TWI278460B

TWI278460B - Aqueous two-component polyurethane systems having increased impact strength, high stability properties and good optical properties, a process for their production, and their use

Info

Publication number: TWI278460B
Application number: TW088121128A
Authority: TW
Inventors: Joachim Probst; Ulrich Biskup; Claus Kobusch; Christoph Irle
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1998-12-18
Filing date: 1999-12-03
Publication date: 2007-04-11
Also published as: DE19858732A1; JP2002533488A; DE59910862D1; ATE279459T1; EP1141065B1; ES2230910T3; KR20010101264A; EP1141065A1; KR100611257B1; AU1862800A; CA2355054A1; PT1141065E; WO2000037521A1; DK1141065T3; US6590028B1

Description

五、發明說明（i ) 本^明關於水系雙組成聚胺基甲酸醋系統、其製法及其 1278460 於製造具增加之衝擊強度、高安定性及極佳光學性質〇層之用途。、主曰義題在表面技術上扮演重要的角色。〆個特別急迫的門題疋玥漆和塗層物質所用有機溶劑量之降低。 ' 3 5 8979，已知當以含游離異氰酸酯基之有機聚豈氰酸反應夥伴方式利用以乙烯基聚合物為基料之經‘ 基化合物時，可藉含游離異三聚氰酸S旨基之聚異氰酉^曰在來合物水溶液或分散液中乳化而製造水系、雙級成聚，基甲_系統。EP_AQ358979中所描述的聚經基化合物取好是在有機溶液中進行自由基聚合，然後立刻轉移至中矛d水/合液裏_通常是氨或第三胺-並溶於水中。在此例中， f機洛劑可保留在水系媒介中，或若必要，可藉蒸鶴將其去除。乂，方式所製得的聚合物多元醇—般具有單相形態-亦即他、’：現出熱塑性或彈性體性質，而在交聯後，以及形成具 L4水丨生和/或親水性聚異氰酸酯基之薄膜後也是如此。乂衣^具極佳韌性和高強度之熱塑性彈性體性質的聚胺為目的時’此類聚合物多㈣之單相結構一般是不夠的。本紙張尺 (CNS)A4 i(21G x 297 公爱）請· 先閱讀、背經濟部智慧財產局員工消費合作社印製之注意事項

1278460 A7 B7 五、發明說明（2 ) 已顯示只有雙相或多相結聚異氰酸酯結合所#得之一土小D物-多元醇系統與適合的別是在低溫度下件之㈣的聚胺基甲酸醋塗層，特所以本發明提供雙組成聚胺基^㉞卜黏合劑組成份a)型式之接日土曰衣创，其係包含 W，其中接«合物包…；異氰酸醋成份以彈性成份al)型式丘價地^ 叫成伤組成，第-種 a2)相連，而成份b)係由 $…土！生成伤 r 〇2·〗5 s. T V —種相當於卿細當量比為訂二的有機聚異氛酸I组成，其黏度最高了達，_宅帕·秒’其特徵在於成份a)係以上述接枝聚合物之水溶液和/或分散液代表，其中聚異氛酸醋成份_ 以乳化或溶解的形式存在。線成份a)包含-種多元醇成份，其係包含至少兩種共價或吸附相連之如彈性體組成份的多元醇相al)和以乙稀基聚合物為基料之熱塑性組成份a2)。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在此連接中，彈性體組合物a)可擔任接枝基材，熱塑性組成伤a2)已自由基地接枝其上，而且熱塑性組成份a2)同樣地也可擔任基材，彈性體組合物a)已接枝其上。多元醇組成份al)包含一種含有羥基、磺酸酯和/或羧酸酯基，較佳係羧酸酯基，和視情孓含有績酸和/或羧酸基，較 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1278460 A7 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（3 ) ㈣絲之彈性體成份。成份al)包含乙稀系不飽和單體之 I合物’其中乙稀系不飽和單體的經基值最好是從8至 264,較佳係16至198毫克K〇H/克固體樹脂，其酸值（相對於未中和與已中和酸基之總和）最好是從〇至1〇〇，較佳係3 至50毫克KOH/克固體樹脂。彈性體成份川的玻璃轉化溫度（以DSC或DMA方法測得）最高是〇t，較佳係最高心皿 t。熱塑性組成份a2)相似地是一種含有羥基、磺酸酯和/或羧酸酯基，較佳係羧酸酯基，和視情況含有磺酸和/或羧酸基，車乂佳係羧基之多元醇成份。成份a2)相似地是一種乙烯系不飽和單體的聚合物，其中乙烯系不飽和單體的經基值是從 16至264，較佳係33至198毫克KOH/克固體樹脂，其酸值（相對於未中和與已中和酸基之總和）係從3至1〇〇，較佳係5至50毫克KOH/克固體樹脂。熱塑性組成份a2)的玻璃轉化溫度至少為〇°C，較佳係至少+10艺。極特佳的彈性體成份al)是由下列共單體成份所構成的： al a) 0.4-7.7重量％丙烯酸和/或甲基丙烯酸； al b) 3.4-50.8重量％丙烯酸2-羥基乙基酯和/或丙烯酸羥基-丙基酯和/或甲基丙烯酸2_羥基乙基酯和/或甲基丙烯酸羥基丙基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再

