TW593541B - Property enhancement of polyamides by co-condensation with light stabilizers - Google Patents

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593541 五、發明說明（1 ) 本發明係關於藉由uv吸收劑與預聚化合物之共縮合 而製造之含化學地鍵結UV吸收劑之聚醯胺。 依照化學組成物，大部份聚醯胺可分類成完主芳族、 芳族-脂族、完全脂族、或脂環-脂族。最大量之聚醯胺 ’耐綸6與耐綸66，爲脂族聚醯胺。以美國聯邦商標委 員會之術語，"耐綸"爲藉由脂族與脂環聚醯胺之多縮合 而製造之纖維，及芳族醯胺爲藉由具有至少85%直接連 接兩個芳族環之醯胺鍵聯之芳族聚醯胺而製造之纖維。 關於用途，耐綸及芳族醯胺不僅與纖維有關，亦與聚醯 胺本身有關。 芳族醯胺之高熔點（在纖維應用中有價値）使其無法 藉模塑製造。除了作爲纖維，大部份耐綸可作爲塑膠； 某些（如耐綸1 2)僅可作爲塑膠。此外。某些聚醯胺可作 爲黏著劑及塗料。 具有低熔點及廣泛熔化處理範圍之產物係藉由標準聚 醯胺單體與其他脂族單體之共聚合得到。通常這些共聚 物顯示降低之結晶度、密度與硬度程度，但是改良了溶 解度。 聚醯胺藉各種不同之技術處理成爲最終物件，如注射 模塑、吹塑、擠壓、鑄製、溶液塗覆、與靜電塗覆。爲 了符合所需方法之所需條件，可改變分子量。其最終應 用範圍牽連相當廣泛，例如，由運輸目的至用於電連接 器之非強化樹脂，及用於汽車應用之擋風玻璃至（玻璃-) 強化聚醯胺，及主要用於汽車部門之充塡礦物的聚醯胺。 593541 五、 發明說明 ( 2： 所 有 适 ft： 應 用 需要 特 殊 之 性 質 其可藉由使用適當之 添 加 劑 維 持 支 持。 特 別 是 需 要 良 好之衝擊強度、硬度 非常 良 好 之 耐 磨性 Λ 及加 熱 時 之 尺寸安定性、有機溶 劑 抗 性 及 良 好 之潤 滑 特 徵 〇 特 別 是 爲 了 保 護聚 醯 胺 纖 維 -例如，用於毛毯-及用於 維 持 其 紡 絲 效 率 ，而 在 製 程 中 加 入 特定添加劑。安定劑 保 證 增 強 之 熱 安 定性 黏 著 度 與 抗 疲勞強度，以及長期 熱 與 光 暴 露 時 之 較佳 顏 色 特 徵 〇 添 加劑在聚合物基質中 之 均 勻 分 布 爲 經 濟紡 絲 法 及 長 期 局 品質纖維之重要先決 條 件 0 然 而 業 界 已 面對 由 於 聚 醯 胺 物 件（例如，PA-纖維 )長势 3暴露於E 1光而引起之問 !題。 巨觀上可觀察到之降 解 影 響 範 圍 爲 經 表面 分 解 成 之 墟 色至PA-物件完全降 解 繼 而 磨 損 損 壞 之層 段 0 合 成 聚 醯 胺 之 降解 可 因 曰 光 熱 、氧、及許多種因聚 醯 胺 -鏈之斷鍵造成之雜質而誘發。 由於其大表面對體 積 比 ， 特 別 是 聚 醯胺 纖 維 易 因 如 白 由基處理造成之光氧 化 的 過 程 而 降 解 〇 保 護 聚 合 物 對 抗UV 光 降 解 之 最 明顯可能性係基於使 用 具 有 適 當 發 色 基之 分 子 防 止 或 至 少降低UV光吸收。 這 分 子 轉 變 成 爲激 態 其 因 快 速 分子內過程而去活化 ) 最 後 回 到 其 原 始基 態 [ H. Z v /q i fe: 1 之 Stabilization of Pc 丨ly m e r i ( :Mai ter i a 1 s , Spri ng e r Pn l b 1 is hers，Berlin, He ί i d e 1 b e 1 「g， Ne W York 第 5 9頁（1 9 9 8 )】。另一個可能性 -4- 593541 五、發明說明（3) 爲由光誘發激態之去活化而降低引發速率。 因此，uv吸收劑可吸收有害輻射且通常如熱而將其 散發。這些分子必須在光化學上非常安定，因爲其在次 級反應中消耗太快【Lit.R.Gachtei·與H.Miiller之

Plastics Additives Handbook，第 3 版，Hanser

Publishers，Municli，Vienna，New York，第 175 頁（1990)】 。UV吸收劑通常爲特徵爲在λ = 2 80-400奈米光譜範圍 之高消光係數之無色化合物。習如上，這些化合物溶於 聚合物基質且與基材特定吸收過程競爭。UV吸收試劑 之效率視其濃度及聚合物物件之厚度而定。 如草醯二（胺苯）類（如2-乙基-2'-乙氧基草醯二（胺苯） (商業得自⑧Sanduvor VSU))，

o-c2h5 亞苄基-丙二酸酯（如丙二酸-[(4-甲氧基苯基）-亞甲基]-二甲酯（商業得自⑧Sanduvor PR-25))， och3 och3

及結構相關亞苄基-雙丙二酸酯以外之UV吸收劑，作 593541 五、 發明說明 ( 4〕 爲 塑 膠 在 短 波 長 體 系 (高能量UV -B)之無色UV吸收劑。 不 論 其 效 率 習 知 上 混 合 此類 安 定 劑之聚醯胺長期下 來 經 常 遭 受 不 同 程 度 之 白 基 材位 移 及 蒸發。 令 人 驚 /mV 奇 地 現 在 已 發 現 上述 UV 吸收劑與聚醯胺之 共 縮 合 造 成 安 定 之 聚 醯 胺 材 料， 其 可 製成具有改良機械 性 質 之 纖 維 0 在 開 始 時 在 製 造 對 應 聚 醯胺 時 共 縮合所示型式UV 吸 收 劑 之 嚐 試 出 現 不 定 之 結 果， 因 爲 是否會發生因”定 製 π共縮合造成之化學反應， 建立何種共聚物（具有統計 上 分 布 其 單 體 之 共 聚 物 或 嵌 段共 聚 物 )，基本UV吸收 劑 是 否 改 變 分 子 之 基 本 結 構 ，或 稍 後 單體單位是否失去 其 效 率 及 在 最 終 產 物 之 最 終性 質 得 到何種結果，完全 不 明 確 Ο 生 成 聚 醯 胺 纖 維 出 乎 意 料 地顯 示 比 將安定劑加入已聚 合 聚 合 物 之 習 知 方 法 改 良 之 機械 性 質 0 本 發 明 之 S 的 因 此 爲 藉 由 UV 吸 收 劑與預聚化合物之 共 縮 合 而 製 造 之 含 化 學 地 鍵 結草 醯 二 (胺苯）或亞干基- 丙 二 酸 酯 型 UV 吸 收 劑 之 聚 醯胺 〇 較 佳 爲 其 中 UV 吸 收 劑 爲 2-乙 基 -2 \乙氧基草醯二（ 胺 苯 )或丙二酸-1 [(4 -甲氧基苯基）-亞 甲 基]-二甲酯之聚醯 胺 〇 特 佳 爲 其 中 預 聚 化 合 物 爲 己內 醯 胺 、ε-胺基己酸與苯 甲 酸 之 上 述 聚 醯 胺 0 本 發 明 之 其 他 S 的 爲 上 述 具有 6 - 改 良 機械性質之聚醯胺

593541 五、發明說明（5) 之製法，其中預聚化合物與UV吸收劑在縮合反應前混 合，及其中UV吸收劑使用於相對預聚化合物爲0.0 00 1 至5重量％ ’較佳爲0 · 0 0 1至3重量％範圍之濃度使用。 本發明之其他目的爲上述聚醯胺用於製造具有改良機 械性質之纖維之使用方法。 該UV吸收劑含在製造基本上衍生自二胺與二羧酸及 /或胺基羧酸及/或對應內醯胺之聚醯胺、聚丙烯醯胺與 共聚醯胺時，可藉共縮合”原位”用於其他反應之酯或醯 胺官能基。 實例爲聚醯胺-4、聚醯胺-6、聚醯胺-6,6、6,9、 6，10、6，12、4,6、12，12、聚醯胺 12、衍生自 3-二甲苯 、二胺與己二酸之芳族聚醯胺、衍生自六亞甲二胺與 異-及/或對酞酸之聚醯胺（其可含彈性體作爲修改化合物 ，如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對酞醯胺或聚-3-伸苯基異 酞醯胺之化合物）。 其他實例爲所述聚醯胺與烯羥、烯羥-共聚物、離聚 物、或化學地鍵結/接枝彈性體、或與多醚（如低聚-及 /或聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇）之嵌段共聚物。適 合用於本發明之其他聚合物爲經EPDM-或ABS-修改聚 醯胺或共聚醯胺或在處理時縮合之特定聚醯胺（亦稱爲 "RIM-聚醯胺系統”）。 依照本發明，通常亦可使用上述聚醯胺之摻合物（如 聚氧化伸苯基（PPO)與聚醯胺-6,6及其共聚物、聚醯胺/ 聚乙烯-HD、聚醯胺/聚丙烯、與聚醯胺/PPO)。 593541 五、發明說明（6) 迨些經修改基材可較佳地與其他型式之安定劑一起使 用，如立體位阻酚、立體位阻或一般二級或三級胺、有 機亞磷酸酯與-膦酸酯及/或酮鹽（例如，乙醯丙酮酸酮（j j) 及/或硫醇化合物。 可另外組合使用之適富添加劑之實例爲下述化合物： L抗氧化劑 烷化單酚，例如，2,6-二第三丁基-4-甲酚、2-丁基-4,6-二甲酚、2,6-二第三丁基-4-乙酚、2,6-二第三 丁基-4-正丁酚、2,6-二第三丁基-4-異丁酚、2,6-二 環戊基_4_甲酚、2-(α-甲基環己基）-4,6-二甲酚、2,6 一 -十八基-4-甲酉分、2，4,6-三環己酉分、2,6-二第三丁 基-4-甲氧基甲酚、線形或側鏈壬酚（如2,6-二壬基-4-甲酚）、2,4-二甲基-6-(卜甲基十一 -Γ-基）-酚、2,4 -二甲基-6-(1-甲基十七-1·-基）-酚、2,4-二甲基-6-(1·甲基十三-1’-基）-酚、及其混合物。 1.2烷硫基甲酚，例如，2,4-二辛硫基甲基-6-第三丁酚 、2,4-二辛硫基甲基-6-甲酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙酚、2,6-二-十二羰硫基甲基-4-壬酚。 1.3氫醌與烷化氫醌，例如，2,6-二第三丁基-4-甲氧基 酚、2,5-二第三丁基氫醌、2,5-二第三戊基氫醌2,6 -二苯基-4-十八羰氧基酚、2,6-二第三丁基氫醌2,5-二第三丁基-4-羧基甲氧苯、3,5-二第三丁基-4-羧基 甲氧苯、3,5-二第三丁基-4-羧基苯基硬脂酸酯、雙 (3, 5-二第三丁基-4-羧基苯基）己二酸酯。 593541 五、發明說明（7) 1.4羧化硫二苯酯，例如，2,2’，-硫雙（6-第三丁基-4-甲 酚）、2,2 ’ -硫雙（4 -辛酚）、4，4 ’ -硫雙（6 -第三丁基-3 -甲酚）、4,4’-硫雙（6-第三丁基-2-甲酚、4,4、硫雙 (3,6-二-第二戊酚）、二硫化4,4|-硫雙（2,6-二甲基-4 -竣基苯基）。 1 .5亞烷基聯酚，例如’ 2,2’-亞甲基雙（6-第三丁基-4 -甲酚）、2,2、亞甲基雙（6-第三丁基-4-乙酚）、2,2、 亞甲基雙[4-甲基- 6-(α-甲基環己基）酚]、2,2^亞甲 基雙（4-曱基-6-環己酚）、2,2·-亞甲基雙（6-壬基- 4-甲酚）、2,2·-亞甲基雙（4,6-二第三丁酚）、2,2’-亞乙 基雙（4,6-二第三丁酚）、2,2·-亞乙基雙（6-第三丁基-4-異丁酚）、2,2'-亞甲基雙[6-(α·甲基苄基）-4-壬酚] 、2,2’-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苄基）·4-壬酚]、4,4’ -亞甲基雙（2,6-二第三丁酚）、4,4’-亞甲基雙（6-第三 丁基-2-甲酚）、1，1-雙（5-第三丁基-4·羥基-2-甲基苯 基）丁烷、2,6-雙（3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苄基）-4·甲酚、1，1，3-參（5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基） 丁烷、1,1-雙（5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基）-3-正十二基氫硫基丁烷、雙（3-第三丁基-4-羥基-5-甲 基苯基）-二環戊二烯、雙[2-(3’_第三丁基-2·-羥基-5’ -甲基苄基）-6-第三丁基-4-甲基苯基]對酞酸酯1，1-雙（3,5-二甲基-2-羥基苯基）丁烷、2,2-雙（3,5-二第 三丁基-4-羥基苯基）丙烷、2,2-雙（5-第三丁基-4-羥 基-2-甲基苯基）-4-正十二基氫硫基丁烷、1，1,5,5- 593541 五、發明說明（8) 四- (5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基）戊烷、乙二醇 雙[3, 3-二（3第三丁基-4’-羥基苯基）丁酸酯]。 1 .6 Ο-、N-與S·苄基化合物，例如，3,5,3 ·，5，-四第三 丁基_4,4、二羥基二苄基醚、4-羥基-3,5-二甲基苄 基氫硫基乙酸十八酯、參（3,5-二第三丁基-4-羥基 苄基）胺、雙（4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基） 二硫對酞酸酯、硫化雙（3,5-二第三丁基-4-羥基苯 基）、3, 5-二第三丁基-4-羥基苄基氫硫基乙酸異辛 酯、4-羥基-3,5-二第三丁基苄基氫硫基乙酸十三酯 〇 1.7羥基苄化丙二酸酯，例如，2,2-雙（3,5-二第三丁基-2-羥基苄基）丙二酸二-十八酯、2-(3-第三丁基-4-羥 基-5-甲基苄基）丙二酸二-十八酯、氫硫基乙基-2,2-雙（3，5-二第三丁基-4-羥基苄基）丙二酸二-十二酯、 二-[4-(1，1，3,3-四甲基丁基）苯基]2,2-雙（3,5-二第三 丁基-4-羥基苄基）丙二酸酯。 1·8芳族羥基苄基化合物，例如，1，3,5-參（3,5-二第三 丁基-4-羥基苄基）-2,4,6-三甲基苯、1，4-雙（3,5-二 第三丁基-4-羥基苄基）-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-參 (3,5-二第三丁基-4-羥基苄基）酚。 1.9三畊化合物，例如，2,4-雙辛基氫硫基-6-(3,5-二第 三丁基-4-羥基苯胺基）-1，3,5-三畊、2·辛基氫硫基-4,6 -雙（3, 5 - 一·弟二丁基-4-經基本胺基）-1，3,5 -三哄 、2-辛基氫硫基-4,6-雙（3, 5-二第三丁基-4-羥基苯 -10- 593541 五、發明說明（9) 氧基）-1,3,5-三畊、2,4,6-參（3,5_二第三丁基-4-羥基 苯氧基）-1,3,5-三畊、1,3,5-參（3,5-二第三丁基_4_羥 基苄基）異三聚氰酸酯、1,3,5-參（4-二第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基）異三聚氰酸酯、2,4,6-(3,5-二 第三丁基-4-羥基苯基乙基）-1,3,5-三阱、1,3,5-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基丙醯基）六氫-1，3,5-三畊、1， 3,5-參（3,5-二環己基-4-羥基苄基）異三聚氰酸酯。 1.10苄基膦酸酯，例如，2,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦 酸二甲酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸二乙酯 、3,5-二第二丁基-4-羥基苄基膦酸二-十八酯、5-第 三丁基羥基甲基苄基膦酸二-十八酯、3,5_二 第三丁基-4-羥基苄基膦酸之單乙酯之Ca鹽。 1.Π醯基胺基酚，例如，4-羥基金苯胺酯、4-羥基硬脂 苯胺酯、N-(3, 5-二第三丁基-4-羥基苯基）胺甲酸辛 酯。 1.12 β-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基）丙酸與單或多羥基 醇之酯，例如，與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、 十八醇、1,6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙 二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二 醇、異戊四醇、參（羥乙基）異三聚氰酸酯、N,Nf-雙 (羥乙基）草醯胺、3-噻十一醇、3-噻十五醇、三甲 基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三 噚雙環[2.2.2]辛烷。 1.13 β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基）丙酸與單或多羥 -11- 593541 五、發明說明（1〇) 基醇之酯，例如，與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇 、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙 二醇、異戊四醇、參（羥乙基）異三聚氰酸酯、N，Nf-雙（羥乙基）草醯胺、3-噻十一醇、3-噻十五醇、三 甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三噚雙環[2.2.2]辛烷。 1.14 β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基）丙酸與單或多羥基醇 之酯，例如，與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十 八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二 醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇 、異戊四醇、參（羥乙基）異三聚氰酸酯、Ν,Ν'-雙（ 羥乙基）草醯胺、3-噻十一醇、3-噻十五醇、三甲基 己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三噚 雙環[2.2.2]辛烷。 1.15 3,5-二第三丁基-4_羥基苯基乙酸與單或多羥基醇之 酯，例如，與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八 醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇 、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、 異戊四醇、參（羥乙基）異三聚氰酸酯、Ν,Ν1-雙（羥 乙基）草醯胺、3-噻十一醇、3-噻十五醇、三甲基己 二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三噚雙 環[2·2·2]辛烷。 1.16 3,3-雙（3’-第三丁基-41-羥基苯基）丁酸與單或多羥 -12- 593541 五、發明說明（11 ) 基醇之酯，例如，與甲醇、乙醇、正辛醇' 異辛醇 、十八醇、1，6·己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙 二醇、異戊四醇、參（羥乙基）異三聚氰酸酯、N，N，- 雙（羥乙基）草醯胺、3 -噻Ί--醇、3 -噻十五醇、三 甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三噚雙環[2.2.2]辛烷。 1·17 β-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基）丙酸之醯胺，例如 ’ Ν，Ν’-雙（3,5-二第三丁基-4-羥基苯基丙醯基）六亞 甲二胺、Ν,Ν’·雙（3,5-二第三丁基-4-羥基苯基丙醯 基）三亞甲二胺、Ν，Ν，-雙（3,5-二第三丁基-4-羥基苯 基丙醯基）肼。 1·18生育酚，如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生 育酚、及其混合物（維生素Ε)。 1.19抗壞血酸（維生素C)。 1.20胺抗氧化劑，例如，Ν，Ν’-二異丙基-對伸苯二胺、 Ν，Ν’-二第二丁基-對伸苯二胺、Ν，Ν’-雙（1，4-二甲基 戊基）-對伸苯二胺、Ν，Ν’-雙（1-乙基-3-甲基戊基）_ 對伸苯二胺、Ν，>Γ-雙（1-甲基庚基）_對伸苯二胺、 Ν，Ν’-二環己基-對伸苯二胺、N，Nf-二苯基-對伸苯 二胺、N，Nf -二（萘基- 2- )-對伸苯二胺、N -異丙基_ Ν’-苯基-對伸苯二胺、N-(l，3-二甲基丁基）·Ν，_苯基_ 對伸苯二胺、N-(l-甲基庚基）-Ν·，苯基-對伸苯二 胺、Ν -環己基-Ν ’ -苯基-對伸苯二胺、4 -(甲苯磺醯 -13- 593541 五、發明說明（12 ) 胺基）二苯基胺、N, N 1 -二甲基-N . N、.一第—基-對 伸苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙 氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-第三辛基 苯基）-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基 胺（例如，P，P’_二第三辛基二苯基胺）、4·正辛胺基 酚、4-丁胺基酚、4-壬醯基胺基酚、4-十二醯基胺 基酉分、4-十八醯基胺基酣、二（4 -甲氧基苯基）胺、 2.6- 二第三丁基-4-二甲胺基甲酚、2,4、二胺基二苯 基甲烷、4，r-二胺基二苯基胺、^1^，1^-四甲基-4,4·-二胺基二苯基甲烷、1,2-二-[(2-甲基苯基）胺基] 乙烷、1，2-二-(苯基胺基）丙烷、（鄰甲苯基）二胍、 二[4-(l’，3f-二甲基丁基）-苯基]胺、第三辛基化N-苯基-1-萘基胺、單與二烷化第三丁基/第三辛基二 苯基胺之混合物、單與二烷化壬基二苯基胺之混合 物、單與二烷化十二基二苯基胺之混合物、單與二 烷化異丙基/異己基二苯基胺之混合物、單與二烷 化第三丁基二苯基胺之混合物、二氫- 3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻畊、苯并噻哄、單與二烷化第三丁基 /第三辛基苯并噻哄之混合物、單與二烷化第三辛 基苯并噻畊之混合物、N-烯丙基苯并噻畊、N，N， Ν·，Ν，-四苯基-1，4-二胺基丁-2_烯、N，N-雙（2,2,6,6· 四甲基哌啶-4-基）六亞甲二胺、雙（2,2,6,6-四甲基 哌啶-4-基）癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、 2.2.6.6- 四甲基哌啶-4-醇。 -14- 593541 五、發明說明（13) 2 · UV吸收劑及光安定劑 2.1 2-(2’-羥基苯基）苯并三唑，例如，2-(2’-羥基-5’-甲 基苯基）苯并三唑、2-(3’，5’-二第三丁基-21-羥基苯 基）苯并三唑、2 - ( 5 ^第三丁基-2 ’ -羥基苯基）苯并三 唑、2_[2’_羥基-5'-(l,l，3,3-四甲基丁基）苯基]苯并 三唑、2-(3’，5’-二第三丁基-2，-羥基苯基）-5-氯苯并 三唑、2-(3f-第三丁基-2，-羥基-5·-甲基苯基）-5-氯苯 并三唑、2-(3，-第二丁基-5f-第三丁基-2’-羥基苯基） 苯并三唑、2-(2f-羥基-4f-辛基苯基）苯并三唑、2-(3y-二第三戊基-2，-羥基苯基）苯并三唑、2-(3’，5’-雙-(α，α-二甲基苄基）-2’-羥基苯基）苯并三唑，2-(3，-第三丁基- 2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基）苯基-5-氯 苯并三唑、2-(3’·第三丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基）羰 基乙基]-2^羥基苯基）-5-氯苯并三唑、2-(3·-第三丁 基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基）苯基）-5-氯苯并 三唑、2-(3’-第三丁基-2’-羥基-5，-(2-甲氧基羰基乙 基）苯基）苯并三唑、2-(3’-第三丁基-2’-羥基-5f-(2-辛氧基羰基乙基）苯基）苯并三唑、2-(3第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基）羰基乙基卜2’-羥基苯基）苯并 三唑、2 - ( 3 1 -十二基-2 ’ -羥基-5，-甲基苯基）苯并三唑 、與2-(3’-第三丁基-2’-羥基-5，-(2-異辛氧基羰基乙 基）苯基）苯并三D坐之混合物，2,2’-亞甲基雙[4-(1，1， 3,3-四甲基丁基）-6-苯并三唑-2-基酚];2-[3，-第三 丁基- 5'-(2-甲氧基羰基乙基羥基苯基]苯并三唑 -1 5 - 593541 五、發明說明（14) 與聚乙一醇3 0 0之轉酯化產物；[R _ c η 2 c H 2 _ c 〇 〇 - (CH2)3]2，其中R = 第三丁基-4，_羥基_5，-2H-苯并 三唑-2 -基苯基。 2 · 2 Η -羥基三苯基酮，例如，4 -羥基、4 -甲氧基、4 -辛 氧基、4 -癸氧基、4 -十二羰氧基、4 -苄氧基、4,2， ，4 f -三羥基、與2 ’ -羥基-4，4，-二甲氧基衍生物。 2 · 3經取代或未取代苯甲酸之酯，例如，柳酸4 _第三丁 基苯酯、柳酸苯酯、柳酸辛基苯酯、二苯甲醯基間 苯二酚、雙（4-第三丁基苯甲醯基）間苯二酚、苯甲 醯基間苯二酚、3,5、二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯、3,5’-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十 六酯、3,5'-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十八酯、3,5，-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二第三丁基 苯酯。 2.4丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或 α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-碳甲氧基桂皮 酸甲、α-氰基-β·甲基-對甲氧基桂皮酸甲酯或a-氰 基-β-甲基-對甲氧基桂皮酸丁酯、α-碳甲氧基-對甲 氧基桂皮酸甲酯、與Ν-(β-碳甲氧基-β -氰基乙烯基 )-2 _甲基吲哚啉。 2.5鎳化合物，例如，2,2、硫-雙-[4-(1，1，3,3-四甲基丁 基）酚]之鎳錯合物，如1 : 1或1 : 2錯合物’有或 無額外酮位基（如正丁胺、三乙醇胺或Ν-環己基二 乙醇胺），二丁基二硫胺甲酸鎳、單烷酯（如4-羥基- -16- 593541 五、發明說明（15 ) 3 ,5-第三丁基苄基膦酸之甲或乙酯）之鎳鹽、酮肟（ 例如、2-羥基-2-甲基苯基十一基酮肟）之鎳錯合物 、1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基哌唑之鎳錯合物，有 或無額外酮位基。 2.6立體位阻胺，例如，雙（2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基）癸 二酸酯、雙（2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基）戊二酸酯、雙 (2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基）琥珀酸酯、雙（1，2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基）癸二酸酯、雙（1,2,2,6,6-五甲基哌 啶-4-基）戊二酸酯、蘿酸2,2,6,6-四甲基哌啶酯、蘿 酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶酯、1-羥乙基-2,2,6,6-四甲 基-4 -羥基哌啶與琥珀酸之縮合物、n . N，-雙（2,2，6，6 -四甲基-4-哌啶基）-六亞甲二胺與4-第三辛胺基-2,6-二氯-l，3,5-s·三哄、參（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-亞硝基-三乙酸酯、肆（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）l，2, 3,4-丁四酸酯、1,Γ-(1,2-乙二基）-雙（3,3,5,5-四甲基 哌畊酮）、4-苯甲醯基- 2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂 氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4 -硬脂醯氧基-2,2，6,6 -四 甲基哌啶、4-硬脂氧基- l，2,2,6,6-五甲基哌啶、4-硬 脂醯氧基-1，2,2,6,6-五甲基哌啶、雙（1，2,2,6,6-五甲 基哌啶基）2 -正丁基- 2- (2 -羥基-3,5 -二第三丁基苄基 )-丙二酸酯、雙（1，2,2,6,6-五甲基哌啶基）2-正丁基-2-(4-羥基-3,5-二第三丁基苄基）_丙二酸酯、3-正辛 基-7,7,9,9-四甲基-1,3, 8- ·三氮螺[4.5]癸-2,4-二酮 、雙（1 -辛氧基-2，2，6,6 -四甲基哌啶基）癸二酸酯、雙 -17- 593541 五、發明說明（16 ) (1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基）琥珀酸酯、N.N’-雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基六亞甲二胺與4-嗎啉 基-2,6-二氯-1，3,5-三哄之縮合物、Ν·Ν'-雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-六亞甲二胺與4-環己胺基-2,6-二 氯-H5-三畊之縮合物、2-氯-4,6-二（4-正丁胺基- 2.2.6.6- 四甲基哌啶基）-1，3, 5-三畊與1,2-雙- (3-胺基 丙胺基）乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二（4-甲氧基丙胺 基- 2,2,6,6-四甲基哌啶基）-1，3,5-三哄與1,2-雙- (3-胺基丙胺基）乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二（4-甲氧基 丙胺基-1,2，2,6,6-五甲基哌啶基）-1,3,5-三畊與1，2-雙-(3-胺基丙胺基）乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二（4-正 丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基）-1，3,5-三哄與1，2-雙-(3J安基丙胺基）乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二（4-正 丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基）-1，3,5-三哄與單或多 官能基胺（其中取代胺上之一至所有活性氫原子， 如乙二胺、二乙二胺、三乙二胺、六亞甲二胺、1， 2-雙（3-胺基丙胺基）乙烷）之反應產物、2-氯-4,6-二 (4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基）-1，3,5-三哄與 單或多官能基胺（其中取代胺上之一至所有活性氫 原子，如乙二胺、二乙二胺、三乙二胺、六亞甲二 胺、1，2-雙（3-胺基丙胺基）乙烷）之反應產物、2-氯- 4.6- 二（4-正丁胺基- 2,2,6,6-四甲基哌啶基）-1，3,5-三 哄與4-第三辛胺基-2,6-二氯- l，3,5-s-三哄與單或多 官能基胺（其中取代胺上之一至所有活性氫原子， -18- 五、發明說明（17) 如乙二胺、二乙二胺、三乙二胺、六亞甲二胺、 1,2-雙（3-胺基丙胺基）乙烷）之反應產物、2-氯-4,6-二（4-正丁胺基-1，2,2,6,6-五甲基哌啶基）-1,3,5-三阱 與4-第三辛胺基-2,6-二氯-1,3,5-s-三哄與單或多官 能基胺（其中取代胺上之一至所有活性氫原子，如 乙二胺、二乙二胺、三乙二胺、六亞甲二胺、1,2-雙（3-胺基丙胺基）乙烷）之反應產物、2-氯-4,6-二ΜΕ 丁胺基 -2 ，2, 6,6-四甲基 哌啶基）-1， 3 ，5-三阱與 4-(4-正丁胺基- 2,2，6,6-四甲基哌啶基）-2,6-二氯-1，3 ，5 _ s _三哄與單或多官能基胺（其中取代胺上之一至 所有活性氫原子，如乙二胺、二乙二胺、三乙二胺 、六亞甲二胺、1，2-雙（3-胺基丙胺基）乙烷）之反應 產物、2-氯-4,6-二（4-正丁胺基-1，2,2,6,6-五甲基哌 啶基）-1,3,5-三哄與4-(4-正丁胺基-2，2,6,6-四甲基 哌啶基）-2,6-二氯-1 ,3, 5-s-三畊與單或多官能基胺 (其中取代胺上之一至所有活性氫原子，如乙二胺 、二乙二胺、三乙二胺、六亞甲二胺、1，2-雙（3-胺 基丙胺基）乙烷）之反應產物、1，2-雙（3-胺基丙胺基） 乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三哄與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物、N-(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基 )-正十二基號珀醯亞胺、^(1，2,2,6,6-五甲基-4-哌 啶基）-正十二基號珀醯亞胺、8-乙醯基-3-十二基-7,7,9,9-四甲基-1，3,8-三氮螺[4.5]癸-2,4-二酮、低 聚2,2,4,4-四甲基-20-(環氧乙烷基甲基）-7-噚- 3,20- -19- 593541 五、發明說明（18 ) 二氮二螺[5.1.11.2]二十一-21-酮、低聚1，2,2,4,4-五甲基- 20-(環氧乙烷基甲基）-7-噚-3,20-二氮二螺 [5.1.11.2] 二十一-21-酮、低聚1-乙醯基-2,2,4,4-四 甲基- 20-(環氧乙烷基甲基）-7-噚-3，20-二氮二螺[5.1 .1 1 . 2 ]二十一 -2 1 -酮、3 -十二基-1 - (2，2,6,6 -四甲基-4-哌啶基）-吡略啶-2,5-二酮、3-十二基-1-(乙2,2,6 ，6-五甲基-4-峨卩定基）-口比咯11定-2,5- __酮1、2,2,4,4 -四 甲基-7-噚-3,20-二氮二螺[5.1，11.2]二十一 - 21-酮 2, 2，4,4-四甲基-7_噚- 21-氧- 3,20-二氮二螺[5.1.11.2] 二十一 -3-丙酸十二酯、2,2,4,4-四甲基-7-噚-21-氧-3,20-二氮二螺[5.1.11.2]二十一 -3-丙酸十四酯、2,2, 3,4,4 -五甲基-7-噚-3,20 -二氮二螺[5.1.11.2]二十一-21-酮、2,2,3,4,4-五甲基-7-噚- 21-氧-3,20-二氮二螺 [5.1.11.2] 二十一-3-丙酸十二酯、2,2,3,4,4-五甲 基-7-噚- 21-氧-3,20-二氮二螺[5.1.11.2]二十一 -3-丙 酸十四酯、3-乙醯基-2,2,4,4-四甲基-7-噚-3,20-二 氮二螺[5.1.11.2]二十一 -21-酮、3-乙醯基-2,2,4,4-四甲基-7-噚- 21-氧-3,20-二氮二螺[5.1.11.2]二十一-3-丙酸十二酯、3-乙醯基-2,2,4,4-四甲基-7-噚-21-氧- 3,20-二氮二螺[5.1 ·1 1 .2]二十一 -3-丙酸十四酯、 1，1、3,3’，5,5’-六氫-2,2、4,4|，6,6’-六氮-2,2|,6,6’-雙 甲醇-7,8-二氧- 4,4’-雙（1,2，2,6,6-五甲基-4-哌啶基） 聯苯、聚-N，N、雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-1，8-二 氮癸烯、2,2,6,6-四甲基-4-烯丙氧基哌啶與聚甲基 -20- 593541 五、發明說明（彳9 ) 氫基砂氧烷（分子量至多4 0 0 〇)之加戊物、1，2，2，6，6 -五甲基-4-烯丙氧基哌啶與聚甲基氫基矽氧烷（分子 量至多4000)之加成物、N，N’-二甲醯基-Ν,Ν'-雙 (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）六亞甲二胺、1>1’-二甲 醯基-Ν,Ν’-雙（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）六亞甲二 胺、5,1 卜雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-3,5,7,9,11 ,13-六氮四環[7.4.0.02,7.13，13]十四碳-8,14-二酮、 5，1 1-雙- (1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）-3,5，7,9,11，13-六氮四環[7.4.〇.〇2，'13，13]十四羰-8，14-二酮、[(4-甲 氧基苯基）亞曱基]-丙二酸雙（2，2,6,6-四甲基-4-哌啶 基）酯、[(4-甲氧基苯基）亞甲基]-丙二酸雙（1，2,2,6 ，6-五甲基-4-哌啶基）酯、2,4,6-參（N-環己基·Ν-[2-(3,3,4,5,5-五甲基哌畊酮-1-基）乙基]胺基）-1，3,5-三 哄、苯乙烯與甲基苯乙烯與順丁烯二酸酐之共聚物 (經4-胺基-2，2,6,6-四甲基哌啶與十八碳胺反應）、 苯乙烯與α-甲基苯乙烯與順丁烯二酸酐之共聚物（ 經4-胺基-1,2,2,6，6-五甲基哌啶與十八羰胺反應）、 以2,2|-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）亞胺基]雙[乙醇] 作爲二醇戊分之聚碳酸酯、色括2,2’-[(1，2,2,6,6-五 甲基-4-哌啶基）亞胺基]雙[乙醇]作爲二醇成分之聚 碳酸酯、順丁烯二酸酐與至多C3G之α-烯羥之共聚 物（經4-胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶反應）、順丁烯二 酸酐與至多C3G之α-烯羥之共聚物（經4-胺基-1,2,2 ，6,6-五甲基哌啶反應）、及上述化合物之1烷-與1 -21 - 五、發明說明（2〇 ) 芳-氧基衍生物（在哌啶上具有自由NH基），特別是 α -甲基平氧基與C丨至C 18之院氧基。 2.7草醯胺，例如，4,4·-二辛氧基草酯二（胺苯）、2,2f-二乙氧基醯苯胺、2,2’-二辛氧基-5，5f-二第三丁基 草酯二（胺苯）、2,2’-二-十二氧基-5,5、二第三丁基 草醯二（胺苯）、2-乙氧基-2'-乙基草醯二（胺苯）、 N，Nf-雙（3-二甲基胺基丙基）-草醯二（胺苯）、2-乙氧 基-4-第三丁基-2乙基草醯二（胺苯）、及其與2-乙 氧基-2’-乙基-5,4'-二第三丁基草醯二（胺苯）之混合 物、及鄰-與對甲氧基二取代及鄰-與對乙氧基二取 代草醯二（胺苯）之混合物。 2.8 2-(2-羥基苯基）-1,3,5-三畊，例如，2,4,6-參（2-羥 基-4-辛氧基苯基）-1,3,5-三畊、2-(2-羥基-4-辛氧基 苯基）-4’，6-雙（2’，4-二甲基苯基）-1,3,5-三哄、2-(2,4 -二羥基苯基）-4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1,3,5-三畊、 2- (2,4-二羥基苯基）-4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5-三阱、2,4-雙（2—羥基-4-丙氧基苯基）-6-(2,4-二甲 基本基）-1,3 ,5 -二哄、2-(2-禅基-4-半氧基本基）-4,6-雙（4-甲基苯基）-1,3,5-三畊、2-[2-羥基-4-(2-羥基- 3- 丁氧基丙氧基）苯基]-4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1， 3,5-三阱、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基）苯 基]-4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5-三哄、2-(2-羥 基-4-十二擬基苯基）-4,6 -雙（2,4 - 一^甲基苯基）-1，3,5_ 三畊、2-[4-十二碳氧、基/十三碳氧基-2-羥基丙氧基 -22- 593541 五、發明說明（21 ) ]-2-羥基苯基]-4,6·雙（2,4-二甲基苯基）-1,3,5-三哄 、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二碳氧基丙氧基）苯基]-4,6 -雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5-三畊、2-(2 -羥基- 4-己氧基）苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三畊、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基）-4,6-二苯基-1，3,5-三哄、2,4,6-參[2-羥 基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基）苯基]-1，3,5-三畊、 2-(2-羥基苯基）-4-(4-甲氧基苯基）-6-苯基-1，3,5-三 畊。. 3.金屬去活化劑，例如，Ν，Ν·-二苯基草醯二（胺苯）、N-柳基-Ν ’柳醯基肼、Ν，Ν^雙（柳醯基）肼、N，Nf-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基丙醯基）肼、3-柳醯基胺基-1,2 ，4-三唑、雙（亞苄基）草醯基二肼、草醯二（胺苯）、異 酞醯基二肼、癸二醯基雙苯基肼、N，N’-二乙醯基己二 醯基二肼、N，Nf-雙（柳醯基）草醯基二肼、N,Nf-雙（柳 醯基）硫丙醯基二肼。 4 ·亞磷酸酯與膦酸酯，例如，亞磷酸三苯酯、亞磷酸二 苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、參（壬基苯基）亞磷酸 酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八酯、二硬脂基 異戊四醇二亞磷酸酯、參（2,4-二第三丁基苯基）亞磷 酸酯、二異癸基異戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,4-二第三 丁基苯基）異戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,6-二第三丁基-4-甲基苯基）異戊四醇二亞磷酸酯、雙異癸氧基異戊四 醇二亞磷酸酯、雙（2,4_二第三丁基-6_甲基苯基）異戊 四醇二亞磷酸酯 '雙（2,4,6_三第三丁基苯基）異戊四醇 -23- 593541 五、發明說明（22 ) 二亞磷酸酯、三硬脂基葡萄糖醇三亞磷酸酯、肆（2，4-二第三丁基苯基）4,41-聯伸苯基二膦酸酯、6-異辛氧 基-2,4,8，10-四第三丁基-1211-二苯并[〇14]-1，3,2-二噚 磷素、6-氟-2,4,8,10-四第三丁基-12-甲基-二苯并 [d,g]-1,3,2-二噚磷素）、雙（2,4-二第三丁基-6-甲基苯 基）甲基亞磷酸酯、雙（2,4-二第三丁基-6-甲基苯基）乙 基亞磷酸酯、參（2-第三丁基-4-硫（21-甲基-4’-羥基-5’-第三丁基）苯基-5-甲基）苯基亞磷酸酯、2,2、2”-亞硝基 [三乙基參（3,3’，5,5’-四第三丁基-1，1、聯苯-2,2’二基） 亞磷酸酯]、雙[2-甲基-4,6-雙（1，1-二甲基乙基）酚]亞 磷酸乙酯。 5. 羥基胺，實例爲N，N-二苄基羥基胺、N，N-二乙基羥基 胺、N，N-二辛基羥基胺、N，N-二月桂基羥基胺、Ν,Ν-二-十四基羥基胺、Ν，Ν-二-十六基羥基胺、Ν,Ν-二-十 八基羥基胺、Ν-十六基-Ν-十八基羥基胺、Ν-十七基-Ν-十八基羥基胺、由氫化牛脂脂肪胺製備之Ν，Ν-二烷 基羥基胺之硝酮。 6. 硝酮，實例爲Ν-苄基α-苯基硝酮、Ν-乙基α-甲基硝 酮、Ν-辛基α-庚基硝酮、Ν-月桂基α-十一基硝酮、 Ν-十四基α-十三基硝酮、Ν-十六基α-十五基硝酮、 Ν -十八基α -十七基硝酮、Ν -十六基α -十七基硝酮、 Ν-十八基α-十五基硝酮、Ν-十七基α-十七基硝酮、 Ν-十八基α-十六基硝酮、衍生自由氫化牛脂脂肪胺製 備之Ν，Ν-二烷基羥基胺之硝酮。 -24- 593541 五、發明說明（23 ) 7.沸石與水滑石，如®DHT 4A。此類水滑石可敘述爲下 式 [(Μ2 V (M3+)x (〇H)2 (An )x/n 师], 其中 (M2 + )爲 Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Pb、Sn、Ni (M3 + )爲 A1、B、Bi An爲n價之陰離子 n爲1-4之整數 X爲0至0.5之値 y爲0至2之値 A爲 "、、〇H , Cl , Br , I·，ClOr, CH3C〇〇·. C6H5C〇〇·. C〇32·，S〇42.· (OOC-COO)2-， (CH〇HCO〇)22·, (CHOH)4CH2〇HCOO , C2H4(CO〇)22，（CH2COO)22·， CH3CHOHCOCT，Si〇32' Si〇44·. Fe(CN)63-, Fe(CN)64-，BO，· P〇33-，HP042-. 較佳爲使用其中（M2 + )爲（Ca2 + )、（Mg2 + )、或（Mg2 + )與 (Zn2 + )之混合物；（Αη·)爲 C032-、B〇33·、P 033- ; x 具有 0至0 · 5之値，及y具有0至2之値之水滑石。亦可使 用下式敘述之水滑石 [(M2+)K (AI3+)2 (OH)2x.6nz (An*)2 yH20]. 在此，（M2 + )爲 Mg2+、Zn2+，但是更佳爲 Mg2+。（An-) 爲陰離子，特別是 C032·、（OOC-COO)2·、OH-與 S2·， 其中n敘述離子之價數。y爲正整數，更佳爲〇至5， -25- 593541 五、發明說明（24 ) 特別是〇. 5至5。X與z具有正値，其在X之情形較佳爲 2至6，及在z之情形應小於2。下式之水滑石視爲特佳

Al2〇3 X 6Mg〇 X C〇2 X 12H2〇， Mg4 5AI2(〇H)13 x C03 x 3.5H20 , 4Mg〇 x Al2〇3 x C〇2 x 9Η2〇， 4MgO x AI2〇3 x C02 x 6H20 , Zn〇 x 3Mg〇 x Al2〇3 x C〇2 x 8-9H2〇， Zn〇 x 3Mg〇 x Al2〇3 x C〇2 x 5-6H2〇， Mg4 5八丨2(〇闩)13 x C〇3 · 水滑石以基於全部聚合物調配物較佳爲0.0 1至5重 量％，特別正0.2至3重量％之濃度用於聚合物。 8·硫協同劑，實例爲硫二丙酸二月桂酯與硫二丙酸二硬 脂酯。 9 ·過氧化物淸除劑，實例爲β -硫二丙酸之酯（例如，月 桂酯、硬脂酯、肉豆蔻酯、或十三酯）、氫硫基苯幷 咪唑、2-氫硫基苯并咪唑之鋅鹽、烷基二硫胺甲酸鋅 、二丁基二硫胺甲酸鉀、單硫化二-十八酯、二硫化 二-十八酯、異戊四醇肆（β-十二基氬硫基）丙酸酯。 I 〇 ·聚醯胺安定劑，實例爲銅鹽組合碘化物及/或磷化合 物與二價錳之鹽。 II ·鹼性共安定劑，實例爲三聚氰胺、聚乙烯基吡唑酮、 二氰基二醯胺、三聚氰酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍 生物、胺、多胺、聚胺基甲酸酯、高碳脂肪酸之鹼金 屬與鹼土金屬鹽（例如，硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、蘿酸 -26- 五、發明說明（25 ) 鎂、硬脂酸鎂、蒽麻油酸鈉、棕櫚酸鉀、兒茶酚銻鹽 、或兒茶酚錫鹽）、乳酸之鹼金屬與鹼土金屬鹽及鋅 鹽或鋁鹽。 1 2 .晶核生成劑，如無機物質，實例爲滑石、金屬氧化 物（如氧化鈦或氧化鎂）、磷酸鹽、碳酸鹽、或硫酸鹽 ’較佳爲鹼土金屬鹽，有機化合物，如單或多羧酸及 其鹽，實例爲4-第三丁基苯甲酸、己二酸；二苯基乙 酸；琥珀酸納或苯甲酸鈉；芳族醛之縮醛及多官能基 醇，如葡萄糖醇，例如，如1，3-2,4-二（亞苄基）-D-葡 萄糖醇、1，3-2,4-二（4-亞甲苯基）葡萄糖醇、1,3- 2,4-二（4-乙基亞苄基）-D_葡萄糖醇，聚合化合物，例 如’離子性共聚物（離聚物）。 1 3 .塡料及強化劑，實例爲碳酸鈣、矽酸鈣、玻璃纖維 、石綿、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物 與金屬氫氧化物、碳黑、石墨、木屑與其他層或其他 天然產物之纖維、合成纖維。 14.其他添加劑，實例爲塑化劑、潤滑劑、乳化劑、顏 料、流變添加劑、觸媒、調平助劑、光學亮光劑、阻 燃劑、抗靜電劑、發泡劑。 1 5 ·苯并呋喃酮與吲哚啉，例如，如US-4325863, US-4338244, US-5175312; US-5216052; US-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 或 EP-A-0591102， 專利所述，或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基）苯基]-5,7-二 第三丁苯并呋喃_2_酮、5,7-二第三丁基-3-[4-(2-硬脂 -27- 593541 五、發明說明（26 ) 醯氧基乙氧基）苯基]-苯并呋喃-2-酮、3,3f-雙[5,7-二 第三丁基- 3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基）-苯并呋喃-2-酮、 5,7-二第三丁基-3-(4-乙氧基苯基）-苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基）-5,7-二第三丁基苯并呋 喃-2-酮、3-(3,5-二乙基-4-三甲基乙醯氧基苯基）-5,7-二第三丁基苯并呋喃-2-酮。 新系統之明顯優點爲技術上可得含具有抑制位移趨勢 之化學地固定UV吸收劑之聚醯胺爲主物件。此事實爲 重要的，特別是對於這些物件之長期使用。今人驚奇地 ，這些新穎系統比其中UV吸收劑物理地混合基材之習 知聚酯胺呈現改良之機械性質。 如上所述，聚醯胺共聚物之製造通常造成具有增強溶 解度但較不利機械性質之產物。今人驚奇地，在所示之 情形，共多縮合通常顯著地改良這些性質。 以下實例係以非限制方式證明本發明。 實例 共聚醯胺之合成 聚醯胺與含UV吸收劑之上述共聚醯胺之合成在連接 加熱循環且組合可電熱底部通風閥之不銹鋼熱壓器（體 積：5公升）中進行。以可調速不銹鋼攪拌裝置確保反應 器內之強烈混合。熱壓器內之壓力藉液體壓力計控制， 而且可使用壓力調節閥人工地調整。使用爆裂碟作爲壓 力釋放閥。熱壓器之純化藉由以三乙二醇在2 5 之溫 度加熱，以甲醇在64 °C之溫度加熱，及在T = 77 °C以乙 -28 - 593541 五、發明說明（27 ) 酸乙酯加熱’然後以少量乙酸人工地加熱而進行。 所有製ia同兀聚合物之批料均以700克（6.19莫耳）己 內酿胺（熔點T二6 9 t：，沸點T = 2 6 8。(：）開始進行。在熱 壓器中加熱後，在規律攬拌下將永久氮流吹經裝置，其 在完全熔化己內醯胺後持續3 〇分鐘，以自反應器將自 由氧定量地去除，熔化物之溫度保持在T = 8 〇它。在首 次熔化後約7 5分鐘，已加入以下之化學物：7 . 〇克（丨重 量％，0.55莫耳％)ε-胺基己酸、2.1克（0.3重量％，17毫 莫耳，0.28莫耳％)苯甲酸、與21.0毫升（3.0重％，11.7 毫莫耳’ 18.8莫耳％)雙蒸餾水。然後將熱壓器完全密封 。在2小時內緩慢加熱至至多245 °C且在此溫度保 持又1小時前，起初反應混合物之加熱在T = 2 3 0 °C進 f了 2小時。將熱壓器內之壓力升至至多4 - 4.5巴。在過 度壓力相開始約5小時後，以3 5 -40分鐘進行小心地釋 放。必須嚴格地避免快速壓力釋放，否則反應混合物向 上起泡而阻塞壓力調節閥。使用插入冷水中之PVC管進 行頂部水蒸氣與氮之排放。在達到正常壓力後，反應混 合物在氮下加熱至至多T = 260 °C。在又2-3小時後， 反應中止。使用超過約4巴壓力之氮經底部閥將產物去 除至冰上。使用絞盤筒收集散逸之聚合物束然後硏磨。 產率：相對己內醯胺之起初量爲7 5 - 8 5重量％ ° 對於使用上述型式UV吸收劑之共多縮合，在開始時 將相對己內醯胺之起初量爲0.5重量％之這些化合物加 入反應器中。以下之步驟與上述相同。 -29- 593541 五、發明說明（28 ) 聚醯胺纖維之製浩 使用上有乾燥器之單螺絲擠壓器進行纖維之製造。將 擠壓器之5個乾/燥區設爲2 8 9°C (第1區）至265 °C (紡絲 頭）之溫度間隔。紡錘色括4 0 0個噴嘴（直徑1 0微米）。 螺絲以40 rpm驅動而產生〇.6dm3/分鐘之功率。熔化物 在紡錘達到至多3 0巴之壓力。爲了紡絲修整，使用6 重量％濃度之Dryfi RIL水溶液，其塗佈於絞盤上作爲 POY(前導紗）纖絲線之一部份。絞盤本身以4000 rpm之 速度使用。 機械測試計畫以外之一系列測試參數示於表1。此數 據說明，在聚醯胺中以共多縮合形式使用如兩種UV吸 收劑Sanduvor⑩PR-25與Sanduvor⑧VSU之安定劑而令 人驚奇地發現之優點。 表1 混合及共多縮合UV吸收劑對聚醯胺-6-纖維之性質之影響 比較性 實驗 PA-6 (ICF) 具有0.5% Sanduvor® PR-25 之 比較性混 合物PA-6 己內醯胺 具有0.5% Sanduvor® VSU之比 較性混合 物 PA-6 具有0.5% Sanduvor® PR-25 之 PA-6-共多 縮合己內 醯胺 具有0.5% Sanduvor® VSU 之 PA-6 -共多縮合 己內醯胺 破裂伸 長率（％) 47 53 53 63 69 黏著度 (cN/tex) 27.6 39.4 37.2 42.8 46.1 計數 (dtex) 24.5 24.8 25 26.1 32.2 模數 (cN/tex) 85.9 105.4 85.2 17 1.2 152.6 -30- 申請日期 % 1 S 案 號 V" 1到十 類 別 593541 (92年7月25日修正） (以上各欄由本局填註） 為^專利說日月書 -、=名稱 中 文 與光安定劑共縮合而增強性質之聚醯胺 英 文 PROPERTY ENHANCEMENT OF POLYAMIDES BY COCONDENSATION WITH LIGHTSTABILIZERS 姓 名 1 ·古里斯多夫柯羅恩克（KR0HNKE，Christoph) 2·傑恩麥克（MALIK,Jan) 一 發明 一、創作 國 籍 1. 德國 2. 斯拉維尼亞 住 、居所 1. 德國D-79206伯瑞薩歐伯林辛，克林加瑟23號 2. 法國F-68300聖路易堅諾凱瑟羅路4號 姓 名 (名稱） 克拉瑞國際股份有限公司（Clariant International Ltd) 國 籍 瑞士 三、申請人 住、居所 (事務所） 瑞士-CH-4132姆登士 1羅特奧斯街61號 代 姓 表人 名 T.卡瓊茲及D.杜瓦德 (T.Kachholz & D.Dunnwald) 小

Claims (1)

1. 593541 六、申請專利範圍 第9 1 1 1 7 5 7 4號「與光安定劑共縮合而增強性質之聚醯胺」 專利案 (92年7月25日修正） Λ申請專利範圍： 1 · 一種聚醯胺，其係爲由UV吸收劑與預聚化合物之共 縮合而製造的，該聚醯胺含有草醯二（胺苯）或亞苄基 -丙二酸酯類型的經化學鍵結之UV吸收劑。 2 ·如申請專利範圍第1項之聚醯胺，其中uv吸收劑爲 式（I)之2-乙基- 2’-乙氧基草醯二（胺苯）或式（π)之丙 二酸-[(4 -甲氧基苯基）_亞甲基]_二甲酯，

   〇α2η5

   (I) (II) 3 ·如申請專利範圍第1或2項之聚醯胺，其中預聚化合 物爲己內醯胺、ε -胺基己酸與苯甲酸。 4.一種製造如申請專利範圍第1至3項中任一項之具有 改良機械性質之聚醯胺之方法，其中預聚化合物與 UV吸收劑在縮合反應前混合，及其中UV吸收劑以 593541 t、申請專利範圍 相對預聚化合物爲0.00Q1至 用。 5 .如申請專利範圍第4項之方S 度相對預聚化合物爲0.001至 6 . —種使用如申請專利範圍第1 胺用於製造具有改良機械性質 5重量％範圍之濃度使 ，其中UV吸收劑之濃 3重量％。 至3項中任一項之聚醯 之纖維之方法。 -2-