TWI235433B - Oxide film forming method, oxide film forming apparatus and electronic device material - Google Patents

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TWI235433B TW092119414A TW92119414A TWI235433B TW I235433 B TWI235433 B TW I235433B TW 092119414 A TW092119414 A TW 092119414A TW 92119414 A TW92119414 A TW 92119414A TW I235433 B TWI235433 B TW I235433B
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Description

1235433 玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 發明係關於:一種氧化膜之形成方法,其係可適於進 行電子兀件之製程之要素技術之—之氧化膜形成者;一種 氧:膜形成裳置,其係可適用於該氧化膜之形成方法者; 及=電子元件材料,其係可藉由該形成方法或形成裝置 而通s形成者。本發明之氧化膜形成方法係可適用於例 如··半導體或半導體元件(例如:具有M0S型何體構造 者、具有薄膜電晶體(TFT)構造者等)之材料之形成者。 【先前技術】 本發明之製造方法係可一般性地廣泛適用於半導體或半 導體裝置、液晶元件等電子元件材料之製造,炊而「在此 =方便說明,係以半導體元件(d_s)之背景技術為例 近年’伴隨半導體裝置之微細化,對於容易控制為期望 2度’且1質切氧化膜_2膜)等之氧化膜或絕緣膜之 而求明顯提高。關於相對較薄之矽氧化膜,例如·半導两曲 2之構成中最常見之圆型半導體構造,其係依照微;; ^而王極薄者(例如:約2.5福下程度),^,對於良質 <閘極氧化膜(以〇2膜)之需求極為提高。 此種氧化膜先前係採用熱氧化法,然而難以控制薄膜化。 因此,藉由低溫化、減壓化而形成薄膜係受到實用化, ':而本質上其係需要高溫_。。以上)。先前,例如:使用 電漿之低溫(4峨程度)氧化手法作為形成良質氧化膜之手 吻36 1235433 法之實用化係受到討論,然而,藉由此種電漿處理形成氧 化膜係具有形成速度極為緩慢等缺點。 上述(先則 < 熱氧化法中,為了使矽氧化膜之形成速度 達到貫用水準,必須將上述處理室内加熱至8〇〇〜1〇〇〇它之 高溫。因此,先前,積體電路之各部受到熱損傷,又,發 生半導體内之各種雜質之不必要之擴散等現象,唯恐最終 獲得之半導體元件之品質變差。 且,近年來,由生產性提升的觀點考量,使用所謂大口 徑(300 mm)之電子元件用底材(晶圓)係受到強力要求。相較 於先前之口徑(200 mm),對於此種大口徑之晶圓進行均勻 之加熱/冷卻係格外困難,故先前之熱氧化法難以對應處 理。 【發明内容】 本發明工目的係在於提供一種解決上述先前技術之缺點 I氧化膜形成方法、氧化膜形成裝置,及一種具有良質氧 化膜之電子元件材料。 本發明《其他目的係在於提供一種氧化膜形成方法及氧 化膜形成裝置,其係容易控制氧化膜之膜厚,且賦予良質 之氧化膜者;及一種電子元件材料,其係具有此種良質之 氧化膜者。 本發明之進一步之其他目的係在於提供一種氧化膜形成 万法及氧化膜形成裝置,其係可將對於被處理物之熱損傷 抑制在最小限度者;及-種電子元件材料,其係具有此種 良貝乳化膜之電子元件材料者。 85936 1235433 本孓明者銳思研究之結果發現,與其如先前一般僅使用 氧氣體’不如將其與電漿及氫組合’反而可提升碎底材之 「氧化」速度,對於達成上述目的極為有效。 本發明I氧化膜形成方法係根據上述卓見者,詳言之, 其特徵為在至少含有氧及氫之處理氣體存在的狀態下,將 基於氧及氮之電衆照射於電子元件用底材之表面,於該電 子元件用底材之表面形成氧化膜。 