訂·_· •線· l2?846〇 A7 B7 五、發明說明（4

Ss ；甲基丙烯酸甲基酯和/或丙烯猜和/ 或甲基丙烯腈和/或苯乙烯或經取代^ 的笨乙稀作為賦予強度和硬度之特性的共單體；烷基上有2至12C原子之甲基丙烯酸烧基酯和/或完基上有1至12c原子之丙烯酸：)：完基酯作為彈性化成份；交聯共單體如，例如上乙烯基苯、乙二醇二（甲基）丙烯酸g旨、丙二醇二 (甲基）丙烯酸酯、丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、烯丙基（甲基）丙烯酸酯，其中al a)至al e)之重量％的總和為1〇〇而且其玻璃溫度位於-l〇°C以下。極特佳的熱塑性成份a2)是由下列共單體成份所構成的： al c) 0-20 重量％ al d) 70-96 重量％ al e) 0-5 重量％ (請先閱讀背面之注音？事項再_寫本頁) I· 1裂------.—訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a2 a) 0.6-7.7 重量％ a2 b) 6.8-50.8 重量％丙烯酸和/或甲基丙烯酸；丙烯酸2-羥基乙基酯和/或丙烯酸羥基丙基酯和/或甲基丙烯酸2-羥基乙基酯和/或曱基丙烯酸羥基丙基酯； -6 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1278460 A7 B7 五、發明說明（5 ) a2 c) 30-80重量。/〇曱基丙烯酸曱基酯和/或丙烯腈和/ 或甲基丙烯腈和/或苯乙烯或經取代的苯乙稀作為賦予強度和硬度之特性的共單體； a2 d) 5_40重量％貌基上有2至12C原子之甲基丙烯酸烷基酯和/或烷基上有1至12C原子之丙烯酸烷基酯作為彈性化成份； a2e)0-5重量％交聯共單體如，例如二乙烯基苯、乙一醇二（甲基）丙烤酸S旨、丙二醇二 (甲基）丙烯酸酯'丁二醇二（曱基）丙烯酸酯、烯丙基（甲基）丙烯酸酯，其中a2 a)至a2 e)之重量％的總和為1〇〇而且其玻璃溫度位於+ 10°C以下。彈性體成份al)和熱塑性成份a2)最好以從1 〇 : 90至60 : 40(相對於固體樹脂）之重量比接枝。本發明也提供一種製造雙組成聚胺基甲酸酯塗層製劑的方法，該塗層製劑係包含黏合劑組成份a)型式的接枝聚合物和一種聚異氰酸酯成份b)，其中接枝聚合物係由至少兩種多元醇成份組成，第一種以彈性成份al)型式共價地或吸附

-7 -

1278460 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發明說明（6) 地與第一種熱塑性成份a2)相連，而成份b)係由至少一種 =腳細當量比為從Q.2:1m之量的有機聚異亂1¾組成，其黏度最高可達10,000亳帕•秒，其特徵在方；成伤a)係以上述接枝聚合物之水溶液和/或分散液代表，其中聚異氰酸醋成份b)係以乳化或溶解的形式存在。、含有經基之聚合物成份a)的製造可藉此已知有機相或水相二自由基聚合方法而達成。聚合物的製造最好是以同一容fe之方法藉水系媒介中之自由基乳液聚合方法達成。首先，彈性體成份al)或熱塑性成份a2)可藉接枝基材的方式製得，接著熱塑性成份a2)或彈性體成份川各別以自由基的方式接枝其上。可為連續或不連續聚合方法。所提及之連續方法為批次法和流入法，以後者為佳。在流入法的例子中，水以份陰離子乳化劑’視情況與非離子乳化劑之㈣物 ,起流入’並且與部份31)或a2)之單體混合物—起加軌至 f合溫度’在最初單體流入物的例子中開始進行自由基聚二，亚在G.5至1G小時，較佳係在】至6小時期間，將剩示的早體混合物與引發劑混合物和乳化劑一起裝入。以此方法所製得的聚合物分散液在此财作為接枝基材，而孰』性相a2)或彈性體相al)在第二個流入步财以自由基的 — — — — — — — ^ « — — — — — — I. (請先閱讀背面之注意事項再濟寫本頁) 線« n ϋ n n n n ϋ I I I - 冬紙張尺_ （CNSM4^观x 297公^· 1278460

方式接枝其上（〇.5至10小時）。視十月況而定，接著以其他引發劑完成再_活化到轉化率至少達到99%。』久口直在此财，形成—種膠乳系、統，其—般包含與原來、未經接枝之接枝基材和未接枝其上之彈性體粒子al)或熱塑性粒子a 2)形成摻合物之部份接枝的膠乳系統。在理想例子中，此膠乳系統的粒子具有核心/外殼形態。聚合過程中所用的乳化劑是屬於陰離子和/或非離子性的。屬於^離子性的乳化劑，可使用這些具有錢g旨基、硫酸酉曰、％酸酯 '磷酸酯或膦酸酯基之乳化劑。較佳的是具有磷酸酯、磺酸酯、磷酸酯或膦酸酯基之乳化劑。該乳化劑可為低分子量或高分子量的。後者被描述於，例如de_a 3806066 和 DE-A 1953349 中。較佳的是已經氨或以胺中和之陰離子乳化劑。特佳係由長鏈醇類或經取代之酚類以及聚合度介於2和10()之間且具有末端單硫_酯基或礙-單酯和鱗_二酯基之伸烷基_氧化物鏈所構成的乳化劑。此例中，氨通常以中和劑方式被使用。他們可單獨或以任何

混合物的形式加入於乳液調配物中Q 通常與上述陰離子乳化劑合併使用之適合的非離子乳化劑 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再_寫本頁) 訂！ -雇線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1278460 A7 B7 五、發明說明（8 ) 是脂族、芳脂族、環脂族或芳錢酸類、醇類、酉分衍生物 2胺^環氧化物如，例如環氧乙㈣反應產物。這些的 :例疋ί衣氧乙烷與羧酸類如，例如月桂酸、硬脂酸、油酸、該油的羧酸、松香酸，與酚的衍生物如，例如經取代的苯甲基S刀犬員、苯基酴類、壬基酴以及與較長鍵的胺類如，例如十二院基胺和硬脂酸基胺的反應產物。與環氧乙院的反，產物疋由聚合度介於2和100之間，較佳係從5至外 2养聚_類或聚_類所構成的。這些乳化劑相對於該單體心合物之添加量是從0丨至丨0重量％。水溶性和非水溶性溶劑以視情況附隨使用之共溶劑的形式納入考慮。納入考慮的共溶劑是芳族物質如苯、甲苯、二甲本、氣苯，酯類如醋酸乙基酯、醋酸丁基酯，醚酯類如 J基甘醇醋酸酯、乙二醇醋酸酯、甲氧基丙基醋酸酯、甲氧基丁基醋酸酯，醚類如丁二醇、四氮 - 線二醇趟、二甘醇之賴、二丙二醇之賴，關二酉同乙甲基乙基酉同、甲基異丁基酮、三氯單氣乙貌、環狀酿胺如 Ν-Τ基吼咯烷酮或N—甲基己内醯胺。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製自由基所引發的聚合可被水溶性或非水溶性引發劑或引發劑系統開始，自由基在從10。〇至1〇〇。(：的溫度下，其衰^ 的半生期相當於0.01和400分鐘之間。一般而言，聚= 在水性乳液中於所設得溫度範圍内，較佳係介於如和9〇 10

