HU184692B

HU184692B - Process for producing retarde rodenticide compositions

Info

Publication number: HU184692B
Authority: HU
Inventors: Gyula Erdoes; Agnes Koncz; Laszlo Feher; Istvan Kecskemeti
Original assignee: Metakemia Ipari Sz
Priority date: 1979-11-08
Filing date: 1979-11-08
Publication date: 1984-09-28

Abstract

A találmány tárgya eljárás rágcsálóirtó szerek előállítására, amelynek értelmében úgy járunk el, hogy N-(3-piridÍl-metil)-N’-(p-nitro-fenil)-karbamid és valamely egy vagy több glükopiranóz egységet tartalmazó mono- vagy poli-szacharid, pl, szacharóz és/vagy ilyen mono- vagy poliszacharidot tartalmazó egy vagy többféle gabonamag vagy gabonaőrlemény, pl. búzamag, zabőrlemény, kukoricaőrtemény keverékét a készítmény többi komponenséhez keverés előtt, vagy azokkal együtt vizes közegben legalább harminc percen át melegítjük 70 és 120 °C közötti hőmérsékleten. -1-The present invention relates to a method for the preparation of rodenticides, comprising the step of: N- (3-pyridylmethyl) -N '- (p-nitrophenyl) urea and mono- or polysilicon containing one or more glycopyranose units. saccharides such as sucrose and / or one or more cereal grains or cereal grains containing such mono- or polysaccharides, e.g. a mixture of wheat, oatmeal, corn paste with other ingredients of the composition before or with an aqueous medium for at least thirty minutes at a temperature of between 70 and 120 ° C. -1-

Description

A találmány tárgya eljárás hatóanyagként N-(3pirÍdil-metil)-N’,-(p-nitro-feni!)-karbamidot tartalmazó tartós hatású rágcsálóirtó szerek előállítására, amelyek emberre és háziállatokra kevésbé veszélyesek.The present invention relates to a process for the preparation of sustained-release rodenticides containing N- (3-pyridylmethyl) -N ', - (p-nitrophenyl) urea as an active ingredient, which are less hazardous to humans and domestic animals.

Ismert, hogy a rágcsálók, így a patkányok és egerek irtására véralvadásgátlókat, pl. kumarinvagy indándion-származékokat, vagy pedig akut hatású szereket, pl. cink-foszfidot, vagy talliumszulfátot tartalmazó készítményeket használnak (Howard, W. E. és Maish, E. R.: Pest Control 42, (8) 24-41.) A hatóanyagokat valamilyen, a rágcsálók által szívesen fogyasztott gabonafélékből, húsból, zsírból álló táplálékba keverik bele és Így helyezik el a rágcsálók által látogatott helyeken. Az így elkészített, „felhasználásra kész” rágcsálóirtó szerek azonban gyorsan romlanak, így vonzó és ölőhatásukat rövid időn belül elvesztik, ezért felhasználás előtt ezeket frissen kell elkészíteni. A felhasználásra kész, forgalomba kerülő mérgezett csalétekben a tárolás és felhasználás során jelentkező romlás megakadályozására inhibitort tartalmazó készítményeket azonban a rágcsálók nem szívesen fogyasztják, így az ilyen gyári készítményekkel végzett irtás hatásfoka messze elmarad a frissen készített mérgezett csalétekkel végzett munka hatásfokától. Ezt bizonyítja az a tény is, hogy a rágcsálóirtó szereket előállító vegyi gyárak termékeiket nagyrészt technikai hatóanyagként vagy előkoncentrátumként értékesítik és a gyárilag előállított mérgezett csalétek forgalma meglehetősen alacsony.It is known to control anticoagulants, such as those used in rodents such as rats and mice. coumarin or indanedione derivatives or acute acting agents, e.g. formulations containing zinc phosphide or thallium sulphate (Howard, WE and Maish, ER: Pest Control 42, (8) 24-41.) The active ingredients are incorporated into a diet consisting of cereals, meat, fat placed in places frequented by rodents. However, the so-called "ready-to-use" rodenticides are rapidly degrading, thus losing their appeal and killing effect in a short period of time, so they must be freshly prepared before use. However, formulations containing an inhibitor to prevent deterioration during storage and use in ready-to-use poisoned baits are reluctant to be consumed by rodents, and thus the efficacy of eradication with such factory-made baits is far below that of freshly poisoned baits. This is also evidenced by the fact that chemical factories producing rodenticides sell their products largely as technical active substances or as pre-concentrates and that the turnover of factory-made poisoned baits is rather low.

A felhasználásra kész rágcsálóirtó szerek alkalmazásának további hátránya, hogy igen nagy a melegvérüek (háziállatok és az ember, de főleg a gyerekek) mérgeződésének a veszélye. A háziállatok ugyanis a csalétekként használt élelmtszeranyagokat maguk is szívesens fogyasztják, így az irtás során könnyen mérgeződhetnek. Az ember mérge ződési veszélye viszont a mérgezett csalétek frissen történő készítésénél az anyagszóródás és a véletlen összetévesztés, illetve gyermekeknél a tudatlanság miatt áll fenn. Ez a hátránya pl. a rodenticidként alkalmazható N-(3-piridil-metil)-N’-(p-nitro-fenil)karbamidnak (Peardon, D. L.: Pest Control, 42, (9.) 14-27.).A further disadvantage of using ready-to-use rodenticides is that there is a very high risk of poisoning of warm-blooded animals (domestic animals and humans, especially children). Because the pets themselves consume the nutrients used as bait, they can easily be poisoned during killing. However, there is a risk of human toxicity due to dispersion and accidental confusion when preparing poisoned baits and due to ignorance in children. This disadvantage is e.g. N- (3-pyridylmethyl) -N '- (p-nitrophenyl) urea as a rodenticide (Peardon, D.L .: Pest Control, 42, (9) 14-27).

Az ember és a háziállatok mérgeződésének a veszélyét jelentősen mérsékelte a minden melegvérüre egyaránt toxikus mérgek helyett a rágcsálókat szelektíven irtó, illetve szelektívebben mérgező karbamid-származékokat tartalmazó rodenticidek bevezetése. Különösen jelentős lépés volt e területen a N-(3-piridil-metil)-N’-(/?-nitro-fenil)-karbamid, a pirinuron szintézise és rágcsálóirtó szerként történő alkalmazásba vétele (582.472 sz. svájci és 1,503.004 sz. angol szabadalmi leírás). E hatóanyaggal és a szokásos csalétek-anyagokkal első alkalommal végzett kísérleti irtások meggyőző eredménnyel zárultak (Chem. Abstr. 89, 210.196 g és 90, 1666 s).The risk of toxicity to humans and domestic animals has been significantly reduced by the introduction of rodenticides which selectively kill rodents or which contain more selectively toxic ureas rather than toxic to all warm-blooded animals. A particularly significant step in this field was the synthesis and use of N- (3-pyridylmethyl) -N '- (R-nitrophenyl) urea as a rodenticide (Swiss Nos. 582,472 and English Nos. 1,503,004). patent). Initial experimental eradication of this drug with conventional bait materials has been conclusive (Chem. Abstr. 89, 210.196 g and 90, 1666 s).

E hatóanyaggal szemben azonban a rágcsálók mellett a háziállatok közül a kutya és a macska még mindig elég érzékeny ahhoz, hogy a mérgezés veszélye fennálljon, emellett a pirinuronnal készült mérgezett csalétek egyazon területen ismételt felhasználás után hatástalanná válik azáltal, hogy egy idő után a mérgezett csalétek ízét a rágcsálók felismerik és nem fogyasztják el (fiziológiai rezisztencia).However, in addition to rodents, in addition to rodents, domestic animals such as dogs and cats are still sensitive enough to be at risk of poisoning, and poisoned baits made with pirinuron are rendered ineffective by repeated application of poisoned baits in the same area. they are recognized and not consumed by rodents (physiological resistance).

A találmányunk szerinti eljárással pirinuronból és csalétekből álló rágcsálóirtó szerek üzemi méretekben, felhasználásra kész formában gyárthatók, hatásukat hosszú időn át megőrzik, és felhasználásukkal az irtás hatásfoka legalább olyan jó, mint a frissen készült rágcsálóirtó szerek esetében.The process of the present invention comprises pyrinuron and baits rodenticides which are commercially available in ready-to-use form, retain their action over a long period of time, and utilize at least as good a potency as freshly prepared rodenticides.

A találmány alapja az a felismerés, hogy ha N-(3piridil-metil)-N'-(p-nitro-fenil)-karbamid és valamely, egy vagy több glükopiranoz egységet tartalmazó mono- vagy poliszacharid keverékét vizes közegben 70 és 120 ’C közötti hőmérsékleten legalább 30 percen át melegítjük, olyan tennék képződik, amelynek rágcsálóirtó hatása 20-30%-kal magasabb, mint az azonos összetételű, de nem a fenti eljárássals készült irtószeré, ugyanakkor az így készült mérgezett csalétek külön konzerválószer nélkül korlátlan ideig tárolható és hatását kihelyezés után romlás, penészedés nélkül hónapokon át megőrzi.The present invention is based on the discovery that when a mixture of N- (3-pyridylmethyl) -N '- (p-nitrophenyl) urea and a mono- or polysaccharide containing one or more glucopyranose units in an aqueous medium is 70 and 120 ° C. heated for at least 30 minutes at a temperature of 20-30% higher than rodenticides of the same composition, but not the above process, but can be stored indefinitely without special preservative it will deteriorate for months after being deposited without being molded.

A találmány tárgya tehát eljárás rágcsálóirtó hatású anyag előállítására, amelynek értelmében úgy járunk el, hogy N-(3-piridiI-metil)-N'-(p-nitrofenil)-karbamid és valamely egy vagy több glükopirunóz egységet tartalmazó mono- vagy poli-szachar d és/vagy ilyen mono- vagy poli-szacharidot tartalmazó egy- vagy többféle gabonamag vagy gabonaőrlemény keverékét vizes közegben legalább 30 percen át melegítjük ⁷0 és 120 °C közötti hőmérsékleten, egyéb irtószerkomponensekhez keverés előtt vagy azokkal együtt.The present invention therefore relates to a process for the preparation of a rodenticidal agent comprising the step of treating a N- (3-pyridylmethyl) -N '- (p-nitrophenyl) urea and a mono- or poly- Saccharin d of one or more cereal grains or cereal flours containing and / or such a mono- or poly-saccharide is heated in an aqueous medium at a temperature between ⁷ 0 and 120 ° C for at least 30 minutes before or together with other herbicide components stirring.

A hőkezelés során - eddig még fel nem derített - kémiai vagy fizikai folyamatok játszódnak le, amelyeknek eredményeként előnyösen megváltozik az anyag mikrobiológiai stabilitása, sőt meglepődve tapasztaltuk, hogy annak íze a kártevők számára vonzó lesz, a háziállatok részére viszont kellemetlenné válik. A háziállatok, különösen a kutya és a macska a mérgezett csalétket nem fogyasztja el, míg a patkányokat és egyéb rágcsálókat a készítmény ize annak elfogyasztásában egyáltalában nem zavarja, sőt kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy az ilyen irtószert a rágcsálók még előnyben is részesítik a komponensek egyszerű összekeverésével előállított, egyébként azonos összetételű mérgezett csalétekkel szemben.Heat treatment involves chemical or physical processes, which have not yet been discovered, which result in beneficial changes in the microbiological stability of the material and, moreover, have been surprised to find that it tastes attractive to pests but becomes uncomfortable for pets. Domestic animals, especially dogs and cats, do not consume poisoned baits, while rats and other rodents do not at all interfere with ingestion of the preparation, and in our experiments we have found that rodents even prefer components that are simple. mixed with otherwise poisonous baits of the same composition.

A találmányt közelebbről az alábbi példákkal szemléltetjük.The invention is further illustrated by the following examples.

1. példaExample 1

0,5 kg technikai N-(3-piridíl-metil)-N'-(y7-nitrofenil)-karbamidot (a továbbiakban: pirinuron), 1 kg d-glükózt és 50 g bíborvörös (purpurroth) színezéket két liter vízben szuszpendálunk és a szuszpenziót két órán át melegítjük 70 °C hőmérsékleten. 5 kg napraforgómag és 20 kg kukorica0.5 kg of technical N- (3-pyridylmethyl) -N '- (γ-nitrophenyl) urea (hereinafter referred to as "pyrinuron"), 1 kg of d-glucose and 50 g of purple dye are suspended in two liters of water and the suspension was heated at 70 ° C for two hours. 5 kg of sunflower seeds and 20 kg of corn

2-3 mm szemcseméretü őrleményét homogenizáljuk, majd összekeverjük a fenti szuszpenzióval és a keveréket megszárítjuk. A kapott készítmény egérés patkányirtásra egyaránt használható.The 2 to 3 mm particle size is homogenized and then mixed with the above suspension and the mixture is dried. The resulting composition can be used for both mouse rat control.

184 692184,692

2. példaExample 2

5. példa kg technikai pirinuront, 5 kg szacharózt és 0,15 kg indigó-kármin színezéket 30 liter vízben szuszpendálunk.Example 5 kg of technical pyrinuron, 5 kg of sucrose and 0.15 kg of indigo carmine dye were suspended in 30 liters of water.

Összekeverünk 38 kg, 2-4 mm szemcseméretű zabőrleményt, 2 kg 2-4 mm szemcseméretü napraforgó-őrleményt és 55 kg 2-4 mm szemcseméretű kukoricaőrleményt, majd hozzáadjuk a fenti szuszpenziót és a kapott pépes anyagot egy órán át melegítjük 90 °C hőmérsékleten, majd megszárítjuk. A kapott készítmény elsősorban patkányirtásra használható.38 kg of oat flour having a grain size of 2 to 4 mm, 2 kg of sunflower flour having a grain size of 2 to 4 mm and corn flour having a grain size of 2 to 4 mm are added and the resulting slurry is heated and then dry. The resulting composition is mainly used for rat control.

3. példa kg technikai pirinuront, 0,8 kg karboxi-metilcellulózt, 5 kg szacharózt és 0,15 kg indigó-kármin színezéket 20 liter vízben szuszpendálunk, hozzáadunk 52 kg takarmánybúzát, és e keveréketExample 3 kg of technical pyrinuron, 0.8 kg of carboxymethylcellulose, 5 kg of sucrose and 0.15 kg of indigo carmine dye are suspended in 20 liters of water, 52 kg of feed wheat is added and this mixture is added.

1,5 órán át 80 °C hőmérsékleten melegítjük, majd megszárítjuk. A kapott készítmény elsősorban egérirtásra használható.The mixture is heated at 80 ° C for 1.5 hours and then dried. The resulting composition is primarily intended for use in the control of mice.

4. példa kg technikai pirinuront 10 liter vízben szuszpendálunk, majd hozzáadunk 172 kg takarmánybúzát és addig keverjük, amíg a búza a teljes folyadékmennyiséget fel nem veszi (kb. 2 óra). Ezután keverünk hozzá 20 kg napraforgóolajat és a keveréket 30 percen át 110 °C hőmérsékleten melegítjük, majd megszárítjuk. A kapott készítmény elsősorban egérirtásra alkalmas.Example 4 kg of technical pyrinuron is suspended in 10 liters of water, then 172 kg of feed wheat is added and stirred until the wheat has absorbed all the liquid (about 2 hours). 20 kg of sunflower oil are then added and the mixture is heated at 110 ° C for 30 minutes and then dried. The resulting composition is primarily intended for use in the control of mice.

kg technikai pirinuron, 40 kg háztartási keményítő, 140 kg halliszt, 19 kg metil-cellulóz és 400 liter víz keverékét 70 °C hőmérsékleten 1 órán át tarló keveréssel tészlaszerü masszává gyúrjuk, majd 0,4-0,6 mm átmérőjű granulátummá alakítjuk és megszárítjuk. A kapott készítmény elsősorban patkányirtásra alkalmas.technical pyrinuron, 40 kg household starch, 140 kg fishmeal, 19 kg methylcellulose and 400 liters of water are kneaded to a dough-like mass at 70 ° C for 1 hour and then formed into 0.4-0.6 mm granules and dried . The resulting composition is primarily suitable for rat control.

A találmány szerinti készítmény stabilitását és hatékonyságát az alábbi kísérletek eredményeivel szemléltetjük.The stability and efficacy of the composition of the present invention are illustrated by the results of the following experiments.

Pirinuron, különböző szacharidok, kukoricaőrlemény, halliszt és víz felhasználásával különböző keverékeket (1., 2., 3., 4. és 5. sz. minta) készítettünk és ezeket 70 °C hőmérsékleten 1 órán át tartó hőkezelésnek vetettük alá. Ugyanakkor víz, szacharid vagy hőkezelés nélküli összehasonlító mintákat is készítettünk l.a., l.b., 2.a., 2.b., és 6. sz. minta. A minták összetételét a következő táblázatban adjuk meg.Various mixtures (samples 1, 2, 3, 4 and 5) of pirinuron, various saccharides, corn meal, fish meal and water were prepared and subjected to heat treatment at 70 ° C for 1 hour. At the same time, comparative samples without water, saccharide or heat treatment were prepared as in Figs. L.a., l.b., 2.a., 2b. sample. The composition of the samples is given in the following table.

A mintákkal 25-25 db laboratóriumi fehér egeret tápláltunk 24 órán át. Három nap múlva megszámláltuk az elhullott egereket és kiszámítottuk az elhullott egerek százalékos részarányát (mortalitás%). Minden mérést egy alkalommal megismételtünk. Ezt az értéket használtuk a hatás mértékének megítéléséhez.Samples were fed to 25-25 laboratory white mice for 24 hours. After three days, dead mice were counted and the percentage of dead mice (% mortality) was calculated. Each measurement was repeated once. This value was used to assess the magnitude of the effect.

A mintákból ezután 20-20 grammot Petricsészékbe helyeztünk és szobahőmérsékleten tároltunk és a hatás-tartósság értékelése céljából 1, 2 és 4 hónap múlva hatásukat a fenti módszerrel újra megvizsgáltuk. A kísérlet eredményeit a 2. sz. táblázatban a ljuk meg.20 to 20 grams of the samples were then placed in Petri dishes and stored at room temperature, and after 1, 2, and 4 months, their effect was re-assayed using the above method. The results of the experiment are shown in FIG. in the table.

AlkotórészekParts

1. táblázatTable 1

Rágcsálóirtó-szer minták összetétele alkotórész mennyiségekComposition of rodenticide samples component quantities

1. l.a. l.b. 2. 2.a. 2.b. 3. 4. 5. 6.1. l.a. L.B. 2. 2.a. 2 b 3. 4. 5. 6.

számú mintákban (gramm)number of samples (grams)

Pirinuron Pirinuron 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 d-glükóz d-glucose 4 4 4 4 4 4 - - - - - - - - - - - - d-maltóz d-Maltose - - — - — - - - - - 4 4 - - - - - - szacharóz saccharose — - __ __ - - — - 4 4 - - - - keményítő starch - - - - - - - - - - - - - - 4 4 - - kukoricadara grits - - - - - - 98 98 98 98 98 98 - - - - - - - - halliszt fish meal 94 94 94 94 94 94 — - - - - - 94 94 94 94 94 94 98 98 víz water 20 20 — - 20 20 20 20 — - 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 hőkezelés heat treatment + + + + — - + + - - + + + + + + + +

2. táblázatTable 2

Rágcsálóirtó-szer minták friss hatásának, illetve hatástartósságának vizsgálataInvestigation of fresh effect and persistence of rodenticide samples

mortalitás % mortality% 2. Second 98 98 98 98 94 94 76 76 Minta Sample a minta the pattern 1 2 4 1 2 4 2.a. 2a 92 92 72 72 68 68 50 50 száma number készítésekor when making hónap múlva months later θθ 2.b. θθ 2.b. 90 90 54 54 44 44 36 36 3. Third 100 100 98 98 95 95 78 78 1. First 100 100 98* 98 82 98 * 98 82 4. 4th 98 98 96 96 94 94 80 80 l.a. L.A. 88 88 70 64 52 70 64 52 5. 5th 100 100 100 100 96 96 78 78 l.b. L.B. 90 90 66 52 40 66 52 40 6. 6th 92 92 56 56 42 42 38 38

65--—~ -.....-.....—------3165 --— ~ -.....-.....—------ 31

184 692184,692

A táblázat adatai jól mutatják, hogy a találmány szerinti készítmények (1-5. sz. minták) hatékonysága négy hónap múlva is 80% körüli, szemben az összehasonlító anyagokéval (l.a.,.l.b., 2.a., 2.b. ésThe data in the table clearly show that the formulations (Samples 1-5) of the present invention have an efficacy of about 80% after four months as compared to the comparators (l.a., l.b., 2.a., 2b.

6. sz. minták), ami legfeljebb 50% körüli.No. 6 samples) up to about 50%.

Claims

A patent claim

A process for the preparation of rodenticidal anticancer agents comprising as mono-active compounds mono-4% by weight of N- (3-pyridylmethyl) -N '- (N-nitrophenyl) urea and at least 19.3% by weight of glucopyranose units - one or more cereal seeds and / or cereal grains, preferably sucrose and / or wheat and / or maize grits, containing either polysaccharide (s) and / or such mono- or polysaccharide (s), and optionally flavoring agent, and / or coloring and / or adhesive agent (s), characterized in that the mixture of the mono and / or polysaccharide and / or cereal seed and / or cereal flour or part thereof and the active ingredient in the other medium is The component is heated to 70-120 ° C for at least thirty minutes before or together with the component.