TWI225869B - Polycarbonate having a low shear thinning behavior - Google Patents

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A7 B7 1225869 五、發明說明（1) 發明領域 本發明有關一種聚碳酸酯樹脂，及尤其有關一種製備 聚碳酸酯之方法。 發明概述 5 本發明揭示一種經熔體聚合之聚碳酸酯。該聚碳酸酯 具有由下式限定值定義之剪切薄化比例(y) (Q) c + axb > y >-c+axb 10 其中 yg 1，c=0.3 至 0·1，b=14.831± 0.05 至 0·02， a=0.1262± 0·005至0.003，且χ係為聚碳酸酯之相對黏 度。該聚碳酸酯具有如同藉界面聚合方法製得且具有同等 分子量之直鏈聚碳酸S旨之流動性能。 發明背景 15 聚碳酸酯在工業上係藉由界面方法或藉由在熔體下之 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 酯基轉移方法（熔體聚合方法）而製得。該熔體聚合方法因 為係在不使用光氣或氣化溶劑的情況下進行，故愈來愈令 人感興趣。界面聚合方法所製得之聚碳酸酯一目前主要使 用者一係直鏈，該聚合物不含多官能性結構單元。此類直 2〇 鏈聚碳酸酯缺乏可分枝之多官能性結構單元，僅稍具有非 牛頓流動性能。 使用熔體聚合方法所製得之聚碳酸酯含有多官能性結 構單元，高度分枝化，且具有優越之非牛頓流動性能。在 聚合期間不可避免地產生該多官能性分支鏈結構單元的情 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 χ 297公釐） A7 B7 1225869 五、發明說明（2) 況係已知且描述於例如Angewandte Chemie 20, ρ· 633-660, 1956。就其不同之流動性質而言，難以在例如注模方法或 擠塑方法中使用此兩種可相互交換之聚碳酸酯。 一般經熔體聚合之聚碳酸酯係含有分支鏈單元，導致 5優越之非牛頓流動性能，此種性能通常具有剪切薄化比例 之特徵。不幸的是該分枝化亦導致令人無法接受之泛黃 度。 DE 42 38 123 A描述一種製備具有低分支鏈單元比例 之經炼艘聚合聚碳酸醋的方法，唯未出示形成之聚碳酸酿 10 的流動性能之細節。 US 5,932,683揭示一種典型之熔體聚合方法，其中製 得具有顯著非牛頓流動性能之典型分支聚碳酸酯。亦揭示 一種顯著非牛頓流動性能所需之特定分支鍵結構單元，及 反應時間與反應溫度之間的特定關係，所定義之參數内產 15生充分之分支鏈數，以達到該顯著非牛頓流動性能，同時 保持聚碳酸酯之其他良好性質。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 本發明之目的係提出一種具有同等於經界面聚合之聚 碳酸酯的流變性質之經熔體聚合聚碳酸酯，其中此等聚碳 酸醋係具有優越之色彩及色彩安定性。 20 發明詳述 此目的係藉經熔體聚合之聚碳酸酯達成，該聚碳酸酯 具有由下式限定值定義之剪切薄化比例(y) -4- A7 B7 1225869 五、發明說明（3 ) (Q) c + axb > y >-c+axb •所有1， -其中a、b及c係為常數，且 5 -c=0.3至〇·1 ’以〇·2至〇·1為佳，而約0·1最佳， -b=14.831± 〇·〇5 至 〇 02，以土 〇·〇4 至 0.02 為佳，而土約 0·02最佳，且 -a=(K1262± 0.005 至 〇·〇〇3，以± 0·004 至 0.003 為佳，且 土約0.003最佳，且 10 X係為聚碳酸酯之相對黏度。 剪切薄化比例係用以定量流動性能β該剪切薄化比例 係定義為在低剪切速率下之黏度相對於在高剪切速率之黏 度的比例。根據本發明，該势切薄化比例係為在280¾下 於50s·1剪切速率下之黏度相對於在5,000 s·1剪切速率下 15 之黏度的比例。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 意外的發現本發明藉熔體聚合方法（酯基轉移方法）製 得之聚碳酸酯係含有多官能基結構單元，其可分枝化，而 且具有等於藉界面聚合方法製得之直鏈聚碳酸酯的低度非 牛頓流動性能。此項發現極令人意外，因為所有先前已知 20之經熔體聚合之聚碳酸酯皆具有遠較直鏈聚碳酸醋為顧著 之非牛頓流動性能。本發明聚碳酸酯於注模期間具有優 之色彩安定性。 本發明經熔體聚合之聚碳酸酯對應於通式（！） 本紙張尺度通用甲國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐 A7 B7 1225869 五、發明說明（4) Y- Ό—M—0-

-0Y (1) 其中方括弧係表示重現結構單元， Μ 表示Ar或多官能基化合物A、Β、C及化合物D 其中Ar係由通式(2)表示 (2) 10 (R)n 訂 或特佳情況之由通式（3)表示之化合物 15 (3) R)n 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 (R)n 其中 20 Z 係表示CVCV亞烷基或C5-C12-亞環烷基、S、S02或 單鍵，R係表示經取代或未經取代之苯基、甲基、 丙基、乙基、丁基、C1或Br，且η係表示0'1或 2， 其中該多官能基化合物Α係為具有下式之化合物 -6- 本紙張尺度適用中國B家標準iCNS)A4規格210 X 297公釐、 1225869 A7 — B7 五、發明說明（5 ) —Ar一 =〇 (A) 〇

I

X 且於該聚碳酸酯中之含量係低於i 50〇 ρριη，低於looo ppm為佳，低於500 ppm最佳， 其中該多官能基化合物B係為具有下式之化合物

X tl 經濟部智慧財產局R工消费合作社印製 且於該聚碳酸酯中之含量係低於350 ppm，低於250 ppn 15 為佳，低於100 ppm最佳， 其中該多官能基化合物C係為具有下式之化合物 —Ar—Ο—Ar—

=09 9 (c), 20

X

X 且於該聚碳酸醋中之含量係低於200 ppm，低於150 ppm 為佳，低於100 ppm最佳， 其中該化合物D係為具有下式之化合物 夺紙诋尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X297公金） A7 B7 1225869 五、發明說明（6) -^Ar- (〇) 5 且於該聚碳酸醋中之含量係低於750 ppm，低於500 ppm 為佳，低於300 ppm最佳， 其中 Y 係為Η或符合通式(4)之基團

經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 其中 R 可相同或相異且係表示Η、C^Cio-烷基、-烷基芳 15 基、-環烷基、-氧烷基、-氧芳基、C6H5或 C(CH3)2C6H5，且 η 係表示0、1、2或3， 其中X係表示Υ或-(MOCOO)Y， 其中Μ及Y係具有前述定義，而此等定義亦可應用於前 20 述化合物。 本發明聚碳酸酯可具有一以凝膠滲透層析測量一由 5000至80,000之重量平均分子量，以由10,000至60,000 為佳，而由15,000至40,000最佳。

Ar較佳係具有以下定義： 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 1225869 五、發明說明（7) 5

較佳之多官能基化合物A係對應於下式： ο 1

X 5 11 較佳多官能基化合物B係對應於下式：

(B1) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 20 較佳之多官能基化合物C係對應於下式：

(C1) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 1225869 五、發明說明（〇 較佳之多官能基化合物D係對應於下式：

Ο 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 藉熔體酯基轉移方法製備芳族聚碳酸酯之方法係已知 10 且描述於例如”Schnell”，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Polymer Reviews, Vol· 9，Interscience Publishers，New York，London，Sydney 1964，參考 D.C· PREVORSEK，Β·Τ. DEBONA 及 Y, KESTEN 在 Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-15 90 (1980)中之 Corporate Research Center，Allied Chemical

Corporation，Moristown，New Jersey 07960，“Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers”，D.Freitag，U· Grigo, P.R. Miiller，N. Nouvertne 在 Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，Vol.ll 第二版，1988，第 648 至 20 718 頁中之 BAYER AG, “Polycarbonates”，及最後之 Des· U. Grigo，K. Kircher 及 R R. Mnller 在 Becker/Braun， Kunststoff-Handbuch，第 3/1 冊，Polycarbonate, Polyacetale， Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992 第 117_299 頁中之”Polycarbonate”。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 jc 297公* ) 1225869 A7 B7 五、發明說明（9)

本發明聚破酸酯一亦可為聚酯碳酸酯—係藉著適當 酚與碳酸二芳基酯於適當之觸媒存在下進行溶體輯之 移反應而製備。該聚碳酸酯亦可藉碳酸酯寡聚物—含有# 基或碳酸酯末端基、與適當之二酚及碳酸二芳酯進行端2 5而製備。 Q 本發明適當之碳酸二芳基酯有二-C6-至C14-芳基醋， 以酚或經烷基取代之酚的二酯為佳，即碳酸二苯酯、碳酸 二甲苯酯及碳酸二-4-第三丁基苯酯。碳酸二苯酯最佳。 適當之碳酸醋募聚物係由前述通式（1)描述，分子量 10 係由 220 至 15,000。 適當之二_c6-c14-芳基酯亦包括不對稱之二芳基酯， 其含有芳基取代基之混合物。碳酸苯基甲苯酯及碳酸4-第三丁基苯基苯S旨最佳。 15 適當之二芳基酯亦包括多於一種之二芳基酯 的混合物。最佳之混合物係為碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯 與碳酸二-4-第三丁基苯酯之混合物。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 基於1莫耳二酚，碳酸二芳基酯之用量可由1.00至 1.30莫耳，尤其是1.02至1.20莫耳，最佳是由1.05至 1.15莫耳。 20 適用於本發明之二羥基苯化合物係為對應於通式（5) 者：

/=v^0H (5) H0~O^ (R)n 本紙張尺度適用中國國冢棵準(CNS)A4規格（210 X 297公策了 A7 B7 1225869 五、發明說明（10) 其中 R 係表示經取代或未經取代之苯基、甲基、丙基、乙 基、丁基、C1或Br，且η係表示0、1或2。 5 最佳之二羥基苯化合物係為1，3-二羥基苯、1，4-二羥 基苯、及1，2-二羥基苯。 適用於本發明之二酚係為對應於通式(6)者：

；R)n (R)n 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 其中 Z 係為CVC8-亞烷基或C5-C12-亞環烷基、S、so2或單 15 鍵， R 係表示經取代或未經取代之苯基、甲基、丙基、乙 基、丁基、C1或Br，且 π 係表示0、1或2。 較佳二酚係為4,4’_二羥基聯苯、4,4’-二羥基二苯基 20 硫醚、1，1-雙（4-羥苯基）環己烷、1，2-雙（4-羥苯基）苯、 1，3_雙(4_羥苯基）苯、1，4-雙(4_羥苯基)苯、雙(4-羥苯基）甲 烷、2,2-雙（4-羥苯基）丙烷、2,4-雙（4-羥苯基）-2-甲基丁 烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥苯基)-丙烷、2,2-雙(3-氣-4-羥苯基) -2-丙烷、雙（3,5-二甲基-4_羥苯基）甲烷、2,2·雙（3,5-二甲 -12- 本紙張尺度適用中國B家標準(CNS)A4规格（210乂297公釐） 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 1225869 at B7 五、發明說明（11) 基-4-羥苯基）丙烷、雙(3,5_二甲基-4-羥苯基)砜、雙(4-羥 苯基）砜、1，2-雙[2-(4-羥苯基）異丙基]笨、U-雙[2-(4-羥 苯基）異丙基]苯、1，4-雙[2-(4-羥苯基）異丙基]苯、1，卜雙 (4-羥苯基）-1-苯基乙烷、2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、 5 2,2-雙(3,5-二氣-4-羥苯基）丙烷、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基) 丙烷、1，1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷。 最佳之二酚係為1，1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥苯基）丙烷、4,4’-二羥基聯苯、1，1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、2,2-雙（3,5-二溴-4-羥苯基）丙烷及 10 1，3-雙羥苯基)異丙基]苯。 適當之二酚亦包括一種以上之二酚的混合物；此情況 下，會形成共聚碳酸酯。最佳混合物係為1，3-雙[2-(4-羥 苯基）異丙基]苯、U-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、 2.2- 雙(4-羥苯基）丙烷、4,4’-二羥基聯苯及2,2_雙(3,5-二 15 漠-4-經苯基）丙烧。 可另外添加分支鏈劑，諸如含有三個官能性酚OH基 團之化合物。此者明顯地使該聚合物分枝化，而增加該聚 合物之非牛頓特性。適當之分支鏈劑係包括間苯三酚、 3.3- 雙（3-甲基-4-羥苯基)-2-合氧基-2,3-二氫吲哚、4,6-二 20 甲基-2,4,6-三（4-羥苯基)-庚-2-烯、4,6_二甲基-2,4,6-三（4· 羥苯基）庚烷、1，3,5-三(4-羥苯基）苯、1，1，1-三(4_羥苯基） 乙烷、三(4-羥苯基）苯基甲烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥笨基）環 己基]丙烷、2,4-雙(4-羥苯基異丙基）酚、2,6-雙(2_羥基-5、 曱基苄基）-4-甲基酚、2-(4_羥苯基）-2-(2,4-二羥苯基）丙 •13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格飞210x297公釐）