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1278460 A7 五、發明說明（9 ) c之間，在從103至2xl〇4亳巴的壓力下，以適合引發劑種類之精確聚合溫度來進行。引發劑的使用量一般為從〇〇5 至6重量％，相對於單體總量。適合發劑是，例如水溶性和非水溶性偶氮_化合物如偶 II-異丁二腈或4,4’’氮基，作氰基戊酸)以及無機和有機過氧化物如’例如過氧化苯釀、第三萨醋、第三路過1乙基己酸酉旨、第三丁基過苯一甲酸二七氧化氫、一-第二丁基過氧化物、對異丙基苯過氧化，、=壞己基和二苯甲基過氧二碳酸醋以及過氧二硫酸和氫過氧化物的納、鉀或錢鹽。過氧二硫酸鹽和氯過氧化物經常與遥原劑如，例如甲脒亞石黃酸的納鹽化⑽糾叫、抗壞A酸和聚伸絲聚胺合併使用。一般而言，藉此方法可獲得明顯較低的聚合溫度。以調整聚合物之分子量為目的，可使用慣調節劑如，例如正-十二絲硫醇、第三n基贿、二異化物、二（亞甲基三羥甲美丙俨、至店 L甲暴丙坑）頁原二硫化物和硫甘醇。似地，可使用稀丙基化合物如，例如α_甲基苯乙稀之物。他們的加入量最多高達3重量%，相對於單體混合物。在於水系分散液中之聚合物視情況與中和心5直到達到10幻5〇%(以計算），較佳係3〇至_之 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)^^7ir0 Χ 297公 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂！ -—線- B7 1278460 五、發明說明（1〇) :和程度。對於此，可以中和劑的形式加热機類开彡々氣或月女類。以之^ "大，可使用例如氫氧化鈉、氫氧化钾；除了j 卜，以胺類形式，可使用三甲基胺、三，、了氮乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺等；使二二甲基足和化學計量過量之中和劑。匕子 ^是’特別是在使用化學計量過量之中和劑的例子中，、、 '小心以確保因聚合物之多電解、力明顯增加。 μ果而造成黏度任=可加入之共溶劑在水系分散液中保持高達約20重量％ j量，相對於水相。但如需要’該共溶劑也可在聚合之^ 0 藉蒸餾將其除去。口含有軟相al)和硬相a2)之聚合物分散液a)一般具有從2〇至 60重量％，較佳係30至50重量％之固體含量和23。〇下1〇至ΙΟΟ’ΟΟΟ，較佳係1〇至10,000毫帕•秒之黏度以及從5 至10，較佳係6至9之pH值。軟相al)相對於硬相a2)之重里比表好在1 〇 : 90和60 : 40(a 1 :a2)之間。分散液中的平均粒徑（以雷射相交光譜法所測得）一般是在 5 〇和5 0 0宅微米之間’較佳係從8 〇至2 0 0宅微米。聚異氰酸酯成份b)可由任何含有以脂族、環脂族、芳脂族 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）請· 先閱讀- 背面之注意事項再Λ 填· 寫’ 本頁訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1278460 A7 B7

發明說明（u) H芳族形式鍵結並在室溫下為液體之游離異氰㈣基的異氰_。聚異氰酸s旨成份_2rc下的黏度一般取阿為10,000,較佳係最高為U00毫帕•秒。聚異氛酸醋 :份b)特佳係以聚異氰酸酯或聚異氰酸酯與限於以脂族和/ 杨脂族形式鍵結之異氰酸酯基的混合物形式所構成，盆中異氰酸醋基的（平均）NC0官能度是在22 # 5 〇之間而且其在23°C下的黏度最高為5〇〇亳帕秒。 (請先閱讀背面之注意事項再經濟部智慧財產局員工消費合作社印製視f月况可使用聚異氰酸醋與小量惰性溶劑之摻合物以降低其黏度至設定範圍内。此類溶劑的量使高達相對於水的量 ^ 20重量％的溶劑存在於最終所獲得之根據本發明塗層製劍中’因此，視情況仍存在於聚合物分散液或溶液中的之 T劑也納入計算中。適合作為聚異氰酸醋之添加劑的溶劑疋，例如，芳族烴類如，例如”溶劑揮發油”或以實例形式陳述於上之類的溶劑。斗寸別適合作為成份b)之聚異氰酸酯是所謂具有以芳族或（環）脂族形式鍵結之異氰酸酯基的”清漆聚異氰酸酯”，因此如已解釋過的，特佳係最後所提的脂族聚異氰酸酯。極特佳的是（部份）親水特性的的聚異氰酸酯。非常適合的是，例如以六亞曱基二異氰酸酯或^異氰氧基 3,3,5-三曱基-5-異氰氧基甲基_環己烷（1131)1)和/或雙_(異氰 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱了