甚而,根據本發明係提供··電子元件用底材;及電子元 件材料,其係具有被覆該電子元件用底材之一面之至少一 邯份足氧化膜者;且,氧化膜形成前之電子元件用底材之 表面粗度Rs,該電子元件用底材上所形成之氧化膜之表面 粗度RP,兩者之比(rp/Rs)係為2以下。 根據具有上述構成之本發明之氧化膜形成方法,可獲得 良好之氧化膜形成速度且良質之氧化膜(其係藉由例如:氧 化膜之結合狀態及氧化膜之表面粗度而獲得實證)。本發明 中’形成此種良質氧化膜之理由並不明確,然而,根據本 發明者i卓見,推測其係來自於電漿及氫氣體+氧氣體之 組合中,Η原子於電子元件用底材内部先行擴散,除去或降 低Si-〇之不當結合,且活性〇原子使Si_〇之結合健全化者。 甚而,根據本發明,若與先前之場區氧化比較,係可進 行速度未過之氧化膜形成,故容易控制應形成之氧化膜 之膜厚。 且,根據本發明可進行較高速氧化,故結果亦可減低電 漿損傷,容易進一步提升氧化膜之品質。 85936 1235433 【實施方式】 說明本發明。若未特別說 部」及「%」係為質量基 以下,視需要參考圖式,詳細 明者,以下記載中表示量比之厂 平 〇 氧及氫之處理氣體存在的狀態下, 射於電子元件用底材之表面,於該 形成氧化膜者。 (氧化膜形成方法) 本發明係於至少含有 將基於氧及氫之電槳照 電子元件用底材之表面 (電子元件用底材) B本發明可使用之電子元件用底材並未特麻^,可適當 選擇周决之包子元件用底材之旧,或將該底材2種以上組 合而使用。此種電子元件用底材之可舉例如:半導體材料、 ,晶^件材料等。丨導體材料可舉例如:多晶碎、氮化石夕 等以單晶矽為主成分之材料。 (氧化膜) 本發明中應配置於上述電子元件用底材上之氧化膜,其 係只要可藉由電子元件用底材之氧化而形成者,均未特別 限定。此種氧化膜可為周知之電子元件用氧化膜之丨種或之 種以上之組合。此種氧化膜之可舉例··矽氧化膜(Si〇2)等。 (處理氣體) 本發明形成氧化膜時,處理氣體係至少含有氧、氫、及 稀有氣體。此時,可使用之稀有氣體並未特別限定,可由 周知之稀有氣體(或其2種類以上之組合)適當選擇使用。由 成本效率的觀點考量的話,稀有氣體之氬、氦、或瓦均可 85936 1235433 適於使用。 (氧化膜形成條件) 關於形成氧化膜所使用之本發明之態樣,由應形成之氧 化膜之特性的觀點考量,下述條件係可適於使用。 〇2 · 1〜10 seem,1 〜5 seem更佳 Η: · 1 〜10 seem,1〜5 seem更佳 稀有氣體(例如:Kr、Ar、或 He) : 1〇〇 〜1〇〇〇 sccm,100〜500 seem更佳 溫度·室溫(25。〇〜500°C,室溫〜4〇〇°C更佳 壓力· 66.7〜266·6 Pa,66.7〜133.3 Pa更佳 微波:3〜4 W/cm2,3〜3.5 W/cm2更佳 (適宜條件) 若由更&升本發明之效果的觀點考量,下述條件特別適 於使用。 H2/〇2氣體之流量比:2:1〜1:2,進一步約1:1 H2/O2/稀有氣體之流量比:〇 5:〇 5:1〇〇〜2:2:1()() 溫度:500。〇以下,進一步為4⑼。c以下 一般而言,為了於半導體基板上形成裝置元件,係預先 ;土板上使4貝擴散,设置活性區域及元件分離區域。 斤然而,先前之熱氧化手法中,由於其高溫,可能造成雜 質區域破壞等問題。 …十糸此,本餐明係屬低溫處理,故可保護雜質區域, 同時抑制熱所造成之損傷、歪斜等。 又,本發明亦適用在本發明所形成之氧化膜上,更進一 85936 -10- 1235433 步以較低溫(50(TC程度)成膜所期望之膜層(例如·· cvd^^ 之氧化工序,亦容易進行工序管理。 (具有氧化膜之電子元件材料) 根據本發明,可適於獲得矽底材上具有氧化膜之電子元 件材料。此電子元件材料中,氧化膜形成前之電子元件用 底材之表面粗度Rs與該底材上所形成之氧化膜之表面粗度
Rp之比(Rp/Rs)係以2以下為佳。此Rp/Rs比甚而以h〇以下為 佳。 此表面粗度Rs及Rp係於例如以下之條件下適於測定。 <表面粗度測定條件> 使用原子力顯微鏡(AFM)測定1 μιηχΐ μιη程度之表面區 域,從而可測定0.1 nm級之表面粗度。 (氧化膜密度) 根據本發明,可輕易獲得較先前之熱氧化膜更為緻密之 氧化膜。 例如··上述電子元件用底材為矽底材時,可輕易獲得密 度為2.3程度之氧化膜。相對於此,先前之熱氧化膜之密度 一般為2.2程度。 此氧化膜之密度係於例如以下之條件下適於測定。 <氧化膜密度測定條件> (1) 利用橢圓儀法測定氧化膜之折射率。Si〇2之折射率及 密度大致呈比例關係,故可由折射率求得密度。 (2) 利用X線反射率法(特指GIXR法)可求得具有已知組成 之薄膜之密度。 85936 -11- 1235433 (氧化膜形成裝置) 本發明之氧化膜形成裝置係至少包含:反應容器,其係 可將電子元件用底材配置於指定位置者;氣體供給手段, 其係用以將氧及氫供給至該反應容器内者;及電漿激發手 段’其係$以將該氧及氫進行電漿激發者;並可將前述基 於氧及氫之電漿照射於電子元件用底材之表面者。本發^ 中’上述電漿激發手段並未特別限定,然而,若由儘可能 減^電衆所造成之損傷,且進行均勾之氧化卿成的觀點b 考量,以基於平面天線構件之電漿激發手段可特別適用。 (平面天線構件) 本盔明中,以藉由具有複數狹缝之平面天線構件照射微 波,攸而形成低電子溫度且高密度之電裝,使用此電聚於 前述被處理基體之表面形成氧化膜為佳。此種態樣中之電 衆損傷較小,且可進行低溫且高反應性之製程。 ' 進步關於此種具備多數之狹縫之平面天線,且電子溫 度低、電漿損傷小,又具有發生高密度電漿之能力之微波 私水农置〈製作法,可參考例如··文獻(υΐΜ technology v〇1 1〇 supplement 1? p.32? 1998? Published by Ultn Clean s〇clety)。若使用此種新電漿裝置,電子溫度為 私度以下,亦可輕易獲得電漿表層電壓為數V以下之 私水故相對於先前之電漿(電漿表層電壓50 V程度),可大 幅減低電槳損傷。具有此平面天線之新電聚裝置即使在 00 C私度的溫度下,仍具有提供高密度之自由基之能 力故可抑制因加熱所造成之元件特性的劣化,且即使為 85936 -12- 1235433 低溫’仍可進行具有高反應性之製程。 (適宜電漿) 本發明中可適於使用之電漿之特性如下所示。 電予溫度:基板正上方丨〇 eV以下 密度:平面天線正下方lxl〇i2(l/cm3)以上 電漿密度均勻性:平面天線正下方士5%以下 根據上述之本發明之方法,可形成膜厚較薄且良質之氧 化膜。因此,藉由於此氧化膜之上形成其他膜層(例如··電 極層)’可容易形成具優異特性之半導體裝置之構造。 特吕之’根據本發明之工序,可形成極薄膜厚(例如··膜 奋2.5 nm以下)之氧化膜,故,藉由例如:於此氧化膜上使 用多晶矽、非晶矽、或SiGe作為閘極電極,可形成高性能 之MOS型半導體構造。 (MOS型半導體構造之適宜特性) 本發明之方法並未特別限定可適用範圍,然而,藉由本 發明可形成之極薄且良質之氧化膜係可特別適用於半導體 裝置之氧化膜(例如:M〇s半導體構造之閘極氧化膜)。 根據本發明,可輕易製造下述之具有適宜特性之]^〇8型 半導體構造。再者,評價本發明所形成之氧化膜之特性時, 例如:形成(矽+氧化膜+多晶矽)之構成之標準M〇s型半導 體構造,藉由評價其M0S之特性,可取代評價上述氧化膜 本身之特性。此種標準之MOS構造中,構成該構造之氧化 膜之特性係對於MOS特性造成強烈影響。 (製造方法之一態樣) 85936 -13 - 1235433 其次,說明本發明之氧化膜形成方法之一態樣。 圖1係表不貫施本發明之氧化膜形成方法之半導體裝置 30(全體構成之一例之概略圖(模式平面圖)。 浚圖1所TF,此半導體裝置3〇之大致中央處係配置用以搬· 送晶圓W(圖3)之搬送室31,並以包圍此搬送室31之周圍之·-形式’配置用以對晶圓進行各種處理之電漿處理單元32及· 用乂進行各處理室間之連通/遮斷之操作之2台之閂鎖 , 單兀34及35、動乂進行各種加熱操作之加熱單元%、及· , 乂對曰曰圓進行各種加熱處理之加熱反應爐47。再者,加熱翁 反應爐47亦可與上述半導體製造裝置川分別獨立設置。 閂鎖單元34及35之侧面係分別設置預備冷卻單元45、冷 部早兀46,其係用以進行各種預備冷卻或冷卻操作者。 搬送室3丨之内部係設置搬送臂”及%,於前述各單元 32〜36間可搬送晶圓w(圖3)。 閂鎖早兀34及35之圖中面前側配置裝載機臂41及42。此 寺裝載機臂41及42係進一步於配置於其面前侧之晶g台㊆籲 43上安裝4台晶!144,以於其間進行晶圓w之載出載人。 - 再者,圖1中之電漿處理單元32、33係以2台同型之電漿_· 處理單元並列安裝。 _ 甚而此等迅漿處理單元32及單元33均可與單反應室型 - 電漿處理#元交㊣,電漿處理單元32或33的纟置亦可安裝^^ 台或2台之單反應室型電漿處理單元。 電漿處理2台的情況,可以進行例如:以處理單元32形成 ,以處理單元33將81〇2膜表面氮化之方法,又,處理 85936 -14- 1235433 單元32及33並列進行Si〇2膜形成及;膜之表面氣化人 可。或,以其他裝置形成進形成Sl〇2膜後,再以處理單元 32及33並列進行表面氮化亦可。 (閘極絕緣膜成膜之一態樣) 圖2係表示可使用於氧化膜之成膜之電漿處理單元 之垂直方向之模式剖面圖。 . 參考圖2 ’參考編號50係為例如:鋁所形成之真空容器。 此真空容器50之上面係形成大於基板(例如:晶圓w)之開口 部51,並設置例如:石英或氮化鋁等介電體所構成之扁平籲 之圓筒形狀之天板54,以堵塞此開口部51。真空容器別係 位於此天板54之下面,其上部侧之侧壁係例如··沿著周圍 万向之16個均等配置之位置,配置氣體供給管72,含有選 自〇2或稀有氣體、N,及Η,等之1種以上之處理氣體係由此氣 體供給管7 2均等供給至真空容器5 〇之電漿區域p之附近。 天板54之外側係藉由具有複數之狹缝之平面天線構件, 例如:銅板所形成之槽型平面天線(sl〇t Plane Antenna) 6〇 馨 而構成高頻電源部,並設置導波路徑63,其係連接於例如:' 產生2 · 45 GHz之微波之微波電源邵61者。此導波路徑6 3之 》 構成係連接:下緣與SPA60連接之扁平之圓形導波管63八、 · 4侧與此圓形導波管63 A上面連接之圓筒形導波管63B、 與此圓筒形導波管63B之上面連接之同軸導波變換器63C:、 與此同軸導波變換器63C之侧面呈直角之一端侧;另一端側 係與連接於微波電源部61之矩行導波管63D組合。 在此,本發明中,包含UHF與微波者稱為高頻區域。亦 物36 -15 - 1235433 即,高頻電源部所提供之高頻電力係在3〇〇 MHz以上25〇〇 MHz以下,包含300 MHz以上之^^或} GHz以上之微波, 藉由此等高頻電力產生之電漿稱為高頻電漿。 前述圓筒形導波管議之内部,導電性材料所構成之軸部 62之一端側係與槽型平面天線6〇之上面之大致中央處連 接,另一端側則呈同軸狀,以與圓筒形導波管63b之上面連 接,藉此,該當導波管63B係作為同轴導波管而構成。 又,真I客器50内係設置與天板54相對之晶圓w之載置 台52。此載置台52之内部係安裝未圖示之溫度調節部,藉 此,該當載置台52發揮作為熱板之機能。甚而,真空容哭 50之底部係與排氣管53之一端側連接,此排氣管二二二二 端侧係真空泵55連接。 (槽型平面天線之一態樣) 圖3係表示可使用於本發明之電予元件材料之製造裝置 之槽型平面天線60之一例之模式平面圖。 如圖3所示,此槽型平面天線60之表 叫復數又狹缝60a、 60a、…係以同心圓狀而形成。各狹缝6 α 1尔冯大致万形之 貫通之溝部,鄰接狹缝之間互相直交,形成大致呈字母「丁」
之文字而配置。狹缝60a之長度或排列間隔係配合微波電源 部61所產生之微波波長而決定。 N (加熱反應爐之一態樣) 圖4係表示可使用於本發明之電子元件 1干材科 < 製造裝置 之加熱反應爐47之一例之垂直方向之模式剖面圖。 如圖4所示,加熱反應爐47之處理室8?衽拉, 主係猎由例如:鋁等 85936 -16- 1235433 而形成可氣密之構造。此圖4中雖省略,然處理室82内係具 備加熱裝置或冷卻裝置。 如圖4所示,處理室82之上部中央係與導入氣體之氣體導 入管83連接,處理室82内與氣體導入管83内係呈連通。又, 氣體導入管83係連接於氣體供應源84。且,氣體由氣體供 應源84供給至氣體導入管83,並經由氣體導入管83導入處 理室82内。此種氣體可使用成為閘極電極形成之材料,例 如:矽烷等之各種氣體(電極形成氣體),亦可視需要使用惰 性氣體作為載子氣體。 處理室82之下部係連接將處理室82内之氣體排氣之氣體 排氣管85,氣體排氣管85係與真空泵等所構成之排氣手段 (未圖示)連接。藉由此排氣手段,處理室82内之氣體由氣體 排氣管85排氣’並將處理室82内設定為期望之壓力。 又,處理室82之下部設置載置晶圓W之載置台87。 此圖4所示之態樣中,藉由與晶圓W大致同直徑大之未圖 示之靜電吸盤,將晶圓W載置於載置台87上。此載置台87 之構造係於内部安裝未圖示之熱源手段,可將載置於載置 台87上晶圓W之處理面之溫度調整至期望之溫度。 此載置台87可應需要成為可旋轉載置晶圓W之裝置。 圖4中,載置台87之右側之處理室82之壁面係設置開口部 82a,用以將晶圓W載入載出。將閘閥98以圖中上下方向移 動,而進行此開口部82a之開關。圖4中,閘閥98之更右側 係鄰接設置搬送晶圓W之搬送臂(未圖示),搬送臂係經由開 口部82a進出處理室82内,將晶圓W載置於載置台87上,或 85936 -17- 1235433 將處理後之晶圓W由處理室82搬出。 載置台87之上方係設置作為淋灑構件之淋灑器88。此淋 灑器88係區劃載置台87與氣體導入管83間之空間而形成, 係由例如:銘等所形成。氣體導入管83之氣體出口 83a係位 於淋灑器88之上部中央而形成,氣體經由淋灑器88下部所 設置之氣體供給孔89而導入處理室82。 (氧化膜形成之態樣) 其次,說明適於使用上述裝置,於晶圓W(例如:矽底材) 上形成氧化膜之方法之一例。 參考圖1,首先開啟設置於電漿處理單元32(圖1)内之真空 容器50之侧壁之閘閥(未圖示),藉由搬送臂37、38,將前述 石夕基板1表面上形成場區氧化膜丨1之晶圓W載置於載置台 52(圖2)上。 接著,關閉閘閥使内部密封後,利用真空泵5 5,經由排 氣管53將内部環境氣體排氣,抽取真空至特定之真空度, 維持特定之壓力。另一方面,藉由微波電源部61,產生例 如:1.80 GHz (2200 W)之微波,藉由導波路導引此微波, 並經由SPA60及天板54導入真空容器5〇内,藉此,於真空容 咨50内之上部侧之電漿區域p產生高頻電漿。 在此’以矩行模式使微波傳送於矩形導波管63D内,並於 同軸導波變換器63C將矩形模式變換為圓形模式,以圓形模 式傳送於圓筒形同軸導波管63B,進一步於圓形導波管63a 以擴散狀態傳送,藉由SPA60之槽型6〇a而放射,並穿透天 板54而導入真空容器5〇。此時,由於使用微波,故發生高 B5936 -18- 1235433 密度之電漿,又,微波係由SPA60之多數之槽型60a放射, 故此電漿係為高密度者。 其次,調節載置台52之溫度,將晶圓w加熱至例如·· 400 C ’同時藉由氣體供給管72 ’將氧化膜形成用之處理氣體 氣、氬等稀有氣體、〇2氣體、及H2氣體,分別以5〇〇 seem、 5 seem、5 sccm之流量導入,實施第一工序(氧化膜之形成)。 此工序中,導入之處理氣體係於電漿處理單元32内,藉 由產生之電漿流而活化(電漿化),晶圓w之表面氧化而形成 氧化膜(Si02膜)2。 其次,開啟閘閥(未圖示),使搬送臂37、38(圖U進入真 空容器50内,接收載置台52上之晶圓%。此搬送臂37、% 將晶圓W由電漿處理單元32取出後,安裝於鄰接之電漿處 理單元33之載置台。 【實施例】 以下根據實施例,更具體說明本發明。 實施例1 (氧化膜形成) 藉由本發明之氧化膜形成方法,以高速於碎基板上形成 氧化膜。 此氧化膜形成時,係採用圖K4所示之spA電聚反應室。 石夕基板係採用比電阻川,、直徑匪之p型、面方 位(100)之單晶矽基板(晶圓)。 (洗淨) 以其次(1 )〜(6)之步驟將此晶圓基板洗淨。 85936 -19- 1235433 比較例1 與實施例1相同 類之氧化膜。 <氣體供給條件 f狯絛仵如以下增 笑化以外,其他條件係設定 ,於實施例1所佞 1之用 < 矽基板上分別形成2種 -1> 惰性氣體(Ar) : 500 seem 氧氣體(〇2) : 5 seem <氣體供給條件-2> 惰性氣體(Kr) : 500 seem 氧氣體(〇2) : 5 seem 實施例2 (氧化膜厚測定) 由氧化處理時間及所形成之氧化膜厚,求得實施例丨及比 較例1所獲得之矽基板之氧化速度。氧化膜厚係使用光學式 膜厚计(橢圓儀法)或顯微鏡,根據基板之剖面觀察而測定。 氺氺 * *使用光學膜厚計(橢圓儀法)測定上述獲得之氧化膜 之結果如圖4之曲線圖所示。如此曲線圖所示,實施例j所 獲得之氧化膜形成速度約為比較例(氣體供給條件-丨及_2) 之2倍。 (化學特性確認) 對於矽氧化膜之代表性蝕刻劑之HF(氟化氫酸)進行化學 耐性之特性。 85936 -21 - 1235433 將具有實施例1及比較例1等所成膜之氧化膜之矽基板, 在23c下靜置’於1 %HF水溶液中浸潰特定時間。將以此獲 知之浸潰後膜厚,與浸潰前同樣測定之膜厚比較◦圖6之曲 、'泉圖係表示上述所獲得之測定結果。如此曲線圖所示,相 車乂毛比較例之(電漿+氧)所成膜之氧化膜,實施例1所獲得 之氧化膜之化學对性獲得改善。 (界面特性確認)
使用問極氧化膜之非接觸充電顯示器測定裝置(KLA 丁enC〇r社製’產品名:Quantox),測定下述條件之Si/Si〇2 間之界面準位密度。 圖7之曲線圖係表示上述所獲得之測定結果。如此曲線圖 所不,相較於比較例丨之(電漿+氧)所成膜之氧化膜,實施 例1所獲得之氧化膜之界面準位密度約改善1/2。 貫施例5 (化學結合狀態確認) 使用XPS (X線源:Mg-Ka,10 kV,30 mA),對於實施例 1所獲彳于义膜厚10 nm<氧化膜(氫添加氧化膜)及先前之氧 化膜進行氧化膜之化學組成評價。 圖8(a)及(b)之曲線圖係表示上述所獲得之測定結果。如 此曲線圖8(a)所示,實施例丨所獲得之氧化膜,其31_〇與8卜以 結合峰值間所見之不當Si_〇結合較少,判斷其為良質者。 實施例6 (氧化膜表面粗度測定) 85936 -22 - 1235433 使用AFM(原子力顯微鏡),對於實施例1所獲得之膜厚! 〇 nm之氧化膜(氫添加氧化膜)及先前之氧化膜進行氧化膜之 表面粗度測定。 圖9(a)及(b)之資料係表示上述所獲得之測定結果。如此 圖9(a)資料所示,相較於圖9(b)之資料所示之比較例1(電漿 +氧)所成膜之氧化膜,實施例1所獲得之氧化膜較為平滑 (表面粗度較小)。因此,可判斷實施例1所獲得之氧化膜較 適於作為下一工序之底層氧化膜。 實施例7 (氧化膜之折射率測定及相關密度) 對於實施例1所獲得之膜厚丨〇 nmi氧化膜(氫添加氧化 膜)及先前之氧化膜進行折射率測定及相對密度之評價。 圖1 〇係表示上述所獲得之資料。 可知貪施例1所獲得之氧化膜具有高折射率,相較於比較 例1,其係具有高密度。 又,即使相較於熱氧化膜,實施例丨所獲得之氧化膜亦具 有高密度。_ 實施例8 (氧化膜密度測定) 使用X線反射率法進行密度測定結果,以檢證實施例7, 其結果如圖11所示。 測定係採用GIXR測定法,對认败价龙知t ^ 对於將矽基板氧化所獲得之氧 化膜,使用典型之2層構造進行解析。 圖11係表示上述所獲得之資料。 85936 -23 - 1235433 可知貝知例1所獲得之氧化膜具有2層構造,較比較例丨所 獲得之氧化膜具有較高密度。 實施例9 (氧化膜電性特性評價) 採用實施例1試製]VIOS半導體構造,進行電性特性評價。 本評價係一般評價氧化膜之可靠度時所採用之手法,當 一定電流流過氧化膜時,測定並比較至氧化膜破壞為止之 通過電量。 基板使用P型矽,φ 200 mm者,其係形成氧化膜後,將多 晶矽堆積於氧化膜上以作為電極之M〇s構造。 圖12係表示上述所獲得之資料。 相較於比較例1及熱氧化膜,至破壞為止,實施例丨所獲 仔<氧化膜之通過電量值較大,可知為具可靠度之氧化膜。 產業上之利用可能性 根據上述之本發明,其係可提供一種氧化膜形成方法及 氧化腠形成裝置,其係可將對於被處理物之熱損傷抑制在 取小限度,並賦予良質之氧化膜者;及一種電子元件材料, 其係具有此種良質氧化膜之者。 特言之,本發明之使用低溫(50(rc以下)溫度以形成氧化 膜之態樣,係於使用大口徑(300 mm)之電子元件用底材(先 釣’其係較小口徑(200 mm)者格外難以均勻加熱/冷卻)之情 ’兄下特別具有價值。亦即,本發明之低溫處理係輕易將此 種大口控之電子元件用底材(晶圓)所可能發生之缺陷維持 在最小限度。 85936 -24 - 1235433 【圖式簡單說明】 、圖1係表示實施本發明之氧化膜形成方法之半導體裝置 例之模式平面圖。 圖2係表示可使用於本發明之氧化膜形成方法之槽型平 面天線電漿處理單元之一例之模式垂直剖面圖。 圖3係表示可使用於本發明之氧化膜形成方法之SPA之一 例之模式平面圖。 圖4係表示可使用於本發明之電子元件製造方法之電漿 處理單元之模式垂直剖面圖。 圖5係表示本發明之氧化膜形成方法所獲得之氧化膜形 成速度之曲線圖。 圖6係表示本發明之氧化膜形成方法所獲得之氧化膜之 餘刻特性之曲線圖。 圖7係表示本發明之氧化膜形成方法所獲得之氧化膜之 界面準位密度之曲線圖。 圖8係表示本發明之氧化膜形成方法所獲得之氧化膜之 藉由XPS之化學組成之測定結果之曲線圖。 圖9係表示本發明之氧化膜形成方法所獲得之氧化膜之 藉由AFM之表面粗度之測定結果之曲線圖。 圖10係表示實施例丨所獲得之氧化膜(氫添加氧化膜)與先 前之氧化膜之折射率與相關密度之測定結果(實施例7之資 料)之曲線圖。 圖11係表示使用X線反射法檢證實施例7之資料之密度測 定結果(實施例8)。 85936 -25 - 1235433 圖12係表示實施例9所試製之MOS半導體構造之電性特 性評價之曲線圖。 【圖式代表符號說明】 2 氧化膜 2a 氮含有層 32 電漿處理單元(製程反應室) 33 電漿處理單元(製程反應室) 47 加熱反應爐 50 真空容器 51 開口部 52 載置台 53 排氣管 54 天板 55 真空幫浦 60 槽型平面天線 60a 狹缝 4 61 微波電源部 62 軸部 63 導波路經 63A 圓形導波管 63B 圓筒形導波管 63C 同軸導波變換器 63D 矩形導波管 72 氣體供給管 85936 -26 - 1235433 p w 電漿區域 晶圓(被處理基體) 85936 27-

Claims (1)

1235杀减119414號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(94年2月) I if # 拾、申請專利範園:一 1 · 一種氧化膜形成方法,其特徵為在至少含有氧及氫之處 理氣體存在下,使基於氧及氫之電漿照射於電子元件用 底材之表面,於該電子元件用底材之表面形成氧化膜, 前述電漿係含稀有氣體,且前述電漿之電子溫度為l.5ev 以下。 2·如申請專利範圍第1項之氧化膜形成方法,其中前述電子 元件用底材係以液晶元件用底材或碎為主成分之材料。 3. 如申請專利範圍第1項之氧化膜形成方法,其中前述電漿 係基於平面天線之電漿。 4. 如申請專利範圍第1項之氧化膜形成方法,其中前述電漿 係基於槽型平面天線之電漿。 5. 如申請專利範圍第丨項之氧化膜形成方法,其中前述處理 氣體之氧氣體與氫氣體之比係為02/H2=1:2〜2:1。 6·如申請專利範圍第丨項之氧化膜形成方法,其中前述氧化 膜之形成溫度為室溫至5〇〇。〇之範圍。 7·如申請專利範圍第丨項之氧化膜形成方法,其中前述氧化 膜之形成壓力為66.7〜266.6Pa。 8·如申請專利範圍第1項之氧化膜形成方法,其中前述稀有 氣體係含氬、氪或氦。 9·如申請專利範圍第i項之氧化膜形成方法,其中稀 有氣體之流量比為0.5:0.5:100〜2:2:1〇〇。 1〇·如申請專利範圍第1項之氧化膜形成方法,其中底材正上 方之電漿之電子溫度為l〇ev以下。 85936-940205.doc 1235433 —儒 11 · 一種氧化膜形成方法,其係在電子元件用底材上形成氧 化膜者,其特徵在於以稀釋氫氟酸清洗該底材,將該底 材搬入電漿反應室,並於反應室内導入含稀有氣體、氧 氣、氫氣之處理氣體,於反應室内將處理氣體生成電漿 而將之照射於該底材,以形成氧化膜,且前述電漿之電 子溫度為1.5ev以下。 12. —種電漿處理方法,其係使用一電漿處理裝置,該電漿 處理裝置包含: 真空容器,用於電漿處理基板; 介電體,塞住前述真空容器之開口部; 天線,配置於前述介電體之外; 高頻電源,用於在前述真空容器内透過前述介電體產生 電漿: 氣體供給部,在前述真空容器内供給處理氣體;及 真空泵,使前述真空容器排氣; 該電漿處理方法係從前述電漿處理裝置之前述氣體供給 部供給至少包含氧及氫之處理氣體,藉由前述高頻電源 所供給的高頻電力,透過前述天線,在前述真空容器内 產生基於前述處理氣體的電漿,並用該電漿處理前基板 表面。 13. 如申請專利範圍第12項之電漿處理方法,其中前述電子 元件用底材係以液晶元件用底材或矽為主成分之材料。 14. 如申請專利範圍第12項之電漿處理方法,其中前述電漿 係基於平面天線之電漿。 85936-940205.doc -2- 終 I235433 —·—.—................ t前述電漿 中前述處理 ΐ5.如申請專利範園第12項之電漿處理方法,其 係基於槽型平面天線之電漿。 16.如申請專利範圍第12項之電漿處理方法,其 氣體之氧氣體與氫氣體之比係為02/Η2=1:2〜2: κ如申請專利範圍第12項之電漿處理方法,其中前述氧化 膜之形成溫度為室溫至50(rc之範圍。 其中前述氧化 其中前述稀有 18·如申請專利範圍第12項之電漿處理方法 膜之形成壓力為66.7〜266.6Pa。 19 ·如申請專利範圍第丨2項之電漿處理方法 氣體係含氬、氪或氦。 2〇.如申請專利範圍第12項之電漿處理方法,其中h2/〇2/稀有 氣體之流量比為0.5:〇.5:100〜2:2:100。 21·如申請專利範圍第12項之電漿處理方法,其中電漿之電 子溫度為1.5ev以下。 22·如申請專利範圍第12項之電漿處理方法,其中底材正上 方之電漿之電子溫度為l.Oev以下。 23· —種電子元件材料,其係具有: 電子元件用底材;及 被覆該電子元件用底材之一面之至少一部份之氧化膜 者;其特徵在於 氧化膜形成纟之電子元件用底材之表面粗度RS,與該電 子元件用底材上所形成之氧化膜之表面粗度&之比 (Rp/Rs)係為2以下。 24·如申請專利範圍第23項之電子元件材料,其中前述電子 1235433 胸. 併年 >糾日匕 補无丨 元件用底材係以矽為主成分之材料。 85936-940205.doc -4 - 1235433 第092119414號專利申請案 中文圖式替換頁(94年1月) 气牌/叫日 修正I 補充 85936 5 i— 矽基板之氧化膜形成速度 ο 5 i/ ο
圖 5 1235433 第092119414號專利申請案 中文圖式替換頁(94年1月) 氧化膜之DHF蚀刻速度 8 6 4 2 (um)^^f你邋 Ar/02 ^•9.0 . 夕82 Ar/02 /Hi 1 1 Ο 20 40 60 蝕刻時間(秒) 10 ο 圖 6 氧化膜之界面準位密度
85936 1235433 i - ^ 销尤 第092119414號專利申請案 中文圖式替換頁(94年i月) Ar〇2 (sdo)^^*^
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110 106 102 98 9人 結合能(eV) · 氧化膜之XPS分析結果 圖 8 85936 1235433 r 第092119414號專利申請案 物f叫 中文圖式替換頁(94年1月) ; 遲 蜱今满辦逊^刼屮^-遨蘀濰(AFM)棼囀
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85936 1235433 第092119414號專利申請案 中文圖式替換頁(94年1月) 橢圓儀測定折射率(氧化膜密度)’ 1.50 ----2.40 Λ.44· ij i— 1.is 20 2.00 1.40 Th/Οχ Ar/〇2 Ar/02/Hx 氧化膜乏折射率詢定及相關密度(橢圓儀法) 圖 10 85936 1235433 第092119414號專利申請案 中文圖式替換頁(94年1月) 0 11 $ 1 1第2層"j 1第1層—1 CO I fs? is 1 Ar/〇2 I '1° P〇 bl N5 Ar/02/H2 S5936 10 1235433 第092119414號專利申請案 中文圖式替換頁(94年1月) 85936 2 -1-2{EriiJ -5 -4 ,3
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