1225869 Λ7 Β7 經濟部智慧財產局具工消费合作社印製 五、發明說明（12 ) 5 10 烷、原對苯二甲酸六(4-(4-羥苯基異丙基）苯基）酯、四（4-羥苯基）甲烷、四（4-(4-羥苯基異丙基）苯氧基）甲烷及1，4-雙（4’，4”_二羥基三苯基）甲基）苯、靛紅雙甲酚、異戊四 醇、2,4-二羥基苄酸、苯均三酸及氰尿酸。 適於製備本發明聚碳酸酯之觸媒係例如具有以下通式 ⑺者 R1 -P——Rz (7) 其中 R1、R2、R3及R4係表示相同或相異之Cr至C18-伸烷 基、C6-至C1(r芳基或C5-至C6-環烷基，且 15 X一係表示陰離子，其中對應之酸-鹼對 H+ + X—㈠HX— 之 pKb<ll 。 較佳觸媒係為氟化四苯基鎸、四苯基硼酸四苯基鱗及 苯酚四苯基鱗。以苯酚四苯基鎮最佳。鱗鹽觸媒之較佳量 係為每莫耳二酚1(Γ2至1(Γ8莫耳，而觸媒之最佳用量係 20 為每莫耳二酚1(Γ4至1(Γ6莫耳。除了鳞鹽以外，可使用 其他輔觸媒，以增加聚合速率。該輔觸媒係包括鹼金屬及 驗土金屬之鹽類，諸如銀、納及卸之氫氧化物、醇鹽、及 芳基氧化物，以鈉之氫氧化物、醇鹽、及芳基氧化物鹽類 為佳。氫氧化鈉及苯酚鈉最佳。以鈉計算時，輔觸媒之用 .14· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 訂 I225869 A7 B7 五、 發明說明（13) 10 15 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20 量可介於1至200 ppb範圍内，以由5至150 ppb為佳， 而由10至125 ppb最佳。 該聚碳酸酯係於由15〇至40(TC之溫度下分階製備， 各階段之逗留時間可由15分鐘至5小時，而壓力係由 1000 至 0.01 mba卜 本發明亦提供含有本發明聚碳酸酯之聚碳酸酯組合 物，及含有該組合物之模製物件。 除了聚碳酸酯或聚酯碳酸酯之外，本發明組合物可含 有其他聚合物成份及習用添加劑。可能之聚合物成份係包 括苯已烯/丙烯基/腈三聚物(SAN)、丙烯基/丁二烯/苯乙烯 三聚物（ABS)、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)、氟化聚烯烴 (PTFE)、聚苯基硫醚(pPS)、聚烯烴諸如聚乙烯、聚丙烯 及乙烯/丙烯橡膠、環氧樹脂、聚酯諸如聚對苯二甲酸丁 二醇酯（PBT)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚環己烯二 甲醇(PCT)、乙二醇與環己烯二甲醇對苯二甲酸在兩成份 比例為1:4下之共聚酯（PCTG)、乙二酵舆環己烯二甲酵對 笨二甲酸於兩成份比例為4:1下之共聚酯（PETG)、及藉界 面方法製得之其他聚碳酸酯，及前述成份之混合物。其他 添加劑有脫模劑、安定劑、抗氧劑、阻燃劑、著色劑及顏 料、抗靜電劑、晶核形成劑、抗滴垂劑及有機及其他無機 填料及強化劑。 本發明聚碳酸醋在本發明組合物中之含量以組合物重 量計以由5至95重量百分比為佳，由10至90重量百分 比特佳，而由20至80重量百分比最佳。本發明組合物之 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐了 訂 # A7 B7 1225869 五、發明說明（14) 其他聚合物成份之含量以組合物重量計較佳係由1至至 60重量百分比，尤其是由1至40重量百分比，而由2至 30重量百分比最佳。 該組合物可含有以經充填或強化之模製組合物計最高 5 60重量百分比，較佳由10至40重量百分比之無機物 質，諸如填料及/或強化劑。本發明組合物中可含有以組 合物重量計最高達35重量百分比之阻燃劑，以由1〇至 25重量百分比為佳。 除聚碳酸酯/聚酯碳酸酯外，可另外包含於本發明組 10 合物中之此等及其他成份或添加劑係於下文中以實施例說 明。 可於許多刊物中找到此等物質，諸如例如Additives for Plasics Handbook，John Murphy，1999，且係市售品。 i ·適當之抗氣劍有例如： 15 1·1 ·經烷某化之簞鹼，例如2,6-二-第三丁基-4-甲基酚、 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 2-第三丁基-4,6-二甲基酚、2,6-二•第三丁基-4-乙基酚、 2,6-二-第三丁基-4-正丁基酚、2,6-二-第三丁基-4-異丁基 酚、2,6-二-環戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基環己基）-4,6-二 甲基酚、2,6-二-十八基-4-甲基酚、2,4,6-三環己基酚、 20 2,6-二-第三丁基-4-甲氧基甲基酚、側鏈為直鏈或分支鏈 之壬基酚例如2,6-二-壬基-4-甲基酚、2,4-二甲基-6_(Γ-甲 基-十一_1、基）酚、2,4-二甲基-6-(1，-甲基十七-1、基)-酚、 2,4-二甲基-6-(Γ-甲基十三-1’-基)酚。 12 ·览硫基甲基酚，你丨如2,4-二辛硫基甲基-6-第三丁基 -16- 本紙張尺度適用+ eng冢標準(CNS)A4規4 (210 X 297公釐） 1225869 A7 B7 五、發明說明（15) 5 10 15 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20 酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基酚、2,4·二辛硫基甲基-6-乙 基酚、2,4-二-十二碳硫基甲基壬基酚。 1.3 ·氫醌及經烷基化氫醌，例如2,6-二-第三丁基-4-甲氧 盼、2,5-二-第三丁基氮S昆、2,5-二-第三戊基氫δ昆、2,6-二 苯基-4-十八氧基紛、2,6-二-第三丁基氫酿i、2,5_二-第三 丁基-4-經基菌香鍵、3，5-二·第三丁基-4-經基齒香謎、硬 脂酸3,5-二-第三丁基-4-羥苯酯、己二酸雙(3,5-二-第三丁 基-4-經基苯基)g旨。 1.4 ·生育酚，例如α-生育酚、冷-生育酚、r-生育酚、 5 -生育紛及其混合物（維生素E)。 1.5 ·經羥基化之硫基二笨基醚，例如2,2’-硫基雙(6-第三 丁基-4_甲基酚）、2,2’-硫基雙(4-辛基酚）、4,4’-硫基雙（6_ 第三丁基-3-甲基酚）、4,4’-硫基雙（6-第三丁基-2-甲基 酚）、4,4’-硫基雙（3,6-二-第二戊基酚）、4,4’-雙(2,6-二甲 基-4-經苯基)二硫謎。 1-6 ·亞烷基雙酚，例如2,2’-亞甲基雙(6_第三丁基-4-甲基 酚）、2,2’-亞甲基雙（6-第三丁基_4_乙基酚）、2,2’-亞甲基 雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基）酚]、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚）、2,2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚）、2,2’-亞甲 基雙（4,6-二-第三丁基酚）、2,2’-亞乙基雙（4,6-二-第三丁 基酚）、2,2’-亞乙基雙（6·第三丁基-4-異丁基酚）、2,2’-亞 甲基雙[6-( α -甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2’-亞甲基雙[6-( α， α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4’-亞甲基雙(2,6-二-第三丁 基酚）、4,4’-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲基酚）、1，1-雙(5-第 17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 參 訂 A7 B7 1225869 五、發明說明〇6) 三丁基-4-羥基-2-甲基苯基）丁烷、2,6-雙（3-第三丁基-5-甲 基-2-羥基苄基)-4-甲基酚、1，1，3-三（5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基）丁烧、1，1-雙（5-第三丁基-4-經基-2-甲基苯基）-3-正十二碳基氫硫基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙（3、第三丁基-5 4’-羥苯基）丁酸酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基）二 環戊二烯、對苯二甲酸雙[2-(3’_第三丁基-2’-羥基-5’-甲基 苄基)-6-第三丁基-4-甲基苯基]酯、1，1-雙(3,5-二甲基-2-羥 苯基）丁烷、2,2-雙（3,5·二-第三丁基-4-羥苯基）丙烷、2,2-雙（5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二基氫硫基丁 10 烷、1，1，5,5_四-(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基）戊烷。 訂 1.7 · Ο-、N-及S-芊基化合物，例如3,5,3，，5’_四-第三丁 基-4,4’-二經基二午基鍵、氫硫基乙酸十八基-4-經基-3,5-二甲基苄酯、氫硫基乙酸十三基-4-羥基-3,5-二-第三丁基 午6旨、三(3,5-二-第三丁基-4-經基午基）胺、二硫代對苯二 15 甲酸雙（4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基）酯、雙（3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基）硫醚、3,5-二-第三丁基-4-羥基 +基氫硫基乙酸異辛醋。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 1.8 ·經羥芊基化之丙二酸酯，例如丙二酸二-十八基-2,2-雙（3,5-二-第三丁基-2-經基午基）S旨、丙二酸二-十八基-2- 20 (3-第三丁基-4·羥基-5-甲基苄基）酯、丙二酸二-十二基氫 硫基乙基雙(3,5-二-第三丁基-4-經基辛基）g旨、丙二酸 [4-(1，1，3,3-四甲基丁基）苯基]-2,2-雙（3,5-二-第三丁基-4-羥 基苄基)酯。 1.9 ·芳族羥芊基化合物，例如1，3,5-三（3,5-二-第三丁基· -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(；210 X 297公釐） A7 B7 1225869 五、發明說明（〖7) 羥基苄基）-2,4,6-三甲基苯、1，4-雙（3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)_2,3,5,6·四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二_第三丁基·4-經基辛基)紛。 1·1〇 · 并化合物，例如2,4-雙(辛基氩硫基)-6-(3,5·二-第 5三丁基羥基苯胺基)-1，3,5_三畊、2-辛基氫硫基-4,6-雙 (3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-i，3,5-三畊、2-辛基氫硫 基-^-雙卩义二-第三丁基+羥基苯氧基”义^三畊、 2.4.6- 三（3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基）-1，2,3-三畊、 1，3,5·三(3,5-二-第三丁基羥基苄基）異氰尿酸酯、 10三（4_第三丁基-3-羥基_2,6_二甲基苄基）異氱尿酸酯、 2.4.6- 三（3,5-二-第三丁基冰羥苯基乙基）+23-三畊、 1，3,5-二（3,5-二·第三丁基_4-羥苯基丙醯基）六氳]，3,5-三 畊、1，3,5-三(3,5-二環己基-4_羥基苄基）異氰尿酸酯。 i·11 ·塍·胺棊酚，例如4-羥基月桂醯替苯胺、4·羥基硬脂 15醯替苯胺、辛基-Ν-(3,5·二-第三丁基-4-羥基苯基）胺基甲 酸酯。 Μ2 · Κ3,5_二基-4-海其芙篡）¾酸*箪元醇 多.it醇類之g旨類’例如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十 經濟部智慧財產局負工消费合作社印製 八烧醇、1，6-己二醇、ι，9_壬二醇、乙二醇、丨，2_丙二醇、 20新戊二醇、硫基二-乙二醇、二_乙二醇、三-乙二醇、異 戊四醇、異氰尿酸三（羥基乙基）酯、N，N、雙（羥基乙基）草 醯胺、3-硫雜十一烷醇、3_硫雜十五烷醇、三甲基己二 醇、三羥甲基丙烷、‘羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環 [2·2·2]辛烧。 -19- 五、發明說明（18) 八烷醇、1，6-己二醇、1 9·壬- 、辛醇、十 新^一結汾甘 ，壬一醇、乙二醇、1，2-丙二醇、 5 乙二醇、二·乙二醇、三-乙二醇、異 :、異氰尿酸三（經基乙基)醋、Ν，Ν，·雙（經基乙基）草 胺^硫雜十一烧醇、3·硫雜十五烧醇、三甲基己二 基丙烷 ' 冬羥基甲基+磷雜心，6,7_三氧雜二環 1.14 · 基）丙酸與單元蟀气炙亓 1〇 例如甲醇、乙醇、正辛醇、異㈣、十八烧 醇、1，6-己二醇、i，9•壬二醇、乙二醇、u喝二醇、新戊 一醇、硫基二-乙二醇、二-乙二醇、三_乙二醇、異戊四 醇、異氰尿酸三（羥基乙基）酯、凡…-雙（羥基乙基）草醯 胺、％硫雜十n 3_硫雜十五烧醇、三甲基己二醇、 15三羥甲基丙烷、4_羥基甲基+磷雜_2,6,7_三氧雜二環 [2·2·2]辛烧。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 1.15 ^2^·-—-第—丁棊_4_經基苯華乙酸與箪元薛或客分巧 ϋΙΑ，例如曱醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、 1,6-己二醇、1，9_壬二醇、乙二醇、it丙二醇、新戊二 20醇、硫基二-乙二醇、二-乙二醇、三-乙二醇、異戊四 醇、異氰尿酸二（經基乙基）酯、N，N，-雙（經基乙基）草醯 胺、3-硫雜Η)炫醇、3-硫雜十五烧醇、三甲基己二醇、 三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-卜磷雜-2,6,7_三氧雜二環 [2.2.2]辛烷。 -20·

本紙張尺度適用中國國冢標準(CNS〉A4規格U10 X 297公» Y A7 B7 1225869 五、發明說明（19) 1.16 ·沒-(3,5-二-第三丁基-4-羥墓茉基）丙酸之醯胺類， 例如N，N’-雙（3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基）伸己基 二醯胺、N，N’-雙（3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基）伸 丙基二醯胺、N，N’·雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醢基） 5 醯肼、N，N’-雙[2-(3-[3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基]-丙醯 氧基）乙基]草醯胺(Uniroyal 之 Naugard® XL-1)。 1.17 ·抗壞血酸（維生素C) 1.18 ·胺型抗氣劑，例如N，N’-二異丙基-對-苯二胺、 N，N’-二·第二丁基-對-苯二胺、N，N’-雙（1，4-二甲基戊基)- 訂 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 10 對-苯二胺、N，N’-雙（1-乙基-3-甲基戊基）-對-苯二胺、 N，N’_雙（1-甲基庚基)-對-苯二胺、N，N’-二環己基·對-苯二 胺、N，N’-二苯基-對-苯二胺、N，N’-雙(2-萘基)-對-苯二 胺、N-異丙基-Ν’-苯基-對-苯二胺、N-(l，3-二甲基丁基)-Ν’-苯基-對苯二胺、N-(l-甲基庚基)-Ν’-苯基-對-苯二胺、 15 Ν_環己基-Ν’-苯基-對-苯二胺、4-(對-甲苯氨磺醯基）二苯 胺、Ν，Ν’-二甲基_Ν，Ν’_二-第二丁基-對-苯二胺、二苯 胺、Ν-稀丙基二苯胺、4-異丙氧-二苯基胺、Ν-苯基-1-萘 基胺、Ν-(4-第三辛基苯基>1-萘基胺、Ν-苯基-2-萘基 胺、經辛基化之二苯胺例如對，對、二-第三辛基二苯胺、 20 4-正丁基胺基酚、4-丁醯基胺基酚、4-壬醯基胺基酚、4- 十二醯基胺基酚、4·十八醯基胺基酚、雙（4-甲氧苯基） 胺、2,6-二-第三丁基-4-二甲基胺基甲基紛、2,4’-二胺基 二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、Ν，Ν，Ν’，Ν’-四甲 基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基）胺基]乙 -21· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 \ 297公釐） A7 B7 1225869 五、發明說明（2〇) 烷、1，2-雙（苯基胺基）丙烷、（鄰-甲苯基）雙胍、雙[4-(Γ，3’_二甲基丁基）苯基]胺、經第三辛基化之N-苯基-1-萘 基胺、經單-及二-烷基化之第三丁基-/第三辛基-二苯基胺 的混合物、經單-及二-烷基化之壬基二苯基胺的混合物、 5 經單-及二_烷基化之十二烷基二苯基胺的混合物、經單- 訂 及二-烷基化之異丙基-/異己基-二苯基胺的混合物、經單-及二-烷基化之第三丁基二苯基胺的混合物、2,3_二氫-3,3-二甲基-4Η-1，4-苯并噻畊、吩噻畊、經單-及二-烷基化之 第三丁基-/第三辛基-吩噻畊的混合物、經單-及二-烷基化 10 之第三辛基吩噻畊的混合物、Ν-烯丙基吩噻畊、 Ν，Ν，Ν’，Ν’_四苯基-1，4_二胺基丁-2-烯、Ν，Ν-雙（2,2,6,6-四 甲基哌啶-4-基己二胺、雙(2,2,6,6-四甲基吡啶-4-基）癸二 酸醋、2,2,6,6-四甲基哌咬-4-_、2,2,6,6_四甲基喻咬-4-醇。該等化合物可個別或於混合物形式下使用。 15 1.19 ·適當之硫代協合劑有例如硫基二丙酸二月桂酯及/ 或硫基二丙酸二硬脂酯。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 1.20 · UV吸收劑及光安定劑在本發明組合物中之用量以 組合物重量計可由〇·1至15重量百分比，以由3至8重 量百分比為佳。適當之UV吸收劑及光安定劑有例如： 20 2.1 · 笨基)-笨并三嗤’例如2-(2’-經基-5’ -甲基苯 基）苯并三唑、2-(3’，5’-二-第三丁基-2’-羥苯基）苯并三 唑、2-(5、第三丁基-2’-羥苯基）苯并三唑、2-(2’-羥基-5、 (1，1，3,3-四甲基丁基）苯基）苯并三唑、2-(3’，5’-二-第三丁 基-2’-經苯基)_5_氣苯并三峻、2_(3’_第三丁基-2’·經基-5’- -22· 未紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2ί〇 X 297公釐） A7 B7 1225869 五、發明說明（21 甲基苯基）-5-氣苯并三唑、2-(3’-第二丁基-5’·第三丁基-2’-羥苯基）-苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧苯基）苯并三 唑、2-(3’，5’-二·第三戊基-2’-羥苯基）苯并三唑、2-(3’，5’-雙（α，α-二甲基苄基)-2’-羥苯基）苯并三唑、2-(3’-第三丁 5 基-2’-羥基-5’-(2-辛氧羰基乙基）苯基)-5-氣苯并三唑、2- (3’-第三丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基）羰基乙基]-2’-羥苯基)-5-氣苯并三唑、2-(3’-第三丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧羰基乙 基）苯基)-5-氣苯并三唑、2-(3’-第三丁基-2’-羥基乃’-(2-甲 氧羰基乙基）苯基）苯并三唑、2-(3’-第三丁基-2’-羥基-5’-10 (2-辛氧羰基乙基）苯基）苯并三唑、2-(3’-第三丁基-5’-[2- 訂 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 (2-乙基己氧基）羰基乙基]_2’_羥苯基）苯并三唑、2-(3’-十 二基-2’-羥基_5’_甲基苯基）苯并三唑、2-(3’_第三丁基-2、 羥基-5’·(2-異辛氧羰基乙基）苯基）苯并三唑、2,2’-亞甲基-雙[4-(1，1，3,3-四甲基丁基）-6_苯并三唑-2-基酚];2-[3’-第 15 三丁基-5’-(2-甲氧羰基乙基)-2’-羥苯基]-2Η-苯并三唑與聚 乙二醇 300之酯基轉移產物；[R-CH2CH2_COO-CH2CH2]2，其中R=3’·第三丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2、羥基-3Μ〇:，α·二甲基苄基)-5’-(1，1，3,3-四甲基丁基）苯基]苯并三唑、2-[2’-羥基-3’-(1，1，3,3-四甲 20 基丁基)-5’-(α，α-二甲基苄基）苯基]苯并三唑。 2.2 · 2-羥基二茉甲酮，例如4,羥基、4-甲氧基、4-辛氧 基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4_苄氧基、4,2’，4’-三羥基 及2’-羥基-4,4’-二甲氧基衍生物。 2·3 ·經取代及未經取代之苄酸的酯類，諸如例如水揚酸 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 1225869 五、發明說明（22) 4_第三丁基苯酯、水楊酸苯酯、水揚酸辛基苯酯、聯苯甲 醯間笨二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基）間苯二酚、苯甲醯 基間苯二酚、4-羥基苄酸2,4-二-第三丁基苯基-3,5-二·第 三丁酯、4-羥基苄酸十六基-3,5-二-第三丁酯、4-羥基苄 5 酸十八基-3,5-二-第三丁酯、4-羥基苄酸2-甲基-4,6-二-第 三丁基苯基-3,5-二-第三丁酯。 2.4 ·丙烯酸酯，例如α-氰基-冷，/5_二苯基丙烯酸乙酯、 α-氰基-石，点-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲 酯、α-氰基-/S-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、氰基-泠- 10 甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-對-甲氧基肉桂酸 甲酯及Ν-(冷-甲酯基氰基乙烯基)_2_甲基吲哚咁。 2.5 ·錄化合物，例如2,2’-硫基雙[4-(1，1，3,3·四甲基丁基) 酚]之鎳錯合物，諸如1:1或1:2錯合物，其含有或不含附 加之配位基，諸如正-丁基胺、三乙醇胺或N-環己基二乙 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 15 醇胺’二丁基二硫代胺基甲酸錄，4-經基-3,5-二-第三丁 基苄基膦酸之單烷基酯例如甲基或乙基酯的鎳鹽，酮肟之 鎳錯合物例如2_羥基-4-甲基苯基十一基酮肟，1-苯基_4-月桂醯-5-羥基吡唑之鎳錯合物，其含有或不含附加之配 位基。 20 2.6 ·立體受阻胺類，例如癸二酸雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌 啶基）酯、琥珀酸雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）酯、癸二酸 雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）酯、癸二酸雙（1-辛氧基· 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）酯、4-羥基苄基丙二酸雙 (1，2,2,6,6-五甲基-4-味咬基）S旨正丁基-3,5·二-第三丁醋、 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 1225869 A7 _ B7 五、發明說明（23) 1-(2_羥乙基）-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸之縮合 產物、N，N’-雙(2,2,6,6-四甲基_4_哌啶基）伸己二胺與4-第 三辛基胺基-2,6-二氣-1，3,5-三畊之直鏈或環狀縮合產物、 腈基三乙酸三（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）酯、四（2,2,6,6-四 5甲基冬喊啶基分1，2,3,4· 丁烷四羧酸酯、1，Γ-(1，2-乙烷二 基）雙(3,3,5,5-四甲基哌畊阑）、4-苯甲醯基_2,2,6,6_四甲基 tl· 經濟部智慧財產局貝工消t合作社印製 喊咬、4-硬脂氧-2,2,6,6-四甲基哌啶、丙二酸雙（1，2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苄基) 酿、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1，3,8-三氮雜螺[4,5]癸烷-10 2,4-二嗣、癸二酸雙（1-辛氧基_2,2,6,6•四甲基哌啶基）酯、 琥珀酸雙（1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基）酯、ν，Ν，-雙 (2,2,6,6-四甲基-4-哌咬基）伸己二胺與4-嗎福啉基-2,6·二 氣-1，3,5-三畊之直鏈或環狀縮合產物、2-氣_4,6-雙(4-正丁 胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1，3,5_三畊與l，2-雙（3-胺基丙 15胺基）乙烷之縮合產物、2-氣-4,6-雙(4-正丁胺基-1，2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1，3,5-畊與1，2-雙(3-胺基丙胺基）乙烷之縮 合產物、8-乙醯基-3-十二基·7,7,9,9-四甲基-1，3,8-三氮雜 螺[4.5]癸烧-2,4-二酮、3_十二基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-喻咬 基）吡咯啶-2,5-二酮' 3-十二基-1-(1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶 20 基）吡咯啶-2,5-二酮、4-十六碳氧-及4-硬脂氧-2,2,6,6-四 甲基喻咬之混合物、Ν，Ν’·雙(2,2,6,6-四甲基-4-喻咬基）伸 己二胺與4-環己胺基-2,6-二氣-1，3,5-三畊之縮合產物、 12-雙(3-胺基丙胺基）乙烷與2,4,6_三氣-ΐ，3,5-三畊之縮合 產物、及4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶（CAS Reg. No. -25- 尽紙張尺度避用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公 A7 B7 1225869 五、發明說明（24 [136504-96-6] ; N-(2,2,6,6-四甲基_4_哌啶基)-正十二基琥 珀醯亞胺、义（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）-正十二基琥珀 酿亞胺、2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4_合 氧基螺[4·5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一碳基-1-氧雜-5 3,8-二氮雜_合氧基螺[4·5]癸烷與表氣醇之反應產物、1，1_ 雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌唆氧羰基)-2-(4-甲氧苯基）乙烯、 N，N’-雙（甲醯基）-N，N’-雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）己二 胺、4_甲氧亞甲基丙二酸與1，2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶 之二醋、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6,6-四甲基-4-旅唆基)] 10 矽氧烷、順丁烯二酸酐/α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1，2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶之反應產物。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 2.7 ·萆醯胺，例如4,4、二辛氧基草醯替苯胺、2,2、二乙 氧草醯替苯胺、2,2、二辛氧基-5,5’-二-第三丁基草醯替苯 胺、2,2’_二-十二氧基-5,5’_二-第三丁基草醯替苯胺、2-乙 15 氧基·2’_乙基草醯替苯胺、：^，1^’_雙(3-二甲胺基丙基）草醯 胺、2-乙氧基-5 -第三丁基-2’-乙基草酿替苯胺及其與2-乙 氧基-2’-乙基-5，4’-二-第三丁基草醯替苯胺之混合物、經 鄰-及對-甲氧基二取代之草醢替苯胺的混合物、及經鄰-及對-乙氧基二取代之草醯替笨胺的混合物。 20 2.8 · 2-(2-經笨基）-1，3,5-三^?井，例如 2,4,6-三(2-經基-4-辛 氧苯基)-1，3,5-三畊、2-(2-羥基-4-辛氧苯基)·4,6-雙(2,4-二 曱基苯基)-1，3,5-三畊、2-(2,4-二羥基苯基)_4,6-雙（2,4-二 甲基苯基)-1，3,5-三畊、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)_1，3,5·三畊、2-(2-羥基-4-辛氧苯基M，6-雙(4- -26- 未紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1225869 A7 B7 五、發明說明（25) "~ 甲基苯基M，3,5-三畊、2-(2-羥基-4·十二碳氧苯基)_4,6-雙 (2,4_二甲基苯基）_1，3,5_三畊、2-(2-羥基冬十三碳氧笨 基)-4,6_雙(2,4_二甲基苯基}-1，3,5_三畊、2 [2_羥基_4_(2_羥 基-3_丁氧基丙氧基）苯基]_4,6_雙(2,4-二甲基)-1，3,5-三讲、 5 2-[2-經基_4-(2·羥基-3-辛氧基丙氧基）苯基]-4,6-雙(2,4-二 甲基)-1，3,5_三畊、2_[4气十二碳氧/十三碳氧-2•羥基丙氧 基經基笨基]_4,6_雙(2,4-二甲基苯基)-1，3,5-三畊、2-[2_經基-4、(2-羥基-3-十二碳氧丙氧基）苯基]-4,6-雙(2,4-二 甲基苯基)·1，3,5·三畊、2-(2-羥基-4_己氧基）苯基-4,6-二苯 10基-1，3,5·三啡、2-(2-羥基·4-甲氧苯基)-4,6·二苯基-1，3,5-二4、2,4,6_三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基）苯基]· U，5-三P井、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧苯基)_6_苯基-1，3,5-三4、2-{2、羥基-4_[弘(2-乙基己基_i_氧基)_2_羥基丙氧基] 苯基}4,6_雙(2,4·二甲基苯基)_1，3,5_三畊。 15 該化合物可個別或於混合物形式下使用。 3 · 屬減活劊右例如N，N’-二苯基草醯胺、N·水 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 揚搭水揚醯肼、n，n，-雙（水楊醯)胼、N，N，-雙(3,5_二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基）肼、3-水楊醯胺基-1，2,4-三 峻、雙（亞苄基）草二醯肼、草醯替苯胺、異苯二曱醯胼、 20癸二醯雙笨醯肼、n，N，-二乙氧基己二醯肼、N，N’-雙（水 揚醯基）草二醯肼、Ν,Ν’-雙（水揚醯基)硫基丙二醯肼。該 化合物可個別使用或以混合物形式使用。 4·適於作為熱安定劑之亞磷酸酯及亞膦酸酯有例如亞磷 酸三笨酯、亞磷酸二苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷 -27- 本紙張尺度遍Μ + η囷家榡本(CNS>A4規格· (210x297 ^«7 A7 B7 1225869 五、發明說明（26) 酸三（壬基苯基）酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八碳 酯、二硬脂基異戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三（2,4-二-第 三丁基苯基）酯、二異癸基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基）異戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,6-二-第三 5 丁基-4_甲基苯基）異戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基異戊 四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基）異戊四 醇二亞磷酸酯、雙（2,4,6-三（第三丁基苯基）異戊四醇二亞 磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯、四（2,4-二-第三 丁基苯基）-4,4’-伸聯苯基二亞膦酸酯、6-異辛氧基-10 2,4,8，10-四-第三丁基-12H-二苯并[d，g]-l，3,2_二氧雜填啐 (phosphocine)、亞鱗酸雙(2,4-二-第三丁基-6_甲基苯基）甲 酯、亞磷酸雙（2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基）乙酯、6-氟-2,4,8，10-四-第三丁基-12-甲基二苯并[d，g]-l，3,2_二氧雜磷 咔、2,2’，2”-腈基-[三乙基三（3,3’，5,5’-四-第三丁基-1，1、聯 15 苯·2,2’_二基）亞磷酸酯]、亞磷酸2_乙基己基(3,3’，5,5’-四-第三丁基聯苯基-2,2’ -二基）醋、5-丁基-5-乙基-2· (2,4,6-三-第三丁基苯氧基）-1，3,2_二氧雜磷烷。該等化合 物可個別或於混合物形式下使用。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 特佳者係為亞磷酸三（2,4-二-第三丁基苯基）酯 20 (Irgafos® 168, Ciba-Geigy)、三苯膦、或亞磷酸(2,4,6-三-第三丁基苯基）-(2_ 丁基-2-乙基丙烷_1，3_二基）酯（Ultranox 641®，GE Specialty Chemicals)。 適當之亞磷酸酯及亞膦酸酯的實例亦有： -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格1210 X 297公釐） 1225869 五、發明說明（27) A7 B7

•N (9) H3c—CVH (CH3)3C (ch3)3〇 (CH3)3C\^s^C(CH3)3

o C(CH3)3

& -CH(C4He)CH2CH3 do) (11) 。-3 (CH3)3C c(ch3)3

(12) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製

H37Cie-〇-P

~CieH37 (13)

,〇、 、CH,CH, (14) •29· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1225869 Λ7 _ __B7 五、發明說明（281 ~' --- 5 ·遴過％堂！,有例如召-硫基二丙酸之酯類，例 如月桂酯、硬脂酯、肉豆蔻酯或十三碳酯、氫硫基笨并咪 唑或2-氫硫基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫代胺基甲酸 鋅、一-十八碳基二硫醚、異戊四醇四（十二基氫硫基）丙 5酸酯。該等化合物可個別使用或以混合物形式使用。 6·適皇孓鹼後艘有例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯 咁酮、雙氱胺、氰尿酸三烯丙酯、脲衍生物、胼衍生物、 胺類、聚醯胺、聚脲、高級脂肪酸之驗金屬鹽及鹼土金屬 鹽例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山茶酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻 10酸鈉及棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。該化合物可 個別或以混合物形式使用。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 7·遗皇孓晶核里有例如無機物質諸如滑石、金屬氧 化物諸如一氧化鈦或氧化鎂、磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽， 以鹼土金屬為佳；有機化合物諸如單_或多-羧酸及其鹽例 15如4_第三丁基苄酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或 苄酸鈉，聚合化合物諸如離子性共聚物（離子鍵共聚物）。 特佳者有U:2,4-雙（3，，4、二甲基亞苄基）山梨糖醇、 1，3:2,4-二(對甲基二亞苄基）山梨糖醇及^各二（亞苄基) 山梨糖醇。該等化合物可個別或以混合物形式使用。 20 8 · iL當之填料及強化劑有例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖 維、玻璃球、石棉、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬 氧化物及氫氧化物、碳黑、石墨、矽灰石、木屑及其他天 然產物之粉末或織維、合成纖維。該化合物可個別或於混 合物形式下使用。 -30- 本紙張尺度適用甲國國家標準(CNS)A4lC格( 210 X 297公釐） 1225869

立、f明說明（29) 10 15 9 · 有例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、 顏料、黏度-調節劑、觸媒、流動劑、光學增白劑、阻燃 劑、抗靜電劑及發泡劑。 10 * 酮及沔丨嘩毗_有你丨如描未於u.s. 325 863; U.S. 4 338 244; U,S. 5 175 312; U.S. 5 216 052 U.S. 5 252 643; DE-A-4 316 611; DE-A-4 316 622; DE-A-^ 316 876; EP-A-0 589 893 或 ΕΡ-Α·0 591 102 中者或 3-[4- (2-乙醯氧基乙氧基）苯基卜5,7_二_第三丁基_苯并呋喃_2_ 酮、5,7_二-第三丁基-3-[4_(2-硬脂醯氧乙氧基）苯基】苯并 ，味、3,3’-雙[5,7-二_第三丁基_3_(4_[2,基乙氧基】 苯基)苯并吱嚼-2，]、5,7-二-第三丁基-3普乙氧苯基)笨 并呋喃-2-酮、3-(4-乙酿氧_3,5_二甲基苯基>5,7-二_第三丁 基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5_二甲基特戊醯氧苯基)_5,7_二_ 第三丁基笨并呋喃H 3-(3,4_二甲基苯基)-5,7-二_第三 I基苯并吱$_2_網、3,(2,3_二甲基苯基)·5,7.二·第三丁基 笨并吱喃_2·網、内醋抗牟m如 4 4 裝 计 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20

(15) 該化合物係作為例如抗氧劑。該化合物可個別或於混合物 形式下使用。 11 ·虚_當 < 螢患也攢衰复係為列於R GSchter及H.Mdller •31· 1 本紙張尺度適用+國國家標準^ (2i51c 297公jil-一~-—-- 1225869 A7 B7 五、發明說明（3G) 於 1990 年所編訂之，’Plastics Additives Handbook，，，Hanser Verlag第3版第775至789頁者。 12 ·產皇主里握J1係為脂族酸及醇類之酯類，例如異戊四 醇四硬脂酸酯及甘油單硬脂酸酯，其可單獨使用或於混合 5物形式下使用，以組合物重量計之含量係由0.02至1重 量百分比。 13 · ϋ當之阻燃性添加劑右磘赭酷，即磷酸三苯酯、間苯 二紛二磷酸酯、含溴之化合物諸如溴化磷酸酯、溴化募聚 碳酸酯及聚碳酸酯，及鹽類諸如C4F9S03-Na+。 10 14 · 擊性之適當試劊右桩姑右笑广掄-呙嬌腈或 甲基丙烯酸甲酯之丁二烯橡膠、接枝有順丁烯二酸酐之乙 烯-丙烯橡膠、接枝有甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯丙烯腈之 丙烯酸乙酯及丁酯橡膠、交聯之矽氧烷及接枝有甲基丙烯 酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈之丙烯酸酯網絡。 15 15 ·適當之聚合物右 SAN、ABS、PMMA、PTFE、 PSU、PPS、聚烯烴諸如聚乙烯、聚丙烯及乙烯-丙烯橡 膠、環氧化物、聚酯諸如PBT、PET、PCT、PCTG及 PETG，及其他藉界面方法製得之聚碳酸酯。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 16 ·適當之抗靜電劍有項酸鹽例如Cnl^SO3·或 20 CgFnSO3·之四乙基铵鹽。 17 ·適_當之著色劑有顏料及右機釦益機著色劑。 18 ·含有環氳某之化合物諸如絲赭3,‘環氧基環己基甲 基-3,4-環氧基環己酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯與環氧基矽 烷之共聚物。 -32- 本紙張尺度通用中國凾隶標準(CNS)A4灰格（210 X 297公釐） 一 1225869

諸如順τ烯二料、玻_軒 酸針及笨二甲酸野。 卞 或鹿及19族之化合物係作騎料定劑。其可個別 5 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 貝 工 消 费 合 作 社 20 本發明組合物(㈣化合物）可藉著依已知方式混 =份’且在約2G(rc之溫度下_調配或熔融擠塑該現 合物而製備，例如在由2GG°C至3GGt之溫度下，於習 裝置諸如内部捏合機、擠塑機及雙轴螺桿中製得。個別 ^可連續朗時地混合，或_机（室溫)或於較高溫度 本發明模數組合物可用於產製任何類型之模製物件。 該模製物件可藉注、擠吹塑法製得。其他加工形 式係藉冰拉法自預先製備之板片或薄膜製得。 本發明模製物件之實例有型材、薄膜、任何類型之外 殼部分例如家用諸如果汁萃取器、咖啡機、混合器；辦公 室設備諸如偵測器、印表機、影印機；板片、管材、電子 裝置之導管、建築用之窗、門及型材、内部裝飾及外部應 用；電氣工程諸如開關及插頭〇本發明模製體亦可用於執 道車、船、航空器、汽車及其他電動交通工具之内部裝飾 及組件及電動交通工具本艎零件。 本發明模製物件可為透明或不透明。其他模製物件特 別是光學及磁性-光學數據儲存介質，諸如迷你光碟、光 碟（CD)或數位多用途光碟(DVD)、食品及飲料包裝、光學 透鏡及稜鏡、照明用透鏡、電動交通工具頭燈透鏡、建築

-33- 本紙張尺皮適用中國國彖標单(tNS)A4規格<210 X25TH 1225869 五、發明說明（32) 及電動交通工具使用之鑲彼玻璃、其他類型之透明板諸如 供溫室使用者，所謂之強化夾層板或中空模槽板（cavity sheet) 0 以下實施例係用以進一步說明本發明。 5 實施级 實施倒L丨至8及制·照例1 實施例1至8之聚合物係藉著碳酸二苯酯與雙酚A 使用苯鹼四苯鱗作為觸媒進行熔體聚合而製備，實施例7 及8另外使用苯酚納^單體及觸媒之量係列於表1中。反 10 應條件係列於表2中。該溶液之相對黏度、泛黃指數 (YI)、熔體黏度、剪切薄化比例及多官能基化合物之含量 係列於表3中。 對照例1、2、3及4係包括直鏈聚碳酸酯，其係藉習 用界面聚合方法製備。該聚碳酸酯係Bayer AG所售商標 15 Makrolon® 2808、2408、KUI-1266 及 3108。對照例 5 及 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 6之聚合物係藉著界面聚合方法製備之分支鏈聚碳酸酯。 對應之產物係為Bayer AG所售商標Makrolon® 1243及 1239。相對黏度係於20°C下在0.5%二氣甲烷溶液中測 量。 20 泛黃指數（YI)係於厚度4毫米的注模試樣上，依 CIELAB方法測量。注模係於270°C及330°C下進行。 熔體黏度係於280乞下使用ISO 11443之測試方法測 定。非牛頓流動性能係藉著計算剪切薄化比例而定量。該 剪切薄化比例係以50 s-1剪切速率下之熔體黏度除以5000 -34- 本紙張尺度適Η +因圏冢標準(CNS)A4規格（2ω χ 297公釐y ----一— A7 B7 1225869 五、發明說明（33) S“剪切速率下之熔體黏度而計算。 多官能基化合物之量係在聚碳酸酯整體水解之後藉 HPLC(高壓液體層析）分離單體化合物而測定。該化合物 係藉磁性共振光譜技術定性。 5 ^1 實施例 1 2 3 4 5 6 7 8 DPC， 莫耳 1.234 1.178 1.173 1.198 1.168 1.187 1.190 1.180 BPA， 莫耳 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 苯酚鈉 (Ppb) ，以鈉 計算 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 125 100 苯紛四 苯鱗， 莫耳 4xl〇·5 4xl0*$ 4xl0'5 4χ1(Τ5 4xl0,5 4xl0*5 4xl〇·5 4xl0·5

DPC :碳酸二苯酯；BPA :雙酚A 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 未紙張尺度適用+國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1225869 五、發明說明（34) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 表2 實施例1至8之反應條件 時間 (分鐘） 溫度（°C) 壓力 (mbar) 預先縮合 45 190 1000 反應器I 20 190 200 反應器II 20 230 80 反應器III 10 250 50 反應器IV 10 270 25 實施例1之反應條件 蒸發器I 45 275 5.3 蒸發器II 130 312 0.55 實施例2之反應條件 蒸發器I 45 275 7,3 蒸發器II 130 312 1.35 實施例3之反應條件 蒸發器I 45 275 7.3 蒸發器II 130 312 1.00 實施例4之反應條件 蒸發器I 45 275 7.3 蒸發器II 130 312 1.85 實施例5之反應條件 蒸發器I 45 275 7.3 蒸發器Π 130 312 0.98 實施例6之反應條件 蒸發器I 45 275 5.5 蒸發器II 130 312 0.50 實施例7之反應條件 蒸發器I 45 275 7.0 蒸發器Π 130 310 1.85 實施例8之反應條件 蒸發器I 45 275 7 A 蒸發器II 130 310 1.40 •36- •訂· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1225869 五、發明說明（35 ) A7 B7 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 D Π w > 餘方Μ ^ 2 § ^ s ^ 2 〇 -7^ W, — n w w u> O〇 tJ ^ 萊£ w K> O〇 H 1 1 1 3 Ρ In P V) 八 八 八 八 οο σ\ ·—* o s ro ▲ K) b k> v〇 < 八 八 Ln 八 八 κη •私 Ο VO OJ to o oo Η-» to Ut v〇 八 /\ 八 Lh /\ Ln ►—» to VO μ-* bo — H-A Ό ty» 八 /\ u% /\ 八 U\ v〇 to t—* ON OO 认 H-» U) to to < 八 八 Lh 八 /\ Ut Os Os ίο ίο >—* k) 00 /\ La 八 /\ U\ 八 •o ►—A to S to Ο U\ H-a oo H-k Ul A to Os K) Lh U> H·^ u> Ό U) u> H—k Os N> U> H-A to <1 U) o — to Ui u> to 1—A 00 八 Uk Os K> to On bo s o K) Ul N) Os ·—* to oo 00 /\ Lh — OS K) ο 00 K) 宏 to K) ON to Os 1—k jo 00 私 H-A Lh s〇 N) to ON u> 1 to OS K> ON — k> 00 KJ\ H-* 念 u> o to u> h—» 私 ν〇 H-* KM VO ro to bo to bo ►-* to 00 u> Os to o v〇 to 00 VO LO 00 u> I—A 一 00 Ui La ·—* ίο VO <J On v〇 to 00 u> u> δ KJi H-» 00 oo H-A o U) bo U) 匚 VO to 00 -37· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格GlO X 297公釐） A7 B7 10 1225869 明說明（36) 雖然新穎之經熔體聚合聚碳酸酯含有多官能基結構單 元，仍具有如同具有相同相對黏度之經界面聚合直鏈聚碳 酸酯的剪切薄化比例特性流動性能。該聚碳酸酯亦具有在 注模期間意外良好之色彩安定性。比較之下，分支鏈聚碳 酸酯5及6係具有高度非牛頓流動性能，此性能係為分支 鍵聚合物之典型。對照例5及6含有3,000 ppm之分支鏈 劑。 雖然已於前文詳細描述本發明以供作說明，但已知該 等細節僅用以說明，熟習此技藝者可在不偏離本發明精神 及範圍的情況下進行改變，其精神及範圍僅可限於申請專 利範圍。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 •3 本紙張尺度適用中CS^標準《CNS>A4規格<21〇χ297公麥y

Claims (1)

1225869 C8 D8 a六令申f] L利範圍 專利申請案第91105679號 ROC Patent Appln. No.91105679 修正後無劃線之申請專利範與中文本-附件(一) Amended Claims in Chinese - Enel. (Γ) 5 (民國93年8月G曰送呈） (Submitted on August 1¾ , 2004) 一種具有通式（1)之經熔體聚合的聚碳酸酯 o 1X -Ύ-Π-0一Μ* ΌΥ (1) 5 1X 其中方括弧係表示重現結構單元， Μ 表示Ar或多官能基化合物A、Β、C或化合物D， 其中Ar係由通式(2)表示 (2) 20 或由通式(3)表示之化合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25

<3) 其中 Ζ 係表示CrCV亞烷基或C5-C12-亞環烷基、S、so2 -39 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 91058B-接 1 1225869 C8 _D8_ 六、申請專利範圍 或單鍵， R 係表示經取代或未經取代之苯基、甲基、丙基、乙 基、丁基、C1或Br，且 η 係表示0、1或2， 5 其中該多官能基化合物Α係為具有下式之化合物 >—Ar— =° (A) ? X 10 且其含量係<1，500 ppm，其中_多官能基化合物B係具 有下式

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 且其含量係<350 ppm，其中該多官能基化合物C係具有 下式 —Ar—O一Αγ"^ =〇 X X (C), 且其含量係<200 ppm，其中該化合物D係具有下式 -40 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1225869 A8 B8 C8 D8

六、申請專利範圍 5 10

且其含量係<750 ppm，其中Y係為η 化合物

或具有通式(4)之 (4) 其中 R 係為η、CrC2〇-烧基、-烧基芳基、-環燒基、_氧嫁 基、-氧芳基、QH5或C(CH3)2QH5，且可相同戒相 異， η 係表示0、1、2或3， X 係表示γ，γ係具有前述定義， 其具有由下式限定值所定義之剪切薄化比例(y) · 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 20 c + axb > y >-c+axb 其中 1 ’ c==〇.3 至 0·1 ’ b=14.831±0.05，a=0.l262i 0·005，且x係為聚碳酸酯之相對黏度。 2·如申請專利範圍第1項之經熔體聚合之聚碳酸酯，其中 -41 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐）

1225869 A8 B8 C8 D8 5 (2.1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 C係為0.2至0.1。 3. 如申請專利範圍第1項之經熔體聚合之聚碳酸酯，其中 b 係為 14·831±0·04。 4. 如申請專利範圍第2項之經熔體聚合之聚碳酸酯，其中 b 係為 14·831±0·04。 5. 如申請專利範圍第1項之經熔體聚合之聚碳酸酯，其中 a=0.1262±0.004。 6. 如申請專利範圍第1項之經熔體聚合的聚碳酸酯，其中 Αχ*係為具有下式之化合物 10 /==r\ 15 7. —種模製組合物，其包含如申請專利範圍第1項之經熔 體聚合的聚碳酸酯。 8. —種模製物件，其含有如申請專利範圍第7項之組合 物 20 42 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）