訂· 線· 1278460 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明說明（12) 氧基環己基）_甲烷為基料的’’清漆聚異氰酸酯’’，特別是這些限定以六亞甲基二異氰酸酯為基料的。以這些二異氰酸酯為基料之"清漆聚異氰酸酯”可被理解成這些已知如此含有縮二脲、胺基甲酸酯、uretdione和/或異三聚氰酸酯基之二異氰酸酯衍生物，在其製造後接著以已知方式，較佳係藉蒸餾將過量的原二異氰酸酯去除，除了剩餘含量低於0.5重量％之外。根據本發明可使用之較佳脂族聚異氰酸酯包括如可藉例如US 3124605、3358010、 3903126、3903127或3976622中所揭示的方法獲得之具有符合所設標準之縮二脲基並以六亞甲基二異氰酸酯為基料的聚異氰酸酯，而且其包括含有少量其較高同系物之 Ν，Ν’，ΝΠ-參-(6-異氰氧基己基）-縮二脲，以及如根據US 4324879可獲得符合所設標準之六亞甲基二異氰酸酯的環狀三聚物，而且其實質上包括Ν，Ν’，ΝΠ-參-(6-異氰氧基己基）-異三聚氰酸酯與少量其較高同系物之混合物。特佳係符合所設標準並包含具有uretdione和/或異三聚氰酸醋基並以六亞甲基二異氰酸酯為基料之聚異氰酸酯的混合物，如利用三烷基膦催化寡聚合六亞甲基二異氰酸酯的結果產生。特佳係最後所提的混合物，其在23°C下的黏度最高為500 毫帕秒和其NCO官能度是介於2.2和5.0之間。根據本發明相同地適合但較不偏好的芳族聚異氰酸酯特別 -14 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂· --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1278460 五、發明說明（13) 疋以2,4-二異氰氧基甲苯或其與2,6_二異氰氧基甲苯之技術混合物為基料，或以4,4，·二異氰氧基二苯基甲院或其與其異構物和/或較高同系物之混合物為基料之”清漆聚異氰酸酷’’所構成的。此類芳族清漆聚異氰酸s旨是，例如含有胺基甲酸酯基之異氰酸酯，其係藉過量2,4_二異氰氧基甲苯與多經基醇類如三經甲基丙院反應，接著以蒸德去除過量未經轉化之二異氰酸酯所獲得的。其他芳族清漆聚異氰酸酯是，例如以實例方式提及之二異氰酸酯單體的三聚物-即類似異氰氧基-異三聚氰酸酯，接著在其製造後相似地，較佳係藉蒸顧將過量的單體二異氰酸酯去除。以根據本發明黏合劑分散液之特佳交聯劑成份的方式使用任何具有知族、環脂族、芳脂族和/或芳族形式鍵結異氰酸酯基之水可分散性聚異氰酸酯。適合的是，例如EP-A 510438和EP-A 548669中所陳述之經濟部智慧財產局員工消費合作社印製類，其係含有，例如羧酸酯基和視情況含有聚醚單位之經離子改質的聚異氰酸酯，EP-A 703255中所陳述之含有續酸酯基的聚異氰酸酯或如WO 97/31960中所描述之含有碟酸酯或膦酸酯基的聚異氰酸酯。但是，以根據本發明黏合劑分散液之交聯劑成份的方式，可發現已藉與聚伸乙基-氧化物聚醚醇類反應使用進行親水 -15 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1278460 A7 _B7_ ,_ 五、發明說明（14) 性改質之純非離子聚異氰酸酯的用途。此類聚異氰酸酯可從 EP-A206059、EP-A 516277、EP麵B 540985、EP-A 645410、 EP-A 680983、US 5200489 或從德國專利申請案 19822891.0 中得知。同樣適合的經非離子親水性化之聚異氰酸酯為 EP-B 486881所稱的聚異氰酸酯調製品，其包括含有二異氰酸酯之特殊乳化劑和單官能基聚醚醇類。特佳的水可分散性聚異氰酸酯是上述已藉聚伸乙基-氧化物聚醚醇類的幫助進行親水性改質且含有異氰酸酯基之上述聚異氰酸酯。其中該異氰酸酯基係限於以脂族和/或環脂族形式鍵結的。極特佳的是含有uretdione和/或異三聚氰酸酯基結構並以1,6-二異氰氧基己烷（HDI)、1-異氰氧基-3,3,5-三甲基-5-異氰氧基甲基-環己烷（異佛爾酮二異氰酸酯IPDI) 和/或1-異氰氧基-3,3,5-三曱基-5-異氰氧基曱基-環己烷 (IPDI)和/或4,45-二異氰氧基二環己基-甲烷為基料之已述種類之水可分散性聚異氰酸酯。聚異氰酸酯成份b)可另外包括任何以實例方式提及之聚異氰酸酯的混合物。以製造立即可用的塗層製劑為目的，聚異氰酸酯成份b)在聚合物a)的水系分散液中乳化，其中所溶解的或所分散的聚合物同時擔任乳化劑或所加入聚異氰酸酯之反應成份的 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· -線-

功用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1278460 内部混合可以簡單攪拌在官、、西 ^ 下U °聚異氰酸S旨成份在例中的量使其獲得〇.2:1至5:1，較佳係〇5:1至2: a)rCT當量比，相對於成份b)的異氰㈣基和成份之,。在加人聚異氰酸§旨成份b)之前，可將清漆技術 :用輔助物質和添加劑摻入聚合物成份a)中，摻 =的分散液或溶液中。這些包括，例如除泡劑、流動控制別、色素、色素分佈用的分散劑和類似物。在根據本發明多元醇成份與聚異氰酸酷的交聯過程中，彈 «和熱塑性相產生廣泛地固定’其結果造成因太廣泛而中制内部混合。以可分別债測之玻璃溫度為基礎的實例說明之。 ^發明另外提供根據本發明塗層製劑的用途。他們實際上是適合所有應用領域，其中包括具較佳性f輪廟之含溶劑、不含溶劑或不同㈣塗料和塗層系統可發現的應用；，如二無機建築物·材料表面的塗層如黏石灰和/或黏水泥的热石Ί*、含石膏的表面、纖維_水泥建築材料、混凝土；頭的上漆和密封以及木材材料如硬紙板、木材纖維板以及紙張’金屬表面的上漆和塗層；含有柏油和瀝青之路面的塗層和上漆；各種塑膠表面之上漆和密封；皮革和織物之塗層；而且他們是適合用於各種材料之平面黏著，因此相 -17 - 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵〇 x 297公爱一

