粒徑變小,有效地提高發色性係爲已知。 此外,於特開2000 - 2384 1 9號公報中揭示,設有2層被覆 層,至少一層表層中含有平均粒徑爲0.02〜0.15 pm之合成 樹脂乳液、與平均粒徑爲〇 . 〇 1〜5pm之膠體二氧化矽的高 畫質記錄媒體。
一般而言,藉由使用更多的乳化劑以使粒徑變小時,乳 化劑會滲出被覆層表面而妨礙水性油墨透過,致使滲出於 被覆層表面,結果會降低油墨透過性。另外,含有多量羧 基予以中和、且粒徑小之所謂”水溶膠”型,由於含有大量 親水性單體,故容易因水性油墨而引起膨脹情形、容易滲 出畫像。而且,該”水溶膠”型會有無法得到企求的耐水性 者。此外,以藉由微懸浮聚合法使粒徑變小之”微膠”手法 ’由於容易引起乳液粒子間熔融而導致造膜性不佳,結果 有無法得到充分光澤的問題。
而且,於目前要求的高速印刷中,二氧化矽之配合量過 多時,顏料之固定力降低、容易引起二氧化矽脫落,造成 印表機之給紙輥受到污損而降低給紙效率降低的問題。 (三)發明內容 本發明係爲維持對具有鑄造層被覆劑之油墨容受層的快 速油墨透過性,另可提高不充分的光澤,且特別可形成發 色性優異且塗液不會凝聚的安定皮膜,不易引起自被覆層 t =氧化矽脫落情形,可製得噴墨記錄媒體用被覆組成物 本發明藉由使在含有具磺酸基之游離基聚合性乳化劑的 一 7 - 1283700 乳化劑(A )存在下,使具矽烷基之不飽和單體(B )、與在側 鏈上具有6員環之不飽和單體(C)、與視其所需可與(B)及 (C )共聚合的其他游離基聚合性不飽和單體(D )乳化聚合所 成、粒徑爲lOOnm以下之合成樹脂乳液與膠體二氧化矽之 組成物使用於噴墨記錄媒體用光澤層被覆,可解決上述課 題。換言之,本發明於上述乳化聚合時在含有具磺酸基之
游離基聚合系乳化劑之乳化劑(A )存在下藉由乳化聚合,可 以在薄膜表面上沒有乳化劑滲出情形、不會對油墨透明性 有不良影響,藉由具有矽烷基之不飽和單體(B)之共聚合性 、可以提高薄膜表面之耐擦傷性且可改善二氧化矽自塗布 層脫落的情形。另外,藉由使在側鏈上具有6員環之不飽 和單體(C )作爲單體之主成份予以共聚合,即使使用較少的 乳化劑仍可得微粒子直徑之乳液粒子,藉此可得緻密、透 明性高的薄膜。此外,藉由使膠體二氧化矽與該共聚物共 存,可維持光澤層之透明性且提高油墨容受性。
[發明之實施形態] 本發明係爲在含有具磺酸基之游離基聚合性乳化劑的乳 化劑(A )存在下,使具矽烷基之不飽和單體(B )、與在側鏈 上具有6員環之不飽和單體(C)、與視其所需可與(B)及(C) 共聚合的其他游離基聚合性不飽和單體(D )乳化聚合所成、 粒徑爲lOOnm以下之合成樹脂乳液與膠體二氧化矽的噴墨 記錄媒體用被覆組成物及以該噴墨記錄媒體用被覆組成物 被覆的噴墨記錄媒體。 本發明構成被覆組成物之合成樹脂乳液係爲在含有具磺 一 8 - 1283700 酸基之游離基聚合性乳化劑的乳化劑(A )存在下,使具矽烷 基之不飽和單體(B )、與在側鏈上具有6 員環之不飽和單 體(C)、與視其所需可與(B)及(C)共聚合的其他游離基聚合 性不飽和單體(D )乳化聚合所成。特別是本發明藉由以在側 鏈上具有6員環之不飽和單體(C)作爲單體之主成份共聚 合,製得具有企求物性之合成樹脂乳液。 然後,說明有關構成本發明組成物之各成份。 <乳化劑> 本發明使用的乳化劑,具體而言爲一般的陰離子性、陽 離子性或非離子性乳化劑,惟本發明特別使用在分子內至 少具有一個具磺酸基之可游離基聚合的不飽和基之游離基 聚合性乳化劑的乳化劑。 該游離基聚合性乳化劑藉由該聚合性不飽和鍵存在,與 聚合物成份化學鍵結,於形成薄膜時作爲游離性乳化劑不 會滲出薄膜表面。藉此於噴墨印刷時不會產生滲色情形, 油墨可快速浸透至固定層。沒有使用具有磺酸基之游離基 乳化劑時,游離的乳化劑會滲出、存在於薄膜表面,且於 印刷時產生油墨之滲色情形。 該游離基聚合性乳化劑可適當選自於習知物質,其具體 例如苯乙烯磺酸鹽、乙烯基磺酸鹽、甲基丙烯酸磺酸鹽、 磺基乙基甲基丙烯酸鹽、2 -丙烯酸醯胺-2-甲基丙烷磺酸鹽 、及下述所示化合物1〜1 0。 1283700
R
CH2^COO(AD)nS〇3M (其中,R1、R2 : Η、CH3 R3 : C7.21之烷基、烯基 Μ :鹼金屬、銨鹽 (參照特開昭54- 144317號公報) (其中,R : Η、CH3 Μ :驗金屬、錢鹽、胺 (參照特開昭55 - 1 1 541 9號公報) (其中,R : Η、CH3 A :伸烷基 η : 2以上之整數 Μ : 1價、2價陽離子 (參照特開昭62 - 34947號公報)
【化4】
【化5】 (其中,R1 : Η、CH3 R2 :未經取代或經取代的烴基 A:C2.4之伸烷基、經取代伸烷基 n ; 0、正數 (參照特開昭49-46291號公報)
(其中,R1 : Η、CH3
R2 :未經取代或經取代的烴基、胺基等 R3 ·· C2_4之伸烷基 η ·· 0〜100 Μ : 1價、2價陽離子 (參照特開昭58 -203960號公報) -10- 1283700 【化6】
化8 OH :HOOOCHz6l· )Oft
(其中,R1 ·· (:6_18之烷基等 R2: Η、(:6.18之烷基等 R3 : Η、丙烯基 A : C2_4之伸烷基、經取代之伸烷基 Μ:鹼金屬等 η : 1〜200 (參照特開平4-53802號公報)) (其中,R1 : Η、CH3 R2 : C8_24之烴基 A : C2.4之伸烷基 M : Η、鹼金屬、鹼土類金屬、銨基等 L : 〇〜20 m : 〇〜50 (參照特開昭62-104802號公報)) (其中,R ·· C8.22之烴基 Μ:鹼金屬、銨基 (參照特開昭49-40388號公報)) (其中,R : C8_22之烴基 Μ :鹼金屬、銨基 (參照特開昭49-40388號公報)) 【化1 ο】 (其中,n^l CH3(CH2jirCH-CH2-0-CH2-CH^rCH2 m: 1〜200) 〇-(CH2CH20)m'S〇3NH4 本發明就製造微粒子直徑之合成樹脂乳液而言使用含磺 酸基之游離基聚合性乳化劑係極爲重要。 本發明於含磺酸基之游離基聚合性乳化劑中,特別是單 _ 11 一 1283700 獨使用苯乙烯磺酸鹽、或與其他含磺酸基之游離基聚合性 乳化劑倂用,就可製造較安定的微粒子直徑之合成樹脂乳 液而言較佳。 此外’除上述游離基聚合性乳化劑外,亦可倂用不具磺 酸基之游離基聚合性乳化劑及/或不具游離基聚合性不飽和 鍵之陰離子、非離子系等之其他乳化劑。 不具磺酸基之游離基聚合性乳化劑可適當選自於習知物 質’例如陰離子性、非離子性者等,其具體例如下述所示 化合物1 1〜1 6。
【化1 1】
CHCOO(A CHCOOM
(AO)mR (其中,R :烷基、烷基苯基 A :伸乙基 Μ :銨、胺、鹼金屬 m : 9、12、14、28(實施例) (特開昭52- 134658號公報) 【化1 2】 R1 CH2=CCO(OCH2CH2)nOR2 (其中,R1 : Η、CH3 R2 : Η、CH3、-C6H4-(CH2)m-H n : 4〜30 (特開昭53- 126093號公報))
【化1 3】
)y(C2H4〇)2R2 (其中,R1、R2 : Η、CH3 x : 0〜100 z : 0〜100 1 ^ x+y+z ^ 100 (特開昭56-28208號公報) -12 - 1283700 【化1 4】
(其中,R1 : C6_18之烷基 R2 : Η、C6_18之烷基等 R3 : Η、丙烯基 A : C2.4之伸烷基、經取代之伸烷基 η : 1〜200 (特開平4-50204號公報) 【化15 R1 CHz^^CHzOCHz 0Η0(Α0)ι ^Ηζ〇(Λ0] lh )mR2 【化1 6】 *CCOO(Al〇)mR^ (0HrfLCOO(A2〇)nR2 (其中,Ri : H、C3 R2 : C8.24之烴基、醯基 A : C2.4之伸烷基 L : 0〜100 m : 0〜50 (特開昭62- 104802號公報) (其中,R1、R2 : Η、CV2。之烴基、 釀基 A1、A2 : C3_4之伸烷基、經取 代之伸烷基 L : 1、2 m、η : 0、正數、m+n ^ 3 Ri'R2 皆爲 Η時,m、n^l (特開昭50-98484號公報) 此外,游離基聚合性不飽和鍵之陰離子系其他乳化劑例 如烷基苯磺酸鈉、烷基磺酸鈉、聚環氧乙烷烷醚磺酸鈉、 或此等之磷酸鹽等。 而且,不具游離基聚合性不飽和鍵之非離子系乳化劑例 如聚環氧乙烷烷醚型、聚環氧乙烷烷醚型、聚環氧乙烷或 聚環氧丙二醇型等。 -13 - 1283700 此等乳化劑可以於聚合初期時全量加入、亦可以至少滴 入部分、亦可以與單體混合作爲乳化單體聚合、或與此等 倂用。本發明就聚合安定性、控制粒子直徑而言以與單體 混合作爲乳化單體聚合較佳。 特別是本發明必須使用含有具磺酸基之游離基聚合性乳 化劑之乳化劑(A ),惟其使用量對全部不揮發成份而言爲 0 . 5〜5 · 0重量%。全部乳化劑之使用量對全部不揮發成份 而言爲1.0〜5.0重量%。
具有磺酸基之游離基聚合性乳化劑的使用量小於0 . 5重 量%時,反應未完成時、反應系不安定、導致粒子凝聚而無 法得到微粒子直徑之合成樹脂乳液。另外,爲避免該情形 發生時使用大於必要量以上之不具游離基聚合性的乳化劑 時,乳化劑會游離於被覆層表面而產.生油墨之滲色情形。 反之,該量大於5 . 0重量%時,耐水性降低。 <單體成份>
(B )具有矽烷基之不飽和單體 本發明具有矽烷基之不飽和單體(B ),由於矽烷基加水分 解形成其不飽和鍵由來之交聯構造,不僅可改善薄膜表面 之耐擦傷性,且可期待矽等之無機成份與聚合物偶合的效 果,使用膠體二氧化矽之本發明係聚合物與膠體二氧化矽 化學性鍵結,產生無機與有機雙方之材料特徵’且形成二 氧化矽不容易自被覆層脫落之薄膜。具體而言,可形成柔 軟、富含耐水性、耐熱性之安定薄膜。 具有矽烷基之不飽和單體(B)例如下述通式(1 )所示之具 -14- • (1) 1283700 矽烷基之聚合性不飽和單體。 【化1 7】 R1 / 一S i —R* (其中,Rl、R2及R3可爲互相相 、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、 、胺基、胺氧基、院硫基) 通式(1)所示構成矽烷基之R1、:^ 種之基,通常以此等中至少一個爲 基較佳。 此處所指之鹵素原子包含氟、氯 子爲宜。或者,烷基例如有甲基、 基、己基等之Ci_1Q之院基。而方3 之芳基,芳烷基例如苯甲基等之c7_ 另外,烷氧基例如甲氧基、乙氧 、丁氧基、異丁氧基、第3-丁氧基 氧基、癸氧基、十—·院氧基等之Cl. 烷氧基較佳、更佳者爲甲氧基及乙 如包含甲氧基乙氧基等之烷氧基-烷 如苯氧基等之c6_1()之芳氧基,醯氧 氧基、丁醯氧基等c2_6之醯氧基。 此外,胺基包含二甲基胺基等可 基亦可以具有二甲基胺基氧基等取 同'或不同之鹵素原子 芳氧基、醯氧基、羥基 2 & K3可選自於上述各 _素原子、烷氧基或羥 、溴及碘,通常以氯原 乙基、丙基、丁基、戊 S例如有苯基等之C61Q 1 〇之芳烷基。 基、丙氧基、異丙氧基 、戊氧基、己氧基、辛 16之院氧基’以(^4之 氧基。而且,烷氧基例 氧基。此外,芳氧基例 基例如乙醯氧基、丙醯 具取代基之胺基,胺氧 代基、例如二甲基胺基 - 15- 1283700 氧基、二乙基胺基氧基。而且,烷硫基例如甲硫基、乙硫 基等之1_6之院硫基等。 具有矽烷基之不飽和單體(B)例如包含下述之單體。 (a )含鹵素之單體 (a-Ι)下述通式(2)所示之化合物 【化1 8】
CHt=C一 S
(2) (其中,R4係表示Cmo之烷基、C6.1Q之芳基或C7.1Q之芳 院基,R5係表示氫原子或甲基,X係表示氟、氯、溴或碘 原子’ a係表示〇〜2之整數) 通式(2 )所示之化合物的具體例如乙烯基三氯矽烷、乙烯 基乙基二氯矽烷、乙烯基二甲基氯矽烷、乙烯基甲基苯基 氯矽烷、異丙烯基三氯矽烷、異丙烯基甲基二氯矽烷、異 丙烯基二甲基氯矽烷、異丙烯基甲基苯基氯矽烷等。 (a-2)下述通式(3)所示之化合物 【化1 9】 -(CH山-S人 (3 ) X·-. (其中,R4、R5、X及a係與上述相同,n係表示1〜12 之整數) 胃式(3)所示之化合物的具體例烯丙基三氯矽烷、烯丙基 -16- 1283700 甲基二氯甲烷、烯丙基二甲基氯甲烷等。 (a - 3 )通式(4 )所示之化合物 【化20】
(4) R5 /
CHE = C~COO-(CH〇a- S (其中’ R4、R5、X、a及η係與上述相同) 通式(4)所示化合物之具體例如2-(甲基)丙醯氧基乙基 二氯砂院、3-(甲基)丙醯氧基丙基三氯矽烷、2-(甲基)丙 醯氧基乙基甲基二氯矽烷、3-(甲基)丙醯氧基丙基甲基二 氯砂院、2-(甲基)丙醯氧基乙基二甲基氯矽烷、3-(甲基) 丙醯氧基丙基二甲基氯砂院等。 (b)含有烷氧基或芳氧基之單體 - 、(b-l)下述通式(5)所示之化合物 【化2 1】 R冬 /〆 CHa = C— S i \ (5) (其中’ R4、R5及a係與上述相,R5係表示Cm 5之烷氧 基) 通式(5 )所示化合物之具體例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙 烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三丁氧基矽烷、乙烯基(己氧基) 矽烷、乙烯基三(十二烷氧基)矽烷、乙烯基二甲氧基甲基 矽烷、乙烯基乙氧基二甲基矽烷、乙烯基丁氧基二甲基矽 - 17- 1283700 烷、乙烯基二苯基乙氧基矽烷、異丙烯基三甲氧基矽烷、 異丙烯基三乙氧基矽烷、異丙烯基三丁氧基矽烷、異丙烯 基三(己氧基)矽烷、異丙烯基三(辛氧基)矽烷、異丙烯基 三(十二烷氧基)矽烷、異丙烯基二甲氧基甲基矽烷、異丙 烯基甲氧基二甲基矽烷、異丙烯基乙氧基二甲基矽烷、異 丙烯基丁氧基二甲基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基矽烷) (6)
(b-2)下述通式(6)所示化合物 【化22】
Re R4 / / CH*=ijC —RT~s i
V K a-· (其中’ R4、R5、R6及a係與上述相同,R7係表示伸烷基 或亞苯基)
通式(6 )所示化合物之具體例如烯丙基三甲氧基矽烷、乙 嫌基癸基三甲氧基矽烷、乙烯基辛基三甲氧基矽烷、乙烯 基苯基三甲氧基矽烷、乙烯基苯基二甲氧基甲基矽烷、乙 燃基苯基甲氧基二甲基矽烷、異丙烯基苯基三甲氧基矽烷 、異丙嫌基苯基二甲氧基甲基矽烷、異丙烯基苯基甲氧基 二甲基矽烷等。 (b-3)下述通式(7)所示化合物 - 1 8 - 1283700 【化2 3】 R6 R\ / / CH2=C」C〇〇-T(CHa)e—Si ( 7 ) : \ e rV‘ (其中,R4、R5、R6、a及n係與上述相同) 通式(7)所示化合物之具體例如2-(甲基)丙醯氧基乙基 三甲氧基矽烷、2-(甲基)丙醯氧基乙基三乙氧基矽烷、3-( 甲基)丙醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙醯氧基丙基 三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷 、3-(甲基)丙醯氧基丙基參(2 -甲氧基乙氧基)矽烷等。 (b-4)下述通式(8)所示化合物 【化24】 CHi
Rb/ C —CHaOCO "θ' COO —(CHa)n— S i (8 R( (其中,R4、R5、R6、a及n係與上述相同) 通式(8)所示化合物之具體例如3-[2-(烯丙氧基羰基)苯 基羰氧基]丙基二甲氧基甲基矽烷、3-[2-(烯丙氧基羰基) 苯基羰氧基]丙基甲氧基二甲基矽烷、3-[2-(烯丙氧基羰基) 苯基羰氧基]丙基三甲氧基矽烷、3-[2-(異丙烯基甲氧基羰 基)苯基羰氧基]丙基二甲氧基甲基矽烷、3-[2-(異丙烯基 甲氧基羰基)苯基羰氧基]丙基甲氧基二甲氧基矽烷等。 (b - 5 )下述通式(9 )所示之化合物 -19- 1283700 【化25】 R8 R4· / / CH2 = C_Re —NH-{CHsOrS i ( 9 ) (其中,R4、R5、R6及a係與上述相同,R8係表示伸苯基 或所示) 通式(9 )所示化合物之具體例如3 -(乙烯基苯基胺基)丙 基三甲氧基矽烷、3-(乙烯基苯基胺基)丙基三乙氧基矽烷 、3-(乙烯基苯甲基胺基)丙基三乙氧基矽烷、3_(乙烯基苯 甲基胺基)丙基三乙氧基矽烷等。 (b - 6 )下述通式(1 0 )所示之化合物 【化2 6】 R8 R\ CHa = C^^CHa-NHCH.CH.NH(CHa).~S \ (10) RV. (其中,R4、R5、R6及a係與上述相同) 通式(10)所示化合物之具體例如3-[2-(N -乙燒基苯基甲 基胺基)乙基胺基]丙基三甲氧基矽烷、3-[2-(N -異丙烯基 苯基甲基胺基)乙基胺基]丙基三甲氧基矽院等。 (b _ 7 )下述通式(1 1 )所示之化合物 【化2 7】
Re / CH2=C — 〇-(CH0· — s 1283700 (其中,R4、R5、R6、a及n係與上述相同) •通式(11)所示化合物之具體例如2-(乙烯氧基)乙基三甲 氧基矽烷、3-(乙烯氧基)丙基三甲氧基矽烷、4-(乙烯氧基) 丁基三乙氧基矽烷、2-(異丙烯氧基)乙基三甲氧基矽烷等 〇 (b - 8 )下述通式(1 2 )所示化合物 【化28】 ·.
Re R4. / / CHi = C-Re-(CHt).-S i ( 1 2) \ β rV· (其中,R4、R5、R6、a及η係與上述相同,、R6係表示 一CHeO,、一CHaOCO — 所示) 通式(12)所示化合物之具體例如3-(烯丙氧基)丙基三甲 氧基矽烷、1〇-(烯丙氧基羰基)癸基三甲氧基矽烷、3-(異 丙烯基甲氧基)丙基三甲氧基矽烷、10_(異丙烯基甲氧基羰 基)癸基三甲氧基矽烷等。 (b-9)下述通式(13)所示化合物 【化29】 / / CH*=C—COO(CH«)r〇-(CH*)-—S.i (13). R·· (其中,R4、R5、R6、η及a係與上述相同’ m係表示1〜 12之整數) 通式(13)所示化合物之具體例如3_[(甲基)丙烯醯氧基 -21- 1283700 乙氧基]丙基三甲氧基矽烷、3-[(甲基)丙烯醯氧基乙氧基] 丙基二甲氧基甲基矽烷等。 另外,具有矽烷基之不飽和單體(B )除上述例示外、例如 可以爲二乙烯基二甲氧基矽烷、二乙烯基二乙氧基矽烷、 二乙烯基二(β -甲氧基乙氧基)矽烷等之含二乙烯基之單體 。該含矽烷基之單體(A 1 )就其處理性、經濟性及副反應之 控制等而言,以例如含烷氧基矽烷基之乙烯系單體較佳。
本發明中此等不飽和單體(B )可以單獨使用一種,亦可以 2種以上倂用。於本發明中就聚合性而言以乙烯基三乙氧 基矽烷、3 -甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷更佳。 上述具有矽烷基之游離基聚合性不飽和單體(B )的使用量 ,對全部不揮發成份而言爲0.1〜15重量、較佳者爲0.5 〜1 0重量份。 藉由使用上述具有矽烷基之游離基聚合性不飽和單體, 可藉由與膠體二氧化矽化學性鍵結以有效防止自二氧化矽 之被覆層脫落情形,惟該使用量小於0 . 1重量%時,與膠體 f 二氧化矽之複合化不充分、耐水性或附著性降低,而若大 於1 5重量%時會引起聚合不安定化、產生多量凝聚物、引 起高黏度化。 (C)在側鏈上具有6員環之不飽和單體 本發明係使用在側鏈上具有6員環之不飽和單體爲主成 份所成的單體。此處,6員環係指苯基、環己基等,具體 例如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、環己基丙烯酸酯、環己基甲 基丙烯酸酯等。 -22« 1283700 該使用量對合成樹脂乳液之全部不揮發成份而言爲59〜 9 8重量%。若小於5 9重量%時,不僅耐水性或耐黏連性降 低,且無法製得緻密、發色性優異的薄膜。若大於98重量 %時,乳化劑或具有矽烷基之不飽和單體的配合量變少,無 法安定地進行聚合、且與膠體二氧化矽之複合化不充分、 二氧化矽容易自被覆層脫落,無法製得良好的薄膜。 (D)可與(B)及(C)共聚合的其他不飽和單體 於本發明中另視其所需使用的可與(B )及(C )共聚合的其 他不飽和單體(D ),一般的乳化聚合可使用者即可,沒有特 別的限制。 此等係由作爲合成樹脂架構之單體(D - 1 )與使合成樹脂改 性所成賦予機能之官能性單體(D - 2 )所成。 例如作爲架構之單體(D - 1 )如(甲基)丙烯酸烷酯、烯烴、 乙烯酯等。 更具體而言,(甲基)丙烯酸烷酯例如甲基、乙基、正丁 基、第3 -丁基、丙基、2 -乙基己基、辛基等烷基之碳數爲 1〜12之(甲基)丙烯酸烷酯等。 烯烴爲乙烯、丙烯,乙烯酯例如醋酸乙、烯酯、支鏈羧酸 之乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。 另外’使合成樹脂改性以賦予儲藏安定性、耐水性、耐 藥品性、耐候性、黏合性等之機能的官能性單體(2 ),例 如改善儲藏安定性或黏合性之乙烯性不飽和羧酸(D _ 2 )、改 善耐水性、耐候性、耐藥品性、黏合性等之具有2個以上 -23- 1283700 游離基聚合性不飽和鍵的單體(D - 2b )、在側鏈 基、腈基、羥基、環氧丙基、羥甲基、羰基、 環氧乙烷鏈、氯之單體等(除D-2外)。 乙烯性不飽和羧酸(D-2a)例如丙烯酸、甲基 豆酸、馬來酸等。 具有2個以上游離基聚合性不飽和鍵之單體 如二乙烯基化合物、二(甲基)丙烯酸酯化合物 丙烯酸酯化合物、四(甲基)丙烯酸酯化合物、 合物、三烯丙基化合物、四烯丙基化合物等, 二乙烯苯、二乙烯基己二酸酯、乙二醇二(甲3 、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(弓 酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二 酸酯、新戊醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3 -丁二醇 烯酸酯、1,3 - 丁基二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲3 基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯 醇三(甲基)丙烯酸酯、二烯丙基酞酸酯、三烯 酯、四烯丙氧基乙烷等。 其他官能性單體(除D - 2外),例如具有羥基 基乙基甲基丙烯酸酯、羥基乙基丙烯酸酯、羥 丙烯酸酯、羥基丙基丙烯酸酯、羥基丁基甲基 羥基丁基丙烯酸酯等,具有醯胺基之單體如丙 甲基丙烯酸醯胺等,具有腈基之單體如丙烯腈 上具有氯之單體如氯化乙烯基、氯化亞乙烯基 氧丙基之單體如環氧丙基甲基丙烯酸酯、環氧 上具有醯胺 4級銨鹽、 丙烯酸、巴 (D-2b),例 、三(甲基) 二烯丙基化 更具體例如 I )丙烯酸酯 3基)丙烯酸 (甲基)丙烯 二(甲基)丙 6乙烷三(甲 、二異戊四 丙基二氰酸 之單體如羥 基丙基甲基 丙烯酸酯、 烯酸醯胺、 等,在側鍵 等,具有環 丙基丙烯酸 -24- 1283700 酯,具有羥甲基之單體如N -羥甲基丙烯酸醯胺等,具有羰 基之單體如乙醯基乙醯氧基乙基甲基丙烯酸酯等。 本發明中(D-1)之單體以使用(甲基)丙烯酸烷酯、支鏈羧 酸之乙烯酯較佳。此等可以單獨使用,惟組合數種使用時 就耐水性、耐候性、聚合安定性等而言更佳。 此外,(D - 2 )之官能性單體以使用乙烯性不飽和羧酸較佳 ,該乙烯性不飽和羧酸容易在合成樹脂乳液粒子表面上配 向、藉由使部分羧基中和形成電氣雙層、以賦予乳液粒子 之分散安定性。 而且,使用上述(D)成份時,可使用至少一種上述成份, 以使用至少一種選自於(甲基)丙烯酸烷酯、支鏈羧酸之乙 烯酯、乙烯性不飽和羧酸較佳。 (D)成份之使用量對合成樹脂乳液之全部不揮發成份而言 爲0〜39重量%。沒有使用該物時會降低聚合安定性或保存 安定性,而若大於39重量%時由於(C)成份之配合比例相對 降低、無法製得發色性優異的薄膜。 <聚合中使用的其他成份> 本發明之乳化聚合係在水性介質中添加習知其他成份下 進行,此時之其他成份首先使用聚合起始劑、另視其所需 使用適量的保護膠體、鏈轉移劑、pH調整劑、紫外線吸收 劑、光氧化防止劑等。 聚合起始劑爲藉由熱或還原性物質予以游離基分解、進 行單體之加成聚合者,如水溶性或油溶性之過硫酸鹽、過 氧化物及偶氮二化合物等,例如過硫酸鉀、過硫酸銨、第 -25 - 1283700 3 -丁基過氧化氫、過氧化氫、偶氮雙異丁腈(AI BN)、雕白 粉(Rongal i t )、甲基重亞硫酸鈉、等。此等可以單獨一種 使用,亦可以2種以上倂用。此等之聚合起始劑視其所需 可以倂用過渡金屬離子,該過渡金屬離子以硫酸亞鐵、氯 化亞銅、氯化亞鐵等較佳。 保護膠體爲乳化聚合時使用的習知物即可,沒有特別的 限制,例如聚乙烯醇及其衍生物、纖維素醚及其衍生物、 澱粉衍生物等,此等主要作爲水溶液使用。 鏈轉移劑沒有特別的限制,可適當選自於習知物,例如 甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等之醇、丙酮、甲基乙酮、環己 酮、二苯甲酮、乙醛、丙醛、正丁醛、芴醇、苯并醛等碳 數2〜8之羧酸類、十二烷基硫醇、月桂基硫醇、正硫醇、 硫醇酸、硫醇酸辛酯、硫丙三醇等硫醇類。此等可以單獨 使用、亦可以2種以上倂用。 PH調整劑例如銨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀等習知物。 紫外線吸收劑沒有特別的限制,可使用二苯甲酮衍生物 、苯并三唑衍生物系者。於此等之中爲具有游離基聚合性 不飽和鍵者,此等以與合成樹脂成份共聚合者較佳。 光氧化防止劑可使用受阻苯酚系、受阻哌啶系者,與紫 外線吸收劑相同地、光氧化防止劑亦爲具有游離基聚合性 不飽和鍵者,此等以與合成樹脂成份共聚合者較佳。 本發明之合成樹脂乳液可藉由習知乳化聚合法製得,將 各成份一起加入反應罐中予以聚合的浴槽聚合法,將部分 乳化劑與作爲介質之水與單體初期聚合後,使殘餘的乳化 -26 - 1283700 劑與單體滴入予以聚合的滴入聚合法,以及使預先滴入的 成分乳化分散於水中予以進行的單體滴入方法等各種聚合 法。本發明爲製得微粒子之合成樹脂乳液時,以使用乳化 單體滴入方法較佳。 另外’亦可使用在聚合階段之單體組成階段變化的多段 聚合’或使用適當組合單體組成隨時改變的機動供料聚合 法,及片板聚合法等。 本發明合成樹脂乳液之平均粒子直徑必須1〇〇nm以下, 以80nm以下較佳、更佳者爲50nm以下。藉由爲i〇〇nm# 下,可得較緻密、不會混濁的薄膜,且藉此可得發色性優 異的印刷映像。 平均粒子直徑之測定可使用習知測定機器,例如平均粒 徑爲 Nicomp370 /光子相關式粒徑分布測定機(pacific SCIENTIFIC 公司製)等。 本發明之特徵係爲使用合成樹脂乳液與膠體二氧化5夕。 膠體二氧化砂爲膠體狀分散於水中的超微粒子二氧化石夕 溶膠,其一次粒子之粒徑係爲100nm以下、特佳爲5〇nm以 下,一般爲5〜100nm以下者。 於本發明中上述膠體二氧化矽可使用市售品,藉由甲基 鋁酸離子等之金屬離子表面處理,或爲單分散者,亦可以 藉由粒子特殊處理以連接成數珠狀、以支鏈聯繋者。 於此等之中甲基鋁酸離子等之金屬離子表面處理者,就 混合安定性優異、不易凝聚而言較佳。 膠體二氧化矽之使用量對合成樹脂乳液而言以不揮發成 -27- 1283700 份換算以10〜900重量%較佳、更佳 <於被覆組成物中添加其他的成分> 於本發明之被覆組成物中視其所 、黏度、流動性、混合性、保存性 可以添加水係被覆組成物中可使用 色顏料增黏劑、pH調整劑、界面活 、防凍結劑、脫模劑、紫外線吸收| 藉由以本發明之被覆組成物作爲 ,可得噴墨記錄媒體。此時,基材 構造爲噴墨劑錄用媒體一般所使用 可,沒有特別的限制。爲賦予光澤 層以習知被覆方法(一般被覆器、葉 等)施予塗覆、乾燥及光澤的處理。 在基材上被覆由顏料、黏合劑、 物質等所成的組成物以維持油墨容 定層、紙、布等時,可使具有顏料 之陽離子性物質等含浸,在造紙階 全部存在。 顏料例如氧化鋅、氧化鈦、碳酸 土、滑石、雲母、燒成黏土、氫氧 、二氧化矽、膠體二氧化系等之無 乙烯、聚丙烯、環氧樹脂、丙烯酸ί 聚物等之圓球、中空、或各種形狀 料等。 者爲100〜500重量%。 需爲調節、彌補白色度 、耐候·性、作業性時, 的各種顏料、染料、著 性劑、分散劑、消泡劑 f!f、光氧化防止劑等。 光澤層予以被覆、乾燥 或油墨被覆層之材質及 的基材或油墨被覆層即 時,可使本發明之光澤 片被覆器、氣刀被覆器 油墨固定層之陽離子性 受機能時,施予油墨固 、黏合劑、油墨固定能 段添加以使至少部分或 鈣、矽酸、矽酸鹽、黏 化鋁、硫酸鋇、鋅鋇白 機顏料、聚苯乙烯、聚 對脂、丙烯酸-苯乙烯共 、構造經加工的塑膠顏 1283700 黏合劑可使用聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、澱粉及其衍生 物、纖維素酯及其衍生物、聚丙烯酸鈉、聚乙烯基吡咯啶 酮、丙烯酸醯胺共聚物、(甲基)丙烯酸共聚物、聚乙二醇 、聚醋酸乙烯酯、聚胺基甲酸酯、胺基甲酸酯-丙烯酸共聚 物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化乙烯基-醋酸乙烯酯共 聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸共聚 物、骨膠、酪蛋白、大豆蛋白、明膠、褐藻酸鈉等之合成 及天然高分子等。 本發明之光澤層被覆組成物之被覆量(鑄造被覆量)以5 〜50g/m2(不揮發成份換算)較佳、更佳者爲7〜35g/m2(不 揮發成份)。 被覆後之乾燥及光澤賦予方法係使用藉由溫風乾燥、壓 延或鑄造等。更具體例如被覆後,使被覆組成物在未濕潤 的狀態下使鑄造輥之溫度設定爲60〜100 °C予以鑄造較佳。 該所得的噴墨記錄媒體,光澤度高、耐候性、因彎曲之 應力變化的隨動性充分,兼具高油墨容受性與鮮明發色性 且二氧化矽之配合量特多時,就可有效防止二氧化係自被 覆層脫落的情形而言具有極爲卓越的性能。 (四)實施方式 實施例 製造例1 在聚合罐中加入380重量份水、2.0重量份烷基烯丙基 琥珀酸鈉及1 · 0重量份苯乙烯磺酸鈉並予以攪拌溶解,昇 溫至80°C、且於其中加入15重量份2%過硫酸鉀作爲聚合 - 29 - 1283700 反應之起始劑。同時,使9 7重量份預先混合的2 . 0重量份 乙烯基三乙氧基矽烷、79.0重量份苯乙烯、3.0重量份甲 基丙烯酸、13.0重量份甲基丙烯酸甲酯之混合單體分成4 份,以3 0分鐘間隔各添加於聚合罐中,合計2小時內進行 混合單體之聚合反應,於添加後熟成1小時,製得藍白色 合成樹脂乳液。 於該合成樹脂乳液中加入2 . 5重量份1 0%銨水溶液,將pH 値調整至約爲 9。所得合成樹脂乳液之平均粒徑以 Ni comp3 70 /光子相關式粒徑分布測定機(PACIFIC SCIENTIFIC公司製)測定約爲35nm。 製造例2-5 除使聚合罐中添加的乳化劑(A成份)之量或種類、及添 加的混合單體種類改變成如表-1所示外,與製造例1相同 地進行。 製造例6 在聚合罐中加入200重量份水、1 . 0重量份烷基烯丙基 琥珀酸鈉、1.0重量份苯乙烯磺酸鈉及1.0重量份三異丁 基苯酚醚磺酸鈉並予以攪拌溶解,昇溫至80°C、且於其中 加入15重量份2%過硫酸鉀作爲聚合反應之起始劑。同時 ,在2小時內滴入預先使用的下述乳化單體組成物且進行 聚合反應,於添加後熟成1小時,製得藍白色合成樹脂乳 於該合成樹脂乳液中加入2 . 5重量份1 0%銨水溶液,將pH 値調整爲9。所得合成樹脂乳液之平均粒徑以Nicomp3 70 / -30 - 1283700 光子相關式粒徑分布測定機(PACIFIC SCIENTIFIC公司製) · 測定約爲60nm。 水 180重量份 1 . 0重量份 1 0重量份 5重量份 4 5重量份 聚環氧烷基烷基丙烯基苯醚硫酸酯鹽 1 . 0重量份 聚環氧乙烷壬基苯醚 甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸 苯乙烯
3 2重量份 3重量份 α-甲基苯乙烯 乙烯基三甲氧基矽烷 製造例7、8 除使聚合罐中添加的乳化劑(Α成份)之量或種類、及滴 入的乳化單體之乳化劑的量及種類、單體之量或種類變更 成如表-1所示外,與製造例6相同地進行。 -31- 1283700 表1 製造例 1 2 3 4 5 6 7 8 滴 入 單 體 Mil 組 成 D成份 甲基丙烯酸甲酯 13 一 20 一 _ 10 10 13 丙烯酸丁酯 _ 0.1 一 一 5 一 _ 一 2-乙基己基丙烯酸酯 一 — 15 一 5 _ 一 一 甲基丙烯酸 — 一 4 _ 5 5 5 3 C成份 苯乙烯 79 42.4 29 — 一 45 46 79 (X-甲基苯乙烯 _ 一 _ 32 30 32 32 — 環己基丙烯酸酯 _ _ 30 33 37.5 一 一 環己基甲基丙烯酸酯 _ 50 一 33 一 一 B成份 乙烯基三乙氧基矽烷 2 2 1 7 3 3 2 3-甲基丙烯氧基丙基三乙氧基矽烷 一 3 一 0.5 8 _ 一 一 A成份 烷基烯丙基磺基琥珀酸Na \ 一 一 1 聚環氧伸烷基烷基丙烯基苯醚硫酸酯鹽 1 一 一 ex-磺基-ω-(1-(壬基苯氧基)甲氧基-2·(2-丙 烯氧基)乙氧基-聚(氧-1,2-乙烷二醯基)銨鹽 — 1 — 聚環氧乙烷壬基苯醚 1 一 一 乙烯醚乙氧酸酯(環氧乙烷50莫耳) — 1 — 聚 合 罐 中 添 加 的 乳 化 劑 A 成 份 A成份 烷基烯丙基磺基琥珀酸Na 2 — 一 0.5 1 — €1 1 聚環氧伸烷基烷基丙烯基苯醚硫酸酯鹽 一 1 _ — 1 — 一 一 α-磺基-ω-(1-(壬基苯氧基)甲氧基-2-(2-丙 烯氧基)乙氧基-聚(氧-1,2-乙烷二醯基)銨鹽 — 1 — — — — 1 一 聚環氧乙烷壬基苯醚 _ 一 _ 一 0.5 一 一 — 乙烯醚乙氧酸酯(環氧乙烷50莫耳) _ — 一 0.4 一 一 1 一 苯乙烯磺酸Na 1 0.5 0.5 0.5 1 1 1 1 非游離子聚合性乳化劑 三異丁基苯酚醚磺酸Na — — 0.5 — — 1 — — 平均粒徑(nm) 35 50 60 45 45 60 50 80 - 32- 1283700 比較製造例1 在聚合罐中加入3 80重量份水、2.0重量份烷基烯丙基 琥珀酸鈉及1 · 〇重量份苯乙烯磺酸鈉並予以攪拌溶解,昇 溫至80°C、且於其中加入15重量份2%過硫酸鉀作爲聚合 反應之起始劑。同時,使97重量份預先混合的2 . 0重量份 乙烯基三乙氧基矽烷、47.0重量份苯乙烯、3.0重量份甲 基丙烯酸、45.0重量份甲基丙烯酸甲酯之混合單體分成4 份’以30分鐘間隔各添加於聚合罐中,合計2小時內進行 混合單體之聚合反應,於添加後熟成1小時,製得藍白色 合成樹脂乳液。 於該合成樹脂乳液中加入2 . 5重量份1 0%銨水溶液,將pH 値調整至約爲9。所得合成樹脂乳液之平均粒徑以 Nicomp370/光子相關式粒徑分布測定機(PACIFIC SCIENTIFIC 公司製)測定約爲45nm。 比較製造例2 - 4 除使聚合罐中添加的乳化劑(A成份)之量或種類、及添 加的混合單體種類變更成如表-2所示外,與比較製造例1 相同地進行。 比較製造例5 在聚合罐中加入200重量份水、1.0重量份α_磺基-ω-(1-壬基苯氧基)甲基- 2- (2 -丙烯氧基)乙氧基-聚(氧-1,2 -乙烷 二醯基)銨鹽、及1.0重量份聚環氧乙烷壬基苯醚並予以攪 拌溶解,昇溫至80t、且於其中加入15重量份2%過硫酸 鉀作爲聚合反應之起始劑。同時,在2小時內滴入預先使 - 33- 1283700 用的下述乳化單體組成物且進行聚合反應,於添加後熟成 1小時,製得藍白色合成樹脂乳液。 於該合成樹脂乳液中加入2 · 5重量份1 0%銨水溶液,將pH 値調整爲9。所得合成樹脂乳液之平均粒徑以N i c omp 3 7 〇 / 光子相關式粒徑分布測定機(PACIFIC SCIENTIFIC公司製) 測定約爲1 〇 〇 n m。 水 180重量份 α -磺基-ω-(1-壬基苯氧基)甲基- 2-(2-丙烯氧基)乙氧 基-聚(氧-1,2 -乙烷二醯基)銨鹽 1 . 0重量份 聚環氧乙烷壬基苯醚. 1 . 0重量份 甲基丙烯酸甲酯 1 0重量份 甲基丙烯酸 5重量份 苯乙烯 50重量份 OC-甲基苯乙烯 32重量份 乙烯基三乙氧基矽烷 3重量份 比較製造例6 除使聚合罐中添加的乳化劑(A成份)之量或種類、及滴 入的乳化單體之乳化劑的量及種類、單體之量或種類改變 成如表-2所示外,與比較製造例5相同地進行。 實施例1 對1 00重量份製造例1之合成樹脂乳液之不揮發成份而 言,使不揮發成份之300重量份膠體二氧化矽複合,調整 5重量份增黏劑、2重量份作爲脫模劑之聚乙烯石蠟所成的 被覆組成物。 一 34 - 1283700 使該被覆液在紙基材上施予由顏料、黏合劑、陽離子性 物質所成的油墨固定層,於該上層上使用棒被覆層被覆後 ,直接在具有表面溫度爲8 0 °C之鏡面之鑄造桶上壓接、乾 燥後予以脫模,製造具有光澤之噴墨記錄用紙。此時鑄造 被覆量以不揮發成份換算爲10g/m2。 實施例2-8 於實施例1中,除使合成樹脂乳液之種類及膠體二氧化 矽變更成如表-3所示外,於實施例1相同地進行。 評估 有關該所得具有光澤之各噴墨記錄用紙,進行評估白紙 光澤、印字性,結果如表_ 4所示。各試驗之詳細結果如下 述所示。 白紙光澤:以JIS-P8142爲基準,測定20°之光澤,且 以下述基準評估。 ◎ : 3 0以上 〇:20〜30 △ ·· 1 0 〜2 0 X : 10以下 印字性:使用精工-Epson(股)製之噴墨印表機PM_ 900C 、進行噴墨印刷(ISO/J IS-SCID J ISX 920 1 - 1 995 : N3 ),以 目視評估該印字性。 評估基準如下所述。 ◎:全體印刷良好,映像鮮明 〇:沒有黑色部分變白的映像 △:有明顯黑色部分變白的映像 X :全體爲變白的映像,沒有實用性 -35- 1283700 表2 比較製造例 1 2 3 4 5 6 D成份 甲基丙烯酸甲酯 45 一 — 一 10 10 丙烯酸丁酯 — 15 5 一 一 2-乙基己基丙烯酸酯 —— 10 15 5 一 _ 甲基丙烯酸 3 5 5 5 5 5 C成份 苯乙烯 47 一 30 一 50 50 滴 α-甲基苯乙烯 — 30 — 30 32 32 入 環己基丙烯酸酯 — 37.5 _ 40 一 — 單 環己基甲基丙烯酸酯 一 一 30 — — 體 B成份 乙烯基三乙氧基矽烷 2 一 10 5 3 3 組 3 -甲基丙烯氧基丙基三乙氧基矽烷 一 — 10 5 一 — 成 A成份 院基嫌丙基礦基號拍酸Na \ 一 一 聚環氧伸烷基烷基丙烯基苯醚硫酸酯鹽 \ 1 2 α-礦基-ω-(1-(壬基苯氧基)甲氧基-2-(2-丙 \ 1 — 烯氧基)乙氧基-聚(氧-1,2-乙烷二醯基)銨鹽 \ 聚環氧乙烷壬基苯醚 \ 1 一 乙烯醚乙氧酸酯(環氧乙烷50莫耳) \ — 1 聚 A成份 烷基烯丙基磺基號珀酸Na 2 2 0.2 一 一 合 m 聚環氧伸烷基烷基丙烯基苯醚硫酸酯鹽 — 1 一 一 1 2 中 添 (X-磺基-ω-(1-(壬基苯氧基)甲氧基-2-(2-丙 — — — — 1 — 加 的 乳 化 劑 烯氧基)乙氧基-聚(氧·1,2-乙烷二醯基)銨鹽 聚環氧乙烷壬基苯醚 一 0.5 一 一 1 一 乙烯醚乙氧酸酯(環氧乙烷50莫耳) 1 A 苯乙烯磺酸Na 1 1 1 0.2 — 1 成 份 非游離子聚合性乳化劑 — — — 0.2 — 1 三異丁基苯酚醚磺酸Na 平均粒徑(nm) 45 50 產生 產生 100 50 多量 多量 凝聚 凝聚 物 物
-36- 1283700 表3 實施例 1 2 3 4 5 6 7 8 使用的合成樹脂 製造 製造 製造 製造 製造 製造 製造 製造 乳液(100重量份) 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 膠體二氧化矽量 300 300 500 10 100 500 300 900 白紙光澤 〇 〇 〇 ◎ ◎ 〇 〇 〇 印字性 ◎ ◎ ◎ 〇 〇 ◎ ◎ ◎ 比較例1 對100重量份製造例1之合成樹脂乳液之不揮發成份而 言,不使膠體二氧化矽複合下,調整5重量份增黏劑、2 重量份作爲脫模劑之聚乙烯石鱲所成的被覆組成物。 使該被覆液在紙基材上施予由顏料、黏合劑、陽離子性 物質所成的油墨固定層,於該上層上使用棒被覆層被覆後 ,直接在具有表面溫度爲8 0 °C之鏡面之鑄造桶上壓接、乾 燥後予以脫模,自鑄造桶之剝離性不佳。 比較例2 對100重量份製造例1之合成樹脂乳液之不揮發成份而 言,使不揮發成份之1 500重量份膠體二氧化矽複合,調整 5重量份增黏劑、2重量份聚乙烯石蠟所成的被覆組成物。 使該被覆液在紙基材上施予由顏料、黏合劑、陽離子性 物質所成的油墨固定層,於該上層上使用棒被覆層被覆後 ,直接在具有表面溫度爲80°C之鏡面之鑄造桶上壓接、乾 燥後予以脫模,製造具有光澤之噴墨記錄用紙。此時鑄造 - 37 - 1283700 被覆量以不揮發成份換算爲12g/m2。 比較例3 對1 0 0重量份製造例1之合成樹脂乳液之不揮發成份而 言,使不揮發成份之300重量份一次粒子平均粒徑爲300nm 之膠體二氧化矽複合,調整5重量份增黏劑、2重量份聚 乙烯石鱲所成的被覆組成物。 使該被覆液在紙基材上施予由顏料、黏合劑、陽離子性 物質所成的油墨固定層,於該上層上使用棒被覆層被覆後 ,直接在具有表面溫度爲8 0 °C之鏡面之鑄造桶上壓接、乾 燥後予以脫模,製造具有光澤之噴墨記錄用紙。此時鑄造 被覆量以不揮發成份換算爲12g/m2。 比較例4 - 7 於比較例1中除使合成樹脂乳液之種類及膠體二氧化矽 之量改成表-4所示外,與比較例1相同地進行。 1283700 表4 比較例 1 2 3 4 5 6 7 使用的合成樹脂 製造 製造 製造 製造 比較 比較 比較 乳液(100重量份) 例1 例1 例1 例1 例2 例5 例6 膠體二氧化矽量 0 1500 300 500 500 500 300 白紙光澤 沒有自 X X X 塗料處 Ϊ田rh膝 〇 Δ 印字性 濤造桶 剝離 X Δ Δ 埋甲修 體化 X △ 完全不包含膠體二氧化砂時’會產生不易自鑄造桶剝離 等生產性的問題。 配合過量的膠體二氧化矽、且使用過大粒子直徑者時’ 光澤會降低。 沒有使用乙烯基矽烷者不易爲塗料處方。 (五)圖式簡單說明:無
Claims (1)
1283700 第91 1 3 749 8號「用於噴墨記錄媒體之被覆組成物及用於噴 -墨記錄之媒體」專利案 (2007年2月12日修正) 拾、申請專利範圍 1 · 一種噴墨記錄媒體用被覆組成物,其特徵爲在含有具磺酸 基之游離基聚合性乳化劑的乳化劑(A )存在下,使具矽烷 基之不飽和單體(B)、與在側鏈上具有6員環之不飽和單 體(C)、與視其所需可與(B)及(C)共聚合的其他游離基聚 合性不飽和單體(D )乳化聚合所成、粒徑爲1 〇〇nm以下之0 合成樹脂乳液與膠體二氧化矽, 其中含有使用對乳液之全部不揮發成份而言〇 . 5〜5 . 〇 重量% ( A )中所含的具磺酸基之游離基聚合性乳化劑、相同 地0 . 1〜1 5重量% ( B )、相同地5 9〜9 8重量% ( C )、相同地 0〜3 9重量% ( D )乳化聚合的合成樹脂乳液。 2 ·如申請專利範圍第1項之噴墨記錄媒體用被覆組成物,其
中(C)爲至少一種選自於苯乙烯、α -甲基苯乙烯、環己基 丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯。 3 ·如申請專利範圍第1項之噴墨記錄媒體用被覆組成物,其 中(D )爲(甲基)丙烯酸烷酯與不飽和羧酸。 4 ·如申請專利範圍第1項之噴墨記錄媒體用被覆組成物,其 中合成樹脂乳液之粒徑爲80nm以下、較佳者爲50nm以下 5 ·如申請專利範圍第1項之噴墨記錄媒體用被覆組成物,其 中膠體二氧化矽之粒徑爲l〇〇nm以下、較佳者爲50nm以 _1一 1283700 下。 6 .如申請專利範圍第1項之噴墨記錄媒體用被覆組成物,其 中膠體二氧化矽之配合量對合成樹脂乳液而言以不揮發 成份換算爲10〜900重量%。 7 . —種噴墨記錄用媒體’其特徵爲在記錄媒體基材之至少一 面上設置由顏料、黏合劑、陽離子性油墨固定劑所成的油 墨固定層,且在該油墨固定層之至少一面上塗布如申請專 利範圍第1〜6項中任一項之噴墨記錄媒體用被覆組成物 所成。 8 . —種噴墨記錄媒體,其特徵爲在內部存在顏料、陽離子性 油墨固定劑之基材上塗布如申請專利範圍第1〜6項中任 一項之噴墨記錄媒體用被覆組成物。
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