TWI240739B - Thermoplastic molding composition with high puncture resistance and good antistatic performance - Google Patents

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五、發明說明（2 ) 烯腈之衝擊性經改良的共聚物，其具有增強的耐電介質擊 穿性而且同時具有優抗靜電性能。 傾發現，該目的係經由組份A到C及必要時包括D所形成 的模造組合物達成： a : 2 0到9 4重量％由苯乙烯及/或以-甲基苯乙烯與丙烯 腈之一或多種共聚物形成的硬組份作爲組份A，其中丙晞 腈的比例爲1 0到5 0重量％， b : 5到70重量。/。至少一接枝共聚物b，其由下列組份形 成： b 1 : 1 0到9 0重量。/。至少一玻璃轉移溫度低於〇。〇的彈 性粒子接枝基質作爲組份B 1，及 b2 · 10到90重量％至少一由苯乙晞及/或甲基苯乙 晞與丙烯腈之共聚物形成的接枝體作爲組份Β 2，其中丙 晞腊的比例爲1 0到5 0重量％， c : 0 . 1到1 〇重量。/。至少一化學式χ- χ之三嵌段共聚物 作爲組份C ,中央嵌段γ由環氧丙烷單元形成，平均分子量 爲2000到4000而尾端嵌段X由環氧乙烯單元形成，其在三嵌 段共聚物中的平均比例爲2到3 5重量％， 其中組份Α到C的總重量爲1 〇〇重量％，及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 d :佔組份A到C之總重量〇到1 〇重量。/〇的其它傳統助劑 及填充劑。 具組份A到C及D且適合得到這些性質的模造組合物已在 例如DE-A-29 01 576，尤其在更早之前的案件DE_A_197 28 629 揭示，然而，在本發明之優先權曰期前未公開。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱)" ' '—~ 1240739

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（3 ) 新穎性模造組合物中組份A的比例較佳爲4 ο到84 9重量0/。 ’尤其較佳爲5 5到79.7重量％。組份b的比例較佳爲1 5到 5 0重2 % ’特別較佳爲2 〇到4 〇重量。/。。組份c的比例較佳 爲0.1到5重量。/。，特別較佳爲03到2重量。/。。組份]〇的比 例較佳爲0到5重量％，特別較佳爲〇到3重量。/。。 組份A中丙烯腈的比例較佳爲1 〇到5 〇重量％，特別較佳 爲15到40重量％，尤其爲18.5到36重量。/〇。 在組份B中，組份B1的比例較佳爲20到8 0重量。/。，特別較 佳爲2 5到7 5重量％，而組份B 2的比例較佳爲2 〇到8 0重量 %，特別較佳爲25到75重量％。組份B2中丙烯腈的比例 在此較佳爲1 5到4 0重量％，特別較佳爲1 5到3 5重量％。 在組份C中，由環氧丙烷單元所形成之嵌段γ的平均分子 量較佳爲2200到3800，特別較佳爲2300到3500，尤其大約 2300，大約2750或大約3250，每個情況有+/-10%的誤差。 由環氧乙燒單元構成之尾端嵌段X佔組份C的平均比例較佳 爲2或3到2 8重量。/。，較佳5到2 5重量％，特別較佳8到2 4 重量。/。，尤其大約8到1 4重量。/。或大約1 8到2 4重量。/。（或莫 耳％ )。

組份A 組份A較佳具有5 0到120毫升/克，特別較佳5 2到110毫升/ 克’尤其55到105毫升/克的黏度値（根據DIN 53726在25 °C ，二甲基甲醯胺中0 · 5重量。/。濃度測定）。其特別較佳爲苯 乙烯/丙烯腈共聚物。該種共聚物係以已知方式利用整體， 溶液，懸浮，沈澱或乳化聚合反應獲得。以整體聚合及溶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -Ί I ^ J I I . · I I I--I I ^ . I I---I--I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1240739 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（4 )

液聚合法爲較佳。這些方法的細節請參考，例如， Kunststoffhandbuch, ed. R. Vieweg and G. Daumiller, vol. V

Polystyrol，Carl_Hanser，Verlag Munich，1969, pp. 118 ff.

組份B 組份B係爲具有璃轉移溫度低於〇 之彈性粒子接枝基質 的接枝共聚物。接枝基質在此可以選自所有已知的適合彈 性聚合物。較佳爲ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯）橡膠， AS A(丙晞腈·苯乙稀·-丙晞酸貌基g旨）橡膠，epDm橡膠，石夕 氧烷橡膠或其它橡膠。 組份B 1幸父佳爲至少一種由下列組份構成的（共）聚合物： bll : 60到1〇〇重量。/。，較佳70到100重量％至少一共軛二 晞’丙烯酸CVC1(r烷基酯，或其混合物作爲組份B11，bl2 :0到30重量。/。，較佳〇到25重量％至少一與組份mi不同 之單乙烯系不飽和單體作爲組份B12，及bi3 : 〇到1 〇重量 % ’較佳0到6重量。/。至少一交聯單體作爲組份b 13。 可能的共軛二烯B11特別是丁二烯，異戊間二烯，氯丁二 烯及其混合物，而且也可爲下列的丙烯酸Ci_Ci〇_烷基醋及 其混合物。較佳使用丁二烯或異戊間二烯或其混合物，特 別疋丁二烯，或丙缔酸正丁 g旨。 代表組份B12的單體，必要時可爲在特定範圍内改變核心 機械及熱性質的單體。此種可提及的單乙烯系不飽和共單 體係爲苯乙烯，經取代之苯乙烯，丙烯腈，甲基丙缔腊丙 烯酸，甲基丙烯酸，二羧酸，例如順丁烯二酸及反丁歸二 酸，以及這些酸的酐類，例如順丁晞二酸酐，含氮官能芙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 象 訂---------線丨； 1240739

五、發明說明（5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 的單體，例如丙烯酸二甲基胺基乙酯，丙烯酸二乙基胺夷 乙酯，乙烯基咪唑，乙烯基吡咯酮，乙晞基己内醯胺，乙 晞基咔峻，乙烯機苯胺及丙烯醯胺，丙烯酸的C1_C10燒基酿 ’例如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙晞酸正丙酯，丙缔酸 異丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸二級丁酯 ，丙烯酸三級丁酯，及丙烯酸乙基己酯，甲基丙烯酸的對 應（^-(:1()烷基酯，以及丙烯酸羥基乙酯，丙烯酸或甲基丙埽 酸的芳族及芳脂族酯類，例如丙烯酸苯酯，甲基丙晞酸苯 酯’丙烯酸芊酯，甲基丙烯酸芊酯，丙烯酸2 -苯基乙醋， 甲基丙烯酸2 -苯基乙酯，丙烯酸2 _苯氧基乙酯，甲基丙缔 酸2 -苯氧基乙酯，經n取代之馬來亞醯胺，例如n甲基_， N-苯基及N-環己基馬來亞醯胺，及不飽和醚類，例如乙蹄 基甲基醚，以及這些的混合物。 所用的較佳組份B12爲苯乙烯，α -甲基苯乙晞，丙晞酸 正丁醋，甲基丙烯酸甲酯，或其混合物，特別較佳爲苯乙 晞及丙締敗正丁醋或其混合物，特別是苯乙晞。如果使用 組份Β12但不使用組份Β13，則組份Bl 1的比例較佳爲7 0到 99.9重量。/。，特別較佳爲90到99重量％，組份Β12的比例較 佳爲0 · 1到3 0重量。/。，特別較佳爲1到1 〇重量。/。。較佳使用 所述範圍之數量的丁二烯-苯乙烯共聚物及丙烯酸正丁酯-苯乙烯共聚物。 組份Β13之交聯單體的實例爲二乙烯基化合物，例如二乙 晞基苯，二歸τ丙基化合物，例如馬來酸二烯丙gg，丙晞酸 及甲基丙烯酸的烯丙酯，丙烯酸二氫二環戊二烯酯（DCpA) -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297*·公釐_) I ΊΪ ^ ^-----------訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線！ 1240739

五、發明說明（6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，如，丁二酸或己二酸的二缔酯，，及二元醇 例如乙一醇或1，4 - 丁二醇的二烯丙基及二丙烯基醚。 接枝體B2較佳爲苯乙稀·丙晞腈共聚物。 接枝共水物B通常藉由乳液聚合方法而製得。該聚合方法 係在2 0 C到1〇〇 C，較佳3 〇。〇到8 〇。〇的溫度下進行。經常 加入傳統的乳化劑’例如烷基_或烷基芳基磺酸的鹼金屬鹽 ，石^酸烷基酯，磺酸脂肪醇，具有丨〇到3 〇個碳原子之高級 脂肪酸的鹽類，磺丁二酸鹽，磺酸醚或樹脂包。 較佳使用驗金屬鹽，尤其是烷基磺酸酯或具1〇到18個破 原子之脂肪酸的鈉鹽或卸鹽。 礼化劑的用量通常佔製備接枝基質所用之單體的〇. 5到5 重量。/。，特別爲〇 · 5到3重量〇/。。 較佳用於製備分散液之水的數量爲最終分散液之固體含 量爲20到50重量。/。者。水/單體通常使用的比例爲2 : 1到 0.7:1。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適用於起始聚合反應的自由基產生劑爲任一種在選擇之 反應溫度下分解，亦即本身發生熱分解而且在氧化還原系 統中也是如此的自由基產生劑。較佳的聚合反應起始劑爲 自由基產生劑，例如過氧化物，較佳像是過氧磺酸鹽（諸如 過硫酸鈉或過硫酸鉀）及偶氮化合物，例如偶氮二異丁腊。 然而，也可以使用氧化還原系統，尤其是以氫過氧化物爲 基質的氧化還原系統，例如氫過氧化異丙苯。 &合反應起始劑的用量通常佔接枝基質單體的〇 1到1重 量％。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

1240739 五、發明說明（7 ) 將自由基產生劑及乳化劑兩者加入反應混合物，例如在 反應開始時整個數量批次加入，或在開始時批次及分成數 次加入而且其後至少一次整合加入。連續加入也可能形成 濃度梯度，例如濃度升高或下降或呈直線或指數曲線，或 也可以是階梯型曲線（階梯函數）。 也了以伴卩近使用分子量调節劑，例如鏡基醋酸乙基己酉旨 ，正十二烷基或三級十二烷基己内醯胺或其它己内醯胺， 萜品油或二聚甲基苯乙烯，或其它適用於調節分子量的化 合物。分子量調節劑係以批次或連續方式加入反應混合物 ’如上自由基產生劑及乳化劑所述。 舄保持一定的酸鹼値，較佳爲6到9，可以伴隨使用緩衝 物質，例如Na^PCVNaHJO4，碳酸氫鈉，或以檸檬酸/檸 檬酸鹽爲基質的緩衝劑。調節劑及緩衝劑物質係以一般的 數f使用，因而關於其進一步的細節不需要在此討論。 在一特別較佳具體實施例中，也可以藉由在細微分之膠 乳（聚合反應的植種膠乳方法）的存在下聚合單體B丨製備來 製備接枝基質。該膠乳是最初的物料並可以由形成彈性聚 合物的單體構成，或視由上述之其它單體構成。適當的植 種膠乳係由例如聚丁二烯或聚苯乙烯形成。 在另一較佳具體實施例裡，接枝基質B 1可以利用進料方 法製得。孩方法中，聚合反應係由某比例之單體起始，而 其餘比例之單體3丨（"進料部分”）作爲進料在聚合反應期間 加入。進料參數（濃度梯度，數量，時間長短等）係視其它 聚合反應條件而定。關於添加自由基起始劑及/或乳化劑之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .-mil·---，丨丨丨丨%—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240739

發明說明（8 方法的説明原則在此再次提及。 具有許多”軟”及”硬”殼的接枝聚合物也可適合。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 精確的聚合反應條件，尤其是種類，數量及添加乳化劑 的万法和添加其它聚合反應助劑，的方法較佳經過選擇以 致接枝聚合物B之所得膠乳的平均粒子大小_由粒子大小分 佈的dw定義-爲80到8〇〇毫微米，較佳8〇到6〇〇毫微米及特 別較佳8 5到400毫微米。 在本發明之一具體實施例裡，反應條件係依照聚合物粒 子具有雙模組粒子大小分佈，亦即，大小分佈有二個發展 至某程度之最大値的方式彼此間作調整。 雙模組粒子大小分佈較佳由聚合物粒子（部分）附聚而產 生。此可以藉由例如下列程序達成：使形成核心的單體聚 合至通常佔所用單體至少90 %較佳大於95〇/。的轉化率。該 轉化率通常在4到2 0小時候達成。所得的橡膠膠乳的平均 粒子大小d5 〇不超過200毫微米而且具有狹窄的粒子大小分 佈（實際單分散性統。） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在第二步驟中，橡膠膠乳發生附聚。此通常藉由添加丙 烯 S旨聚合物的分散液達成。較佳使用丙晞酸院基醋 ，較佳爲丙烯酸乙酯，與0 . 1重量。/。形成極性聚合物之單體 ，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺， N -羥甲基甲基丙烯醯胺及N -乙烯基-吡咯酮的共聚物分散 液。特別較佳使用由9 6 %丙晞酸乙酯及4 %甲基丙稀醯胺 構成的共聚物。附聚分散液在必要時也可以包括一種以上 所述的丙烯酸聚合物。 -11- 度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 A7 1240739 Β7____ 五、發明說明（9 ) (請先閱讀背面之注意事頊再填寫本頁) 概言之’分教液中用於附聚之丙烯酸聚合物的濃度應爲3 到40重量％。爲附聚起見，每100份橡膠膠乳使用0.2到20份 重量，較佳使用1到5份重量的附聚分散液，每個情況的計 算係以固體爲基礎。附聚作用係藉由將附聚分散液加入橡 膠的方式進行。添加速度通常不很重要，而添加的時間在 20到90°C，較佳30到75X：的溫度下通常爲大約1到30分鐘。 橡膠膠乳也可以利用其它附聚劑，例如醋酸酐，以及藉由 丙烯酸酯聚合物進行附聚。也可以利用壓力或冷凍方式進 行附聚。上述之方法對於熟習此項技藝者而言係爲已知。 在上述的條件下，僅一些的橡膠粒子發生附聚，產生雙 模組分佈。在附聚後超過50 %，較佳75到95%的粒子通常 爲非附聚狀態。所得部分附聚的橡膠膠乳相當安定，而可 以輕易儲存或輸送而沒有凝結。 丨線 爲接枝聚合物B達到雙模組粒子分佈，也可以分別以一般 方式製備二種平均粒子大小不同的不同接枝聚合物b，及B，, ，並依照所要混合比例將接枝聚合物B，及B”混合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 接枝體B2可以在與製備接枝基質3〗相同的條件下製備， 而且可以利用一或多個步驟製得。在二階段接枝化裡，舉 例而言，最初可以單獨聚合苯乙烯及/或“_甲基苯乙烯， 然後以二步驟接續地聚合苯乙烯及丙烯腈。該二階段接枝 化（首先是苯乙烯，接著是苯乙烯加上丙烯腈）係爲一較佳 具體實施例。接枝聚合物B的更詳細説明/相關製備請參考 DE-A 12 60 135及DE-A 31 49 358，以及ΕΡ-Α-0 735 063。 依序於水性乳液中在接枝基質^上進行接枝聚合反 -12- !24〇739 Α7 Β7 i、發明說明（10 ) 是有利的作法。可以在與聚合接枝基質所用的相同系統中 進行，而且可進一步加入乳化劑及起始劑。這些並不與用 來製備接枝基質B 1所用的乳化劑及/或起始劑一致相同。 例如，其可以方便使用過硫酸鹽作爲製備接枝基質B 1的起 始劑，但是在聚合接枝殼B 2時作爲氧化還原起始系統。反 之，製備接枝基質B 1的觀點可應用於乳化劑，起始劑及聚 合反應助劑的選擇。可以在聚合反應期間將欲接枝上的單 體混合物一次全部，分次分量或，較佳連續地加入反應混 合物。

如果未接枝的聚合物是在接枝基質B 1接枝期間由單體B 2 產生，則通常小於10重量。/。B 2的數量歸因於組份B的重量。 組份C 本發明所用之化學式X - Y - X的可以依照本身已知的方式 (N. Schonfeldt, Grenzflechenaktive Ethylenoxide Addukte, Wissenschaftliche Verlags-gesellschaft mbH, Stuttgart, 1976, pp. 53 ff.)利用聚合反應製備三嵌段聚合物，其係先製備中 央聚環氧丙烯嵌段Y，該嵌段二端係加上由環氧乙烷單元 所構成的振段。上述分子量係爲一般的平均分子量（數目平 均値Μη，例如根據DIN 5324〇測定〇 Η數而得）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳的三嵌段共聚物及其製法也描述於ΕΡ-Α-0 125 801及 ΕΡ-Α-0 018 591 〇

組份D 其它傳統的助劑及填充劑可以作爲組份D。該種物質的實 例爲潤滑劑及脱模劑，蠟，顏料，染料，滯焰劑，抗氧化劑 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1240739 A7 Δ/ B7 五、發明說明（11 ) ，防止光影響的安定劑，纖維或粉狀填充劑，纖維或粉狀 強化劑，及抗靜電劑’還有其它的添加劑，或其混合物。 適當之潤滑劑及脱模劑的實例爲硬脂酸，硬脂醇，硬脂 酸鹽及硬脂醯胺，以及矽酮油，褐煤蠟及以聚乙烯和聚丙 烯爲基質的蠟。 顏料的實例爲二氧化鈦，酞青花，深海藍，氧化鐵，及 碳黑，以及全部的有機顏料。 爲達本發明之目的’染料係爲任一種可以用來透明，半 透明及不透明染色聚合物的染料，尤其是適用於染色苯乙 烯共聚物的染料。該種染料對於熟習此項技藝者而言係爲 已知。 可以使用之滯焰劑的實例爲熟習此項技藝者所知之含卣 素或含磷的化合物，氫氧化鎂，及其它一般的化合物或其 混合物。構紅也可適用。 特別適合的抗乳化劑係爲乂體阻礙之單核或多核g分系抗 氧化劑，其可以具有各取代基或經由取代基橋接。這些包 括除了單體化合物之外，可以由許多基本酚單元構成的寡 聚化合物。其它可能的化合物爲對苯二酚及對苯二酚類似 物及經取代的化合物’以及以生育g分爲基質及以其衍生物 爲基質的抗氧化劑。也可以使用不同抗氧化劑的混合物。 原則上，可以使用任一種市售或視用於苯乙缔共聚物的化 合物列如 Topanol® 或 Irganox®。 連同上述作爲實例之酚系抗氧化劑，可以伴隨使用共安 定劑，尤其是含磷或含硫的化合物。該種含p _或s _的共安 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -I線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240739 A7 五、發明說明（12 ) 疋d對於熱習此項技藝者而言係爲已知而且可爲市售品。 、、來保廣避免光影響之適當單安定劑的實例爲各種經取 代之間苯二酚，水楊酸鹽，苯駢三唑，苯駢酚及HALS(位 阻胺光安足劑），例如市售品Tinuvin®。 I可舉出作爲或粉狀填充劑的實例爲碳填充劑或玻璃織物 土式的破璃纖維，玻璃熔融物或玻璃長絲纖維束，短纖玻 璃，玻璃珠，及石夕灰石，尤其較佳爲玻璃纖維。如果使用 玻瑪纖維的話，則這些化合物可以上漿或塗上偶合劑，以 改艮與掺和物之組份的相容性。玻璃纖維可以併入做爲短 玻璃纖維或作爲連續長絲股（纖維束）。 . 通合的粒狀填充劑係爲碳黑，無定形氧化矽，碳酸鎂， ，石英粉，雲母，膨潤土，滑石，長石，或尤其是石夕 鉍鈣，例如矽灰石，或高嶺土。 模造組合物較佳藉由分別製備各別組份八到。及，必要時 製備的組份D，然後將各組份混合而得。 通用於I備板造組合物的方法於例如抓^〇⑴觀，抓 B-0 018 591和，尤其DE_A_197 28 ⑽。 新頭的才吴造組合物可以用^ 人制 二、#制、 初』以用於製造模製物，纖維或薄膜。 邊種裝造模製物，纖維及薄膜 中。 取堆夂寿膜的万法係列於上述之公開案 本發明藉由實施例更佳詳細地説明如下。 實施例 1 .接枝聚合物B的製備 1 . 1接枝基質B 1的製備 本紙張尺度適用中國國家標準（〇^^格（21〇 χ 297公髮· ililrn (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線—I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15- 1240739 A7 B7 五、發明說明（13 ) 在65 C，在432克三級十二烷基己内醯胺（Tdm)，311克 Cu-C^ej肪'敗的卸鹽，82克過硫酸卸，147克碳酸氫納，及 5M00克水的存在下聚合43，120克如表丨所述單體混合物， 以得到聚丁二烯膠乳。方法的細節係説明於EJ)-A_〇 〇62 9〇1 ’貝％例1 ’第9頁第2 0航道第1 〇頁第6行。轉化率爲9 5 % 或更南。膠乳的平均粒子大小d5G爲8到120毫微米。 爲附聚膠乳，係將35,000克所得的膠乳於65乇下藉由添 加2700克由9 6重量％丙烯酸乙酯及4重量％甲基丙烯醯胺（ 邵分附聚）構成的分散液（固體含量爲丨〇重量％ )進行附聚。 當使用丙晞酸正丁酯聚合物作爲接枝基質31時，所用的 程序係如ΕΡ-Α-0 735 〇63，比較實施例j，2，M及i 5所示。 1.2接枝體B 2的製備 知9000克水，13〇克C^-C^o脂肪酸的鉀鹽及丨7克過氧二硫 酸鉀加入附聚膠乳。然後將表2所示的單體混合物於75r 邊挽拌邊加入，力口入時間爲4小時。以接枝單體爲基礎的轉 化率實際上是與量有關的。 具雙模组粒子大小分佈之所得的接枝聚合物分散液具有 i洲350毫微米的平均粒子大,】、d5。及伽到_毫微米的“ 。粒子大小分佈在50到150毫微米範圍内具有第一最大値， 而且在200到600毫微米的範圍内具有第二最大値。 將所得的分散液與抗氧化劑的水性分散液混合，然後藉 由添加硫酸鎂溶液凝結。將已凝結之橡膠從分散液離心掉 ，並以水沖洗。此舉係得到黏附或包覆^產物裡面之剩餘 水約3 0重量％的橡膠。 -16- 本紙張尺度顧+關家鮮(CNSM4規格（210 X 297公爱 丨— ί!!黻 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --訂---------線丨j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240739 A7 B7 五、發明說明（14) 表1 :接枝基質B1 實施例 R1 R2 單體（重量％) 丁二晞 100 0 交聯劑 0 2 丙烯酸正丁酯 0 18 性質： 膨脹性質 32 膠體含量[%] 70 R2係根據DE-A-31 49 358獲得。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

表2 :接枝體B2及已完成之接枝聚合物B 組份 Ba Bb Be 來自實施例的接枝基質 R1 R2 R1 單體[重量％] 苯乙烯 80 75 70 丙晞腈 20 25 30 線丨 « 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 .聚合物A的製備 熱塑性聚合物 A 係藉 *WKunststoffHandbuch，ed.R· Vieweg and G. Daumiller, Vol. V ccPolystyr〇r,, Carl-Hanser-Verlag, Munich，1909，pp. 122 - 124所述的連續溶液聚合方法 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐) 1240739 A7 五、發明說明（15 ) 製備。表3係列出配方及性質。 表3 ··組份 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3.由組份A和B製備摻和物 在接枝橡膠B已經乾燥後掺和 使用暖空氣將包括剩餘水的接枝橡膠3眞空乾燥並與另一 組份1於Werner & PfleidererZSK 3〇擠型機内以25〇乇及25〇 分鐘―1充分混合，物料通過量爲1〇公斤/小時。將擠型並將 熔融聚合物混合物藉由通入3〇水浴快速冷卻模造組合物 。將已凝固之模造組合物造粒。 4 .進行的測試 接枝基質B1的膨脹指數··從接枝基質的水性分散液 蒸發以產生薄膜。將〇·2克該薄膜與5〇克甲苯混合。在24 小時候，在減壓下將甲苯從膨脹的樣品中移除並將樣品稱 重。在1 6小時1 i(TC眞空乾燥後再次秤重。計算的値如下·· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · -線- -n i n n 張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 18 1240739

五、發明說明（16 )

膨脹指數S I 膠體含量 眞空乾燥之樣品的重量 眞全乾燥之樣品的重量 • 100%

橡膠膠乳的粒子大小： 所指的平均粒子大小係爲重量平均粒子大小，如使用分 析超離心法及 W· Scholtan and H. Lange，Kolloid-z and z -

Polymers 250 (1972)，ρρ· 782_796的方法所測得。超離心測量 係得到樣品中粒子直徑的累積重量分佈。由此可看出，多 少重里/。的“子具有小於或等於粒子大小的直徑。 d10係爲選擇佔全部粒子1〇重量％之直徑較小，而全部粒 子之90重量％較大的粒子直徑。49◦，反之亦然：全部粒 子之9 0重量％具有較小的直徑，而i 〇重量％的粒子具有比 dpo大的直徑。重量平均粒子直徑dsG及體積平均粒子直徑 d5 〇係爲係爲選擇分別佔全部粒子5 〇重量。/。及5 〇體積。/。之 粒子直徑較大而另5 0重量％及5 0體積％較小的粒子直徑。 d 1 〇，d 5 〇及d 9 〇係描述粒子大小分佈的寬度q，其中q二 (d9〇-d1())/d5()。Q越小，分佈越窄。 黏度値VN ··此係根據DIN 53726，在二甲基甲醯胺裡針 對▲度〇 · 5重量％聚合物溶液測量。 爲測定機械値及抗靜電値，係由模造組合物顆粒射出成 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .. ^ ^ . ^0-----------------^ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240739 A7 B7 I、發明說明（17 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 型測試樣品。樣品爲標準小樣品（請參考DIN53453 )，雙铃 形樣品，直徑6 0毫米及厚2毫米的圓盤，和後2毫米的矩形 板。每個情況裡，熔融溫度爲25(TC而模具溫度爲6(rc，除 非另有陳述。

Vicat : Vicat熱變形溫度係根據IS〇 3〇6/B，針對加壓片以 5〇牛頓負荷及加熱速度5 0K/小時測定。 wp :穿透能量wp係根據ISO 6603-2，於4 0X40毫米的圓 盤或矩形板上’於23°C下以Plastechon測試法予以測定。測 試樣品係已在熔融溫度250°C下製得。 抗靜電功效： 1 .)塵室測試··將塵室中的灰塵迴旋丨〇秒。將任何黏附的 灰塵吹掉，並以目視評估灰塵附著情形。 2.)在圓盤（直徑60毫米，厚度2毫米）上使用電暈方法（根 據DIN VDE 0303 T.3) : E(15)，測得15分鐘後存在的 剩餘電荷作爲抗靜電功效的測量。 實施例1 c (比較實施例） 在250 C下將6 6重量。/。組份A a及3 4重量。/。組份B a的混合 物擠型（Werner & Pfleiderer ZSK 30)，測定熱變形溫度並在 塵室中測試抗靜電功效。結果列於表4。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2 c到8 c，9及1 〇

在250°C下將66重量。/。組份Aa及34重量％組份Ba的混合 物連同表4所述之抗靜電劑擠型（Werner & pfleiderer ZSK 30)，測定熱變形溫度並在塵室中測試抗靜電功效。結果列 於表4。 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1240739 A7 ----— R7_— _五、發明說明（18 ) 實施例11 c(比較實施例） 在250 C下將7 1重量。/。組份Ab及2 9重量。/。組份b &的混合 物擠型（Werner & Pfleiderer ZSK 3〇)，測定熱變形溫度並使 用％暈測試來測試杬靜電功效。也測試電介質擊穿功效結 果列於表5。 實施例11 c，12c及1 3到1 5 在25〇°C下將71重量。/。組份Ab及29重量％組份Ba的混合 物連同表5所示之抗靜電劑擠型（werner & Pfleiderer ZSK 3 〇)，測足熱變形溫度並使用電暈測試來測試抗靜電功效。 也測試電介質擊穿功效。結果列於表5。 從這些實施例可看出，不論是環氧乙烷均聚物或環氧丙 烷均聚物都無效。只有p〇嵌段爲2〇〇(^〗4〇〇〇*Ε〇比例低 於3 〇重量％的Ε0/Ρ0三嵌段共聚物可用作爲抗靜電劑及機 械性質增強劑。 實施例16 c，1 7及1 8 在250 C下將7 1重量。/。組份Ac及2 9重量％組份Β e的混合 物連同表6所示的抗靜電劑擠型，使用塵室測試來測試抗靜 電功效。也測試電介質擊穿功效。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .. .線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _ _21 - 本紙張尺度顧中目(CNS)A4規格（21G χ 297公$ --— 1240739 13 '^\ 明 説 明 發 Λ 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〇 VD 00 <] 〇 Ch σι o π UJ ο ίο ο Η ο Η 00 Μ Ο 16c 來自實施例的 模造組合物 Μ Μ »-» M Μ Μ Η-* Ο VD Ο <1 1 助劑的 重量％ Μ 〇 Μ U) 〇 Μ 〇 100 100 Μ 〇 l·-» ο 14 〇 唓$ VO VO VD 100 100 ιοο 1 Ο νο ο ^250 2300 1 3250 | 1750 1 2300 2300 ΡΌ嵌段 的MW 4000 | 2000 1 600 1 1 1500 1 1 600 to ο Μ Μ VD UJ 分子總量 (平均値 U1 VD cn vo OJ VO to CD LH vo Ln νο 0J VO OJ VO VD to J-* VD σ\ 熱變形 溫度(°c) · 赛 奇 奇 明顯 II •洛 適中到明顯 盈 1明顯 II 1明顯 « 'sa Μ 通中-微弱 適中 1 明顯 1 灰塵附著 情形 >4 (請先閱讀背面之注意事項再填一 •裝· 、1Τ 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. 月^日修正硬 工24〇蘇8§1〇4566號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(93年2月) 申請專利範圍 一種模造組合物，其係由組份A到^，視需要也由組份 D組成： a ·· 20到94重量％由苯乙烯及/或^ -甲基苯乙缔與丙烯 腈之一或多種共聚物形成的硬組份作為組份八，其 中丙埽腈的比例為1 〇到5 〇重量％ , b ·· 5到70重量％至少一接枝共聚物B ,其由下列組份 形成： b1 · 1 0到9 0重量％至少一彈性粒子接枝基質作為 組份B 1 ’其中該彈性粒子接枝基質係e p 〇 μ ( 乙婦-丙晞·二婦單體）橡膠，矽氧烷橡膠或至 少一由下列組份所構成的（共）聚合物： bll : 60到1〇〇重量％至少一共軛二缔，丙烯酸 CrCH-烷基酯，或其混合物作為組份B11 bl2 : 0到30重量％至少一與組份B1丨不同之單 乙烯系不飽和單體作為組份B12，及 bl3 : 0到1 〇重量％至少一交聯單體作為組份 B13，及 b2 : 10到90重量％至少一由苯乙烯及/或α -甲基苯 乙晞與丙缔腈之共聚物形成的接枝體作為組份 Β 2 ’其中丙缔腈的比例為1 〇到5 〇重量％， c : 0.1到10重量％至少一化學式χ_γ-χΐ三嵌段共聚物 作為組份C，中央嵌段γ由環氧丙烷單元形成，平均 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210Χ 297公釐) A8 B8 C8 D8 1240739 A、申請專利範圍 分子量為2000到4000而尾端嵌段X由環氧乙燒單元 形成，其在三嵌段共聚物中的平均比例為2到2 8重量 %， 其中組份A到C的總重量為1 〇〇重量％，及 d :佔組份A到C之總重量0到1 〇重量％的其它傳統助劑 及填充劑作為組分D。 2 ·根據申凊專利範圍第1項之模造組合物，其中組份a為 苯乙烯-丙烯腈共聚物。 3 ·根據申請專利範圍第2項之模造組合物，其中組份a中 丙晞腈的比例為1 0到5 0重量％。 4 .根據申請專利範圍第1到3項任一項之模造組合物，其 中在組份C中，嵌段Y的平均分子量為2200到3400而嵌 段X在三嵌段共聚物中的平均比例為5到2 5重量％。 5 · —種製備如申請專利範圍第1到3項任一項之模造組合 物的方法，其係利用分別製備各別組份A到C，及視需 要製備組份D，然後將這些組份混合。 6 ·根據申請專利範圍第1到3項任一項之模造組合物，其 用於製造模製物，纖維或薄膜。 - 2- 本紙張尺度適用中國國家樣準(CMS) A4規格(210 X 297公爱)