A7

1278460 五、發明說明（16) 似和相異的材料可彼此連接 g係塑膠表面的塗層。在增加之衝擊強度，甚要求塗層糸統須具有液和化學σ 1右“下(低至·2η：)並且同時對溶澤、樹力。此雙組成塗層的光學性質（光、曰寺）疋傑出的’如應用實例中所描述的。雙Μ#層系統之硬化和交聯可在將其塗敷在各個基材上後方；攸5至30G°C ’較佳係介於室溫和·。c之間的溫度下完成。在下列實例中，所有百分比數字相當於重量百分比。 (請先閱讀背面之注意事項再辦寫本頁) 訂· 線丨·!· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） !27846〇 A7 B7 、發明說明（17) ^M1

JL例A和B 在一個裝有有效攪拌器、迴流冷凝器以及氣體入口和氣體出口之3公升攪拌槽反應器中，將初流入物〗（參考，表u 送入並以氮氣沖洗之。接著通入穩定氮氣流並以約12〇rpm 的速度攪拌加熱初流入物至8〇。〇接著非常快速地加入表j 中所列的單體混合物II和引發劑溶液ΠΙ。在3〇分鐘的反應時間後，開始流入單體混合物IV和引發劑溶液ν ;在2 小時内均勻地計量流入IV，V是在4小時内。單體混合物 IV已完全流入後，開始流入單體混合物VI ;在2小時内均勻地計量流入VI。接著在1小時内均勻地計量流入單體混合物VII和引發劑溶液νίπ。然後另外攪拌1小時並以ιχ 完成再-活化。在此之後，另外攪拌4小時並冷卻至室溫。以溶液X完成中和。接著過濾分散液並排掉水。有關於水系聚合物分散液之物理化學特徵數據同樣地表1中。 -19 - 請- 先閱讀- 背經濟部智慧財產局員工消費合作社印製之注意事項

1278460 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（18) 表1 A Β I.初流入物乳化劑A(80%) 12.5 克 12.5 克去離子水 500克 700克 II.單體混合物（批次相）甲基丙稀酸經基丙基酯 8克 8克甲基丙烯酸甲基酯 90克 90克 III.引發劑溶液（批次相）過氧二硫酸銨〇·5克〇·5克去離子水 25克 25克 IV.單體混合物（流入物1) 甲基丙稀酸經基丙基@旨 37克 37克甲基丙烯酸甲基酯 404克 404克 V.引發劑溶液（流入物1) 過氧二硫酸銨 3克 3克乳化劑A(80%) 12.5 克 12.5 克去離子水 600克 600克 -20 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1278460 A7 B7 五、發明說明（19) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 VI.單體混合物（流入物2) A B 丙烯酸 30克 30克曱基丙烯酸羥基丙基酯 124克 124克甲基丙烯酸甲基酯 6克 6克丙烯酸-正-丁基酯 281克 281克 VII.單體混合物（流入物3) 丙烯酸-2-經基乙基醋 29.3 克 58.5 克丙烯酸-正-丁基酯 386.8 克 357.6 克丙烯酸 4.3克 4.3克 VIII.引發劑溶液（流入物2) 過氧二硫酸錢 1克 1克乳化劑A(80%) 10.7 克 10.7 克去離子水 580克 580克 IX.引發劑溶液（再·活化）過乳二琉酸錢 0.5克 0.5克去離子水 10克 10克 X.中和溶液氨（25%) 22克 27克 -21 - (請先閱讀背面之注咅？事項再本頁) -裝女訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1278460 A7 B7 五、發明說明（2〇) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A B 去離子水 20克 20克固體含量（重量％) 42.6 42.6 pH值 7.0 7.0 在RT和D=21.1秒、毫帕•秒）時之黏度 610 760 平均粒徑（LKS)(毫微米） 140 169 酸值（毫克KOH/克Lff) 10.88 12.1 導電度（毫S/厘米） 5.84 5.84 玻璃溫度（根據DSC方法）(°C) -37/114.5 -29/113.5 -22 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _% 訂·· · -線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1278460 ___B7_ 五、發明說明（21)

實例c和D 在一個裝有有效攪拌器、迴流冷凝器以及氣體入口和氣體出口之3公升攪拌槽反應器中，將初流入物1(參考，表2) 送入並以氮氣沖洗之。接著通入穩定氮氣流並以約120rpm 的速度攪拌加熱初流入物至80°C。接著非常快速地加入表2 中所列的單體混合物II和引發劑溶液III。在30分鐘的反應時間後，開始流入單體混合物IV和引發劑溶液V ;在2 小時内均勻地計量流入IV，V是在4小時内。單體混合物 IV已完全流入後，開始流入單體混合物VI ;在2小時内均勻地計量流入VI。接著在1小時内均勻地計量流入單體混合物VII和引發劑溶液VIII。然後另外攪拌1小時並以IX 完成再-活化。在此之後，另外攪:拌4小時並冷卻至室溫。以溶液X完成中和。接著過濾分散液並排掉水。有關於水系聚合物分散液之物理化學特徵數據同樣地列在表2中。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1278460 A7 B7 五、發明說明（22) 表2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I.初流入物 C D 乳化劑A(80%) 12.5 免 12.5 克去離子水 700克 700克 II.單體混合物（批次相）甲基丙稀酸經基丙基酯 8克 8克甲基丙烯酸甲基酯 90克 90克 III.引發劑溶液（批次相）過氧二硫酸銨 0.5克 0.5克去離子水 25克 25克 IV.單體混合物（流入物1) 甲基丙烯酸羥基丙基酯 37克 37克甲基丙烯酸甲基酯 399克 404克二聚物α-甲基苯乙烯（調節劑） 5克 - V.引發劑溶液（流入物1) 過氧二硫酸銨 3克 3克乳化劑Α(80%) 12.5 克 12.5 克 -24 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % 訂！ --線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1278460 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（23) C D 去離子水 600克 600克 VI.單體混合物（流入物2) 丙烯酸 30克 30克甲基丙烯酸羥基丙基酯 124克 124克甲基丙烯酸甲基酯 1克 6克丙烯酸-正-丁基酯 281克 281克二聚物α-甲基苯乙烯（調節劑） 5克 - VII.單體混合物（流入物3) 丙烯酸-2-羥基乙基酯 58.5 克 58.5 克丙烯酸-正-丁基酯 353.3 克 357.6 克丙稀酸 4.3克 4·3克二聚物α-甲基苯乙烯（調節劑） 4.3克 - VIII.引發劑溶液（流入物2) 過氧二硫酸銨 1克 1克乳化劑Α(80%) 10.7 克 10.7 克去離子水 580克 580克 IX.引發劑溶液（再-活化）過氧二硫酸銨 0.5克 0.5克 -25 - (請·先閱讀t·面之注意事項再^^本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1278460 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 2 A7 B7 五、發明說明（24) C D 去離子水 10克 10克 X.中和溶液氨(25%) 27克 - 去離子水 20克 30克 N-二甲基胺基乙醇 - 34克固體含量（重量％) 41.7 42.1 pH值在RT和D=42.2秒_1(毫帕•秒） 7.2 7.4 時之黏度 420 800 平均粒徑（LKS)(毫微米） 113 119 酸值（毫克KOH/克Lff) 11.1 10.6 導電度（毫S/厘米） 5.94 6.62 玻璃溫度（根據DSC方法）(°C) -17.3/35.7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1278460 B7_ 五、發明說明（25) 以同一容器之方法叛備接枝聚合物（彈性髏成份作為接枝基材）

