TW593147B - Process for the preparation of synthetic zeolites with an MFI structure - Google Patents

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Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593147 A7 _ B7 五、發明說明（1 ) 本發明係有關一種具有M F I結構的合成沸石之製法 〇 DE-A-019 608 66◦揭示一種從環己 酮肟在氣相中製備ε -己內醯胺之方法，其中使用在表面 上具有對稱排列的〇Η基之M F I觸媒。該M F I觸媒的 微晶體尺寸爲<5微米，或較佳者，0 · 05至0 . 5微 米。該觸媒係透過水熱合成，使用溴化四丙銨之下製的。 其中未指出籽晶的使用。 Ε Ρ - Β - 〇 5 6 8 566述及一種以大於80 的S 1〇2 / A 1 2〇3比例製備基本上無黏合劑的沸石之 方法，由是使沸石聚集，結合到二氧化矽，置於含有羥離 子的離子水溶液中在高溫下熟化。得到直徑< 3微米的球 形微晶體。其中沒有提及有關籽晶使用的數據。 EP — B — 〇 6 0 9 270 述及一種MFI 型， 有均勻晶體尺寸的沸石之方法，其中係將下列反應形成水 性合成混合物：（i )平均直徑爲1微米或更小的粒狀二 氧化矽來源；（i i )平均直徑爲1 0 〇奈米或更小的呈 膠體懸浮液形式之M F I沸石籽晶；（i i i )有機結構 一導引劑（模板）：及（i v )氟源或鹼金屬源’其中好 晶的含量爲該合成混合物重量約0 · 0 5至1 ’ 7 〇 〇 p P m，且該合成混合物於表成〇Η — / S i 〇 2莫耳比形 式時具有低於0 · 1的鹼度；及接著使該合成混合物結晶 。所製成的晶體較佳者具有0 · 3至3 0微米的¥均1菌：徑 或平均長度。 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593147 A7 _ B7 五、發明說明（2 ) 籽晶可經由，例如將較大的晶體置於球磨機內減小其 尺寸形成較小的晶體而得到。根據其實施例’籽晶係另外 用矽酸，τ P A〇Η、N a〇Η和水製得。因爲係使用微 矽石（SUicaUte )作爲籽晶，所以彼等不含氧化鋁。該好 晶係從母液中分出且另外洗滌到洗水的P Η値小於1 0爲 止且彼等係以標準 ''膠體籽晶懸浮液〃形式使用。 Ε Ρ - Β - 0 6 4 3 671述及一種基本上包括 針狀黏聚物的結晶tectosilicate-ZSM-5-沸石。彼此黏聚物的 平均長度對直徑比例爲至少2 · 5 ，而該等黏聚物的平均 長度通常爲0 · 02至10微米，或較佳者，0 · 4至5 微米之級次。該沸石可經由將含有下列的合成混合物予以 結晶而製得：（i )二氧化矽來源；（i i )鋁、鎵、硼 、鐵、鋅或銅的來源；或（i i i )單價陽離子來源；及 (1 v )有機結構調節劑（模板）。該方法的特徵在於該 合成混合物原來就含有0 · 005至2，OOOppm M F I沸石籽晶，其平均最大尺寸不超過1 〇 〇奈米（ n m ) 〇 EP — A— 0 7 5 3 483 述及一種MFI 沸石 的製法，由是形成合成混合物，其中不含有機模板且其莫 耳組成係對應於要從彼製成的沸石所具組成，且其含有最 大尺寸1 0 0奈米的沸石籽晶；其中係對該含有籽晶的合 成混合物施以水熱處理。經發現該沸石合成混合物中的膠 體好晶之存在使得有機模板成爲不需要。該M F I沸石的 微晶體尺寸，根據其實施例，係在1 · 2至2 · 8微米之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -5 - ---------------I---訂-- - - -----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593147 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（3 ) 間。該微晶體係呈匣形。 W〇 9 7 / 2 5 2 7 2述及一種具有非球形晶體形 成態的M F I沸石之製法，由是（a )用鹼性水合成混合 物與矽酸源和有機模板一起與（b )活性合成混合物反應 ’其中（b )爲（i )經熟化的含矽酸和有機模板之水性 鹼合成混合物，或爲（i i )活性母液，其爲從已用過至 少一次結晶程序且已將所形成的晶體取出後的水性合成混 合物衍生而得者；其中係對包括（a )和（b )的混合物 施以水熱處理以起始結晶作用。 EP — A — 〇 7 5 3 485載有粒度最大100 奈米的沸石籽晶之用途，其係在沸石合成混合物的熱處理 中用以加速沸石籽晶程序者。該熱處理持續不超過2 4小 時。該合成混合物含有最多0 · 1重量％的籽晶。製得 Z S Μ型沸石。所用的籽晶係特別製成者，亦即彼等不包 含在得自先前合成的母液之中。由於籽晶已離開彼等結晶 所用的母液，因此彼等展現出較低的反應性。 EP — Α — 〇 021 675中載有一種連續型的 結晶沸石製法，該沸石具有1至1 1的、'約束指數〃（ Constraintindex )及大於 1 2 的 S i 〇2/A 1 2〇3 比例 ，該方法包括將含有鹼金屬氧化物來源（R 2〇）、氧化鋁 、氧化矽和水的混合物使用經調節量的反應物進行反應。 該反應係在使用以產物形式製得之沸石籽晶之下進行的。 Z S Μ - 5型沸石及彼等的製法載於 U S 5，174，977、5，174，978、 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公7〇1 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593147 A7 --- B7 五、發明說明（4 ) 5 ’ 174 ，981和5 ，2〇9 ，9 18之中。其中係 使用經特定製成，而非衍生自前面合成所用母液之籽晶作 Μ好晶。 與先前技藝相異者，形成本發明基礎的問題在於製備 具有M F I結構和球形奈米級結晶微晶體的合成，富A 1 、相純性（p h a s e - p u r e )沸石。 根據本發明，此問題係用一種製備具有M F I結構和 約8至4 5的S i / A 1原子比及非常小原微晶體的合成 沸石之方法予以解決，該方法係將一 S i源和- A 1源和 --有機模板在水熱條件下彼此反應，由是使S i / A 1原 子比達到約9至5 0且原微晶體的最長軸對最短軸比例達 到約1 . 0至1 . 5 : 1 ;該方法的特徵在於該反應係在 籽晶存在中進行，該籽晶具有約1 0至1 0 0奈米，或較 佳者，2 0至5 0奈米的平均粒度，且係從早先製備中沒 有與母液分開所得者。 不同於先前技藝者，本發明方法的優點在於所用的籽 晶不必接受另外的處理步驟’亦即’該籽晶在任何階段都 不會離開有利的> 1 1之P H範圍。該籽晶所具特別高的 活性係由本程序所確保者。 要測定籽晶所具粒度時’係利用離心機將粒子從母液 中分離出，然後用丙酮洗彼等數次。將所得產品乾燥，然 後用掃描電子顯微鏡檢驗。以這種方式確定2 〇至5 0奈 米的粒度。該等粒子基本上係呈球形者。 較佳者係利用沈澱型矽酸作爲s 1源及用鋁酸鈉作爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）-7 - Ψ------- 訂------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線- 593147 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A 1源；使用溴化四丙銨作爲有機模板。 該水熱反應較佳者係在約1 〇 〇至1 8 0 °C的温度， 約1 1至1 3的p Η値及約2 · 9 5至2 6 · 5的S i源 對A 1源重量比之下進行。 反應產物較佳者係在處理的後續步驟中乾燥與煅燒。 具有M F I結構的合成沸石也是本發明的主體，彼等 係根據上文所述方法製得且彼等具有下列特徵： (a) Si/Al原子比爲8至45:1; (b) 原微晶體尺寸爲約〇 · 〇]_至〇 . Q5微米； (c )原微晶體的最長軸對最短軸比例爲約1 . 〇至 1.5*1； (d )具有最高強度的X -射線繞射譜線（D m a x 3 · 865±〇·〇15)所具強度對ZSM11沸石（
D m a X = 1 1 · 5 A ) ’絲光沸石（D 111 a X = 9 · 〇 6 A )，a —白沸石（D m a x = 3 · 3 4 5 A )，和方沸石（ D in a x = 4 · 8 3 A )的X -射線繞射譜線所具強度之比 値爲> 5〇〇：1 。 本發明方法的後續發展之特徵在於利用離子交換將反 應產物轉換成其Η形式及透過黏合劑的添加製成模製物， 且在製成模製物之前或之後添加視情況具催化活性的非高 貴金屬成分及/或高貴金屬成分。 本發明合成沸石可用爲觸媒，由是該沸石，特別是其 Η形式者（有或無塡充非高貴金屬及/或高貴金屬者）， 可用爲酸催化反應、氧化、還原和吸附所用之觸媒。 --------訂------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593147 A7 _ B7 五、發明說明（6 ) 彼等反應包括，與其他一處者，催化製化（F C C合 成性）和加氫裂化（包括透過溫和加氫裂化的〜脫鱲〃（ de-wax )) ; 烷化反應例如芳族化合物與烯烴、醇或含鹵素鏈烷烴 的反應； 芳族化合物的烷化反應； 異-鏈烷烴與烯烴的烷化反應； 轉烷化反應（芳族化合物）； 歧化反應（如甲苯，等的歧化反應）； 異構化與加氫異構化（如鏈烷烴、烯烴和芳族化合物 者、二甲苯的異構化、脫躐，等）； 二聚合及低聚合； 聚合反應； 醚化和酯化； 水合和脫水； 吸附； lis 合， 氧化； 縮醛形成反應； 去烷基化和環化； 烷基化和加氫去烷基化（乙基苯反應成苯）； 廢氣純化。 酸催化反應也載於如DE-A-4 405 876 中，其中所用觸媒係以粒狀酸活化層型矽酸鹽爲基質，其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9 - --------------------訂---------^ AWI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593147 Α7 _ Β7 五、發明說明（7 ) 粒子係利用黏合劑彼此聯結者。 於彼等用爲觸媒的情況中，本發明產物通常呈個別物 件形式，如呈擠壓材料、顆粒、九粒、球、躐巢結構體和 其他模製物形式。 爲達了到某種多度，通常在製備模製物所用的組成物 中添加無機或金屬-有機或有機黏合劑。較佳者爲使用矽 酸或氫氧化鋁溶膠（sols )作爲無機黏合劑。鋁酸鹽、鈦 酸鹽或磷酸鹽也是適當者。在與酸的反應中形成微溶性鹽 的鹼土化合物係特別適當者，由是緦和鋇的化合物可導致 比對應的鈣化合物較爲佳的黏合劑。
第I I I A族（較佳者Y 2〇3 )、 I I I B族（較佳 者 B2〇3、八12〇3)或八1 ( Η 2 P 0 4 ) 4 ) ， IVA 族（較佳者T i〇2和Z r〇2 )、 I V B族（較佳者矽的 氧化物、碳化物或氮化物、鑭系元素，較佳者L a〇2或 C e〇2 )、銅系（較佳者T h 0 2 )等金屬的化合物也都 適用爲無機黏合劑。 水凝黏合劑，較佳者水泥或石膏’或視情況者，天然 矽酸鹽黏合劑例如富鋁紅柱石或滑石’也都可用爲無機黏 合齊ϋ。 金屬一有機黏合劑可爲式Me (〇R)η或式 Me (〇一C〇一R)η化合物其中Me表具有價數η的金 屬且R表有機殘基例如烷基殘基、芳基殘基、芳烷基殘基 、烷芳基殘基或雜環基殘基。 有機黏合劑可爲天然聚合物，單合成型聚合物或合成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -10- ! _!♦--------^---------J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593147 A7 ---B7 五、發明說明（8 ) 型聚合物或，視情況者，在處理及/或使用中所用條件下 不會失去其黏合性質的彼等之前體。下列可引爲其例子： 火希（共）聚合物、聚縮合物、聚加成化合物、矽酮橡膠、 石夕酮樹脂、未加硫硬化橡膠、骨膠、酪蛋白、明膠、海藻 酸鹽、澱粉、纖維素、苦阿爾膠（guar )、羧甲基纖維素 、聚（乙烯醇）、聚丙烯酸化合物和聚甲基丙烯酸化合物 以及加成型樹脂或縮合型樹脂。特別者，可以使用呋喃樹 脂或酚樹脂。 黏合劑的例子載於D E — A — 4 4 0 5 8 7 6中 〇 該無機，金屬-有機及/或有機諸黏合劑可根據本發 明以適當方式彼此組合。於此方面，有利者可以將至少部 份的黏合劑以彼等的膠體形式及/或可溶形式來使用。某 些黏合劑甚至可具催化活性。 於一方的所選具有M F I結構的沸石對另一方的黏合 劑之相對重量比例係在約2 0至8 0重量％之間變異。具 有M F I結構的沸石之含量較佳者爲大於約5 0重量％且 ，特別者，超過6 0重量％。 本發明要用下面的實施例予以闡述。 宣_施例1 g_N a形式的沸石之製備 將1 · 6 6 2克去礦質水，5 · 2 4克氫氧化鈉與 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐）-11 - --------訂---------線4|^" (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593147 A7 __ B7 五、發明說明（9 ) 7 0 9 · 5克鋁酸鈉於激烈攪拌下加熱到8 0 °C到獲得透 明溶液爲止，然後冷却到6 0 °C以下。 將早先製備所得2 0升含有（分析所得値）3 · 4 3 重量％S i〇2、 2 · 16重量％Na2〇和5 · 5重量％ 溴化四丙錢（T P A B r )的母液導到另一容器內。該母 液也含有約〇.1重量％的具有20至50奈米平均粒度 之籽晶。該籽晶具有下列（分析）組成：S i〇2 : 9 1 77 重量％;Al2〇3: 3 49 重量％; Si/ A 1原子比·· 2 6 · 4。 用約6升的去礦質水稀釋該母液後，加入1 · 9 8 0 克T P A B r和6 · 2 6 0克沈澱型矽酸（Degussa VN3LCC氧化砂）。將混合物攪拌3 0至6 0分鐘後，加入 2 · 3 8 0第一份溶液。 將混合物勻化約3 0至6 0分鐘。凝膠的p Η値爲 12.7。 將合成混合物導到一 4 0升壓熱器內，其中裝備有一 攪拌單元，將其逐漸加熱到1 3 0 °C，以約7 3 R Ρ Μ的 攪拌速度進行攪拌。由於反應中T P A B r分解的結果， 壓力逐漸從2 · 5巴增加到3 · 5巴。
2〇小時後，取出1 2 7克起始樣品，其爲白色，中 等黏稠至濃稠流體懸浮液，Ρ Η値爲1 1 . 1 3。使用濾 紙在抽氣過濾單元中可以將樣品無問題地過濾，之後用5 X 2 0 0毫升去離子水分數份地洗滌，將濾餅置於1 2 0 °C下乾燥1小時。利用X -射線測量得在3 . 8 7 2 0 A -------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -12- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593147 A7 _ B7 五、發明說明（10 ) 層形晶格分離（D )有寬胖譜峰，亦即，該產品基本上係 非晶態者。 6 1小時後，取出1 4 9克第二份樣品，其爲白色， 中等黏稠懸浮液，p Η値1 2 · 0 1。將此樣品以與第一 份樣品相同的方式處理而顯示出具有在3 · 8 7 2 Ο Α處 的非常明顯譜峰之X -射線繞射光譜。其結晶度（譜峰面 積/背景面積）爲96. 8%。 6 8小時後，中斷合成且取出第三份樣品，將其以相 同於對第一和第二樣品的方式處理，顯示出9 7 · 9 %的 結晶度。 將，其餘製備物置於較大的抽氣過濾單兀上過濾，得 到2 3 · 0公斤的濾餅和1 2 · 4 7公斤的母液。該母液 展現出下列分析數據：S i = 0 · 8 2重量％ ; A 1 = 5 ppm;Na=l·22重量％;〇H=1·16重量％ ;Br=3·71重量％;TPABr=8·2重量％。 該母液含有約0 · 1重量％的籽晶’該籽晶具有約3 0 一 4〇奈米的平均粒徑和1 2 · 2 5的ρ Η値。將此母液用 於下面的製備中。 將濾餅置於1 2 0升去離子水中強力攪拌約3 0分鐘 予以勻化；然後使其沈著並傾析掉上澄液體。用每次 1〇0升的水洗剩餘物8 χ直到ρ Η値達7 · 3至7 · 4 且最後一次的洗水具有1 3 〇 V S的電傳導係數爲止。總 洗滌程序進行約5小時’得到2 0 · 7公斤的濾餅。 將該濾餅置於1 2 0 °C下乾燥4 8小時並在篩式造粒 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-13- --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593147 Α7 _ Β7 五、發明說明（11 ) 機（Alexander單元）上造粒而得< 2 · 0毫米之粒度。乾 粒的產量爲6 . 3公斤。 將該粒用1 0毫米的層深度在5 4 0 °C下煅燒。 煅燒產物的產量爲5 · 7 5公斤。 鑑定： 100°c〔烘烤失量〕Gv=6 · 5%; Si = 43.6%;Al=3.31%;Na = 1.71%;C = l82ppm； Fe = 208ppmi Ca = 257 P P m。 S i/Al比爲12 · 65 ; BET表面積（根據 D 1 N/6 6 1 3 2 )爲3 5 2平方米/公斤且結晶度爲 9 6 · 9 6 %。 在傳統沸石合成中產生的外來相之比例也是經由比較 具有最高強度的X -射線繞射譜線，亦即絲光沸石 (D - a X = 9 ·〇 6 A );方沸石（D m a x = 4 · 8 3 A );和a —白沸石（D m a x = 3 · 3 4 5 A )所具強度而 測J定的。本發明產品具有最高強度的X -射線繞射譜線 (D⑴a x二3 · 8 7 2 0 A )所具強度對該三參比譜峰所 具強度的比例都> 5 0 0 : 1。本發明產物因而係相純性 者。 掃描電子顯微鏡（S E Μ )照片係用所得產物製得， 由是測定具有約3 0奈米的平均粒度之微晶體。 該微晶體基本上係呈球形者，由是其長軸對短軸的比 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） -14 --------------------訂---------線·^^- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593147 A7 ----- B7 五、發明說明（12 ) 例爲約1 .〇至1 · 5 = 1 。 比較例1 重複實施例1的操作方法，不同處在於使用有3 · 3 重量％具有〇 · 1至1微米粒度的籽晶之母液。籽晶的數 目相當於實施例1母液中所含者。 1 0 0小時後，由於從壓熱器取出的產物沒有顯示出 任何結晶度（大約相當於實施例1中2 0小時後取出的樣 品），因而將實施中斷。 實施例？_ Μ其Η形式的沸石之製備 要製備呈其Η形式的沸石時，係將3 ，3 0 0克實施 例1中所得經煅燒產物與1 4 · 8 8升去離子水在2 0升 有攪拌裝置的容器內混合。將懸浮液攪拌加熱到8 0 °C之 後，加入1 ，6 2 4克3 7 %鹽酸。繼續在8 0 °C下攪拌 一小時，然後使用固體沈著一段3 0分鐘之期間。抽氣濾 掉上澄溶液後，再加入1 4 · 8 8升的去離子水和 1 ，6 2 4克3 7 %鹽酸。將該懸浮液攪拌加熱到8 0 °C 後在8 0 °C下攪拌一小時。使固體沈著2分鐘。抽氣濾掉 上澄溶液並用去離子水洗剩餘物數次直到洗水的傳導係數 低於1 0 0 // S爲止。之後，用抽氣過濾單元過濾剩餘物 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f - 15 - --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593147 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（13 ) 將洗過的濾餅置於1 2 0 t乾燥1 6小時，由是得到 2 ’ 9 2公斤的乾燥產物。將該乾燥產物置於5 4 0 °C下 煅燒1 0小時。呈Η形式的煅燒產物之產量爲2 · 8 5公 斤。 該產物具有下列性質： 烘烤損失率=6 · 7重量％; S i=45 · 44重量 %;Al=2·71重量％;Na=48ppm;Fe= 8〇ppm; C=16〇ppm。 其S i / A 1比爲1 6 · 1 ，而實施例1產物所具者 爲1 2 · 6 5。其差異來自於在酸處理中部份鋁再度被洗 出之事實。 其結晶度爲9 5 · 2 %。基本上，主譜峰（D m a X = 3 · 8 5 6 A )之位置沒有改變。其微晶體尺寸分布和軸 比例也實質地相同於實施例1的產物所具者。 實施例3 用實施例2呈Η形式之沸石 製備含有黏合劑經造粒之物質 用2 ，2〇〇克實施例2粉末與3 ，500克25% 矽酸溶膠攪拌約2 5分鐘（以6 0 R Ρ Μ攪拌）直到獲得 塑性組成物爲止。於此組成物中添加4 4克羥甲基羥丙基 纖維素（N a鹽）以調整流變性；然後將該組成物以6 0 P RM再揑合1 0分鐘。藉助一擠壓機（Handle PZVM8b -----I-------訂 I—-------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593147 A7 B7 五、發明說明（14 ) )使用約1 . 5 2米的吹口直徑擠壓該組成物。將擠壓物 切成3毫米長度的小粒。 將擠壓物粒用硝酸銨進行離子交換以脫除鈉成分（來 自纖維素衍生物），其中係將2 · 4 4公斤的擠壓粒與 4 · 8 9升的去離子水和〇 · 3 7公斤的硝酸銨置於2〇 °C下小心地攪拌1 · 5小時之期間。 於將該等擠壓物料沈著出來之後，將上澄溶液傾析掉 。再洗滌該擠壓物粒。於洗八次之後，洗水的傳導係數即 低於7 0 // S。將該擠壓物粒置於1 2 0 °C下乾燥1 6小 時，其產量爲2 · 40公斤。 將乾燥產物置於6 0 0 t：下煅燒。煅燒產物的產量爲 2 · 3 5公斤。 該煅燒產物具有下列性質： 黏合劑含量：30重量％的Si〇2;Na含量：50 p p m ;其餘組成皆同實施例2 ; 結晶度：8 6 · 4 % ; 側向壓縮強度：1 · 8 k ρ / 3 m m ，係依
Schleuniger model 6D 測定者； 表觀密度〔散裝粉〕：5 0 0克/升； 孔洞體積（使用4，0 0 0多孔計根據H g侵入法） 二〇.3 6立方公分/克； 孔徑分佈：>1750奈米· 3%; 1750 — 8 〇奈米=17 · 4%; 80 至 17 奈米=45 · 6%; 15 至 7 .5 奈米=26. 7%。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593147 A7 B7____ 五、發明說明（15 ) 平均孔洞半徑：4奈米； 比表面積（BET) : 328平方米/克。 實_氣例4 墳充實施例3的顆粒 將0 · 287克六氯鉑酸（H2PtCl6二10重量 % P t )攪拌溶於3 5毫升蒸餾水中。在一玻璃製樣品 容器內用此溶液覆蓋1 0 0克實施例3的顆粒並予以強力 振盪使得所有顆粒都經均勻地濕潤。 將浸漬過的顆粒置於1 2 0 °C下乾燥1 6小時後，置 於空氣中以1 °C /分的加熱速率將彼等加熱到4 5 0 °C， 其後再保持在此溫度下5小時。 比較例2 根據 S. Ernst and J. Weitkamp ( Chem. Ing-Tech; 63; 748; 1991 )所述方法進行沒有模板的沸石合成。合成混合 物中的S i / A 1原子比爲3 5 : 1。使用下列化學品作 爲原料：膠體氧化砂溶膠（Syton X30; Monsanto )，蒸盲留 水，工業級苛性鈉粒（Hoechst )和鋁酸鈉（Riedel de Haen ) ° 在1 6 0 °C下反應時間爲1 1 2小時之後得到雜含 Z S Μ 1 1 ( D 二 3 · 8 1 A )和 α —白沸石（D m a X = 4 · 〇 4 1 A )的M F I沸石（譜峰強度比分別爲1 〇 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18- -------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593147 A7 "" B7 五、發明說明（16 ) :59·76或100:32·52)。於本發明實施例 中該等外相的比例皆低於1 0 〇 : 〇 · 2的偵檢限値。 於S E Μ〔掃描電子顯微鏡〕檢驗中測得〇 · 5至2 微米的原微晶體尺寸。該等原微晶體具有2 · 5至1的平 均軸長比。 型式的沸石之製備 將1 ，6 4 4克去礦質水，2 2 6 . 8克氫氧化鈉和 3 5 6克鋁酸鈉激烈攪拌加熱到8 0 °C直到獲得透明溶液 爲止，再將該溶液冷却到6 0 °C以下。 於另一容器中導入2 2公斤得自早先製備的母液，其 在分析上含有3 · 43重量％的3 i〇2，2 . 1 6重量％ 的N a 2〇和5 · 5重量％的溴化四丙銨（T P A B r )， 該母液也含有約0 · 1重量％的籽晶，該籽晶的平均粒度 爲2 0至5 0奈米。該籽晶具有下列（分析）組成： S i 0 2 91.77 重量％;Al2〇3 3. 49 重量 %;31/人1原子比=26.4。 用4 · 2 8 0克去礦質水稀釋該母液後，加入 1 · 881克TPABr和6 · 209克沈澱型矽酸（ Degussa FK 3 20氧化矽）。將該混合物攪拌3 0至6 0分鐘 後，加入2 . 2 4 7克該第一份溶液。 將混合物勻化約3 0至6 0分鐘。該凝膠的p Η値爲 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) -19- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593147 A7 --- B7 五、發明說明（17 ) ".7。 將該合成混合物導到- 4 0 -升壓熱器內，其中裝備 著一攪拌單元，然後將其逐漸地加熱到約1 3 0。(：，其中 係以約7 3 R P Μ的攪拌速度進行攪拌。因爲反應中 T p A B r分解的結果，其壓力會從2 · 6巴逐漸增加到 3 · 1 巴。 1 3小時後，取出1 4 3克第一份樣品’其爲P Η値 1 2 · 0 5的白色，中度黏稠懸浮液。用濾紙在一抽氣過 濾單元中過濾該樣品並用5 X 2 0 0毫升去離子水分數份 地洗滌。將濾餅置於1 2 0 °C下乾燥1小時。於X 一射線 檢驗中測得在3 · 8 7 A有一明顯的譜峰。其結晶度（譜 峰面積/背景面積）爲9 7 . 9 %。 於8 0小時後中斷合成並採取第二份樣品，依第一份 樣品的相同方式處理，也顯示出9 7 · 9 %的結晶度。 將主要量的製備物用抽氣過濾單元予以過濾’由是得 到1 6 · 7公斤的濾餅和1 9 · 5公斤的母液。該母液不 再更詳細地檢驗。 將該濾餅置於1 2 〇升去離子水中強力攪拌約3 〇分 鐘予以勻化；然後進行沈著並傾析掉上澄液體。每次用 1 0 0升的去礦質水洗剩餘物7 X直到p Η値達7 · 7至 7 · 8且最後一次洗水具有1 7 0 // S的電傳導係數爲止 。整個洗滌程序約花6小時，由是得到1 6 · 3 5公斤的 濾餅。 將濾餅置於1 2 0 °C下乾燥4 8小時並於一篩式造粒 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂---------線 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 州147 A7 B7 五、發明說明（18 ) 機（Alexander單元）中造粒而得< 2毫米之粒度。乾燥產 • 1公斤。 將該等粒子用1 0毫米層深度在5 4 0 °C下煅燒。 煅燒產物的產量達5 · 4公斤。 襲達 鑑定： 1 S 1 = Q · 5 S D I N 9 7. X 石或Z 掃 者’由 呈球形 ，〇00°c 〔烘烤損失率〕GV=5 · 9重量％; 44 · 8 重量％;A1 = 1 · 86 重量％;Na = 6重量％;C=201ppm。 i/Al比達23 · 1 ; BET表面積（根據 /6 6 1 3 2 )達3 7 9平方米/公斤且結晶度達 8 %。 -射線檢驗沒有顯示出外來相例如絲光沸石’方沸 S Μ 1 1。 描電子顯微鏡（s Ε Μ )照片係用所得產物製備成 是測得平均粒度約4 0奈米的微晶體。該微晶體係 ，由是其長軸對短軸的比爲約1 · 0至1 · 5 ° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ϋϋ式的沸石之製備 要製備呈Η形式的沸石，係將2 · 7 5 0克實施例5 所製沸石與1 2 . 4公斤去離子水在2 0升有攬拌單元的 容器內混合。將該懸浮液攪拌加熱到8 0 °C後，於其中力口 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21 - 593147 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（19 ) A 1 · 3 5 6克硝酸（6 2 % )。繼續在8 0 °C下攪拌一 小時後停止攪拌裝置並使固體沈著。抽氣濾掉上澄溶液並 數份的去離子水洗剩餘物直到洗水的傳導係數低於 1 0 〇〆S爲止。然後使用抽氣過濾單元過濾剩餘物。 將洗過的濾餅置於1 2 0 °C下乾燥1 6小時而得 2 · 6 2 5公斤的乾產物。將乾產物置於5 4 0 °C下煅燒 1 0小時。呈Η形式之煅燒產物的產量達2 · 5 8 0公斤 〇 該產物的鑑定結果如下： 烘烤損失率：3 . 9重量％; S i=44 · 18重量 = 1 · 62 重量％;Na = 94ppm。 31/八1比爲26.2。 結晶度達9 8 · 6 %。主譜峰（D m a X = 3 · 8 5 6 A )的位置沒有實質地改變。微晶體分布和軸 長比也都實質地相同於實施例5產物所具者。 實施例7 用實施例6呈Η形式沸石製備含黏合劑的經造粒物 將2，5 0 0克實施例6中所製沸石粉與7 3 4克伯 姆石（b0hmite )粉（氧化鋁）混合。在此混合物中加入 2〇3克環乙酸和2，4 0 0克去離子水。於再加混合後 以這種方式製得一塑性組成物。將該塑性組成物再混合3 〇分鐘後，藉助於Handle PZVM8b型擠壓劑’以約1 · 5 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） -22- --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593147 A7 ____B7 五、發明說明（2〇 ) 毫米的吹口直徑予以擠壓。將擠壓物切成3毫米長度的小 粒。 將所得擠壓物置於1 2 0 °C下乾燥1 6小時後，在 6 0 0 t下煅燒5小時。 所得產物具有下列性質： 黏合劑含量：2 0重量％ A 1 2〇3 ;其餘組成與實施 例6相同； 結晶度：9 5 .〇； 側向壓縮強度：5 · 4 k p / 3 m m，用 Schleuniger nodel 6D 測得； 表觀密度〔散裝粉〕：5 9 1克/升； 孔洞體積（使用4，0 0 0孔度計用H g侵入法測定 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 6 布 1 分 一 I •徑米 ο 孔奈 = ο ) 8 克 % 8 4 IX-I 米 奈 7 米1 奈 | ο /5 分7 ; 公 1% 方>4 立：. ο 5 7 1± % 3 ο ο 8 8
奈 } 6 T = ·· E 米徑 B 奈半{ 5 洞積 . 孔面 7 均表 I 平 比 4 IX % 8 3 米 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用 應一 例 施 克 \ 米 方 平 〇 3 3 B E Γν 苯I 乙 及 化 構 異 的 苯 甲 1 間 於 對 媒 觸 鉛 無 3 例 施 實 途 用 之 化 基 烷 去 氫 加 的 苯 成 變 升 毫 5 ΊΧ 將 媒 觸 3 例 施 粒 珠 璃 玻 性 惰 升 毫 5 1± 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -23 - 593147 A7 B7 五、發明說明（21 ) 稀釋過者）導到有6 1 〇毫米長度和1 9毫米內徑且裝備 胃一電加熱套的不銹鋼反應器內。 在3 0 0 °C純氫氣（> 9 9 · 9 5 % )下進行活化1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) Z小時。將有下面所述組成 99 .95%) —起根據下 導到觸媒床上。用氣體層析 針對乙苯（E B )的反應程 熱力學平衡値（趨近平衡的 對一二甲苯濃度。 烴混合物的組成（K W )： 乙苯（E B )： 間一二甲苯： 試驗條件= 溫度： 壓力： 空間速度L H S V H 2 / K W ： 運轉時間： 觸媒件能： 針對Ε Β的反應程度： 二甲苯損失率： Ρ X A Τ Ε : 的確定烴混合物與純氫氣（> 面所述操作條件（試驗條件） 術測定產物流的組成。計算出 度，二甲苯的損失率及相對於 對一二甲苯：PXATE)的 1 5重量％ 8 5重量％
4 0 0 °C 2 8巴 5 . 0 1 / 1 / h 2 . 〇莫耳/莫耳 1 1小時 8 5 . 0重量％ 2 8 . 1重量％ 9 7 . 7重量％ -24- ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593147 A7 —_B7 五、發明說明（22 ) 計算：
針對E B的反應程度，％二（E B , n - E B ^ u t ) X 量 衡 平 物 經構 C苯中異 一一 甲物苯 %二產甲 ，入C二 率輸 一一 I ill失總E對 B 損 \τ\ Ε 苯 ο Α ο \ 甲 〇 X ο 〇 二 1—- P 1_ 〇 X X 1 ) 量 入 總 歸 苯 甲二 出 輸 總 I 苯 甲 物 構 異 苯 甲二 I 對 的 化 例 施 實 用| 應
間 於 對 媒 觸 鉑 含 4 例 施I 来 成 變 苯 乙 和 化 構 異 的 苯 甲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的加氫去烷基化之用途 將1 5毫升實施例4觸媒（用1 5毫升惰性玻璃珠稀 釋過）導到長6 1 0毫米，內徑1 9毫米且裝有要加熱套 的不銹鋼反應器之內。 在3 0 0 °C純氫氣（> 9 9 · 9 5 % )下進行活化 1 2小時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將有下面所示組成的確定烴混合物與純氫 (> 9 9 · 9 5 % ) —起在下文所述操作條件（試驗條件 )下導到該觸媒床上。用氣體層析術測定產物流的組成。 計算針對乙苯（E B )的反應程度，二甲苯損失率及相對 於熱力學平衡値的對-二甲苯濃度（趨近平衡的對一二甲 苯：P X A T E )。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593147 A7 B7 五、發明說明（23 ) 缓1昆合物的組成（K W )
乙苯（E B 間 甲 驗條件： 溫度： 壓力： 空間速度L H S V Η 2 / K W ： 運轉時間： 歷媒性能： 針對Ε Β的反應程度 二甲苯損失率： Ρ X A Τ Ε ： 1 5重量％ 8 5重量％ 4 0 0 °C 2 8巴 5 · Ο 1 / 1 / h 2 · 0莫耳/莫耳 1 5小時 9 6 · 0重量％ 1 4 · 5重量％ 8 9 · 1重量％ 應用實施例3
實施例4含鉑觸媒對於間一二甲苯的異構化和7,茏（Ε B --------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅9事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 )變成苯的加氫去烷化之用途 將1 5毫升實施例4觸媒1用1 5毫升惰性玻璃粒稀 釋過）導到長6 1 0毫米，內徑1 9毫米且裝有一電加熱 套的不銹鋼反應器之內。 在3 0 0 °C純氫（> 9 9 · 9 5 % )下進行活化。 將有下文所述組成的明確烴混合物與純氫氣 (> 9 9 · 9 5 % ) —起在下述操作條件（試驗條件）下 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱1 - 26 - " 593147 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 R7 五、發明說明（24 ) 導到觸媒床上。用氣體層析術測定產物流的組成◦計算出 針對乙苯（E B )的反應程度，二甲苯損失率及相對於熱 力學平衡値的對-二甲苯濃度（趨近平衡的對-二甲苯： P X A T E )。 烴_混合物的組成（K W )： 乙苯（EB): 20重量％ 間一二甲苯： 80重量％ 試驗條件與觸媒性能都摘列於表I之中。
表I 溫度 壓力 LHSV(l/l/h) H2/KW(莫 運轉時 針對EB的反 二甲苯損失 PXATE (°C) (巴） 耳/莫耳） 間(小時） 應程度(重量％) 率(重量％) (%) 360 8.0 3.0 3.0 360 86.1 9.0 101.6 390 8.0 5.0 3.0 49 95.3 8.8 101.6 360 8.0 10.0 3.0 293 57.9 4.4 101.7 380[?] 8.0 10.0 3.0 188 74.5 6.4 101.8 應用實施例4 實施例3無鈾觸媒於二甲苯異構化之用^ 將2 5 0毫升實施例3觸媒導到長2 9 0毫米，內徑 3 7毫米且裝有電加熱套的不銹鋼反應器之內。 將有下述組成的確定烴混合物根據下述操作條件（試 I I I---1--訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 適 度 尺 張 紙 本 釐 公 197 2 X 10 2 格 規 4 )A S) N (C 準 標 家 國 國 27 593147 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（25 ) 驗條件）導到該觸媒床上。用氣體層析術測定產物流的組 成。 試驗條件： 溫度： 2 6 0 °C、 2 8 0 °C、 3 ◦ 〇 °c 壓力： 3 5巴 空間速度WHSV:1〇克/克/時 給入烴混合物（K W )所具組成和產物分布都摘列於 表I I之中。 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
表 I I KW名稱 KW給入量（重量％) 產物分布（重量％) 260 °C 280 °C 300 °C 非芳族 0.3 0.3 0.3 0.4 苯 0.1 0.1 0.1 0.1 甲苯 0.4 0.6 1.1 1.6 EB 0.3 0.3 0.3 0.3 對-二甲苯 11.4 2.15 22.7 22.6 間-二甲苯 54.3 50.5 50.7 50.2 鄰-二甲苯 31.3 24.6 22.4 21.8 CV芳族 1.9 2.1 2.4 3.0 E B :乙苯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -28 - 593147 Α7 Β7 五、發明說明（26 施例5 1A例7觸媒對於甲苯歧化之用涂 將1 5毫升實施例7觸媒（用1 5毫升惰性玻璃珠粒 稀釋過）導到長6 1 0毫米，內徑1 9毫米且裝有電加熱 套的不銹鋼反應器之內。 將有下述組成的確定烴混合物與純氫氣 (> 9 9 · 9 5 % )根據下述操作條件（試驗條件）導到 該觸媒床上。用氣體層析術測定產物流的組成。 試驗條件： 溫度： 4 0 0 °C、4 4 0 t：、4 8 0 t 壓力： 1 5巴 空間速度LHSViO.Sl/l/i H 2 / K W ： 3·0莫耳/莫耳 給入的烴混合物（K W )所具組成和產物分布都摘列 於表III之中。 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -29- 593147 Α7
五、發明說明（27 ) _稱 KW給入量（重量％) 產物分布（重量％) 400 °C 440 °C 480 °C —族 0.0 0.1 0.1 0.0 __$ 0.0 8.2 15.5 31.8 ___5苯 99.5 80.1 60.3 41.2 __EB 0.1 0.1 0.5 0.0 甲苯 0.1 2.6 5.0 5.4 甲苯 0.2 5.6 11.0 12.0 甲苯 0.1 2.4 5.0 5.3 辨識] 0.5 10.7 21.5 22.7 一芳族 0.0 0.9 2.5 3.9 —_ c 1。+芳族 0.0 0.0 0.1 0.4
E 苯 乙 例 施 實 用 應 ---------------------訂---------線· (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 麗·Αί列7觸媒對於經取代芳族化合物轉烷基化之用途 將1 5毫升實施例7觸媒（用1 5毫升惰性玻璃珠粒 稀釋過）導到長6 1 〇毫米，內徑1 9毫米且裝有電加熱 套的不銹鋼反應器之內。 將有下列組成的確定烴混合物與純氫氣 (> 9 9 · 9 5 % )根據下述操作條件（試驗條件）導到 該觸媒床上。用氣體層析術測定產物流的組成。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -30- 593147 A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（28 ) 試驗條件= 溫度： 4 4〇°C、 4 8〇°C、 壓力： 3 5巴 空間速度LHSV:〇.51/l/h Η 2 / K W ： 3.0莫耳/莫耳 給入的烴混合物（K W )所具組成和產物分布都摘列 於表I V之中。
表I V KW名稱 KW給入量（重量％) 產物分布（重量％) 440 °C 480 °C 非芳族 0.3 0.3 0.1 苯 0.0 14.2 15.9 甲苯 0.0 38.3 41.2 EB 0.0 1.5 1.5 對-二甲苯 0.0 6.6 6.6 間-二甲苯 0.1 14.5 14.6 鄰-二甲苯 0.4 6.5 6.7 Σ C[難辨識] 0.5 29.1 29.4 CV芳族 93.8 15.2 11.2 C:芳族 5.4 2.4 2.2 E B :乙苯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -31 - -------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593147 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（29 ) 藍里農|例7 &AJLJLM媒對於將甲醇轉化爲高級烴之用途 將甲醇和水的混合物在包括甲醚（D Μ E )預反應器 R 1和D Μ Ε轉化反應器R 2的2 -反應器系統統中轉化 成包括（水和）烴的混合物，該烴包括烯烴，鏈烷烴和芳 族化合物。甲醇變成D Μ Ε和水的轉化係在D Μ Ε預反應 器R 1中利用酸性觸媒，通常爲Τ 一 A 1 2〇3，而進行。 D Μ E變成高級烴的轉化係在d Μ E轉化反應器R 2內透 過實施例7中所述觸媒進行。 將10 0毫升習用商業級T—Al2〇3 —(Siid-C he mi e AG; 4 · 5X4 · 5毫米）導到長627毫米，內 徑3 3 · 5毫米且裝有電加熱套的不銹鋼反應器R 1內。 將5 0毫升實施例7觸媒導到長6 1 8毫米，內徑 33.5毫米且裝有電加熱套的不銹鋼反應器R2內。將 有下述組成的明確定烴混合物與純氫氣（> 9 9 . 9 9 6 % ) —起，根據下述操作條件（試驗條件）導到該觸媒床 上。用氣體層析術測定產物流的組成。產物分布摘列於表 V之中。 烴水混合物（K W )的組成： 甲醇： 8 0重量％ 水： 2 0重量％ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -32 - --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593147 A7 B7 五、發明說明（3〇 ) 試驗條件： 溫度R 1 : 溫度R 2 : 壓力： 空間速度W H S V : Η 2 / K W : 針對甲醇的反應程度： 3 2 0 t：3 Ο 0 t：、 2〇巴 2 · 0克/克/時 9 . 〇莫耳/莫耳>98%
6 0 °C (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表V KW名稱 KW給入量（重量％) 產物分布（重量％) 30(TC 360 °C C1-C4 36 50 C?-C?(P〇N) 33 22 芳族和C/ 31 28 c[難辨識] 64 50 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 P〇N ··鏈烷烴，烯烴，環烷 應用實施例8 實施例7觸媒對於烯烴低聚化之用途 將1 5毫升實施例7觸媒（用1 9毫升惰性玻璃珠粒 稀釋過）導到長5 0 0毫米，內徑2 3毫米且裝有電加熱 套的不銹鋼反應器之內。 將有下列組成的確定烴混合物與純氫氣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 33 A7 A7 2 3 0。。 7 5巴 1 . 0克/克/時 7 1小時和1 6 8小時 、、發明說明（31 ) (> 9 9 · 9 5 % )根據下述操作條件（試驗條件）導到 觸媒床上。用氣體層析術測定產物流的組成。 數屬羞件： 溫度： 壓力： 空間速度W H S V 運轉時間： 針對Σ τ μ的反應程度：> 9 9莫耳％ 給入烴混合物（K W )所具組成和產物分布都摘列於 表V I之中。 _ KW名稱 KW給入量(重量％) 產物分布(重量％) 71小時 168小時 __ C1-C7非芳族 0.4 <C? 6 6 異丁烷 32.0 C? 12 23 正丁烷 9.0 >C?-Cl2 37 40 1-丁烯 14.0 >Cl2-Cl6 26 22 順仮-丁烯 29.0 >c?_c? 12 7 異丁烯 15.0 >c? 7 2 其他 0.6 張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -34 - --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Claims (1)

  1. 593147 (Pi A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^、申請專利範圍 附件2A :第891 22466號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國93年5月6日修正 1 · 一種製備具有M F I結構的合成沸石之方法，其 中該沸石具有8至4 5的S i / A 1原子比和非常小的原 微晶體，該方法包括將-S i源和一 A 1源和作爲有機模 板之溴化四丙銨在水熱條件下彼此反應，由是使S i / A 1原子比達9 : 5 0且該原微晶體的最長軸對最短軸比 例達1 · 0至1 . 5 : 1，該方法的特徵在於該反應係在 籽晶存在中進行，該籽晶具有1 0至1 0 0奈米之平均粒 度且係從早先製備中沒有與母液分離而得者，其中該原微 晶體係高結晶性的且具有0 · 0 1至0 · 0 5微米之大小 〇 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該籽晶之平 均粒度爲2 0至5 0奈米。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中係使用沈澱 型矽酸作爲S i源及使用鋁酸鈉作爲A 1源。 4 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該水熱反應 較佳者係在1 0 0至1 8 0 °C的溫度，1 1至1 3的P Η 値及2 · 9 5至2 6 · 5的S i源對A 1源重比例下進行 的。 5 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該反應混合 物中的籽晶濃度達0 · 1至0 . 2重量％。 6 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中更包括將反 請 先 閲 讀 背 面 意 項 t 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 593147 8 8 8 8 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 應產物乾燥與煅燒。 7 . —種具有M F I結構的合成沸石，其可根據如申 請專利範圍第1至6項中任一項所述之方法製得，且其特 徵在於下列特性之組合： (a) Si/Al 原子比 8 至 45 : 1 ; (b) 原微晶體尺寸〇.〇1至〇·〇5微米； (c )原微晶體的最長軸對最短軸比例爲1 . 〇至 1 · 5 · 1 ; (d )具有最高強度的X -射線繞射譜線（D m a x = 3 _ 865±0 · 015A)所具強度對ZSM11沸石 (〇 - a X - 1 1 . 1 5 A )，絲光沸石（D m a x = 9 · 0 6 A ) 5 cl —白沸石（Dmax=3 · 345A)， 和方沸石（D π a x = 4 . 8 3 A )諸X -射線繞射譜線所 與強度之比例爲>500:1。 8 ·如申請專利範圍第1至6項中任一項之方法，其 中更包括將反應產物利用離子交換轉換成其Η形式且更包 括透過黏合劑的添加製得模製物，及在該模製物製造之前 或之後加入具有催化活性或不具有催化活性的非高貴金屬 成分及/或高貴金屬成分。 9 ·如申請專利範圍第7項之合成沸石，其係用爲觸 媒。 1 0 · —種根據如申請專利範圍第1至6項中任一項 所述方法製得之具有MFI結構的合成沸石，其中可隨意將 反應產物利用離子交換轉換成其Η -形式，且透過黏合劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -2 - (請先閱讀背面之注意事項@寫本頁) 1 裝· 訂 .€ 593147 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 的添加製成模製物’且在該模製物製造之前或之後加入具 催化活性或不具催化活性的非高貴金屬成分及/或高貴金 屬成分。 1 1 ·如申請專利範圍第9或i 0項之合成沸石，其 係用於酸催化應，氧化，還原和吸附。 1 2 ·如申請專利範圍第9或1 〇項之合成沸石，其 係用於二甲苯之異構化。 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -3 -
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