TWI230171B - Vulcanization composition for fluorine-contained rubber and molded article made from fluorine-contained rubber - Google Patents

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1230171 A7 B7 經^.部中决樣本局S(_T-消资合作·不印⑻水 五、發明説明（ 1 ) 1 I M. 明 之 領 域 1 I 本 發 明 係 有 關 含 氟 橡 膠 硫 化 用 組 成 物 及 含 氟 橡 膠 成 型 1 1 1 品 更 詳 而 之 $ 係 有 關 即 使 不 進 行 二 次 硫 化 $ 亦 可 賦 與 1 I 具 有 實 用 上 足 夠 的 特 性 $ 例 如 耐 執 性 之 成 型 品 的 含 氟 橡 膠 請 先 閱 1 硫 化 用 組 成 物 t 及 將 該 組 成 物 成 型 9 硫 化 而 得 的 含 氟 橡 膠 糾，T 背 1 0 SL 景 枝 術 之 Ϊ 事 項 1 1 1 I 再 填 寫 本 頁 I 含 氟 橡 膠 $ 與 一 般 的 通 常 橡 膠 相 較 t 在 耐 埶 性 Λ 耐 油 1 I 性 耐 溶 劑 性 耐 藥 品 性 等 方 面 因 係 具 有 卓 越 的 性 質 f 故 1 1 Μ 該 工 業 材 料 而 被 廣 泛 利 用 於 多 數 的 技 術 領 域 0 1 1 含 氟 橡 膠 係 尤 其 利 用 較 高 的 耐 熱 性 $ 大 多 被 使 用 於 1 1 2 0 0 t! 之 嚴 苛 的 環 境 惟 為 滿 足 在 此 種 嚴 苛 的 環 境 之 耐 熱 訂 1 性 將 含 氟 橡 膠 硫 化 用 組 成 物 成 型 > 接 著 在 一 次 硫 化 t 為 1 1 I 使 交 聯 之 结 束 及 交 聯 時 發 生 的 氣 體 排 出 % 而 進 行 二 次 硫 化 1 1 1 係 不 可 或 缺 的 0 1 1 發 明 之 槪 要 % 然 而 $ 二 次 硫 化 因 需 要 大 量 的 熱 能 及 附 加 的 作 業 9 故 1 1 1 乃 被 要 求 著 即 使 不 進 行 二 次 硫 化 > 亦 可 賦 與 具 有 實 用 上 足 1 1 夠 的 特 性 之 成 型 品 的 含 氟 橡 膠 硫 化 用 組 成 物 〇 1 I 本 發 明 之 巨 的 係 提 供 該 含 氟 橡 膠 硫 化 用 組 成 物 〇 1 1 I 因 此 $ 本 發 明 係 提 供 含 氟 橡 膠 硫 化 組 成 物 該 組 成 物 1 1 包 含 可 有 機 過 氧 化 物 硫 化 的 含 氟 橡 膠 多 官 能 性 不 飽 和 1 1 化 合 物 及 (在硫化溫度發生之）分 解 生 成 物 内 所 含 的 丙 飼 1 1 及 第 三 丁 醇 之 合 計 量 在 2 m ο 1 /in 〇 1 >λ 下 的 有 機 過 氧 化 物 而 成 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公漦） 1 3 9 6 9 9 1230171 A7 B7 五、發明説明（2 ) Ο 發明^詳Μ說明 本發明之組成物所用的含氟橡膠，為習用公知的可以 有機過氧化物硫化的含氟橡膠之任一種即可，較宜的含氟 橡膠之例子如下所示。 偏二氟乙烯系含氟橡膠：

VdF-HPP共聚體、VdF-HFP-TFE共聚體、VdF-PFP 共聚 體、VdF-PFP-TFE 共聚體、VdF-PFMVE-TFE 共聚體、7(^_ P F Μ V E - H F P 共聚體、V d F - C T F E 共聚體、V d F - H F P - E 共聚體、 VdF-HFP-TFE-E共聚體。 此等共聚體中的VdF之含量為25〜90mol% ，較宜為45 ~ 8 5 m ο 1 % ° 且，上述使用的簡稱之意義如下所示。

VdF :偏二氟乙烯 HFP :六氟丙烯 T F E :四氟乙烯 PFP :五氟丙烯 經淆部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) PFMVE:全氟（甲基乙烯基醚） CTFE :氯三氟乙烯 E ：乙烯 丙烯-四氟乙烯系含氟橡膠： 丙烯（30〜60mol% )-四氟乙烯（40〜70mol% )共聚體 此共聚體，係亦可含有與此等可共聚合的其他單體0 ~ 2 0 m ο 1 % ° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公漦） 2 3 9 6 9 9 1230171 A7 B7 五、發明説明（4 ) 表1 有機過氧化物 低 沸點分 解生成 物（m ο 1 / m ο 1 ) 甲烷 乙烷 丙酮 第三丁醇 1 0.56 0.37 2.14 1.30 2 1.15 0 0 0 3 0.62 0 0.32 0 . 7 4 0.53 0 0.56 1.14 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經淖部中央標準局員X消费合作社印製 註1: 2,5 -二甲基-2,5 -雙（第三丁基過氧基）己烷（

Perhexa 2 5 B) 0 2:過氧化二異丙苯基（Percumyl D)。 3:過氧化第三丁基異苯基（Perbutyl C)。 4:過氧化二第三丁基（Perbutyl D)。 包含於分解生成物之丙酮及第三丁醇之合計量為2mol /mol Μ下的有機過氧化物中，以完全未發生丙酮或第三丁 醇之過氧化二異丙苯基為宜。 有機過氧化物之量•對每100份含氟橡膠，為0.3〜 1.2重量份，宜為0.4〜1.0重量份，若超過1.2重量份予Μ 配合時，則使用時之重量變化變大，在實用上有問題。 再者，於本發明之含氟橡膠硫化用組成物，視必要時 ，可配合通常含氟橡膠所配合的添加劑、例如填充劑、加 本紙張尺度適州中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 4 3 9 6 9 9 1230171 A7 B7 五、發明説明（5 ) 工助劑、可塑劑、著色劑等。 本發明之含氟橡膠硫化用組成物，僅K習用的含氟橡 膠硫化用組成物所適用的一次硫化即具有實用上足夠的特 性，可賦與二次硫化對後述定義的壓縮永久變形率之貢獻 度在30%以下的硫化成型品。 硫化條件，係以與習用的含氟橡膠硫化用組成物之硫 化情形相同即可•例如於溫度150〜190t：，壓力1〜10Pa ，硫化0 . 1〜1小時。 管_例 卜上龄例1 於Daiel G-912(Daikin工業股份有限公司製含有碘之 含氟橡膠）100重量份内，Μ表2所示的組成配合MMedium Thermal Carbon(MT-C)20重量份，三聚異氰酸三婦丙基酯 (日本化成股份有限公司製造TAIC-M60。三聚異氰酸三烯 丙基酯之60%稀釋品）6·7重量份及Perhexa 25B (日本油脂 股份有限公司製造）0.5重量份，藉由開放輥輪混練，以製 備試驗用配合料。 經消部中次標^-局1b〈_T.消费合作社印來 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將所得的組成物，Μ 1 6 0 t： —次硫化1 0分鐘，其次在 180C二次硫化4小時並成形，製作物性測定用之板片（120 mmxl50mmX2mm)及壓縮永久變形測定用P-24 0形環。 對上述僅進行一次硫化之成型品，及進行至二次硫化 為止的成型品，進行Μ下的測定對板片，MJIS K6301為 準，測定Μ1〇ο(100%抗拉應力）Τβ(裂斷時抗拉強度）、Εβ (裂斷時伸長率），已MJIS-K6253，Α型試片為準，測定Hs 本紙張尺度適川中國國家標绛（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 5 3 9 6 9 9 1230171 A7 B7 五、發明説明（6 ) (硬度）。 △ W，係以[(二次硫化成型品重量-一次硫化成型品重 量）/一次硫化成型品重量]X 100(% )表示的重量變化率。 CS (壓縮永久變形率）*係對JIS B2401所規定的P-24 之0形環，M2001CX70小時，25%壓縮之條件下，以JIS K6301 為準予 Μ 測定。依[(CSi-CS2)/CS2]x 100(% )，評 經滴部中央標準局员Η消费合作社印製 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 估 二 次 硫 化對 壓縮永久變形率之貢 獻 度， CS 1 為 僅 —" 次 硫 化 之 成 型 品之 CS、 _ CS2 為進行至二 次 硫化 為 止 的 成 型 品 之 CS 〇 比 較 例 2- ^ 3 除 Pe r h e X a 25B 之 量為1 . 0重量 份 或1 · 5 重 量 份 外 t 餘 與 比 較 例 1同法製 備組 成物，成形板）=!及0形 環 測 定 該 等 之 物 性 〇 比 較 例 4〜5 除 採 用Pe Γ C U m y 1 D (日本油脂股份有限公司製造） 0 . 25 重 量 份 或 1 . 5重量 份取 代 Perhexa 25B外， 餘 與 比 較 例 1 同 法 製 備 組 成物 ，成形板片及0形環， 測定該等之物性< 比 較 例 6 除 採 用D a i e 1 G-902(Daikin工 業 股份 有 限 公 司 製 造 之 含 有 TMf Wk 之 含氟 橡膠）作為含氟橡膠 P e r h ex a 25B 之 量 為 1 . 5重量份外， 餘 與比 較例1同法製 備 組成 物 成 形 板 片 及 0形環 ，測定該等 之物 性。 實 施 例 1 ^ -2 除 採 用P e Γ C U m y 1 D015重量分或1 • 0重 量 份 取 代 本紙張尺度適用中國阀家標卑·（ CNS ) Λ4規格（210X297公f ) 6 3 9 6 9 9 經满部中决猜^-局吳工消费合作社印製 1230171 A7 B7 五、發明説明（7 )

Perhexa 25B外，餘與比較例1同法製備組成物，成形板片 及0 -形環，測定該等之物性。 g _例3 除採用Perbutyl C 1.0重量份取代Perhexa 25B外， 餘與比較例1同法製備組成物，成形板片及0-形環，測定 該等之物性。 啻施例4 除採用Perbutyl D 1.0重量份取代Perhexa 25B外* 餘與比較例1同法製備組成物，成形板片及0 -形環，測定 該等之物性。 窨施例5 除採用Daiel G-902(Daikiri工業股份有限公司製造含 有碘之含氟橡膠）作為含氟橡膠，採用？6「(^1117100.5重量 份取代Perhexa 25B外，餘與比較例1同法*製備組成物， 成形板片及0形環，測定該等之物性。 Μ下的结果示於表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公漦） 7 3 9 6 9 9 1230171

7 B 五、發明説明（8 ) 裁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 比較 例 實施 例 1 2 3 ! 1 4 1 5 1 6 1 7 1 1 1 2 3 4 1 5 配合 1 I 1 I 1 I 1 j 1 1 1 1 DaielG912 100 100 100 100 100 1 1 I 100 100 I 100 100 - DaielG902 - - - 1 - 100 I 100 1 ! I 1 I - 100 ΚΓ-€ 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 TAICM60 6.7 6.7 丨6_7 I 6.7 6.7 6.7 6·7 6.7 6.7 6.7 6.7 6.7 Perhexa25B 0.5 1.0 |ΐ·5 - - 0.5 1.5 - - - - - PercumylD - - 1 1 - 0-25 1.5 - - 0.5 1.0 - - 0.5 PerbutylC - - 1 - - - - - - 嫌 1.0 - - PerbutylD - ί 1 - - - - - - - 1.0 - i-細伽 1 1 1 (160t：xi0^D 1 I 1 1 Mioo 112 |119 |114 62 115 37 40 1119 1100 128 131 39 Tb 205 216 Il86 166 195 180 206 1211 1195 225 227 184 Eb 175 1170 |170 I 240 170 350 310 1175 1170 175 165 320 Hs 74 1 75 1 73 73 73 72 71 1 75 1 74 1 74 1 75 72 CS(200t!X70<l、時） 29.5 124.9 | 125.0 i 37.0 24.0 27 30.0 121.8 I 121.2 丨 123.9 I -- 123.3 I 23 BBS 1 1 1 1 1 j I 1 1 1 (贿琳時） ί 1 1 1 1 MlOO 152 147 154 89 151 46 51 1148 135 1164 1153 49 Tb 273 252 284 228 248 230 254 1253 1264 1275 1276 221 Eb 175 165 160 210 160 300 280 1165 1160 1165 1165 300 Hs 77 77 77 74 77 72 74 1 77 76 77 1 77 72 CS(2001CX70/J、時） 20.4 17.3 17.1 18.9 17.3 23.0 28.0 119.0 16.9 19·1 118.0 21 △W⑻ 0.44 0.85 1.20 0.42 1.13 10.51 I 0.42 ίθ.76 1 |0·37 I_ [(CS1-CS2)]/ 44.61 43.9 46·2 I 95.8 38.7 17·4 7.1 1 114.7 125.4 丨 Ι25·1 I 129.4 9.5 CS2X100(%) 丨 1 1 1 1 I • 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 !_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） "3969Γ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 1230171 A7 B7 五、發明説明（9 ) 由實施例1〜5之结果可知，本發明之組成物，即使僅 K 一次硫化亦可賦與200¾ X70小時之壓縮永久變形較小 的0形環。 由比較例4之结果可知，Μ過氧化二異丙苯基0.25重 量份*並未能進行完全硫化，致壓縮永久變形率變差。比 較例5之结果*在過氧化二異丙苯基1.5份時，重量變化△ W ( % )顯示出極大。 硫化本發明之組成物而得的成型品，二次硫化對壓縮 永久變形率之貢獻度小，且一次硫化後之壓縮永久變形率 ，與相同的含氟橡膠比較的情形，與習用的組成物相較變 成相當小，故實際上即使不進行二次硫化，成型品亦有優 越的實用性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經滴部中央標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） 9 3 9 6 9 9

Claims (1)

1230171 丨公‘番豕I .一—一〜 第87105598號專利申請案 申請專利範圍修正本 rd. 'Μ .η 0 _ (9¾牵9月气,* 1· 一種含氟橡膠硫化用組成物，係包含：可以有機過氧化物 硫化的含氟橡膠100重量份、多官能性不飽和化合物〇·1 至10重量份、及包含於分解生成物之丙酮及第三丁醇之合 計量爲2m〇l/m〇l以下的有機過氧化物0.3至1.2重量份而 成，其中二次硫化對壓縮永久變形率之貢獻度：丨（CS1-CS2)/ CS2]x 100(%) [式中，CS1爲僅以160°c —次硫化10分鐘之成型品之壓縮永 久變形率，及CS2爲進行至180°C二次硫化4小時爲止的成型 品之壓縮永久變形率I在30%以下。 2·如申請專利範圍第1項之含氟橡膠硫化用組成物，其中該 含氟橡膠爲含有碘〇.〇1至5重量％之含有碘之含氟橡膠。 3·如申請專利範圍第1項之含氟橡膠硫化用組成物，其中該 有機過氧化物爲過氧化二異丙苯基。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 4·如申請專利範圍第1項至第3項之任一項之含氟橡膠硫化 用組成物，其中有機過氧化物對該含氟橡膠1〇〇重量份含 有0.4至1.0重量份。 5. —種含氟橡膠成型品，係由申請專利範圍第1項之含氟橡 膠硫化用組成物之硫化物而成。 1 (修正本）39699 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ).A4規袼（210 x 297公釐）