實例E和G 在一個裝有有效攪拌器、迴流冷凝器以及氣體入口和氣體出口之3公升攪拌槽反應器中，將初流入物1(參考，表3) 送入並以氮氣沖洗之。接著通入穩定氮氣流並以約120rpm 的速度攪拌加熱初流入物至80°C。接著非常快速地加入表3 中所列的單體混合物II和引發劑溶液III。在30分鐘的反應時間後，開始流入單體混合物IV和引發劑/乳化劑溶液 V ;在2小時内均勻地將其計量流入。在此之後，另外攪拌 30分鐘，接著在4小時内將單體混合物VI和引發劑/乳液溶液VII均勻地計量流入。在此之後，另外攪拌30f分鐘，然後以引發劑溶液VIII完成再-活化。接著另外攪拌4小時並冷卻至室溫並以溶液IX進行中和。接著過濾分散液並排掉水。有關於水系聚合物分散液之物理化學特徵數據同樣地列在表3中。 -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂"· -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1278460 A7 B7 五、發明說明（26) 表3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I.初流入物 E F G 乳化劑A(80%) 12.5 克 12.5 克 12.5 克去離子水 700克 700克 700克 II.單體混合物（批次相）甲基丙烯酸-2-經基乙基酯 7.6克 15.2 克 15.2 克丙卸酸-正-丁基S旨 89.4 克 81.8 克 81.8 克丙稀酸 1.0克 1.0克 1.0克 III.引發劑溶液（批次相）過氧二硫酸銨 0.5克 0.5克 0.5克去離子水 25克 25克 25克 IV.單體混合物（流入物1) 甲基丙烯酸-2-經基乙基酉旨 25.2 克 50.3 克 50.3 克丙稀酸-正-丁基酉旨 293.9 克 268.8 克 268.8 克丙烯酸 3.3克 3.3克 3.3克 V.引發劑溶液（流入物1) 過氧二硫酸銨 1.0克 1.0克 1.0克乳化劑A(80%) 10.7 克 10.7 克 10.7 克 28 請先閱讀背面之注意事項再頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1278460 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（27) E F G 去離子水 580克 580克 580克 VI.單體混合物（流入物2) 甲基丙烯酸羥基丙基酯 169克 169克 169克甲基丙烯酸甲基酯 500克 500克 500克丙細酸-正-丁基酉旨 281克 281克 281克丙烯酸 30克 30克 30克 VII.引發劑溶液（流入物2) 過氧二硫酸銨 3克 3克 3克乳化劑A(80%) 12.5 克 12.5 克 12.5 克去離子水 600克 600克 600克 VIII.引發劑溶液（再-活化）過氧二硫酸銨 0.5克 0.5克 0.5克去離子水 10克 10克 10克 X.中和溶液氨(25%) 24克 24克 - 去離子水 20克 20克 30克 N-二甲基胺基乙醇 - - 3 1克 -29 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1278460 A7 五、發明說明（28) _B7 固體含量（重量％) 41.4 42.0 42.0 pH值 7.5 7.7 7.7 在RT和D=42.2秒_1(毫帕· 秒）時之黏度 >100 380 690 平均粒徑（LKS)(毫微米） 98 99 98 酸值（毫克KOH/克Lff) 10.9 10.6 10.2 導電度（毫S/厘米） 4.92 5.20 3.28 玻璃溫度（根據DSC方法）（°C) -38.5/45.5-31.0/45.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·% 訂 -·線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1278460 A7 B7 五、發明說明（29 ) 聚異氰酸酯1 1.0克當量含有異三聚氰酸酯基且以1,6-二異氰氧基己烷 (HDI)為基料的聚異氰酸酯在室溫下伴隨著攪拌與0.8克當量之平均分子量為350且在甲醇開始之單官能基聚伸乙基-氧化物聚醚混合，接著在100°C加‘ 3小時，其中聚異氰酸酯的NCO含量為21.5%，平均NCO官能度為約3.8和其黏度為3,000毫帕•秒（23°C)。冷卻至室溫後，獲得一種實際上無色澄清的聚異氰酸酯混合物。NCO含量為17.3%，伸乙基-氧化物單位的含量為11.3%和其黏度為3,050毫帕秒 (23。〇。聚異氰酸酯2(自由德國專利申請案19822891.0) 在100°C和乾氮氣下將850克（4.39克當量）含有異三聚氰酸酯基且以1,6-二異氰氧基己烷（HDI)為基料之聚異氰酸酯送入並隨著攪拌在30分鐘内與150克（0.30克當量）之平均分子量為500且在甲醇開始之單官能基聚伸乙基-氧化物聚醚混合，相當於14.6 : 1之NCO/OH當量比，其中聚異氰酸酯的NCO含量為21.7%，平均NCO官能度為3.5(根據 GPC)，單體HDI含量為0.1%以及其黏度為3,000毫帕•秒 (23°C)，接著另外在此溫度下攪拌直到約2小時後混合物之 NCO含量值落至17.2%，相當於總胺基甲酸酯化。藉加入 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）請先_ 閱讀背，面之注意事項再經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

1278460 A7 B7 五、發明說明（30) 〇.〇1克鋅（Π)-2-乙基-1-己酸酯開始進行脲基甲酸酯化反應。在此方法中，因所釋放的反應熱之故使反應混合物的溫度上升至106 C。待放熱反應減弱之後，約加入觸媒後3〇分鐘，藉加入0.01克苯醯氯終止反應並將反應混合物冷卻至室溫。獲得一種具下列特徵數據之實際上無色、澄清的聚異氰酸醋混合物：固體含量·· 100% NCO 含量： 16.0% NCO官能度： 4.0 黏度（23°C) : 3,200毫帕•秒應用實例實例1和2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :¾ 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表4中所列份重之多元醇分散液八和B以表中所列份重之水稀釋之，然後與表中所列份重之聚異氰酸酯丨徹底混合 (以Ultra-Turrax攪拌5分鐘）。此例中所調整的Nc〇：’〇H 當量比為1.4。接著’以無氣泡的方式喷具有從1 〇〇至1 3 〇微米之乾薄層厚度的薄膜，其並在室溫下調理丨小時，在8(rc下調理〇 5 小時和在60°C下調理16小時以及在標準天氣下調理丨天。 -32 - 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公爱）線五、發明說明（31) 自1漆薄膜上所進行的抗張試驗可作為_種有關已塗敷 ίί膠上之清漆對已上漆之塑膠零件_性行為所造成之衫響的預測。此預測是以下列經驗為基礎：通常塑膠品的衝擊強度會受上漆而受損，漆上的裂缝因其缺Ζ用之故使塑膠零件上開始破裂。此結果為已上漆的塑膠零件在根據DIN53443之雙軸衝擊滲透試驗中呈現出比未經上漆的塑膠品更低的能量吸收。特別是在低溫下， f漆的引起破裂的效應影響很廣，上漆的結果使塑膠的堅韌破衣行為急劇地變成低能量吸收之易脆破裂行為。二驗,、、、員示、在抗張試驗中關於自由清漆薄膜之易展延破裂仃為與相當上漆的結果使塑膠品的衝擊強度輕微受損有關藉測ΐ塑膠品之衝擊強度輕微受損的數目方式，可有 Ζ地也明自由清漆薄膜的撕裂延長度。自由清漆薄膜的撕衣延長度愈大，相當上漆的結果使塑膠品之衝擊強度的受損愈輕微。再者，動力機械抗張試驗（DMA)是在自由清漆薄膜上進行有關玻螭轉化行為之測試。在最大損失模數E"隨溫度而改變的基礎上，證明各例中有兩個玻璃轉變和因此造成清漆的雙相性質。測仔有關玻璃板上之薄膜的化學抵抗力以及根據K0mg的 -33 - 本紙張尺度適用中_|準（cns)A4^^i() χ撕公爱） 1278460 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（32 ) 擺錘硬度值。獲得下列結果（參見表4): -34 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 卜丨訂h· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 79 6〇五

發明說明（33) 關於實例1和2的應用和物理化學特徵數據（NC〇 °H-1.4) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ' "—--—- 'ΤΓ—-——-___ 實例1 實例2 成份Α的份重 'TTTr--— 234.7 - 成份Β的份i ——___ - 234.7 水的份重 11 24 眾異氰酸酯1的份重 ~——~~. 14.6 17.2 擺錘硬度（根據K0nig)[秒] (對於薄層厚度[微米]) ---- 43/(127) 46/(103) 薄膜模湖不清*** 1 1 破璃溫度（DMA測量） -33〇C/+42〇C -26°C/+39°Q~ 抗扯性（RT)[千帕] (對於薄層厚度[微米]) 22.0/(135) 25.0/(116) 撕裂延長度（RT)[%] 27.8 35.0 抗扯性（0°C)[千帕] (對於薄層厚度[微米]) 30.1 35.6 撕裂延長度（〇°C)[%] 15.4 17.4 抗扯性（-20°C)[千帕] (對於薄層厚度[微米]) 37.8 42.3 撕裂延長度（-20°C)[%]* 9.3 7.1 尺張紙本 L適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 : (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· --線· 35 - 五、發明說明（34) 1278460 A7 B7 在下列時間之後的焦-染抵抗力 1小時 1 Q* * 3小時 3 1 8小時 3 2 24小時 4 3 * 經脲基甲酸酯化聚異氰酸酯（根據EP-A 496208和 EP-A 649866)硬化之以丙烯酸酯為基料的單相共聚物分散液（根據£?-八3 5 8979)在-20艺下只造成3.4% 之撕裂延長度（對照系統I) ** 符號等級：〇 :極佳的抵抗力 5:無抵抗力 *** 符號等級： 0 :澄清 5 :非常模糊實{列3矛口 4

如實例1和2般，表5中所列份重之多元醇分散液e和F 與表5中所列份重之水和聚異氰酸酯1徹底混合（以uhra-

Turrax擾拌5分鐘）。此例中所調整的nc〇：〇H當量比為 1.4。 -36 - 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1278460

、發明說明（35) 之接者，以無氣泡的方式噴具有從10 厚度的薄膜，+ ij〇彳政未之乾溥層小時= 下調理1小時，在8。。。下調理〇

自由16小時以及在標準天氣下調理A 在塑::之、張試驗可作為一種有關已塗敷旦“〜對已上漆之塑膠零件的純行為所造成々音的預測。(關於解釋，參見實例丨和2) =’動力機械抗張試驗(DMA)是在自由清漆_上進行有，璃轉化灯為之測試。在最大損失模數E,,隨溫度而改變的基礎上，證明各例巾有^個玻鄉變和因此造成清漆雙相性質。測得有關玻璃板上之薄膜的化學抵抗力以及根據^叫的擺錘硬度值。獲得下列結果（參見表5) ·· 請先— 閱讀背， δ 之注

I 訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^— A7 1278460 _ —______B7 五、發明說明（36) 表5 關於實例3和4的應用和物理化學特徵數據（NC〇··OH-1.4) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例1 實例2 成份E的份重 100 - 成份F的份重 - 100 水的份重 10.0 22.2 聚異氰酸酯1的份重 18.9 23.2 (75重量％於甲氧基丙基醋酸醋中）擺錘硬度（根據K0nig)[秒] 101 108 (對於薄層厚度[微米]) (95) (85) ____—— 薄膜模湖不清* 2 1 -—— 薄膜上的氣泡* 1 1 __—---- 玻璃溫度（DMA測量） -36〇C/+42.4 -20.9〇C °C /+48.6〇C __----·— 抗扯性（-20°C)[牛頓/平方 53.6 56.3 釐米] —----- 撕裂延長度（-20°C)[%] 8.4 7.7 一—— _—^ 在下列時間之後的焦-染抵 -38 - ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1278460 A7 B7 五、發明說明（37) 抗力** 1小時 0 0 3小時 0 0 8小時 0-1 1 24小時 1 1 符號等級：〇 :澄清 5 :非常模糊符號等級：〇 :極佳的抵抗力 5 :無抵抗力經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -39 -

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

[278460 專利申請案第88121128號 ROC Patent Appln. No. 88121128 A8 B8 C8 修正後％針综^修正: D8 Amended Qaims in Chinese - Enel· 六、申請專利範圍 lended Claims in Chinese Enc 國層5确蚴月2：丨咁送.呈f (Submitted on December , 200 5) 附件㈡ (ID 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2· 20 一種雙組成聚胺基曱酸酯塗層製劑，其係包含黏合劑組成份a)型式的接枝聚合物和一種聚異氰酸醋成份 b)，其中接枝聚合物係由至少兩種多元醇成份組成，第一種以彈性成份al)型式共價地或吸附地與第二種熱塑性成份a2)相連，而成份b)係由至少一種相當於 NCO/OH當量比為從〇·2 : 1至5 : 1之量的有機聚異氰酸酯組成，其黏度最高可達1〇,〇〇〇毫帕•秒，其特徵在於成份a)係以上述接枝聚合物之水溶液和/或分散液代表，其中聚異氰酸酯成份b)係以乳化或溶解的形式存在；成份al)的羥基值是從8至264毫克 KOH/克固體樹脂，酸值(相對於未中和與已中和酸基之總和）是從0至1〇〇毫克K0H/克固體樹脂且其玻璃轉化溫度最高為〇°C及成份a2)的羥基值是從16至 264耄克KOH/克固體樹脂，酸值(相對於未中和與已中和酸基之總和）是從3至1〇〇毫克K〇H/克固體樹脂且其玻璃轉化溫度至少為〇它。 —種製造根據申請專利範圍第1項之雙組成聚胺基甲酸S旨塗層製劑的方法，其中塗層製劑包含黏合劑組成份a)型式接枝聚合物和一種聚異氰酸酯成份b)，其中接枝聚合物係由至少兩種多元醇成份組成，第一種以彈性成份al)型式共價地或吸附地與第二種熱塑性成份a2)相連，而成份b)係由至少一種相當於訂 -40 -

884323_接 1 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1278460 /、、申清專利範圍 NC〇/〇H當量比為從〇·2 : 1至5 ·· 1之量的有機聚異氰酸醋組成，其黏度最高可達10,000毫帕•秒，其特徵在於成份a)係以上述接枝聚合物之水溶液和/或分散液代表，其中聚異氰酸酯成份b)係以乳化或溶解的形式存在。 3·根據申請專利範圍第1項之雙組成聚胺基甲酸酯塗層製劑’其特徵在於彈性體成份al)和熱塑性成份a2) 係以熱塑性相a2)代表核心/外殼聚合物之核心且彈性體相al)代表此聚合物之外殼的方式在形態上合併。 10 4·根據申請專利範圍第1項之雙組成聚胺基甲酸酯塗層製劑’其特徵在於彈性體成份al)和熱塑性成份a2) 係以彈性體成份al)代表核心/外殼聚合物之核心且熱塑性相a2)代表此聚合物之外殼的方式在形態上合併。 15 5·根據申請專利範圍第1項之雙組成聚胺基甲酸酯塗層製劑’其特徵在於該多元醇成份a)是由含有經基、磺酸醋和/或羧酸酯基和視情況含有磺酸和/或羧酸基之乙烯系不飽和單體的聚合物所構成的。 6·根據申請專利範圍第1項之雙組成聚胺基甲酸酯塗層 ^ 製劑’其特徵在於成份a)是以彈性體相al)和熱塑性相a2)所形成接枝聚合物為代表。 7·根據申請專利範圍第1項之雙組成聚胺基甲酸酯塗層製劑，其特徵在於該彈性體相al)的羥基值是從8至 -41 - 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS)A4規格（210x297公髮）

A8 B8 C8

8. 9. 10 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1278460 264毫克KOH/克固體樹脂，酸值(相對於未中和與已中和酸基之總和）是從〇至1〇〇毫克K〇H/克固體樹脂且其玻璃轉化溫度最高為0°c。根據申請專利範圍第1項之雙組成聚胺基甲酸酯塗層製劑，其特徵在於該熱塑性成份a2)的羥基值是從16 至264宅克KOH/克固體樹脂’酸值(相對於未中和與已中和酸基之總和）是從3至1〇〇毫克KOH/克固體樹脂且其玻璃轉化溫度至少為〇它。根據申請專利範圍第1項之雙組成聚胺基甲酸酯塗層製劑’其特徵在於該聚異氰酸酯成份包含親水化聚異氰酸酯。 1〇·根據申請專利範圍第9項之雙組成聚胺基甲酸酯塗層製劑，其特徵在以環氧乙烷所形成的單官能基聚醚類和/或以含酸基之單官能基化合物進行親水化。本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇χ297公釐）