TWI239234B - Insecticidal compositions whose active substance is of the phenyl-pyrazole type and method of controlling soil insects - Google Patents

Description

1239234 A7 五、發明說明（1 ) 本發明之主題爲一種新款組合物，可以控制各種不同發 展形式（土壤昆蟲，特定言之，爲一種適用於控制叩甲之 組合物◦本發明亦有關採用該組合物之控制方法。 可用於控制昆蟲之苯基吡唑型殺昆蟲化合物特定言之係 自專利申請案EP 295 1 17、W0 87/3781、93/6〇89 及 94/21606 中已知。專利申請案EP 295 1 17與836386亦述及含有0.01%至 5 %此等活性物質之組合物。 叩甲爲一種對某些作物特別有害之昆蟲，更特定言之對 、米甜g 向日备'、馬铃薯及油菜作物有害。由於叩甲 的幼蟲會極長期留在土壤中長達5年，因此傷^力更顯著。 過去的確有人針對各種不同昆蟲提出誘餌，及可被攝食 之配方，但這些配方不一定對所有昆蟲均具活性，且仍然 需要尋求對最多樣用途特別有效之殺昆蟲形式或調配物， 尤其用於控制叩甲。 此外，由於殺昆蟲劑施用在土墣t式 3 杜表上或土壌中，因此需要 寺求一種可在儘可能降低之劑量下仍 ,, 「仍Γ保有艮好效力之條 件與調配物。 ‘ ' 本發明一項目標爲芜全或部份克服此等困難。 本發明另一項目標爲提供一種可有 」4利且有效控制非群尽 昆蟲之組合物。 k利并辟咕 本發明另一項目標爲提供一種可有 令利且有效控制土遽曰 蟲，尤指叩甲，更特定這之指叩甲 表比 丁劝〒艾組合物。 本發明另一項目標爲提供一種包含至」、 殺昆蟲活性物質且容易施用在土壤上 種苯基吡唑型 -乂 土壤中之組合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4 X 297公 -n n 1« ·裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —訂---------禮· 1239234

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明另一項目標爲提供一種即使在低施用劑量下仍有 良好性能之殺昆蟲組合物。 現已發現，利用下文詳細說明之根據本發明組合物及控 制万法可完全或部份達成此等目標，明確言之，—本文中指 不之百分比爲重量/重量百分比，除非另有説明。 因此本發明之主題首先指殺昆蟲組合物，其包含： -a) 0.001至5%，以0.05至1%較佳，0·05至〇·5%更佳之式⑴ 化合物：

其中：

Ri爲鹵原子或CN基團或甲基或CH3C〇基團； R2爲 S(〇)nR3 ; R 3爲燒基或鹵j：完基； R4代表氫或 1¾ 原子，或 NR5R6、S(0)mR7、C(〇)R#C(0)〇-R7、燒基、卣烷基或0r8基團或-N=c(r9)(ri〇)基團； R5與I分別代表氫原子或烷基、齒烷基、c(0)烷基、或 s(〇）rCF3基團，或R5與R6可共同形成二價伸烷基，其中可穿 插一或二個二價雜原子如：氧或硫； -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----r------------- C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) »1!1!1 參· 1239234

R 7代表基或鹵'j：完基； 五、發明說明（3 經齊部智慧財產局員工消費合作社印製 R8代表烷基或自烷基或氫原子； R9代表垸基或氫原子； R 10代表本基或雜芳基，其可視需要經一個或多個南原 或如·· 0H、-〇-烷基、s_烷基、氰基或烷基之基團取代：子 X代表二價氮原子或基團，碳原子之其他三 成芳香環之一部份； ㈢、形 R 11與1^2分別代表氫或鹵原子； R!3代表鹵原子或鹵烷基、齒烷氧基、基 團； m、η、q、r分別代表〇，i或2之整數； 仁其限剎條件爲當R i爲甲基，則r 3爲鹵烷基，r ^爲NH2， Rh爲c卜R13爲cf3且X爲N ; 一 b) 0.05 土 1 〇%，以〇 ·；[至5 〇/〇較佳之一種（或多種）保濕劑， 以有機性質之保濕劑較佳；及 -c) 40至99%，以50至98%較佳（且以70至97%較佳）之植物 磨粉。 式（I)足義之烷基通常包含1至6個碳原子。由R 5與R 6代表 之二價伸燒基及R 5與r 6所附接之氮原子形成之環通常爲 5 _、6 -或7 _員環。 式（I)化合物可根據專利申請案WO 87/378 1、93/6089、 94/21606、EP 295 1 17所述之方法之一或由熟悉化學合成技 蟄者之一般知識内已知之另一個方法製備。本文中通常稱 此化合物爲活性物質。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） L l· Γ-----裝--------訂---- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) #· 1239234 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4 可使用之植物磨粉中，可述及自穀粒研磨待到之磨粉， 如·小麥、大麥、裸麥、硬粒小麥、燕麥或稻、高梁、大 立、玉米，以玉米爲主之磨粉較佳。此等植物磨粉之混合 物亦涵括在本發明文中。 有機性質之保濕劑中，可述及植物來源之大分子親水性 何生物，特定言之纖維素親水性衍生物，更特定言之纖維 素’但亦可爲一種或多種崩解劑。當顆粒中使用如：硬小 麥磨粉時，宜採用此等保濕劑。崩解劑包括：澱粉、幾甲 基殿粉鈉、纖維素如：微晶纖維素；改質纖維素如：幾甲 基纖維素鈉；包土、矽酸鋁及矽酸鎂；聚萘磺酸鋼、十一 烷基苯磺酸鈉、二辛基續基琥珀酸鈉、木質素磺酸鹽；糠 精衍生物如：乳糖、果糖、蔗糖、甘露糖醇、右旋糖；浐 乙烯吡咯烷酮之交鏈衍生物。當使用崩解劑時，該製劑2 乾物重量可佔根據本發明組合物0.5至3〇%，以i至加％^ 根據本發明組合物之一種變化爲組合物中亦包本3至 糖，以4至20%較佳。糖特別選自：單有機醣、寡;^醣^ 多有機醣，尤指蔗糖、乳糖、果糖、右 ^ 七破糖、匍匄糖或插 蜜或蜂蜜。 & ^ 本發明主題之組合物亦可包含防止磨粉降解之防腐巧 如：苯甲酸納、丨，2-苯幷異噻咪啉-3-_、苯甲酸、對羥其 苯甲酸及其酯衍生物及其鹼金屬或鹼土八 U4夂 玉屬盟，特足言士 鈉鹽’ 2 -苯基苯g分及其驗金屬或驗土全p 、 疋屬鹽，特足言之你 鹽，對硝基苯酚。 β -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）

Il·ίI-------1AW ^ ----— -------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1239234 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（5 ) 亦可包含其他適用或可提供保護之添加物如：著色劑或 謗蟲劑或驅除鳥或動物之製劑。 —可使^其他調配物添加物如：結合劑、凝集劑、開胃 劑、黏著劑、膠凝劑、膨脹劑或抗附著劑，等等。 較佳式（1)化合物包括Rl爲CN，且/或R3爲鹵烷基，且/或 R4局卵2，且/或Rll與Ri2分別爲齒原子，且/或^爲齒烷基 之化合物。 根據本喬明一項特別優點，本發明使用之式（I)化合物爲 5-胺基-3-氰基-1-[2,6-二氣-4_(三氟甲基）苯基]_4_[(三氟 甲基）亞磺驢基]-1H-吡唑，實例中以“菲普尼，，（fipr〇nn)名 稱稱呼。 根據本發明調配物通常呈顆粒形式。顆粒之大小宜在 笔米土 j公分之間，以0·5至4毫米較佳。此等顆粒宜不溶於 水（因爲可抗拒水之降解）。 ‘據本發明組合物之製法可簡單地混合各種成份，最好 根據本身已知之任何製粒法或製丸粒技術，呈冷或熱狀態 擠壓或壓縮製成。爲了製造此等顆粒，很容易參考編號Ep 0575 83 8之歐洲專利申請案及/或習此技藝者習知之其他技 術，例如：擠壓技術製造。 本發明亦有關保護作物防止昆蟲侵害，尤指叩甲侵害之 方法，其特徵在於栽種面積之土壤表面或土壤内（以土壤内 較佳）施用有效量之組合物，其後呈〇·2毫米至2公分大小之 顆粒形式’含有選自式I產物、依滅達（imidacl〇prid)、抑達 W (acetamiprid)尼登普（nitenpyram)及地滅散（thiamethoxam) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -♦裝 訂----- 1239234 A7 五、發明說明（6 ) 之活性物質。 更特定T之，本於明彳 甜菜或向日蔡或馬％薯，、關保1曼毅類之方法，以玉米或 〜1心暑或油 〜 配物宜在該作物播稀前、 ， 乂佳。根據本發明調 , —一 或播種同時施闬。 本舍明亦有關控制昆蟲，尤指、、 在已出現或可能出現此等、曰〈万法，其特徵在於 )她用有…根據本發明-種組合物。 中 通常用有效量之組合物， 1至5〇克/公頃之間，式⑴化合物劑量在 ,, , ^ η α 土 4 0克/公頃之間較佳。 根據本發明控制菸电 土万法之明確特徵包括在土壤上或 土娘中施用可提供接觸睡 ^ 之組合物。 ’不s致祀但食入時會致死之劑量 換—17之’以叩甲爲明確舍也丨工丄 時 貝 言，該方法包括施用接觸 時不會…食入時會致死之劑量來消滅叩甲。—種可大 幅降低式I化合物之施用南丨景 、 犯用，lj里（根據本發明處理法良好效力 (假説基礎爲一旦根據本發明之誘餌造成叩甲死亡，後者 本身可L爲其他p甲之誘辑，因而食用到含有殺昆蟲劑之 產物（死叩甲）。 A咸了解，本説明書中使用之日常用語“昆蟲，，一詞指小型 無脊椎節肢動物，包括（但不限於）：昆蟲網節肢動物門。 本發明可特別有效對抗之土壤昆蟲可述及例如： 鞘翅目（叩甲屬（Agriotes spp.)、僞叩甲、白崎螬），如， 例如： 具條叩甲（Agriotes lineatus)(歐洲叩γ，叩頭蟲科）， 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)ZU規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 tr---------#. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1239234 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7____ 五、發明說明（7 ) 口P甲（Agriotes sordidus)(歐洲叩甲，叩頭蟲科）， 晦暗口P甲（Agriotes obscurus)(歐洲口ί7甲，叩頭蟲科）， 口Ρ甲（Agriotes sputator)(歐洲叩曱，叩頭蟲科）， 叩甲屬（Athous spps)(叩頭蟲科）， 甜菜隱食甲（Atomaria linearis)(隱食甲科）， 金龜屬（Melolonthaspp.)(白靖螬，金龜科）， 腹象甲（Bothynoderes)， 金钭蟲屬（Limonius spp.)(美國叩甲）， 叩甲（Melanotus spp.)(美國叩甲）， 瓜葉甲（Diabroticaspp.)(玉米根蟲，Crysomelidae科）， 甜菜灰象甲（Tanymecus pallidus)(甜菜葉象甲，象甲 科）。 鱗翅目（夜蛾科）如： 紋也蛾屬（Autographa spp.)、夜蛾屬（Mamestra spp.)、地 老虎屬（Agrotis spp.)(切根蟲，灰蟠螬）、切根蟲屬（切根 蟲，灰蟠螬）、黏蟲屬（黏菜夜蛾（Sp〇d〇ptera exigua))、夜虫我 (Spodoptera littoralis) 〇 雙翅目如：大蚊屬（Tipula Spp·)。 fSS(Myriapoda): -D i p 1 〇 p 〇 d a =百足蟲（M i 11 i p e d e s)， -埃給。 本發明可特別有效對抗之土壤叩甲可述及Agri〇tes叩曱 屬、Athous叩甲屬、金針蟲屬。 根據本發明顆粒宜插入土壤内深度1至$公分。 —t-------裝---------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -10- 1239234

五、發明說明（8 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明組合物牡真 仍狩別優點在於可使用比已知類似組合 物更低劑量之活性產物。 下列實例説明本發明，Μ I^ 、、 知明，但未構成限制。此等實例中，採 用足式（I)化合物爲菲普尼。 實例1 : 在表面積(Μ公頃上播種玉米，施用率約_粒未處理之 種子。表面積分成40平方公尺一區。 〜 在播種同時，在播種行之土壤中同時混入2毫米之顆粒， 顆粒中含有如下组成之組合物：0.25%菲普尼， 93.5%玉米粉， 2 %纖維素， 4%乳糖， 0 · 2 %對硝基苯g分， 0.05%藍色素 15.3。 顆料之撒播用量在每公頃2_5至1〇公斤之間變化。保持未 處理區作爲對照組，以證實昆蟲之傷害程度。同樣地，使 用有聲譽之有效殺昆蟲劑商品處理之處理區稱爲參考區。 每個模式重覆4次。 扣 播種後約2 〇天，計算萌芽之玉米植株。 在聖希拉芯（St Hilaire)地區（30)，播種後22天，每1〇公 尺畦中4個未處理區出現19株。根據本發明用每公頃6克^ 晋尼劑量處理之區域中，每1 〇公尺畦出現4 9株。 菲普尼劑量爲每公頃12·5克時，每丨〇公尺畦出現4 8至 -11 -

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂----- 參_ 1239234 A7 五、發明說明（9 50.5株。 菲普尼劑量爲每公頃2 5克時，> 株。 母1 0公尺畦出現45.5至5 1.3 菲普尼劑量爲每公頃5 〇克時，^ 爲了得到相同結果，使用L’ =1Q公尺哇出現49株。 公頃提供200克菲普尼。 又喊I (黏土載體）時必須每 挖出土壤並分散，以捕捉及判、 處理對照組中觀察到大量叩甲严、W成損¥ (昆蟲，在未 sordidus。 焉又幼蟲，特定言之Agriotes 實例2

在1公頃表面積上播種玉夫 A 木 她用率約98，100粒未處理之 種子。此表面積分成2 7平方公尺—區。 在播種同時，在播種杆> 4·掠1 ^ A ^ 如裡订〜土壌中混入2毫米顆粒，其含有 組成如下之組合物： 0.25%菲普尼， 9 j _ 5 %玉米穀粉， 2%纖維素， 4%乳糖， 0.2 %對硝基苯g分， 0.05%藍色素 15.3。 顆料之撒播用f在每公頃2.5至1 Q公斤之間變化。保持未 處理區作爲對照組，以證實昆蟲之傷害程度。同樣地，使 用有聲譽之有效殺昆蟲劑商品處理之處理區稱爲參考區。 每個模式重覆4次。 -12- 水紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） ---V----------裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂.丨 參. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1239234 A7 B7 五、 發明說明（1〇 ) 播種後約50天，計算萌芽之玉米植株。 在包弗特（Beauf0rt)地區（62)，播種後5〇天，每心尺 田/4個未處理區出現30株。根據本發明使用每公頃6克菲 晋尼劑量處理之區域中，每1〇公尺唾出現4〇株。 株非晋尼劑量爲每公頃12.5克時，每10公尺田圭出現43至4 菲普尼劑量爲每公卩§ 9 ^ > 50^〇 一 ^，母10公尺唾出現44.5株 菲普尼劑量爲每公頃50克時，每1〇公尺唾出現似株。 + 得到相同結果(每1〇公尺52株），使用-般顆粒（ 土載fa)時必須每公頃提供2〇〇克菲普尼。 挖出土壤並分散’以捕捉及判別造成損害之昆蟲，在 處理封照組中觀察到大量叩甲屬之幼蟲，特定言之 甲（Agriotes lineatus)。 八（、 xm:根據本發明誘|耳顆粒對馬鈴薯作物之效力試驗 在播種同時’於播種行之土壤中 其包含： 丁〜土表中摻入根據本發明顆粒 12·，5克/公斤菲普尼（來自含500克/升菲普尼之Sc 94d，5兄/公斤a )玉米穀粉（顆 40克/公斤乳糖， ）tb)U粉（顆粒B， 2克/公斤對硝基苯酚， 播種90天後，比較二種顆粒（上述八與^，劑^ 5及2.5克菲普尼，及含同量菲普尼但噴麗劑量爲^= 公頃（來自Regent® 80〇WG)(化合物C)對抗叩甲之嗖力一） 6 至 黏 未 叩 頃 克/ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 丨訂--------- 13- 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（219 χ 297公爱 1239234 A7 B7 五、發明說明（”） 所觀察到結果如下 以每1 0個塊根（=N )之孔洞數表示： 產品 A A B B c C 對照組* 劑量 (克/公頃） 2.5 5 2.5 5 25 50 - N 6 i 7 3 6 i 14 *未處理對照組 此結果的確顯示根據本發明顆粒在控制叩甲上，與 Regent® 800 WG有一樣良好之結果，但劑量減少10倍。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----- 訂---- 參· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _ 14 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. i23m

   ΐ]年于月p 申請專利範圍 修正補充 1 · 種奴比蟲組合物，其包含： -a) 0.001至5%之5_胺基 _3-氰基-1-[2,6_二氯_4_(三氟 甲基）苯基]-4 -[(三氟甲基）亞磺醯基]_丨H_吡唑（菲普尼） 化合物； -b) 〇·〇5至1〇%之保濕劑；且 -c) 40至99%之植物磨粉。 2·根據申請專利範圍第丨項之殺昆蟲組合物，其特徵在於 該磨粉係由選自小麥、大麥、裸麥、硬粒小麥、燕麥、 米、南梁、大豆及玉米之穀粒研磨產生。 3·根據申請專利範圍第1或2項之殺昆蟲組合物，其特徵在 於違磨粉為玉米磨粉。 4. 根據申請專利範圍第丨或2項之殺昆蟲組合物，其特徵在 方；3保濕劑係為植物性大分子親水性衍生物。 5. 根據申請專利範圍第1或2項之殺昆蟲組合物，其特徵在 於組合物中亦包含3至3 0 %之糖。 6·根據申請專利範圍第5項之殺昆蟲組合物，其特徵在於 糖係選自單有機醣、寡有機醣及聚有機醣。 7·根據申清專利範圍第1或2項之殺昆蟲組合物，其特徵在 於亦包含可防止磨粉降解之防腐劑，係選自苯甲酸鈉、 1，2-苯并異嘍唑啉_ 3 -酮、苯甲酸、對羥基苯甲酸及其酿 不亍生物及其驗金屬或驗土金屬鹽。 8·根據申凊專利範圍第1或2項之殺昆蟲組合物，其特徵在 於包含其他添加物，係選自著色劑、引誘害蟲劑、驅除 有益或應加以保護之鳥或動物之製劑、結合劑、凝集 本紙張尺度適用巾_家標準(CNS) Μ規格⑽Μ9?公爱) 1239234 、申請專利範圍 劑、開胃劑、膠結劑、隅、▲ j，焚劑、膨脹劑及抗附著劑。 y•根據申請專利範圍第1或？ 〇 歲2員〈奴此蟲組合物，其特徵在 於該組合物係呈顆粒形式， ^ A 此寺顆权大小罝在0 · 1毫米至 3公分之間，且此等顆粒宜不溶於水中。 1〇.::保護作物以預防昆蟲損傷作物之方法，其特徵在於 ’進仃栽種疋地區土壤表面或土壤中施用有效量之大 圍 ::在0.2毫米至2公分之間顆粒形式之根據申請專利範 弟1項之殺昆蟲組合物。 普 1 1 ·根據申清專利範圍第1 矛υ員又万法，其特徵在於使用菲 尼化合物。 12.根據申請專利範圍第 嗜、^ 11負炙万法，其特徵在於保 護疋作物係包含選自玉米、甜莢、 v , 士 甜木向日癸、馬鈴薯及油 菜足穀類。 13·根據申請專利範圍第1 〇或1 乂貝又万法，其特徵在於該 仁匕蟲係為叩甲。 有 14.根，申請專利範圍第心川項之方法，其特徵在於 效K組合物相當於菲普尼化合物劑量在丨至W克/公 之間。 壤 =據中請專利範圍心或之方法，其包括在土嘴 =或土壤中施用根據中請專利範圍第…项之殺昆蟲 ..且“勿’所提供之劑量在接觸時不會致死，但食入後备 致死。 曰 16·根據中請專利範圍第15項之方法，其可施用至叩甲。 17.根據申請專利範圍第丨項之殺昆蟲組合物，其特徵在於 A B c D 1239234 六、申請專利範圍 β奴此蟲組合物係包含〇 . 〇 5至1 %之菲普尼化合物。 18.根據申姓《金4 ^ 、、τ Μ寻利範圍第1項之殺昆蟲組合物，其特徵在於 ^叙比蟲組合物係包含0.0 5至0.5 %之菲普尼化合物。 19·根據申請專利範圍第1項之殺昆蟲组合物，其特徵在於 ^叙％蟲組合物係包含〇 ·丨至$ %之保濕劑。 〇.根據申清專利範圍第1項之殺昆蟲組合物，其特徵在於 这保濕、劑係為有機性質之保濕劑。 21·根據申請專利範圍第1項之殺昆蟲組合物，其特徵在於 ^ &昆蟲組合物係包含5 0至9 8 %之植物磨粉。 22·根據申凊專利範圍第1項之殺昆蟲組合物，其特徵在於 為殺昆蟲組合物係包含7 〇至9 7 %之植物磨粉。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐）