TW589139B - Soil-applied granules with controlled release of active ingredient(s) (soil-applied CR granules) - Google Patents
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Description
589139 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 A7 ----------B7___ 五、發明說明(1 ) 本發明係關土壤施用CR顆粒,其係由含活性成份之塗層 於限疋供熱量調至6〇〇〇至25,〇〇〇仟焦耳/公斤塗層聚合物之 流化床上塗佈至固體載體上製得,並有關具有含活性成份 塗層之土壤施用CR顆粒,其包括〇1至25重量% 一種或多 種活性成分,1至4 〇重量% 一種或多種塗佈聚合物,及〇 至6 0重量% —種或多種添加物,並有關製備此等土壤施用 顆粒之方法,及使用根據本發明土壤施用CR顆粒於控制 植物病原性眞菌、不要之植物生長、不期望之昆蟲侵害及 /或調節植物生長之方法。 通常已知在固體載體上塗佈聚合物,供固定作物保護活 性成份,使得活性成份僅緩緩釋出,因而可長期發展其效 用(”緩釋調配物”)。w〇_A 92 ι7424説明塗佈離子性與共 價性交鏈乙晞共聚物與甲基丙晞酸之鋅鹽之肥料顆粒。 EP-A 0 380 836揭示相當於\ν〇·Α 9217424所述非共價性交 鏈邵份中和共聚物同等物,適合塗佈農業化學物質,供緩 慢且以控制方式釋出。塗佈包含活性成份(其可能爲一種 作物保護劑)之小粒子之方法説明於US_a 4,756,844。然 而,目刖產PP之缺點爲容易凝集,此表示所調配之產品喪 失了可流動性,且無法利用過程控制來調整活性成份釋出 速率。 本發明一項目的爲尋求一種不具有此等不利特性之作用 物保護活性成份之調配物。 本發明另一項目的爲發展緩釋調配物,供使用植物毒性 活性成份處理植物病害。 -4 -
till·---------Φ--------^---------^ — 0---------I---.---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 五、發明說明(2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填离本頁) 本發明另-項目的爲採用特定且新穎之塗佈聚合物發展 新穎塗佈技術,依定做的方式提供包埋之活性成份,以共 同播種心顆粒形式,在相當長之種植期間具有系統性及分 佈達各頂點之控制釋出速率。 吾等已發現,此目的可利用根據申請專利範圍p項之 土壤施用C R顆粒達成。 此外並發現其製法及使用包含殺眞菌性作物保護活性成 份之組合物於控制有害眞菌上之用途。 在土壤施用CR顆粒上構成半通透性單層或多層塗層且 確實測量供給流化床設備之供熱量,可使活性成份之利用 期長達9個月以上。 t據本發明之較佳土壤施用CR顆粒應可對眞菌病原菌提 供全保護作用,不具植物毒性,且當與一年生或多年生 植物種子共同播種時,應可取代殺眞菌劑噴灑處理。 合適之作物保護活性成份爲除草劑、生長調節劑、殺昆 蟲劑,及特定言之殺眞菌活性成份。 犍 經濟部智慧財產局員工消費合阼f£印製 可取得之合適系統性活性成份屬於殺眞菌性唑類、嗎啉 ★員、纈胺醯胺、史特靈素(str〇bUurins)及水楊酸鹽類物 質,爲Bi〇n®型活性成份之遠系衍生物。令人驚訝的是, 以根據本發明土壤施用CR顆粒形式施用之特定實驗所造 成 < 生物結果與使用市售殺眞菌劑商品進行二種噴灑處理 時之生物結果同樣成功,有時候甚至更佳。 因此令人驚訝地發現,當使用乙醯基水楊酸作爲活性成 份與史特靈素組合施用於土壤時,會觀察到加強活性效果。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明(3) 下表爲可用之除草劑活性成份實例: bl 1,3,4-噻二唑類: 得滅吐(buthidazole),赛普峻(cyprazole) b2 醯胺類: 亞拉草(allidochlor)(CDAA),苯普-乙基(benzoylprop-ethyl),佈汰(bromobutide),克拉滅(chlorthiamid),大 滅普(dimepiperate),大滅能(dimethenamid),s-大滅 能、大芬滅(diphenamid),益本散(etobenzanid) (benzchlomet)芬普-甲基(flamprop-methyl),伏塞滅 (fluthiamide),伏賽明(fosamin),艾速本(isoxaben), 莫拉(monalide),鈉德爛(naptalame),普減(pronamid) (propyzamid),除草靈(propanil), b3 胺基磷酸類: 拜拉弗斯(bilanafos)(bialaphos),佈明弗斯 (buminafos),草甘辛-铵(glufosinate-ammonium),草甘 膦(glyphosate),硫賽(sulfosate) b4 胺基三唑類: 草殺特(amitrol) b5 醯替苯胺類: 安力弗斯(anilofos),滅芬赛(mefenacet) b6 芳氧基烷酸類: 2,4-D,2,4-DB ,克滅普(clomeprop),大克普 (dichlorprop),大克普-P(dichlorprop-P),大克普-P(dichlorprop-p)(2,4-DP-P),芬諾普(fenoprop),(2,4,5- -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #____
一 I I I h I ϋ ·ϋ ϋ .^1 ϋ ϋ ϋ ^1 ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ H ^1 ^1 ϋ I 589139 A7 B7 五、發明說明(4) TP),氟氯比(fluoroxypyr)MCPA,MCAB,滅克普 (mecoprop),滅克普(mecoprop-P),莕普滅 (napropamide),莕普耐(napropanilide),三氣比 (triclopyr), b7 苯甲酸類: 克爛本(chloramben),汰克草(dicamba) b8 苯并嘧二畊酮: 本達隆(bentazone) b9 漂白劑類: 克麻松(clomazone) ,(dimethazone),二伏芬 (diflufenica),氟氣酮(Huorochloridone),伏普散 (floupoxam),氟力酮(fluridone),拔草烈(pyrazolate), 速克奇(sulcotrione),(chlormesulone)),異氟特 (isoxaflutole),異氣特(isoxachlortole),滅三酮 (mesotrione) blO胺基甲酸酯類: 亞速爛(asulam),拔本(barban),拔敵草(butylate),卡 倍滅(carbetamid),克拔凡(chlorbufam),克普芬 (chlorpropham),殺烈(cycloate),敵大芬 (desmedipham),大亞拉(di-allate)EPTC,艾普卡 (esprocarb) ’ 稻得壯(molinate),歐本卡(orbencarb), 其比烈(pebulate),芬索芬(phenisopham),芬滅大 (phenmedipham),普芬(propham),普速卡 (prosulfocarb),必特卡(pyributicarb),硫亞拉(sulf- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 訂---------線| « 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589139 A7 B7 五、發明說明(5 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) allate(CDEC)) ’ 托佈卡(terbucarb),殺丹 (thiobencarb),(benthiocarb),殺拜(tiocarbazil),三亞 拉(tri-allate),萬隆(vernolate) b 11喹啉羧酸類: 快克拉(quinclorac),快滅克(quinmerac) bl2氯乙醯替苯胺類: 乙醯拉草(acetochlor),拉草(alachlor),丁基拉草 (butachlor),丁拉草(butenachlor),大抑艾-乙基 (diethathyl-ethyl),大滅多草(dimethachlor),滅雜草 (metazachlor),減多草(metolachlor),普拉草 (pretilachlor),雷蒙得(propachlor),比拉草 (prynachlor),托佈克(terbuchlor),申拉草 (thenylchlor),賽拉草(xylachlor),s-滅多草 bl3環己烯酮類: 亞汰草(alloxydim),特汰草(tepraloxydim),克定草 (clethodim),克汰草(cloproxydim),賽殺草(cycloxydim), 西殺草(sethoxydim),奇殺草(tralkoxydim) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2_{l-[2-(4-氣苯氧基)丙氧亞胺基]丁基}-3 -經基-5-(2H-四氫硫吡喃-3-基)-2-環己晞-1-酮,丁殺草 (butroxydim),克殺草(clefoxydim) bl4二氣丙酸類: 得拉本(dalapon) b 15二氫苯幷呋喃類: 普伏赛(ethofumesate) -8- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 A7 B7 五、發明說明(6 ) bl6二氫呋喃-3-酮類: 伏特蒙(flurtamone) bl7二硝基苯胺類: 本賴芬(benefin),比達林(butralin),大芬滅 (dinitramin),艾伏林(ethalfluralin),伏克林 (fluchloralin),艾普林(isopropalin),那特林 (nitralin),歐查林(oryzalin),施得圃(pendimethalin), 普大胺(prodiamine),普拉林(profluralin),三福林 (trifluralin) b 18 二硝基苯酚類: 溴芬辛(bromofenoxim),大萘賜(dinoseb),大莕賜-乙 酸鹽(dinoseb-acetate),大莕特(dinoterb),DNOC bl9 二苯基酸類: 艾弗芬-鈉(acifluorfen-sodium),艾克芬(aclonifen), 必芬語(bifenox) ’ 克硝芬(chlornitrofen)(CNP),大芬速 能(difenoxuron),乙氧芬(ethoxyfen),氟地芬 (fluorodifen),氟克芬-乙基(fiU0r0giyC0fen_ethyl),福 滅賽务(fomesafen),吱氧芬(furyi〇Xyfen),拉克芬 (lactofen) ’ 硝脱务(nitrofen),硝氟芬(nitrofluorfen), 復祿芬(oxyfluorfen), b20二伸吡啶基類: 赛普快(cyperquat) ’大分快甲感酸鹽(difenzoquat-methylsulfate),大快(diquat),巴拉刈(paraquat)二氣化物 b21脲類 -9 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
589139 A7
五、發明說明(7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本赛速能(benzthiazuron),布特龍(buturon),氣溴能 (chlorbromuron),克索能(chloroxuron),克特能 (chlortoluron),克理龍(cumyluron),大平能 (dibenzyluron),殺克能(cycluron),大滅夫能 (dimefuron),達有龍(diuron),大隆(dymron),艾狄姆能 (ethidimuron),芬諾能(fenuron),伏減特能 (fluormeturon),艾普特能(isoproturon),艾索能 (isouron),卡佈烈(karbutilat),理有龍(linuron),滅本速 龍(methabenzthiazuron),減多本(metobenzuron),滅特 龍(metoxuron),莫理有龍(monolinuron),莫努龍 (monuron),尼佈龍(neburon),希毒龍(siduron),特佈 地龍(tebuthiuron),三滅特龍(trimeturon) b22咪唑類: 艾卡滅(isocarbamid) b23 咪唑啉酮類: 依滅特(imazamethapyr),依滅比(imazapyr),依滅快 (imazaquin),依麻淨(imazethabenz-methyl(imazame)), 依滅特比(imazethapyr),依麻克(imazapic) b24吟二峻類: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 滅它吐(methazole),歐地奇(oxadiargyl),槳得草 (oxadiazon) b25環氧乙烷類: 赛達凡(tridiphane) b26 苯酚類: -10- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139
五、發明說明(8 ) (請先閱讀背面之注咅3事項再填寫本頁) 溴氧尼(bromoxynil),碘氧尼(ioxynil) b27苯氧苯氧丙酸酯類: 克定伏(clodinafop),克奎托特(cloquintocet),赛赫普丁 基(cyhalofop-butyl),大克弗-甲基(diclofop-methyl), 芬歐普-乙基(fenoxaprop-ethyl),芬歐普-ρ-乙基 (fenoxaprop-p-ethyl) , 芬赛普-乙基 (fenthiapropethyl),弗奇普-丁基(fluazifop-butyl),弗 奇普·ρ- 丁基(fluazifop-pbutyl),海弗洛-乙氧乙基 (haloxyfop-ethoxyethyl),海弗洛-甲基(haloxyfop-methyl),海弗洛-p-甲基(haloxyfop-p_methyl),艾比普 (isoxapyrifop),帕快普(propaquizafop),快拉普·乙基 (quizalofop-ethyl)快拉普-p-乙基,(quizalofop-p-ethyl),快拉普-特伏(quizalofop-tefuryl) b28 苯基乙酸類: 氣芬(chlorfenac)(fenac) b29苯基丙酸類: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 克芬普-甲基(chlorophenprop-methyl) b30原叫、淋生成質(protoporphyrinogen)IX氧化酶抑制劑: 本峻芬(benzofenap),新力頓乙基(cinidon_ethyl),伏減 克-戊基(flumiclorac-pentyl),伏明今辛(flumioxazin), 伏滅普(flumipropyn),伏普赛(flupropacil),伏赛特-甲基(fluthiacet-methyl),拔草芬(pyrazoxyfen),速芬 月冢(sulfentrazone),殺得淨(thidiazimin),卡芬松 (carfentrazone) -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 A7 B7 五、發明說明(9 b3l吡唑類: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 尼普克芬(nipyraclofen),必伏芬乙基(pyraflufen-ethyl) b32嗒畊類: 克達松(chloridazon),抑芽素(maleic hydrazide),諾伏 松(norflurazon),必汰草(pyridate) b33吡啶羧酸類: 克皮賴(clopyralid),二硫 p比(dithiopyr),必克爛 (picloram),赛吐 p比(thiazopyr),二芬p此(diflufenzopyr) b34嘧啶基醚類: 必汰拔酸(pyrithiobac-acid),必汰拔鈉(0丫1^11丨〇5旺〇-sodium),KIH-2023,KIH-6127,必本辛(pyribenzoxym) b 3 5橫胺類: 富速能(flumetsulam),滅特速(metosulam) b36磺醯基脲類: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 亞速能(amidosulfuron),金速能(azimsulfuron),本速 能-甲基(bensulfuron-methyl),克速能·乙基 (chlorimuron-ethyl),克速能(chlorsulfuron),新速能 (cinosulfuron),殺滅能(cyclosulfamuron),乙滅速能-甲基(ethametsulfuron-methyl),乙速能(ethoxysulfuron), 伏速能(flazasulfuron),赫速能-甲基(halosulfuron-metyl),麻速能(imazosulfuron),滅速能-甲基 (metsulfuron-methyl),尼速能(nicosulfuron),撲速能 (primisulfuron),普速能(prosulfuron),拔速能-乙基 (pyrazosulfuron-ethyl),靈速能(rimsulfuron),速滅特 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明(1〇) 龍-甲基(sulfometuron-methyl),得速能-甲基 (thifensulfuron-methyl),賽速能(triasulfuron),必速能-甲基(tribenuron-methyl),賽伏速能-甲基(triflusulfuron-methyl) N-[[[4-甲氧基-6·(三氟甲基)-1,3,5·三畊-2-基]胺基]羰 基]-2-(三氟甲基)苯磺醯胺, 速伏能(sulfosulfuron),艾得速能(idosulfuron) b37三畊類: 草殺淨(ametryn),草脱淨(atrazine),滅蘇民 (aziprotryn),殺淨(cyanazine),殺普淨(cyprazine), 地滅特民(desmetryn),大滅特靈(dimethamethryn),大 普特靈(dipropetryn),艾格淨-乙基(eglinazine-ethyl),菲殺淨(hexazinon),普殺淨(procyazine),普 滅頓(prometon),普滅淨(prometryn),普帕淨 (propazine),西克類(secbumeton),草滅淨(simazine), 西米特林(simetryn),特佈滅(terbumeton),特佈淨 (terbutryn),脱別淨(terbuthylazine),三汰淨 (trietazine) b38 三啼酮類: 依特青(ethiozin),滅大美松(metamitron),滅必淨 (metribuzin) b39 三唑羧醯胺類: 三口坐芬(triazofenamid) b40尿嘧啶類: -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^___l·_________—__ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
^1 ^1 ^1 ϋ ϋ H ϋ I I ϋ ϋ ϋ ϋ H ϋ I I ϋ ϋ I- ϋ H ϋ ϋ ϋ I ϋ ϋ I ϋ ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589139 A7 B7 五、發明說明(11 ) 克草(bromacil),爛希(lenacil),托拜希(terbacil) b41其他 苯 ττ坐淋(benazolin),本福賽(benfuresate),本速賴 (bensulide),苯吐吱(benzofluor),本它滅 (butamifos),卡芬口坐(cafenstrole),氯塔-二甲基 (chlorthal-dimethyl)(DCPA),新特林(cinmethylin),二 氣爷腈(dichlobenil),安得塔(endothall),氟本塔 (fluorbentranil),滅伏達(mefluidide),普弗酮 (perfluidone),拜伏斯(piperophos),伏卡松 (flucabazone),歐克芬(oxaciclomefone)(MY 100) 下列具有生長調節活性之化合物列表中,指出可用之此 類活性化合物實例: 1-莕基乙醯胺,1-莕基乙酸,2 -莕基氧乙酸,3-CPA, 4-CPA,安希朵(ancymidol),葱S昆,BAP,布狄弗斯 (butifos),三布弗斯(tribufos),比達寧(butralin),克福醇 (chlorflurenol),克美快(chlormequat),克芬赛(clofencet), 賽奈(cyclanilide),西拉生長素(daminozide),汰克草 (dicamba),大克古鈉(dikegulac-sodium),穫萎得 (dimethipin),克芬特(chlorfenethol),伊拉素(etacelasil), 益收生長素(ethephon),乙克赛(ethychlozate),芬諾普 (fenoprop),2,4,5-TP,弗瑞達(fluoridamid),弗滅得 (flurprimidol),弗查福(flutriafol),勃激素(gibberellic acid),奇拔靈(gibberillin),克熱淨(guazatine),依滅列 (imazalil),吲嗓基丁酸,啕嗓基乙酸,卡里塔宗 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) f I I U--I--I---I · I---I--訂---I-----線-j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589139 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明(12) (karetazan),快寧素(kinetin),拉得二氯-乙基(lactidichlor-ethyl),馬來醯肼,米弗達(mefluidide),米普快氯化物 (mepiquat-chloride),鈉得爛(naptalam),百克口坐 (paclobutrazole),普賽二酮#5(prohexadione calcium),克麻 克(quinmerac),辛多芬(sintofen),得赛拉(tetcyclacis),狄 大速能(thidiazuron),三破苯甲酸,三本吩(triapenthenol), 三奇坦(triazethan),三布弗斯(tribufos),三赛帕乙基 (trinexapacethyl),優康口坐(uniconazole) 〇 下列殺昆蟲劑列表中指出可用之活性化合物實例: 類新菸鹼/氯菸基化合物: 伊克比(imidacloprid),乙醯比(acetamiprid),奈普南 (nitenpram),赛克比(thiacloprid),赛特山(thiamethoxam), 特芬定(tefuranitdine),有機磷酸酯類, 歐殺松(acephate),谷速松(azinphos-methyl),陶斯松 (chlorpyrifos),大減松(dimethoate),二硫松(disulfoton), 弗赛特(fosthiazate),達馬松(methamidophos),減大松 (methidathion),甲基巴拉松(methyl-parathion),滅多松 (oxydemeton-methyl),福瑞松(phorate),裕必松(phosalone), 弗滅特(phosmet),佈飛松(profenofos),三氣松 (trichlorfon), 胺甲酸酯,如 艾拉卡(alanycarb),得滅克(aldicarb),免扶克 (benfuracarb),加保扶(carb〇furan), 丁基加保扶 (carbosulfan) ’ 芬赛克(furathiocarb),納乃得(methomyl), -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) j____:_________·---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — — — — — I — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — I. 589139 A7 B7 五、發明說明(13) 歐殺滅(oxamyl),比加普(pirimicarb),硫敵克(thiodicarb), 擬除蟲菊酯如: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 必芬靈(bifenthrin), 赛弗靈(cyfluthrin), 赛滅靈 (cypermethrin),地馬靈(deltamethrin),伊芬瑞特 (esfenvalerate), 芬普靈(fenpropathrin),几-賽洛靈(lamda-cyhalothrin), 百滅寧(permethrin),福化利(tau-fluvalinate),特滅靈 (tralomethrin),C -赛滅寧(zeta-cypermethrin) 尿素衍生物如: 二福隆(diflubenzuron),福賽隆(flucycloxuron),福芬隆 (flufenoxuron),赫芬隆(hexaflumuron),路芬隆(lufenuron), 諾瓦隆(novaluron),三福隆(triflumuron) 類保幼激素,如: 布芬辛(buprofezin),狄芬爛(diofenolan),芬喜卡 (fenoxycarb),普布芬(pyriproxifen),減芬賽 (methoxyfenozide),特芬赛(tebufenozide) 其他如: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 艾巴丁(abamectin),史本赛(spinosad),亞脱茲 (amitraz),卡塔普(cartap),克芬比(chlorfenapyr),狄芬隆 (diafenthiuron),菲普尼(fipronil), 必汰本(pyridaben),特芬得(tebufenpyrad),芬賽昆 (fenazaquin),芬普滅(fenpyroxymate),硫赛克 (thiocyclam),賽拉芬(silafluofen)。 下列殺眞菌劑出示可使用之活性成份實例: -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 A7 B7 五、發明說明(14) 硫, 二硫胺基甲酸鹽及其衍生物,如: 二甲基二硫胺基甲酸鐵(III), 一甲基二硫胺基甲酸辞, 伸乙基雙-二硫胺基甲酸鋅, 伸乙基雙-二硫胺基甲酸錳, 伸乙基二胺雙-二硫胺基甲酸鋅錳, 四甲基秋蘭姆化二硫, (N,N-伸乙基雙二硫胺基甲酸)鋅之氨錯合物, (N,N’_伸丙基雙二硫胺基甲酸)鋅之氨錯合物, (N,Nf-伸丙基雙二硫胺基甲酸)鋅, N,N、聚伸丙基雙(硫胺基甲酿基)化二硫, 硝基衍生物,如··巴豆酸二硝基(1-甲基庚基)苯酯,3,3-二 甲基酯丙烯酸2 -第二丁基-4,6-二硝基苯基酯,碳酸2 -第二 丁基-4,6-二硝基苯基異丙酯,5 -硝基異自大酸二異丙酯; 雜環物質,如: 2 -十七烷基-2·咪唑啉乙酸酯, 2,4-二氣-6-(鄰氣苯胺基)-s-三畊, 酉太醯亞胺亞嶙叛基硫代酸〇,〇-二乙酯, 5-胺基-1-[雙(二甲胺基)騰基]-3 -苯基-1,2,4-三吐, 2,3--一采基_1,4-二硫葱酉昆》 2-硫-1,3-二嘍茂幷[4,5-b]喳嘮啉, 1 - ( 丁基胺基甲醯基)-2-苯幷咪峻胺基甲酸甲酯, 2 -甲氧羰基胺基苯幷咪唑, -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 纛 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I ϋ ϋ ϋ I ϋ I I I I I I I ϋ n I I n I I ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ I ^1 ϋ ' 589139 Α7 Β7 五、發明說明(15) 2-(吱喃基- (2))苯幷味吐, 2-(噻唑基-(4))苯幷咪唑, N-(l,l,2,2-四氣乙硫基)四氫g太醯亞胺, N -三氯甲硫基四氫自太驢亞胺, N ·三氯甲硫基酞醯亞胺, N-二氯氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-苯基磺醯胺, 5 -乙氧基-3-三氣甲基-1,2,3·p塞二峻, 2 -硫氰醯基甲硫基苯幷P塞唑, 1,4-二氣·2,5·二甲氧基苯, 4-(2-氯苯基亞聯胺基)·3 -甲基-5-異吟吐嗣, 叶匕淀-2 -硫醇 -1 -乳化物, 8 -經基p奎琳與其銅鹽, 2.3- 二氫-5-羧苯胺基-6-甲基·1,4·氧硫雜環己二晞, 2.3- 二氫-5-羧苯胺基-6-甲基-1,4-氧硫雜環己二烯-4,4-二氧 化物, 2-甲基_5,6_二氫-4Η·吡喃-3-羧苯胺, 2-甲基呋喃-3_羧苯胺, 2.5- 二甲基呋喃-3-羧苯胺, 2.4.5- 三甲基呋喃-3-羧苯胺, Ν-環己基-2,5-二甲基呋喃-3-羧醯胺, Ν-環己基-Ν-甲氧基-2,5-二甲基呋喃_3_羧醯胺, 2 -甲基苯醯替苯胺, 2-碘苯醯替苯胺, Ν -甲醯基-Ν-嗎淋-2,2,2-三氣乙基縮醛, -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂---------線J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 589139 A7 -—_____ B7 五、發明說明(16 ) π氫吡畊-I,4-二基雙-l-(2,2,2-三氣乙基)甲醯胺, 1-(3,4-一氣苯胺基)1 _甲醯胺基_2,2,2_三氯乙燒, 2.6- 二甲基-N-十三燒基嗎琳及其鹽, 2.6- —甲基-N-環十二丈完基嗎淋及其鹽, N-[3_(對-第三丁基苯基)·2-甲基丙基]_順_2,6_二甲基嗎啉, Ν-[3-(對-第三丁基苯基)_2•甲基丙基]六氫吡啶, 1-[2-(2,4-二氣苯基)_4_乙基_1,3_二氧戊環_2-基乙基]]]^ 1,2,4-三峻, 1-[2-(2,4-二氣苯基)-4-正丙基-丨,^二氧戊環-2_基乙基]-1Η_ 1,2,4·三峻, Ν-(正丙基)-Ν-(2,4,6-三氣苯氧乙基)·Ν,_咪唑基脲, 1-(4-氣苯氧基)-3,3-二甲基三唑_丨_基)-2-丁酮, 1-(4-氣苯氧基)-3,3-二甲基三唑_丨_基)-2-丁醇, (2RS,3RS)-1_[3_(2-氣苯基)-2-(4-氟苯基)環氧乙虎基甲 基]-1H -三峻, α-(2-氣苯基氣苯基)-5-嘧啶甲醇, 5-丁基-2-二甲胺基-4-幾基-6-甲基嘧啶, 雙-(對氣苯基)-3-吡啶甲醇, 1,2-雙(3·乙氧羰基-2-硫脲基)苯, 1,2-雙(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯, 苯胺基嘧啶如:N-(4,6-二甲基嘧啶-2_基)苯胺,N-[私甲 基-6-(1-丙炔基)嘧啶基]苯胺,N_(4_甲基環丙基嘧啶 -2-基)苯胺, 苯基峨洛如: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
— ^1 ϋ n ϋ ϋ I I ^1 ^1 ϋ ^1 H ϋ ϋ ϋ I I I I I ϋ ϋ I^i I ^1 ϋ ^1 ϋ ϋ I -19-
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五、發明說明(17 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4- (2,2-二氟-1,3-苯并間二氧雜環戊烯-4-基)吡咯-3-腈, 肉桂酿胺如: 3-(4-氣苯基)-3-(3,4-二甲氧苯基)丙晞醯基嗎啉, 及各種殺眞菌劑如: 十二烷基胍乙酸酯, 3-[3-(3,5-二甲基-2-氧環己基)-2-羥乙基)]戊二醯亞胺, 六氣苯, N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-呋喃甲醯基)-DL-丙胺酸甲酯, DL-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2’-甲氧乙醯基)丙胺酸甲酯, N_(2,6-二甲基苯基)-N-氣乙醯基-D,L-2-胺基丁醯内酯, DL-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(苯基乙醯基)丙胺酸甲酯, 5- 甲基-5-乙晞基-3-(3,5-二氣苯基)-2,4-二氧-1,3-吟峻淀, 3-[3,5-二氯苯基-(5 -甲基-5·甲氧甲基)-1,3-嘮唑啶_2,4-二 酉同, 3-(3,5 -—乳冬基)-1-異丙基胺基甲酿基乙内酿月尿, N-3,5-二氣苯基)-1,2-二甲基環丙基-i,2-二羧亞胺, 2·氰基-[N·(乙胺羧基)-2-甲氧亞胺基]乙醢胺, 1-[2-(2,4-二氣苯基)戊基]-1H-1,2,4-三峻, 2,4-二氟-(1H-1,2,4-三唑基_1_甲基)二苯甲基醇, N-(3-氣-2,6-二硝基-4-三氟甲苯基)-5-三氟甲基_3_氣·2 & 基p比淀, 1- ((雙-(4-氟苯基)甲矽烷基)甲基-1H-1,2,4-三唑, 2- (4-氣苯基)-3-環丙基-1-(1^^-1,2,4-三唆-1-基)丁_2_醇 3 -氯-4-[4-甲基-2-(1Η·1,2,4-三唑-1·基甲基)-i,3-二氧戊产 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I --------訂---------丨 j —m ϋ mmi ϋ n ϋ < 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589139 Α7 Β7 五、發明說明(18 ) 2-基]苯基4-氣苯基醚, 1,3-二甲基-5-氣_1,3-二甲基_[2,3-(2,4,4-三甲基四氫呋喃) 吡唑-4-羧苯胺], 2’,6’-二溴-2-甲基-4,-三氟甲氧基斗三氟甲基嘍唑_5_羧苯胺, [2-(4*-氣苯基)]-2-氣菸醯替苯胺, 义[(以)-1-(2,4-二氣苯基)乙基]_(3)-2>„氰基-3,3-二甲基丁酿 胺, N-[(R)-l-(4-氣苯基)乙基]_〇2,2-環丙基-2,,2_二氣n基 丁醯胺, 3 -晞丙氧基-1,2-苯并異p塞n坐1,二氧化物, 2,3-苯幷異噻唑-1-羧酸硫醇酯, 1,2,5,6-四氫吡咯幷[3,2,1-丨,〗]喹啉_4-酮, 5-甲基-1,2,4-三咪幷[3,4-b]苯幷嘧唑, 1,3-亞二硫陸圜-2-基丙二酸二琪丙酯, 4·(2,2-二氟-1,3-苯幷間二氧雜環戊晞_4_基)u比洛腈, Ν·(異丙氧羰基)-L-纈胺酸荅基)乙醯胺, N-(異丙氧羰基)_L-纈胺酸-(r)_(r,s)“_(4-甲苯基)乙醯胺, 史特靈素(strobilurins)如: E_甲氧亞胺-[α _(鄰甲苯氧基)_鄰甲苯氧基]乙酸甲酿, Ε-2-{2-[6-(2-氰苯氧基)_嘧啶_4_基氧]苯基卜3_甲氧基丙烯 酸甲酯, Ν-甲基-Ε-甲氧亞胺基-[從_(2_苯氧苯基)]乙醯胺, Ν-甲基-Ε-甲氧亞胺基·[“ _(2,弘二甲苯氧基)鄰甲苯基 醯胺。 史特靈素類中,可述及下列較佳式丨殺眞菌活性化合物·· -21 · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
589139 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(19 )
T- Z ' 其中取代基如下列定義: A 爲 NOCH3、CH〇CH3、CHCH3 ; γ 爲 〇、ΝΗ ; τ 爲氧或氧甲基; Ζ 爲 X,NsC^RyW或NsC^Ry-C^R^hNOR3基團; x 爲未取代或經取代之雜環基、未取代或經取代之芳 基、未取代或經取代之雜方基; w 爲未取代或經取代之烷基、未取代或經取代之雜基、 未取代或經取代之炔基、未取代或經取代之環燒基、 未取代或經取代之環’晞基、未取代或經取代之雜環 基、未取代或經取代之芳基、未取代或經取代之雜芳 基; Rl爲氫、氰基、crc4-烷基、(vc4-鹵烷基、crc4-烷氧 基、C1_C4-燒氧基-CVCV燒基、C3-C6-環燒基; R2 爲氫、氰基、鹵素、C(Rd)=N〇R3或w、〇W、S W或 NReW,其中 RC爲氫、烷基、烯基或炔基; Rd爲氫或垸基; R3爲氫、未取代或經取代之烷基、未取代或經取代之烯 基或未取代或經取代之炔基, -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .·____
訂---------線J 589139 A7 B7 五、發明說明(20) 其中 x爲雜環基,其可完全或部份卣化及/或可帶有1至3個 下列自由基: 夜基Q-C4·坑基、鹵燒基或燒氧基; 爲芳基,雜芳基,其中環狀自由基可部份或完全鹵化 及/或可帶有1至3個下列基團: 氰基、硝基、羥基、氫硫基、胺基、羧基、胺羰 基、胺硫羰基、cvc6-燒基、Cl-C6^燒基、Ci_c6_ 烷羰基、CrC6_烷磺醯基、C^CV烷基次硫酸基、 C3-C6-環烷基、crC6-烷氧基、C^CV鹵烷氧基、 cvcv烷氧羰基、c^-cv烷硫基、q-cv烷胺基、二 -CVC6-烷胺基、crC6_烷胺羰基、二·Ci_c6-烷胺羰 基、Crc6-烷胺硫羰基、二_Cl_C6_烷胺硫羰基、 C2-C6-烯基、c2-c6_晞氧基、芊基、爷氧基、芳 基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳 硫基、C3-C6-炔氧基、Ci-C4·伸烷二氧基(其可經鹵 化),或 ChNORq-Ti-Rd·,其中 Rd爲氫或CrC6-烷基; F爲氧、硫或NRd ; 1爲0或1,且 其環狀基團部份或完全_化及/或可帶有丨至3個下 列取代基:氰基、硝基、羥基、cvu完基、 函燒基、Cl-C6-燒藏基、C3-C6-環烷基、Ci_c6^^ 氧基、氧羰基、Cl-C6-燒胺基、Ci_c6_燒胺 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -I —.1 I ^1 ϋ I < 589139 A7 ------ B7 五、發明說明(21 )
^、C2-C6-缔氧基、c3_c6_炔氧基及Ci_c4_伸烷二 基(其可經_化), K W爲C1_C6-烷基、c2-cv烯基或c2 義C6-決基, 其中此等基團其可完全或部份由化及/或可帶 個下列自由基: 氰基,cvc6-燒氧基、Ci-C6-_烷氧基 羰基、C3_C0-%烷基、雜環基、芳基或經芳基,其中 其環狀基團部份可部份或完全由化及/或可帶有1 至3個下列自由基: 氰基、硝基、烷基、Ci_C4-_烷基、 燒基氧、cvcv鹵烷氧基;或 4 爲C3-C0-環烷基、晞基或雜環基,其中此等基 團可完全或部份鹵化及/或可帶有丨至3個下列自由基: 氰基’ CVC4-燒基、Cl_C4_卣烷基或c「c4·垸氧基;或 爲芳基,雜芳基,其中此等基團可部份或完全_化及 /或可帶有1至3個下列基團: 氰基、硝基、羥基、氩硫基、胺基、羧基、胺羰 基、胺硫羰基、cvcv:^基、crc6-_燒基、crc6-燒羰基、crc6-烷磺醯基、cvc6-烷基次硫酸基、 c3-c6-環纟完基、cvc6-i完氧基、cvc6-自垸氧基、 crc6-烷氧羰基、cvc6·烷硫基、cvcv烷胺基、二 crc6-烷胺基、q-cv烷胺羰基、二-cvcv烷胺羰 基、烷胺硫羰基、二-crc6-烷胺硫羰基、 C2-C6-晞基、〇2_(!!6-晞氧基、字基、亨氧基、芳 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 缺
訂---------線J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589139 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(22 ) 基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳 硫基、c3-c6-块氧基、cvc4-伸烷二氧基(其可經鹵 化),或 C(=NORd)-rVRd.,其中 Rd爲氫或烷基; Γ爲氧、硫或NRd ; 1馬0或1,且 其環狀基團部份或完全_化及/或可帶有1至3個下 列取代基: 氰基、硝基、羥基、CVC6_烷基、(VC6-鹵烷基、 CrCV貌羰基、c3_c6_環统基、Ci_c6-貌氧基、Ci-C^ 以充氧基、cvc6-fe氧羰基、CVC6-燒硫基、Cl_c6-燒胺基、二-CrCV燒胺基、C2-C6-烯基、c2-c6^氧基、 C3-C0-炔氧基及crc4-伸烷二氧基(其可經鹵化), R2爲氫、氰基、鹵素、C(Rd)=NOR3或w、0W、SW或 NReW,其中
Rc爲氳、cvc6-烷基、c2-c6-晞基或c2-c6-炔基;
Rd爲氫或(VC4-烷基;及 R3爲氫、(Vcv燒基、crc6-氰燒基、c2-c6-晞基、c2-c6-块基、Crc4-烷氧基_crc6_烷基或ever環烷基-(V(V fe基,其中 此等基團可部分或完全_化,且環烷基可再帶有1至3 個crc4-烷基; 及其鹽類。 集合名詞代表下列取代基: -25- 本A狀㈣用中國國家標準(CNS)A4規格⑵Q χ 297公爱) — — — — — — — — — — — — — — — — I— — — — — — — —— — I — — — — — — — — — — — — — — — — — __ _ _ _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589139 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7____ 五、發明說明(23 ) 鹵素:氟、氣、溴與破; 基:含1至4、6或10個碳原子之直鏈或分支飽和烴 基,例如;CVCV烷基,如:甲基、乙基、丙基、1-甲基 乙基、丁基、1-甲基丙基、2 -甲基丙基、1,1-二甲基乙 基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2- 一甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2- 二甲基丙基、1-甲基戊基、2 -甲基戊基、3 -甲基戊基、 4 -甲基戊基、1,1·二甲基丁基基、ι,2-二甲基丁基、1,3-二 甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基 丁基、1-乙基丁基、2 -乙基丁基、l,l,2-三甲基丙基、1- 乙基-1·甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基; 鹵烷基:含1至10個碳原子之上述直鏈或分支烷基,其 中此等基團中之氫原子可經上述_原子部份或完全取代, 例如:C^C2·鹵烷基,如:氣甲基、溴甲基、二氣甲基、 二氣甲基、氟甲基、三氟甲基、氣氟甲基、二氣氟甲基、 氣二氟甲基、1-氣乙基、1_溴乙基、^氟乙基、2 -氟乙 基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2_氣-2-氟乙基、2_ 氣-2,2-二氟乙基、2,2-二氣-2-氟乙基、2,2,2-三氣乙基與五 氟乙基; 烷氧基:含1至1〇個碳原子之上述直鏈或分支烷基,其 利用氧原子(-0-)與主幹連接; 卣烷氧基:含i至丨〇個碳原子之上述直鏈或分支齒烷 基’其利用氧原子與主幹連接; —烷硫基:含1至10個或1至4個碳原予之上述直鏈或分支 烷基,其利用硫原子(-S-)與主幹連接; -26 - 本紙張尺度_ +國國家標準(CNS)A4祕(210 X 297公爱) L___J__________---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂---------線II 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 589139 A7 ----B7 五、發明說明(24) 烷胺基·含1至10個碳原子之上述直鏈或分支烷基,其 利用胺基(-NH-)與主幹連接; 二烷胺基··兩個各含1至1〇個碳原子之上述直鏈或分支 燒基,其利用氮原子與主幹連接; 烷羰基·含1至1〇個碳原子之上述直鏈或分支烷基,其 利用羰基(-CO-)與主幹連接; 烷氧羰基:含1至10個碳原子之上述烷氧基,其利用羰 基(-CO-)與主幹連接; 烷硫羰基:含1至10個碳原子之上述烷硫基,其利用羰 基(-CO-)與主幹連接; 烷胺羰基:含1至1 〇個碳原子之上述烷胺基,其利用羰 基(-CO-)與主幹連接; 一烷胺羰基:上述二烷胺基,其利用羰基(_co_)與主幹 連接; 烷羰氧基:含1至10個碳原子之上述直鏈或分支烷基, 其利用羰氧基(-C02_)與主幹連接; 烷磺醯基··含1至10個碳原子之上述直鏈或分支烷基, 其利用續酿基(-S02-)與主幹連接; 烷氧磺醯基:含1至1 〇個碳原子之上述直鏈或分支烷氧 基,其利用磺醯基(-S02〇與主幹連接; 晞基:含2至4、6或10個碳原子及在任何位置上之雙鍵 之直鏈或分支未飽和烴基,例如;晞基如:乙埽 基、1 -丙晞基、2 -丙烯基、1 -甲基乙晞基、丨_ 丁烯基、 2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-丨_丙晞基、2_甲基_丨·丙埽 基、1 -甲基-2-丙晞基、2 -甲基丙烯基、丨_戊晞基、2 · -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) Γ I I ^--— — — — — —--— — — — — — I— « — — — — — — I— IA (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) -^1 ^1 ϋ ϋ ϋ I I ϋ I ϋ I ϋ n ϋ ϋ - 589139 A7 B7 五、發明說明(25 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 戊烯基、3_戊晞基、4-戊烯基、ι_甲基_丨_ 丁晞基、2_甲 基-1-丁烯基、3_甲基4•丁烯基、卜甲基_2_丁晞基、2_甲 基-2-丁烯基、3_甲基-3·丁晞基、丨,卜二甲基_2_丙烯基、 1,2-二甲基-1-丙烯基、二甲基-2_丙晞基、^乙基-丨-丙 烯基、1 -乙基-2-丙晞基、1 _己晞基、2 _己烯基、3 _己烯 基、4-己烯基、5_己烯基、卜甲基戊晞基、2_甲基-^ 4-甲基-1-戊烯基 3-甲基-2-戊晞基 2-甲基_3-戊烯基 1 _甲基-4-戊晞基 4 -甲基-4-戊晞基 -2-丁晞基、U-二甲基_3_丁晞基、丨,2-二甲基·丨_丁烯基、 1,2-二甲基-2-丁烯基、L2-二甲基丁晞基、13-二甲基_ 1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3_二甲基丁晞基、 2,2·二甲基丁晞基、2,3_二甲基-1-丁締基、2,3-二甲基· 2· 丁晞基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、 3,3-二甲基_2-丁烯基、1_乙基_1_丁烯基、1_乙基_2_丁缔 基1 -乙基_3·丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯 基、2-乙基-3·丁晞基、u,孓三甲基丙烯基、丨·乙基·卜 甲基-2·丙烯基、i-乙基-2_甲基小丙晞基與i-乙基|甲基_ 2 -丙晞基, 鹵晞基:如上述含2至1 〇個碳原子及在任何位置上之雙 鍵之直鏈或分支未飽和烴基,其中此等基團中之氫原子可 經上述1¾原子(特定言之氟、氯與溴)部份或完全取代; 戍晞基 戊晞基 戊烯基 戊晞基 戊晞基 3 -甲基-1-戊晞基 2 -甲基-2-戊晞基 1 -甲基-3-戊烯基 4 -甲基-3-戊晞基 3 -甲基-4-戊烯基 1-甲基-2-4-甲基-2-3 -甲基-3-2 -甲基-4-1,1-二甲基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 28- 589139 A7 _ B7 五、發明說明(26 ) 烯氧基:如上述含3至10個碳原子及在任何不與雜原子 相鄰之位置上含有一個雙鍵之直鏈或分支未飽和烴基,其 利用氧原子(-〇-)與主幹連接; 南烯氧基:如上述含3至10個碳原子之直鏈或分支未飽 和晞氧基,其中此等基團中之氫原子可經齒原子(特定言 之氟、氣與溴)部份或完全取代; 晞硫基··烯氧基,如上述含3至丨〇個碳原子及在任何不 與雜原子相鄰之位置上含有一個雙鍵之直鏈或分支未飽和 烴基,其利用硫原子(-S-)與主幹連接; 烯胺基··如上述含3至1 〇個碳原子及在任何不與雜原子 相鄰之位置上含有一個雙鍵之直鏈或分支未飽和烴基,其 利用胺基(-NH-)與主幹連接; 烯羧基:如上述含2至1 〇個碳原子及在任何位置上之雙 鍵之直鏈或分支未飽和烴基,其利用羰基(-C〇_)與主幹連 接; 烯氧羰基:如上述含3至10個碳原子之直鏈或分支締氧 基,其利用羰基(-CO-)與主幹連接; 晞硫羰基:如上述含3至1 〇個碳原子之直鏈或分支晞硫 基,其利用羰基(-CO-)與主幹連接; 晞胺羰基:如上述含3至1 0個碳原子之直鏈或分支晞胺 基,其利用羰基(-CO-)與主幹連接; 晞黢氧基·如上述含2至1 0個碳原子在任何位置之雙鍵 或直鏈或分支飽和烴基,其利用羰氧基(_c〇2-)與主幹連 接; 炔基:含2至4、6、8或10個碳原子及在任何位置上之卷 •29- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ΓΙΓ---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _ to 一一 0, 1 ·ϋ ϋ 1 ϋ I ϋ ·ϋ ϋ ^1 ϋ ^1 ·ϋ ^1 ^1 I ϋ ϋ ^1 ϋ ϋ ^1 589139 A7 B7 五、發明說明(27) 鍵之直鏈或分支烴基,例如:C2-C6-炔基如:乙炔基、1-丙炔基、2 -丙炔基、1-丁炔基、2 -丁块基、3 -丁炔基、 1 -甲基-2-丙炔基、1 -戊炔基、2 -戊块基、3 -戊炔基、4 -戊炔基、1 -甲基-2-丁炔基、1 -甲基-3_丁炔基、2 -甲基-3-丁炔基、3 -甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1 -乙基 -2-丙块基、1 -己块基、2 -己块基、3 -己炔基、4 -己块 基、5 -己炔基、1 -甲基-2-戊炔基、1 -甲基-3-戊炔基、1 -甲基-4-戊炔基、2 -甲基-3-戊炔基、3 -甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊块基、3 -甲基-4-戊块基、4 -甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁块 基、1,2 - —甲基-3-丁块基、2,2_二甲基-3-丁块基、3,3 -二 甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁块基、1-乙基-1-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基與1-乙基-1-甲基-2-丙炔基; 鹵炔基:如上述含2至1 0個碳原子及在任何位置上之叁 鍵之直鏈或分支未飽和烴基,其中此等基團中之氫原子可 經上述鹵原子(特定言之氟、氣與溴)部份或完全取代; 炔氧基:如上述含3至1 0個碳原子及在任何不與雜原子 相鄰之位置上含有一個叁键之直鏈或分支未飽和烴基,其 利用氧原子(-〇-)與主幹連接; 鹵炔氧基:如上述含3至10個碳原子之直鏈或分支未飽 和烯氧基,其中此等基團中之氫原子可經_原子(特定言 之氟、氣與溴)部份或完全取代; 環烷基:含有3至6、8、1 0或1 2個碳環組員之單環飽和 烴基,例如:C3-C8-環烷基,如:環丙基、環丁基、環戊 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589139 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(28 ) 基、環己基、環庚基與環辛基; 環氧基·利用氧原子(-〇_)連接主幹之含有3至1 2個碳 環組員之單環飽和烴基(如上述); 環fe硫基:利用硫原子(-S_)連接主幹之含有3至1 2個碳 環組員之單環飽和烴基(如上述); % ki胺基·利用胺基(-NH-)連接主幹之含有3至12個碳 環組員之單環飽和烴基(如上述); 環燒羰基:利用羰基(-C0-)連接主幹之含有3至12個碳 環組員之單環飽和烴基(如上述); 環烷氧羰基:利用羰基(-C0-)連接主幹之含有3至丨2個 碳環組員之單環環烷氧基(如上述); 環烷硫羰基:利用羰基(-C0_)連接主幹之含有3至以個 碳環組員之單環環烷氧基(如上述); 飽和或部份未飽和環狀自由基,其中除了碳原子外,尚 包含選自氧、硫或氮中雜原子作爲環組員: 口 含有3至12個碳環組員之環烷基(如上述)或除了碳環組員 外,尚含有1至3個氮原子及/或丨個氧或硫原子或丨或之個 氧及/或硫原子之5或6員雜環(雜環基),例如: 四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2·四氫噻吩基、%四氫 嘧吩基、2-吡咯啶基、3_吡咯啶基、3_異啰唑啶基、| 異呤吩基、5-異噚唑啶基、3_異嘧唑啶基、扣異&唑啶 基、5 -異噻唑啶基、3 ·吡唑啶基、4 k唑 、 土疋丞、5 -吡唑 呢基、2 ·呤唑啶基、4 嘮唑啶基、5 -呤唑冷| , 、 7王哫基、2 _嚜唑 哫基、4-嘧唑啶基、5_嘧唑啶基、2·咪唑啶基、4_咪唑 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
589139 A7 B7 五、發明說明(29 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 啶基、1,2,4-吟二唑啶-3-基、1,2,4-4 二唑啶-5-基、1,2,4-嘧二唑啶-3-基、1,2,4-嘧二唑啶-5·基、1,2,4-三唑啶-3-基、1,3,4-噚二唑啶-2-基、1,3,4-噻二唑啶-2-基、1,3,4-三 α坐淀-2 -基、2,3 -二氫咬喃-2 -基、2,3 -二氫咬喃-3 -基、2,4-二氫呋喃-2-基、2,4-二氫呋喃-3-基、2,3-二氫嘧吩-2-基、 2.3- —風0塞吩-3-基、2,4-二氯0塞吩-2-基、2,4-二氮0塞吩-3-基、2,3-吡咯啉-2-基、2,3-吡咯啉-3-基、2,4-吡咯啉-2-基、2,4 - ρ比洛琳-3 -基、2,3 -異17号吐琳-3 -基、3,4 -異p号α坐淋-3-基、4,5-異嘮唑啉-3-基、2,3-異嘮唑-4-基、3,4-異嘮唑啉 -4-基、4,5-異嘮唑啉-4-基、2,3-異哼唑啉-5-基、3,4-異嘮 唑啉-5-基、4,5-異嘮唑啉-5-基、2,3-異噻啉唑-3-基、3,4-異嘍唑啉-3-基、4,5-異嘧唑啉-3_基、2,3-異嘧唑啉-4-基、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3.4- 異噻唑啉-4-基、4,5-異噻唑啉-4-基、2,3-異噻唑啉-5_ 基、3,4-異噻唑啉-5-基、4,5-異4唑啉-5-基、2,3-二氫吡 唑-1-基、2,3-二氫吡唑-2-基、2,3-二氫吡唑-3-基、2,3-二 氫p比吐-4-基、2,3-二氫p比吐-5-基、3,4-二氫p比吐-1-基、 3,4·二氫吡唑-3-基、3,4-二氫吡唑-4-基、3,4-二氫吡唑-5· 基、4,5-二氫吡唑-1-基、4,5-二氫吡唑-3-基、4,5-二氫吡 吐-4-基、4,5-二氫 p 比吐-5-基、2,3-二氫 4 峻-2-基、2,3-二 氫嘮唑-3-基、2,3-二氫嘮唑-4-基、2,3-二氫嘮唑-5-基、 3.4- 二氫嘮唑-2-基、3,4-二氫嘮唑-3-基、3,4-二氫嘮唑-4-基、3,4-二氫噚唑-5-基、3,4-二氫嘮唑-2·基、3,4-二氫嘮 唑-3-基、3,4-二氫哼唑-4-基、2-六氫吡啶基、3-六氫吡啶 基、4 -六氫p比淀基、1,3 -二氧陸圜-5 -基、2 -四氫ρ比喃基、 -32- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 A7 B7 五、發明說明(3〇 ) 四氫吡喃基、2-四氫嘍吩基、3-四氫嗒畊基、4•四氫 咯畊基、2 -四氫嘧啶基、4_四氫嘧啶基、5•四氫嘧啶 基、2_四氫吡畊基、U,5·四氳三畊_2•基與丨,2,4_四氫三 +基; — 芳基:含有6至1 4個碳環組員之單環至三環芳香環系, 例如··苯基、萘基與蒽基; 方氧基··利用氧原子(_0-)連接主幹之單環至三環芳香環 系(如上述); 芳硫基··利用硫原子(_s_)連接主幹之單環至三環芳香環 系(如上述); 芳胺基:利用胺基(-NH-)連接主幹之單環至三環芳香環 系(如上述); 芳羰基:利用羰基(-C0-)連接主幹之單環至三環芳香環 系(如上述); 方氧羰基:利用羰基(-C0-)連接主幹之單環至三環芳氧 基(如上述); 芳硫羰基··利用羰基(-C0-)連接主幹之單環至三環芳硫 基(如上述); 芳胺羰基:利用羰基(-C0-)連接主幹之單環至三環芳胺 基(如上述); 芳羰氧基··利用羰氧基(-C02·)連接主幹之單環至三環芳 香環系(如上述); 方藏硫基:利用談硫基(-COS-)連接主幹之單環至三環芳 香環系(如上述); -33- ---一---------- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 » ^1 ϋ «ϋ I n ϋ ϋ ϋ ϋ I i^i 1 i^i I n ϋ ϋ _ 尺度適用中國國家標準(CNSM4規格(210 X 297公爱) 589139 五、發明說明(31 ) 芳羰胺基:利用羰胺基(-CONH-)連接主幹之單環至=班 芳香環系(如上述); & 芳磺醯基:利用磺醯基(-S〇2-)連接主幹之單環至二产— 香環系(如上述),· t方
芳氧磺醯基:利用磺醯基(-SCV)連接主幹之單環至:戸 芳氧基(如上述),· I 方香ί衣系’其中除了碳5幕組貝外,尚可包含選自氧 硫與氮中之雜原子:如上述之芳基或單環或雙環雜芳2, 例如: 讀免有1至4個1^±_或1至3個氮原土 ^5_員锥芳基·· 員雜芳基,其中除了碳原子外,尚可 包含1至4個氮原子或丨至3個氮原子與丨個硫或氧原子 作爲組員,例如:2-呋喃基、3_呋喃基、2•嘍吩基、 3-噻吩基、2_吡咯基、3_吡咯基、3_異噚唑基二扣 異嘮唑基、5·異嘮唑基、3_異噻唑基、仁異噻唑基、 5-異噻唑基、3_吡唑基、扣吡唑基、5_吡唑基二之 呤峻基、4-呤峻基、5•嘮嗅基、2_喧峻基、;^塞唾 基、5-噻唑基、2_咪唑基、4_咪唑基、嘮二唑_ 3-基、1,2,4’亏二唑-5·基、噻二唑·3·基、m· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 塞唑 5-基、l,2,4-二唑-3-基、1,3,4-$ 二唑 _2_基、 1,3,4-噻二唑-2-基與i,3,4-三唑-2-基; "與1個氣或硫原子之^ 員雜芳基,其中除了碳原子 外,尚可包含1至4個氮原子或K3個氮原子與i個碳 34 ^纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 A7
589139 A7 B7 五、發明說明(33 ) (Z)-2-(l,2,4-三唑-1-基甲基)-2-(4-氟苯基)-3-(2-氣苯基)環 氧乙燒(依普康峻(epoxiconazole)), (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1· 丁基-1-(2,4-二氣苯基)甲基]-ΐ-(ι,i-二甲基)-2-( 1,2,4-三 唑-1-基乙醇), 1-(4_氟苯基)-1·(2·氟苯基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇(弗奇佛 (flutriafol)), (^^)-4-(4-氣苯基)-2-苯基-2-(111-1,2,4-三唑小基甲基)丁 腈,1-[(2RS,4RS; 2RS,4SR)-4-溴-2-(2,4-二氣苯基)四氫糠 基]-1H-1,2,4-三唑, 3-(2,4-二氣苯基)-2-( 1H-1,2,4-三唑 _1-基)喹唑啉-4-(3H)- 酮, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 (1^)-2,2-二甲基-3-(2-氣爷基)冬(111-1,2,4-三唑-1-基)-丁烷 -3-酮’比多農(bitertanol)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆 (triadimenol)、布康唑(bromuconazole)、赛康唑 (cyproconazole)、二氯布唑(dichlobutrazole)、二芬康唑 (difenoconazole)、二尼康峻(dinicaonazole)、依康峻 (etaconazole)、弗康唆(fluquinconazole)、依本康口坐 (imibenconazole)、普康唑(propiconazole)、弗拉唑 (flusilazole)、特康唑(tebuconazole),依滅利(imazalil)、 (penconazole)、得康唑(tetraconazole)、奇伏唑(trifumizol)、 滅康峻(metconazole)、克康吐(fouquinconazole)、布康口坐 (fenbuconazole)、狄康口坐(triticonazole) 〇 殺眞菌性作物保護活性成份最好選自:三得芬 (tridemorph)、芬普滅(fenpropimorph)、芬普定(fenpropidine) -36 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589139 A7 B7 五、發明說明(34) 及唑類活性成份,根據本發明土壤施手CR顆粒中可含一 種或多種選自三得芬、芬普滅及芬普定中之活性成份。 下列爲較佳咬類活性成份:撲克拉(prochloraz)、依普康 哇(epoxiconazole)、賀康口坐(hexaconazole)、賽唐吐 (cyproconazole)、二芬唐峻(difenoxonazole)、普康唆 (propiconazole)、弗拉吐(flusilazole)、二尼康口坐 (diniconazole)、狄康♦ (triticonazole)及特康峻 (tebuconazole),使用依普康吐特別有利。 亦適合使用纈胺醯胺活性成份,較佳者: N*-[l-(4-氣苯基)-1-乙基]->12-異丙氧羰基-]1/-顯胺醢胺, Ν’·[1-(4-甲苯基)-1-乙基]-N2-異丙氧羰基-L-纈胺醯胺, N*-[ 1-(4-甲氧苯基)-1-乙基]-N2-異丙氧羰基-L·網胺醯胺, Nf-[l-R-(2-莕基)-1-乙基卜N2-異丙氧黢基胺醯胺。 抗性活化劑中,較佳者爲Bior^ (苯并[1,2,3],塞二峻-7-幾 硫代酸S -甲酯)。 下式III化合物爲較適用之水楊酸酯類:
其中R9爲: 正-、異-或第三-Cl-c8-烷基、Cl-C8_烷氧基或Ci_C8_ _ 烷基、正-或異-q-Cs-烷羰基,以乙醯基、丙醯基較佳, -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格GW X 297公釐) -------—!丨I !丨丨丨—訂·丨丨丨丨丨! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
(R12)m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589139 A7 B7 五、發明說明(35) 苯甲醯基、Ci-cv坑基苯甲醯基、〇vc8-鹵燒基苯甲醯 基、crc8-烷氧基苯甲醯基或氫,羥羰基-Ci_c4_烷基、 CVC/燒氧羰基-CrCV、坑基’ R10可爲羥基、正-、異-或第三- cvcv烷氧基、cvcv鹵 坑氧基燒氧基-c「cv燒氧基,尚可爲胺基、Ci_C8-烷羰胺基或經取代或未取代之芳羰胺基,或較佳者爲苯甲 醯胺基、CrCr烷胺基、二Ci-Cr烷胺基、經取代(1至3個 選自下列之取代基:鹵素,CN、N02、OH、NH2、C02H、 conh2、cvcv 烷基、cvcv 鹵烷基、c^cv 烷氧基、crc4-鹵烷氧基、cvc4-烷氧羰基、cvc4-烷胺基、二-(crc4-烷 胺基)或未取代之芳胺基(特定言之苯胺基)。 R11分別爲: 氫、氟、氣或碘、正-、異-或第三-cvcv烷基、crc8-烷 氧烷基或CrC8-鹵烷基,尚可爲式IV芳基: (IV) 其係未取代或經單取代至高三取代,且指數m與η町爲0至 3,且R12自由基之定義如R"。 特別佳化合物爲: 乙酿基水杨酸、水楊乙酿胺(salacetamide)、水柄酸月; (salicylamide)、依頓疏胺(ethenzamide)、大弗赛 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) .---^---------#--------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589139 A7 B7 五、發明說明(36 ) (diflunisal)、水楊醯替苯胺及(2 -胺甲醯苯氧基)乙酸。 作物保護活性成份亦可呈其鹽型或金屬錯化物型。本發 明亦擴及依此方式得到之組合物。 鹽之製法係與酸反應,例如:氫自酸,如:氫氟酸、鹽 酸、氫溴酸或氫碘酸,或硫酸、磷酸、硝酸或有機酸, 如:乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、輕乙酸、乳酸、 琥珀酸、擰檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、甲酸、苯磺 酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、水楊酸、對胺基水楊酸或丨,2_ 莕二磺酸。 金屬錯化物可視需要僅包含一種或一種以上之作用保護 活性成份。亦可製備含此等活性成份之金屬錯合物,共同 呈混合錯化物之形式。 金屬錯化物係由其基本之有機分子與無機或有機金屬鹽 製成,例如:第二A族金屬(如:鈣與鎂)及第三與第四a 族金屬(如:鋁、鍚或鐵)及第一八A族金屬(如:鉻、 疑、鐵、姑、鎳、銅與鋅)之_化物、硝酸鹽、硫酸鹽、 磷酸鹽、乙酸鹽、三氟乙酸鹽、三氯乙酸鹽、丙酸鹽、酒 石酸鹽、磺酸鹽、水楊酸鹽或苯甲酸鹽。較佳金屬爲第四 B族το素’特定言之銅。金屬可呈各種可能之價數。金屬 錯化物可包含一個或多個有機部份作爲配位體。 採用根據本發明土壤施用C r顆粒控制有害眞菌之進行 方式宜使殺眞菌性活性量之土壞施用C r顆粒作用在土壤 之中或之上’施用至土壤中種子上,或施用至種子所發展 成之植株上,或幼苗上。 -39- 本纸張尺錢財0 S家解麟⑵G X 297公髮) r!r--------蠍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線—4 589139 A7 五、發明說明(37 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^針對年生植物時’根據本發明土壤施用c R顆粒最 2在播種時同時施用。修改市面上出售之播種機,使顆粒 4于以與種子共同送至同一個播種犁刀上。因此根據本發明 ^壤施用c R顆粒得以與種子沈積在相同或不同深度上。 每粒種子之含活性成份顆粒數量可以變化。播種機上加裝 另個槽,供根據本發明土壤施用c R顆粒使用。散裝之 ,據本發明土壤施用c R顆粒利用定量裝置(其類似種子之 量裝置)刀成個別顆粒,利用另一支管子送入同一個播
if # 77 , M W ^ 。平面上出售用於種子與顆粒之播種系統係發展 --線· 用爲同時施用肥料與種子,此系統即可用爲播種機。 y控制釋出活1生成份可以控制活性成份在土壤中之釋出速 率,因此例如:若爲殺眞菌性作物保護活性成份時,可在 整個植物生長期間保持有效保護作用,對抗眞菌病害。當 根據本發明調配之活性成份依控制方式釋出時,植物即經 由根部以同等程度持續吸收活性成份,然後 性成份分佈至全株。 、根據本發明方法比廣泛用於控制眞菌噴灑施用作物保護 活性成份之方法更具有下列優點: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -單次施用根據本發明調配之活性成份至土壤中,其最 好與種子同時放置,或與幼苗同時植入,以便在整個 植物生長期間有效保護植物,例如:對抗眞菌。 -此万法免除目前多次噴灑施用至生長中之作物之施用 法,因此節省大量人力。 -以根據本發明調配物形式施用作物保護活性成份可以 •40- 本紙張尺度適財關家標準(CNS)A4規格(21G X 297公釐 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589139 Α7 ---- Β7 五、發明說明(38 ) 施用較少量活性成份。 _喷灑施用期間所出現作物保護活性成份漂浮之現象不 會發生在本施用法中。 - 採用根據本發明方法不需要包覆種予。 根據本發明土壤施用CR顆粒最好呈塗佈顆粒生產,其 係首先塗佈活性成份至固體顆粒載體上。所得含活性成份 顆粒再塗佈合適塗佈物質,形成延緩控制釋出活性成份。77 適合根據本發明土壤施用CR顆粒《固體載體實例爲礦 物土如:矽膠、矽土、矽酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、 石灰、白堊、膠塊黏土、砂、黃土、黏土、白雲白、矽藻 土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化镁、合成物質磨粉、肥料如 石爲酸铵、鱗酸铵、硝酸铵、尿素,例如:亞巴豆醯其一 脲、亞異丁基二脲、及植物產物如··穀粉、玉米粉、^皮 粉、、木屑粉及椰殼粉、玉米碎粒、纖維素粉末、肥料。較 佳載體爲肥料顆粒或肥料丸粒,特定言之含磷酸鹽者。以 砂極特別佳。 通常,顆粒之粒子直徑爲心丨至⑺毫米,以〇5至8毫米較 佳,特定言之0.5至3毫米。 通常,在載體上塗佈活性成份之方式係使活性成份呈水 包油性乳液、乳液濃縮物、懸浮乳液、懸浮濃縮物或含於 有機溶劑,或較佳者,溶於水中之溶液形式噴灑在載體 上。 Λ 喷灑過私係例如:於流化床塗佈機或轉鼓或轉盤上進 行,其中載體顆粒在多孔之大桶中轉動,桶中控制供應乾 -41 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) • ·-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589139 A7 B7 五、發明說明(39) 燥介質,以空氣較適宜,或爲氮氣通常,噴灑及乾燥時採 用30°C至180°C之溫度,以35°C至9〇°C較佳。 含活性成份之顆粒可製成載體顆粒。 原則上’載體顆粒由三層組成,一層核心(吸收性或非 吸收性),其對活性成份惰性,一層一種或多種活性成 份’及最後一層半通透膜形成劑。依塗佈法而定,可隨目 的調整活性成份之釋出。活性成份(群)可固定在膜形成劑 下方’膜形成劑作爲最後一層,掌控每單位時間之活性成 份釋出速率。活性成份可與膜形成劑共同塗佈至載體表面 上’在含有活性成份膜層上形成孔洞。依此方式,利用特 定塗佈層中活性成分之比例控制活性成份釋出。另一種由 塗佈活性成份及膜形成劑層構成顆粒之方式則類似洋葱之 結構。此構造可以隨時間變化釋出速率,因爲濃度梯度先 使外層釋出活性成份。因此,較深層之較高活性成份含使 得活性成份在較後期之生長階段釋出較多量。顆粒表面上 活性成份會造成初效應,因爲這些活性成份先溶解,供植 物吸收。 活性成份及膜形成劑量最好在流化床塗佈機上塗佈。流 化床之移動長久以來造成某種程度磨損,在膜形成劑上形 成微孔,因此造成原則上不可通透之塗佈聚合物變成容許 活性成份分子通透。如實例1 2所示,可在流化床塗佈過 程中,利用供熱量設定活性成份隨標的物變化釋放速率。 已塗佈之含活性成份載體隨後再塗佈合適塗佈材料。用 於控制塗佈顆粒釋出活性成份之塗佈材料爲水性聚合物分 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589139 A7 五、發明說明(41 ) 2_甲基丙小醇,或二甲基乙醇胺,以氨較適用。 蠟政液中之鹼成饧使知共聚物蠟中至少有些羧酸根仍呈 鹽型。較佳者,其中50至90%基團,尤指鍵㈣被中和。 、、塗佈層可再包含控制釋出活性成份之物質。其實例爲水 /谷f生物負’如·聚乙_醇、聚乙缔p比哈燒酉同、冑乙蹄峨洛 ㈣/聚乙酸乙晞酯共聚物。例如:佔塗佈材料之〇」至5 重量%,以0.1至3重量%較佳。 合適 < 塗佈聚合物分散液爲可加工成水性或含溶劑分散 液之水不溶性聚合物之組合,如,例如:丙烯酸酯與甲基 丙烯酸酯之共聚物分散液,聚乙烯蠟乳液(75至9〇%乙 烯,1 0至25% α _烯系不飽和一元或二元羧酸),5 〇莫耳 %對酞酸二由酯+約50莫耳%己二酸+15〇莫耳% Μ·丁二 醇,1 0至95%聚乙酸乙烯酯+ 5至90%含Ν_乙烯基吡咯烷酮 之聚合物(Kollidon30,BASF公司),乙烯甲基丙烯酸之鋅 鹽(見表1)。 塗佈層宜利用含上述塗佈材料之有機溶劑或水之溶液或 分散液塗佈。較佳者係使用塗佈材料之水性懸浮液或乳 液,其特定言之包含0.1至〇5(尤指1至35)重量%聚合物材 料。此外亦可添加有助於達到最佳加工性之輔劑,例如·· _11—^J________. 11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 t佈聚合物 組成 製造商 A Acronal® 290D 丙烯酸丁酯/苯乙烯共聚物 BASF公司 B Acronal® A 603 丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯之共聚 物分散液 BASF公司 C Acronal® S 725 丙烯酸丁酯/苯乙烯共聚物 BASF公司 -44 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
A7 _____B7 發明說明(42 ) D Acronal® S 760 丙晞酸丁酯/苯乙晞共聚物 BASF公司 E Acronal® A 627 丙烯酸酯與甲基丙晞酸酯之共聚 物分散液 BASF公司 F Poligen® WE4 聚乙烯蠟乳液 BASF公司 G Poligen⑧ WE3 聚乙烯蠟乳液(75%至90%乙 烯,10至25%從-晞系不飽和一 元或二元羧酸) BASF公司 Η 聚酯 50莫耳%對酞酸二甲酯+約50莫 耳%己二酸+150莫耳% 1,4-丁二醇 BASF公司 I PVA 10至95%聚乙酸乙烯酯+5至90% 含N-乙埽基p比洛燒酮之聚合物 BASF公司 J Surlyn® 9970 乙烯甲基丙烯酸鋅 艾森公司 (Exxon) 表1 :聚合物分散液 特別佳者爲含5至4 0重量%乙晞共聚物蠟,〇· 1至5重量 %氨及55至94.9重量%水之蠟分散液,或由此等成份組 成,乙晞共聚物蠟中包含7 5至9 0重量%乙晞單位及1 0至 2 5重量% 3至8個碳原子之^ -晞系不飽和一元或二元羧酸 單位。 根據本發明使用之塗佈聚合物係一般已知者,或可依已 知方法製得(參見例如:ΕΡ 166 235,ΕΡ-Α 201 702,US-A 5,206,279” 噴灑法係例如:於流化床設備中或於轉鼓或轉盤上進 行,其中載體顆粒在控制供應乾燥介質之多孔桶中滚轉,或 利用空氣懸浮法進行。通常在10。(:至ii〇°C之溫度間進行。 所得到之經塗佈殺眞菌組合物本身即可用於根據本發明 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) -----·------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂, 線_ 589139 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(43 ) 使用控制釋出之活性成份來控制眞菌。 、然而,亦宜在此等組合物外面再塗佈其他活性成份。所形 成< 組合物可進一步分層控制釋出活性成份,在塗層外面 f佈之活性成份對更直接之初步效果很重要。此外,宜使用 第-塗層’提供進-步控制延緩釋出活性成份之可能性。 例如·殺眞菌組合物通常包含〇〇1至15(以〇1至1〇較佳) 重量%之作物保護活性成份。 施用率依所需效果而定,在每公頃⑼2至5公斤作物保護 活成份之間,以〇·05至3公斤較佳。 殺上菌組合物之特徵在於對抗許多種植物病原性眞菌 (争疋g <子囊菌綱及擔子菌綱)具有傑出活性。 其對:制許多種作物上之眞菌尤其重要,如:殼類,例 ^小麥、裸麥、大麥、燕麥、稻、油菜、甜菜、玉米、 啡、甘薦、觀賞性植物及蔬菜如:胡瓜、豆類、 制毅類菌根據本發明製備之殺眞菌劑特別有利於控 ^合物之施用法宜使之仙在土壤中、播種至 子上、或由孩等種子發展成之植株上,或 物之施用、種子之播種或幼苗之種植可分開進二 種之前或之後,或種植幼苗之後施用組合物。丁,可在播 作物保護活性成份特別宜與種子,或 用。 植幼苗時共同施 下列實例説明本發明·· 一般方法 46 ^纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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五、發明說明(44 ) 控制釋出顆粒之製法 不同實驗室用流化床工廠中製備顆粒。三種流化 ,塗佈u胡特林公司(細仙)之hckg 5/5 τ卜此流 化床《產物進料槽Α約5升’產物進料槽6約〇 5升。流化 床底部當斜邊,可產生流化氣體之滾轉物流。此作法造成 進料均勻混合。大槽之直徑毫米,處理槽高度約_毫 米。流化床底部包埋二個物質噴嘴。胡特林公司製造之小 型设備容器直徑爲150毫米,具有2個噴嘴。噴嘴直徑〇.8 至1.2毫米(依分散液進料黏度而定),噴霧壓力:〇.5至15 巴。第二氣體流:0·3至1.2巴。該設備可利用空氣或惰性 氣體操作。第三個流化床塗佈機於室内組成,處理槽直徑 100笔米,處理槽咼度約6〇〇毫米。設備具有多孔底部或具 有斜面底部。該設備於底部使用一個噴嘴,處理槽有一個 噴嘴。所有採用之流化床塗佈機(HKC 5 TJ,HKC 05 TJ及 室内型)可在軸向氣體速度至高1.9米/秒及氣體溫度至高 120°C下操作。 實驗分批產生約200至4000克。首先在設備中填入進料 顆粒。例如:測試下列進料顆粒: a) 水溶性顆粒 洛森佛德(Rasenfloranid®)(康寶公司(Compo,Miinster) 肥料:直徑0.7至2毫米,不同分離部份
Nitrophos® NP 20/20(BASF 公司(BASF AG,Ludwigshafen) 肥料:直徑2至4毫米,不同分離部份 粒狀尿素:粒子直徑〇·5至3毫米,不同分離部份 -47- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) ·——ί---------壤 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制取 589139 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明(45 ) b)不可溶顆粒 砂:〇·3至0.8毫米,平均大小:〇.6毫米 砂·· 0.6至1.2毫米,平均大小:〇 85毫米 浮石:約0.4至1毫米 石灰石:約0.6至1.5毫米 c ) 生物可降解性吸收性顆粒 紙漿顆粒··直徑0.3至0.9毫米 玉米碎粒:直徑約1.5至3毫米 玉米桿:直徑0.5至1.25毫米,不同分離部份 顆粒使用流化氣體流化,加熱至約3 5至40°C。然後喷灑 可包含1至6種活性成份之懸浮液或溶液。 依三種方式進行喷灑: 1 ·由活性成份喷灑在載體上作爲第一層,隨後噴灑聚合 物層。若適當時,不會互溶之活性成份調配物可分別 自三個喷嘴噴出。 2 ·由活性成份與一些膜形成劑混合,或由一些膜形成劑 與第一層之2 5至50%活性成份自不同噴嘴,但同時嘴 出。 3 ·在整個塗佈過程中,由活性成份與膜形成劑自不同噴 嘴中同時喷出。 嘴灑過程中’氣體量設定在可以均勻揽拌顆粒之 上0 實例中採用下列化合物: 化合物1 :芬普莫(Fenpropimorph) -48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) .---^------------------訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589139 A7 B7 五、發明說明(46 ) (±)-順-4-[3-(4-第三丁苯基)-2-甲基丙基]-2,6-二甲基嗎啉 化合物2 : 1-(4-氣苯基)_3-(2-(甲氧甲氧羰胺基)苄基)咪唑 化合物3 : 2_[2-(2-異丙氧基-2-(Z)_甲氧亞胺基-1-甲基-(E)-亞乙基胺 氧甲基)苯基]-2-(E)-甲氧亞胺基-N-甲基乙醯胺 化合物4 : (E)-2-甲氧亞胺基-2-{2_[(2,5_二甲基苯基)氧甲基]苯基}_ N-甲基乙醯胺 化合物5 : Bion 苯幷[1,2,3 ]嘧二唑-7-羧硫代酸S ·甲酯 化合物6 :依普康唆(epoxiconazole) (2RS,3SR)-l_[3-(2-氣苯基)-2,3-環氧基·2-(4-氟苯基)丙 基]-1Η_1,2,4-三口坐 化合物7 :乙醯基水楊酸 化合物8 : Juwel®(克辛甲基(kresoxim-methyl)及依普康唑) (甲氧亞胺基-α-(鄰甲苯氧基鄰甲苯基乙酸甲醋及 (2118,3 81〇-1-[3_(2-氣苯基)-2,3-環氧基-2-(4-氟苯基)丙基]· 1Η-1,2,4-三唑 化合物 9 : Opus® Top 依普康唑與芬普莫 顆粒溶離設備 該設備係用於測定控制釋出(CR)調配物延緩釋出活性成 份或其鹽。表面上含有試驗顆粒之碎穀粒置於圓筒下層 中。碎穀粒下方爲S-型引道,當液體達八分滿時,即從圓 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公f ) ----------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) 589139 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(47 ) 筒排出,利用水管幫浦將水(若適當時連同濕化劑)泵壓通 過圓筒形進料容器(約100毫升體積)tCR調配物,使進料 可以被水完全包圍。於接收槽中收集滲出的水。利用自動 開關更換接收槽,以便隨時間測定活性成份之釋出。接收 槽置於加熱水槽中,因此溶離過程通常在相同條件下進 行。除非指定溶離溫度,否則水槽溫度設在。 溶離設備配合程式控制一天操作24小時。一次溶離耗時 2 4小時,此期間約4000毫升液體泵壓通過進料,並於接 收槽中收集。溶出液中活性成份含量係利用肌。或gc測 定。與進料比較檢查是否均句釋山。 由累進値分析顆粒通透性。 實例1 -對照實例 根據EP-A 0 734 204製備之樣本中植物毒性活性成份, 如,例如:化合物丨、6及5對植物造成傷害。大部份上述 物質當使用高濃度時’會造成傷#,此點亦可由使用化合 物3進行之種子包覆實驗證實(見表2)。根據調配物Η, 之CR(控制釋出)顆粒可以長期釋放顯著較高濃度至植株 上’參見化合物6: 125克/公頃,而非4克/公頃。然而,即使 在根據EP-A 0 734 204製備之樣本中仍會見到植物受損。 製法:參見實例2,第2 9頁 依EP-A〇 734 204之方法所述,以塗佈材料G塗佈樣本。 發芽失敗:1〇〇%損失’表示播種後沒有生長。 發芽延緩:騰❶發芽延緩,表示播種後沒有生長。 其結果清楚地證實,所有調配物均對處理植物造成損 -50 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 Γ-------^ — — i --------訂---------丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589139 A7 B7 說13雜^參"_^^(Beater^^^(star,Achill) 明 發 ^^___ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 U) Κ) — ? ^ g湾 1 1 U) S ο bi ο h—^ S s A 辨 % ^ 錄 Lh cv 〇 命 參 U) 命 參 Os U) CV 〇 命 參 U) Π* < 命^ 參 Η-λ U) CV 命α 參 U) CV 〇 命^ — U) CV q 命a 參 1—A >> g ^ - 1 瞻 cv bo 命α 參 OS CT Κ) 命α 爹 α\ CV to 命α 參 On -X »—* CV to 命M 參 On >>5; 1 1 纟 K> U) 1-^ >> >> S 涵 4 H15 1 1 Ο ο Ο ο O 1 1 κ> ο α\ U) l/ϊ Ul b W 今 1 1 — 00 1—^ Ο L〇 y\ Η-* 00 b 1—k U) 1 1 Ον U) 00 > HH έ ^ 日Η· 1 1 1 袞 ο to κ> I—* K) 1 K) Lh Η—^ Ο Η-^ Κ) Lh νο 00 U) VO 00 ON 荔雄 ^ ts S ^ w涔 OS Η- Ο Η—^ Ο to 00 g g ON ,*V 八卜 ^ » w U) tjj Η-^ Ο $蹲 w咐 2 _庠萊衅窆 .--------------------訂---------線 —Aw. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 589139 Α7 __ Β7 五、發明說明(49) 實例2 -對照實例 表3出示根據下列説明製備及於春小麥上試驗之產物樣 本之收量與病害級數。 a)依下列組成處理活性成份依普康唑形成懸浮濃縮物型·· 500克/升依普康唑, 3 0克/升分子量約3 2 5 0之聚氧化丙烯核心上接枝分子 量約6500之環氧乙烷之嵌段共聚物作爲分散 劑(德國BASF公司) 20克/升苯酚磺酸、尿素與甲醛之縮合物之鈉鹽作爲 分散劑(德國BASF公司),及 加至1升之水。下列實例使用之液體依普康唑製劑係 由此懸浮濃縮物經適量水稀釋製得。 b )依下列組成處理活性成份芬普莫形成水包油性乳液: 200克/升芬普莫, 3 7克/升經8個環氧乙烷單位醚化之對異壬基苯酚作爲 乳化劑(德國BASF公司) 87.5克/升含2 -乙基己酸與經7個環氧乙烷單位醚化之 對異壬基苯酚之1 : 1混合物(重量比德國 BASF公司),及 加至1升之水。 製法:取3000克洛森佛德(Rasenfloranid)加至流化床中作 爲載體。顆粒先利用已加熱至50°C之250-280立方米/小時 氣流預熱至約3 5至36°C。活性成份懸浮液(450克)經由3個 噴嘴,依2 4克/分鐘之速率喷灑在載體上。雙物質之噴嘴 壓力爲0.8巴,施加第二道氣流協助霧化,亦爲〇·8巴。噴 灑活性成份後,依25-30克/分鐘之喷灑速率施用塗佈聚合 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) .--------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589139 A7 B7 五、發明說明(50 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物。當噴灑聚合物時,氣流(280立方米/小時)之入口空氣 溫度降至40°C,產物溫度在28°C。聚合物加工成含25%固 形物之水性分散液。 使用C R顆粒處理之區域相較於未處理區有顯著較少病 害及提高相對收率之現象。樣本3之活性成份初釋出率 高,對植物發芽造成植物毒性傷害。由於活性成份快速釋 出,此樣本之長期作用不足,因此與未處理組樣樣本比較 時,僅分辨出些微效用。 調配 載體 活性 施用率 塗佈 禾白 小球 相對 收率 物 成份 (克/公頃) 百分比 粉菌 腔菌 收率 dl/ha 病害0/〇 未處理 0 16 25 100 62 1 細弗德 化合物1 375 6% 9 18 104 化合物6 125 2 佛德 化合物1 375 6% 9 18 103 化合物6 125 3 ί綠佛德 化合物1 375 3% 10 22 97 化合物6 125 4 佛德 化合物1 375 4% 9 17 105 化合物6 125 噴灑2次 化合物10 1000 6 9 112 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 :於春小麥Star上進行之實驗 實例3 於攪拌槽中,由200克乙酸乙烯酯於800毫升水中乳化。 以PVP溶液(K30,20克固形物)處理分散液。於胡特林球形 塗佈機(Htittlin Kugel Coater,HKC 5)中,在載體顆粒上塗 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(51 ) 佈分散液。 採用之載體顆粒爲4000克平均直徑丨.25毫米之肥料丸 粒。載體顆粒於KHC 5中預熱至產物溫度4〇°C,然後在顆 粒上喷灑含20%芬普莫乳液(36·7克活性成份)及45%依普康 峻懸浮液(5.7克活性成份)之混合物。 在載體顆粒上塗佈聚合物分散液,形成含活性成份依普 康唑與芬普莫之塗層。 依下列條件進行塗佈過程: 3個噴嘴(三物質噴嘴) 0.8毫米 載體顆粒重量 4000 克 2氣 400立方/小時 入口空氣溫度 50°C 產物溫度 40 至 42〇C 出口空氣溫度 37.5 至 40°C 噴灑操作型態 連續式 噴灑壓力 1巴 噴灑速率(活性成份及塗佈聚厶物) 1 2克/公鐘 加工時間 90分鐘 達到產物溫度5 0 (J之最終乾燥時間 1 5分鐘 表4 此方法產生均勻平滑塗層。 於上述溶離設備中測定活性成份之施用率。因此稱取3 〇 克載體顆粒至盛有碎穀粒之收集容器中。在2 4小時内, 泵壓3980克水通過容器並收集。於收集之液體中檢測到 124毫克芬普莫與19毫克依普康唑。 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) .---.--------------------------^ ^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589139 A7 B7 五、發明說明(52 ) 此產物與穀類種子(冬小麥)共同施用。平均每粒種子與 約3種殺眞菌活性成份丸粒共同沈積在地下。施用2個月 及6個月後,於生長中之穀類檢測到依普康唑。播種2個 月後,每公斤生質檢測到〇·038毫克,施用6個月後,每公 斤生質仍檢測到0.022毫克。 此點證實PVA+PVP塗層保證在土壤中至少6個月内控制 釋出活性成份依普康峻。 實例4 下表舉例説明根據本發明製備之活性成份顆粒。表5 中’第2攔説明載體顆粒,第3欄説明載體顆粒直徑(毫 米)。第4至6攔包括活性成份及其施用率(克/公頃),下一 攔説明所完成顆粒中活性成份濃度(根據HpLC/GC分析 法)。用量(公斤/公頃)表示每公頃所需活性成份施用量所 要求之顆粒總量。 活性成份係依實例2所述製備。流化床設備之操作條件 述於表5 + 6。 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印制衣 -55- 本紙張&度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 A7 B7 五、發明說明(53 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-56- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 A7 B7 五、發明說明(54 ) XAF^^#ri(Rasenforanid®) XWF^itrophos® ϊνίΡ 20/20 XKFXOF如^如 X1VF 冬 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 57 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) h—^ 5S 1 I m 〇 〇 VO 州H*難 vw^ 8 $ >> ± 象 LO >> ± U) Sr ^ H-* H-A >> ± 參 〇\ >> $ ± 〇\ w S U) ^ >> U) $ Ξ H-* U) t—k 00 Lh 〇 00 — s ^ t 〇 k) ο k> 一 a —一--------------------------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589139 A7 B7 五、發明說明(55 ) 表6包含與表5相同之顆粒。首先更詳細説明塗層(型 態,%及厚度)。然後説明30°C下溶出液中活性成份之釋 出%。下一欄説明喷灑活性成份及喷灑塗層之操作條件。 聚合物組成參見説明書第2 2及2 3頁,活性成份組成參見 第2 7頁。有些樣本經過後烘焙,以改進加工過程結束時 之塗佈聚合物之膜形成效果。 ϋ ϋ ϋ ϋ ^^1 I I ϋ ϋ · ϋ ^1 n n 一:0V > ·_1 I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁,i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 58- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 A7 B7 五、發明說明(56 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 VO 00 〇\ Ltt U) K) 营 I % § § 〇 Ο O o o ο Ο Ο o o O P o|Q κ> 払 to b〇 K) U) U\ uj II 00 00 00 00 <1 C S洚却1 5 § δ to ·_ Ό — H-* g b5 •4^ 2 ^ i > f K- έ鮮 00 bo 00 bo 2 h Έ ^ έ e 3°g| I 00 bi fo Os to b? ^ i^· ^ ‘ *鍊1 U) U) s U) U) U) U\ 匕 U\ Lh S Lfi ‘ & s έ bi 3° SI b|Q to ;恭咏 座‘ 3系 S Co OS b〇 &辟* 3 U) s U) g U) U) U) Lh Lh U) U) g t U) 1S D: D: Cl Di D; o o o 〇 11 -59- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 ^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589139 A7 B7 五、發明說明(57 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 VO 00 ㈡ ON hj^ f3 調配 物No· XBF XBF XBF XBF 〇 ffi o O O O 〇 〇 塗佈 聚合物 〇\ Q\ G\ as 百分 比% __ί 00 00 00 00 00 厚度 計算値 51.4 v〇 g U) 56.4 All [%] AC容出液 4000毫升/24小時 P bo p; h—^ 00 k) g £ AI2 [%] g 61.6 20.0 AI3 [%] 6 Id 產物 溫度 (°C) 活性成份 辦條件 Lh U\ to On VO 噴灑 速率 (嫌鐘) d: U) U) s 8 i g 氣體 (£/ 分鐘) 戋 產物 溫度 (°C) 〇|0 & f3 羞S1 Lh Lh to 噴灑 速率(办 分鐘) § U) g U) δ U) 氣體 (立方彩 小時) 觀焙 (分鐘) -60- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 589139 A7 B7 - ------- 五、發明說明(58 ) 實例5 表7説明多種不同塗佈聚合物試驗其在控制釋出顆粒上 之合適性。 樣本製法: 1)添加3,000克載體材料至預熱至35。(:之流化床上, 2 )喷灑40%依普康唑懸浮液,其中除了活性成份外,尚 包含分散劑及濕化劑, 喷灑條件:氣體通過量3000立方米/小時,產物溫度 約3 3至3 6 °C,活性成份懸浮液噴灑速率2 〇毫升/分鐘 3)來自分散液之噴灑聚合物,氣體通過量35〇至38〇立方 米/小時’產物溫度3 5至4 0 °C,噴灑速率2 0亳升/公鐘 在氣體通過量350立方米/小時下,聚合物進行後供培 15分鐘,產物溫度40。。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 61 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 A7 B7 說 明 發 ^ _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 u> κ> H—k 調配 物(見 實例4) XBF XBF XBF XBF XBF XBF 載體 3.05 3.05 3.05 3.05 3.05 3.05 載體 直徑 (毫米) 0.07 0.49 0.08 0.07 1.022 0.90 活性成份 含量(%) 依普康唑 AcronalS 725 PVA(Col- licoat) Surlyn 9970 Acronal 290D 聚酯 Poligen WE3 η Η·Η «-Η > ffi 〇 塗佈 組合物 20% 10% 20% 20% 25% 聚合物 分散液 濃縮物 7jc/20% 乙醇 沸騰之 THE 分散液 之液相 一 21.0 12.0 百分比 [%] 35.6 12.0 00 35.6 36.0 36.0 一 ί 層厚度 (微米) 1.7Ε-5 1.4E-5 1.4E-5 7.0E-6 4.3E-6 4.4Ε-7 C ^ ^ 州淬_ &邈 半鷂> ~俅 ^ W婵讳> —_-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 A7 B7 五、發明說明(6〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H-A VO 00 5 # ^ I JSte 礴 Ο bi o bi U) s U) s # H·濟 ^ ί§ϊ ο o o 3 p 聲_芒 鲰Q洚 § I > g I in δ | > _ t g W Ό ω 幕1 1 1 參淬參 π Μ 艺今 rr CV bi 〇\ bi On bi b\ bi C\ E _ s U) Lh s to s C蘇A私辦 州淨_ it卧 迕洚ί: ft ί -63- ϋ 1 1 «ϋ i^i in ^^1 ^^1 ^^1 1_ϋ i^i ^^1 ^i· i^i ^1 1 tern·-、 BBi ^ϋ ^^1 1 ϋ BaBBi mtmm I i^fc—7^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 589139 A7 B7 五、發明說明(61 ) 實例6 包含系統性史特靈素作爲活性成份之CR顆粒令人驚誇地 不具有唑及嗎啉之低效力(表3 )。表8 a與b中,測試含月亏 醚型史特靈素與2及4%塗層之2種CR顆粒樣本在冬大麥 中’與史特靈素+唑類Juwel®之2次噴灑施用法比較。 對2種C R顆粒(基質·· Nitrophos⑧NP 20/20)而言,作用 期8個月且顯著降低病害,發現其收率相當於噴灑處理 區。具有較薄層之樣本經證明在即將收穫前不久之效率較 低,使其收率比具較厚塗層之CR樣本減少7%。尤其應注 意活性成份在顯著較低施用率即可達到與噴丨麗法相當之生 物結果。 調配 物 (見實例4) 載體 活性 成份 施用率 (級頃) 塗佈 百分比 味孢 相對 收率 收率 (Mia 病害[%] 未處理 0 14 100 62.4 6 NP 2020 化合物3 250 2% 6 122 7 NP 2_ 化合物3 250 4% 2 129 以化合物8噴麗2次 500 0 132 表8a :於春大麥Danilo上進行之實驗 •64- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) -------—II--· ! ! !訂-!丨!-線 (請先閱讀背面之>i意事項再填寫本頁〕 589139 A7 B7 五、發明說明(62 ) 調配 物 (見實例4) 載體 活性 成份 施用率 (克/公頃) 塗佈 百分比 核腔菌 相對 收率 收率 dl/ha 病害[%] 未處理 0 19 100 72.5 6 NP 20/20 化合物3 250 2% 11 116 7 NP 20/20 化合物3 250 4% 5 125 使用化合物8喷灑2次 500 0 129 表8b :於冬大麥Noveta上進行之實驗 實例7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 甚至當數種活性成份互相組合時,可改善史特靈素之效 力,應視之爲可防止抗性,表9 a . 5 b示出各種C R顆粒混 合物及噴灑處理法達到之分數與收率之比較。試驗物質爲 含表8 a與b所示相同史特靈素型態之顆粒與含系統性抗性 感應劑(Bion®)及一種或多種活性成份之顆粒之組合。 调配 物(見 實例4) 載體 活性 成份 施用率 (克/公頃) 塗佈 百分比 喙孢 柄銹菌 相對 收率 dl/ha 病害[%] 未處理 0 25 3 100 70.9 8 NP 化合物4 250 2% 3 1 146 20/20 6 250 10 化合物3 30 化合物5 噴灑2次 化合物8 500 0 0 149 表9a :於冬大麥Danilo上進行之實驗 -65- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 A7 B7 五、發明說明(63 ) 調配 物 (見實例4) 載體 活性 成份 施用率 (克/公頃) 塗佈 百分比 核腔菌 相對 收率 收率 (Mia 病害[%] 未處理 0 22 100 61.7 8 NP 化合物4 250 2% 5 128 20/20 6 化合物3 250 10 化合物5 30 噴灑2次 化合物8 50 1 125 表9b :於冬大麥Noveta上進行之實驗 實例8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 0中,以冬小麥測試表8之C R顆粒調配物。除了含一 種活性成份之C R顆粒及含多種不同活性成份之顆粒混合 物(表9)外,此表尚包含一種調配物,其係在一種顆粒上 包含二種活性成份。 調配 載體 活性 施用率 塗佈 禾白 小球 相對 收率 物(見 成份 (克/公頃) 百分比 粉菌 腔菌 收率 dbha 實例4) 病害[%] 未處理 0 11 63 100 533 6 NP 化合物3 250 2% 5 40 108 20/20 7 NP 化合物3 250 4% 4 31 120 20/20 12 NP 化合物3 250 4% 2 24 132 2&20 化合物5 30 噴灑2次 化合物8 500 0 2 140 表10 ··於冬大麥Friihgold上進行之實驗 -66- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 A7 五、發明說明(64 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由於冬小麥之生長期較長,因此塗層較厚之樣本產生較 佳生物結果;令人驚訝的是,含二種活性成份之樣本展現 之協同效果超過表9個別活性成份顆粒之混合物之效果。 實例9 表1 1再度清楚展現冬小麥之協同效果。此例中,混合含 各種不同活性成份C R顆粒(2或3種單一活性成份之顆 粒)0 於單一種顆粒上含預混合物之產物遠比顆粒混合物更有 效(參見調配物1^〇.7,1^〇.9,>^〇.11與]^〇.12,實例4)。 調配 物(見 實例4) 載體 活性 成份 施用率 (克/公頃) 塗佈 百分比 禾白 粉菌 小球 腔菌 相對 收率 收率 dl/ha 病害[%] 未處理 0 11 32 100 623 7 NP 化合物4 250 4% 8 18 112 20/20 9 化合物3 250 7 NP 化合物4 250 4% 3 9 114 20/20 9 化合物3 250 11 化合物5 30 12 NP 化合物3 250 4% 4 12 121 20/20 化合物5 30 噴灑2次 化合物8 500 0 3 126 表1 1 ··於冬小麥Kanzler上進行實驗 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -67- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589139 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(65 實例1 0 表12出示使用單一種顆粒上含一種以上活性成分相較於 顆粒混合物所達到超級協同效果,此試驗係於春小麥上進 行。採用之載體爲尿素及洛森佛德顆粒
13 14 佛德 化合物6 化合物5 187 30 6% 噴灑2次 化合物8 500 表1 2 :於春小麥Star上進行實驗 此表中有二種實驗組合値得注意。依普康唑(化合物6 單獨一種有相當大缺點(見表3 )。當與植物活化劑Bi〇n (化合物5 )組合時(顆粒2 ),顯著改善了依普康唑之效果。 令人驚訝地發現,乙醯基水楊酸(化合物7 )在此實驗系歹 中’展現了與Bion®(化合物5 )相同之加強活性效果。 實例1 1 表1 3出示塗佈聚合物中之填料對釋出速率之影響。令 如:若使用冷水可溶之澱粉C-Pur®(希瑞斯塔公司(Ceresta 68- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁} 589139 A7 五、發明說明(66 ) 作爲塗佈聚合物之填料時,釋出速率随填料量增 提高。 顯著 活性成份 塗佈百分比 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 40 C下40〇〇亳升中 24小時之釋j率 2.70% 3.30% 7.15% 依普康唆 依普康唑 依普康峻 表13 依實例4所述方法製備此等顆粒 每批次600克,入口空氣溫4yc 流速:1.8米/秒 實例1 2 表14出示流出床乾燥法之操作對釋出率之影響。特定言 之’供熱量對瀝取性質有顯著影響。在恆定條件下,飫; 供應量愈多時,具同等塗層厚度之聚合物層之釋出率』 低。能量供應加倍時,聚合物腔,似 丁永口物腰<微孔率降至約1/10,此 點由釋出率證實。
產物溫度:39°C 氣體 ---------0 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 訂---------線· 69 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 589139 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Mijucv^^iE“犄!|恥#300州米“今莒镩奋-#莒^3阼4>>^ . (67婢鷗恥# : 3^4 州米-+ 茗 _ 舾淬:37·5#^ 明雜卄1^4 : D"3^4 »米-+茗_鈿渖忽37.5寒米 說蘚>5:0=1」^2州米4^^_^^^27.5寒_ 明發五
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蠓 麝 --------------------訂---------線 ----------- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 71 - jS^ Ji: 口 申請曰期 案 號 -—— 088113388 類 別 j\i〇 (β 月u "Ji: ~7ΓΤ— C4 ^mr:. 中文說明書替換頁(93年3月:) 、霧!名稱 發明 #新型專利説明書 5綱39 --------- 具控制釋出活性成份的土壤施用顆粒(土壤施用CR顆粒) 英 文 姓 名 國 籍 發明 創#v 住、居所 1·倫哈德史泰勒 3.卡爾-海瑞奇史奈德 5.荷柏特貝爾 7.麥克西佛特 1-7.均德國 1·德國克威勒市卡頓街18號 2·德國弗可輪市伊姆史利特路2〇號 3·德國可蘭卡爾貝奇市艾姆凱勒瑞克街20號 4·德國包爾-伊格翰市可尼斯堡街9號 5.德國曼翰市〇3街4號 6·德國李姆柏格哈弗市蘇登頓街1號 克翰市咸騙斯林街32號 2.瑞納可柏 4.倫哈德劭爾 6.可爾可特 裝 訂 姓 名 (名稱) 國 三、申請人 住、居所 (事務所) 代表人 姓 名 德商巴地斯顏料化工廠 曰本 德國來恩河勞域沙芬市 1. 安德瑞斯·拜伯拜奇 2. 維拉·史塔克 線 本紙張尺度適用中國國家操準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 589139 第088113388號專利申 中文說明書替換頁(93年;j 五、發明説明(4〇 ) 散液,例如:蠟分散液,其包含佔水性蠟分散液5至4 〇 重量%之乙烯共聚物蠟(其係由丨〇至2 5重量%之含3至8個 石反原子之α -烯系不飽和一元或二元羧酸與9 〇至7 5重量% 乙烯組成,該乙烯於19(rc及承載216 kp下測得之mfi值為 1至600,以5至500較堆,特定言之15至3〇〇,或於丨⑼它及 325 p下測彳fiMFI值為i至6〇〇),〇1至5重量%鹼金屬氫氧 化物、氨、院醇胺或二烧醇胺,或其混合物,及其餘為補 充至100%之水。 用於蠟分散液之乙烯共聚物包含10至25(以15至24較佳) 重1 °/。之含3至8個碳原子之α _烯系不飽和一元或二元之 羧酸,可述之之羧酸實例為丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆 酸、馬來酸、富馬酸及衣康酸。較佳者為甲基丙烯酸,特 定言之丙烯酸及其混合物。 根據本發明乙烯共聚物蠟之特徵為單位MFI(熔融流動指 數)。MFI係指在特定溫度下,在單位施力(應力)下,通過
噴嘴之單體積擠出之熔融聚合物量(以克數計熔融流動 指數(MFI單位)係由標準 ASTM D 1238_65 T,is〇 R 1696 (E)或DIN 53 735 (1970)測定,此等方法均相同。 蠟分散液通常另包含鹼,亦即通常〇 ·丨至5 (以丨至3較 佳)重量%鹼金屬氫氧化物(以氫氧化鉀或氫氧化鈉較佳)、 氨、單_、二·或三烷醇胺(其羥烷基各含2至18個碳原 子,以2至6個碳原子較佳),或上述烧醇胺之混合物,或 二烷基單烷醇胺(其烷基及羥烷基各含2至8個碳原子)或 其混合物。可述及胺實例為二乙醇胺、三乙醇胺、2_胺基 •43 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)
Claims (1)
- 589139 第088113388號專利申請案 g 中文申請專利範圍替換本(93年4月)。8 申請專利範圍 1· 一種土壞施用CR顆粒,其係由含活性成份之塗層於限 定供熱量調至25000仟焦耳/公斤塗佈聚合物之流化床 中塗佈至固體載體上,該塗層包括至少一種以下之塗 佈聚合物:丙烯酸丁酯/苯乙烯共聚物-丙烯酸酯與甲基 丙烯酸酯之共聚物分散液、聚乙烯蠟乳液、由下列單位 組成之聚醋:5 0莫耳%對酞酸二甲酯+ 5〇0/〇己二酸+ j 5〇 莫耳% 1,4-丁二醇及乙烯/甲基丙烯酸鋅鹽。 2 ·根據申請專利範圍第丨項之土壤施用c R顆粒,其具有下 列成份組成之含活性成份塗層·· 裴 0.1至2 5重量%—種或多種活性成份 1至4 0重量% —種或多種塗佈聚合物 0至60重量%—種或多種添加物, 塗層中化合物重量%總量為1〇〇重量%。 3 ·根據申請專利範圍第1或2項之土壤施用c r顆粒,其可 由施用水性聚乙烯蠟分散液而裂得,其包含佔水性蠟分 散液5至40重量%之乙烯共聚物壌(其係由1〇至25重量 %之含3至8個碳原子之α -烯系不飽和一元或二元羧酸 與90至75重量%乙烯組成,該乙烯於19〇艺及承載2 16 kp下測得之MFI值為1至600或於1 60°C及325 ρ下測得之 MFI值為1至600),〇1至5重量%鹼金屬氫氧化物、 氨、烧醇胺或二烷醇胺,或其混合物,及其餘為補充 至100%之水。 4 ·根據申請專利範圍第1項之土壤施用c r顆粒,其包含至 少一種選自生物可降解性聚酯作為塗佈聚合物。 5 ·根據申請專利範圍第1項之土壤施用c r顆粒,其包含選 O:\59\59813-930420.DOC 5 _ 1 _ 本紙張適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇 χ的7公董) 自史特靈素(Strobiludns)之至少一種式ί殺真菌化合物 作為活性成份:R1 R2 Rc Rd R3 中取代基如下列定義·· 為 NOCH3、CHOCH3、CHCH3 ; 為 0、NH ; 為氧或氧亞甲基; 為X,或基團; 為未取代或經取代之雜環基、未取代或經取代之芳 基、未取代或經取代之雜芳基; 為未取代或經取代之烷基、未取代或經取代之埽 基、未取代或經取代之炔基、未取代或經取代之環 烷基、未取代或經取代之環烯基、未取代或經取: 之雜環基、未取代或經取代之芳基、未取代或經取 代之雜芳基; 為氫、氰基、(vcv烧基、Cl々_燒基、 氧基、cvcv燒氧基-Cl-C4_烧基、Crk環烷基4; 70 為氫、氰基、齒素、c(Rd)=N0R、tw、ow、sw或 NReW,其中 為氫、烷基、烯基或炔基; 為氫或院基; 為氫、未取代或經取代之m取代或經取代之 O:\59\59813-930420.DOC 5 589139 申請專利範圍 烯基或未取代或經取代之炔基, 或其鹽 6 .根據申請專利範圍第1, 』 朴 2 4或5項之土壤施用CR顆 粒’其包含選自系統作用性史 之活性成份。 史特靈素、。坐類及水楊酸鹽 ^根據申請專利範圍第卜2’4或5項之土壤施用^顆 粒’其包含苯并[1,2,·二唾-7-竣硫代酸S-甲醋作為 活性成份。 8. 根據申請專利範圍第工項之土壌施用CR顆粒,其包含水 溶性、水不溶性或生物可降解性顆粒作為載體。 9. 一種製備根據申請專利範圍第】,2,4或5項之土壤施 用CR顆粒之方法’其包括於供熱量6〇〇〇至25,〇〇〇仟焦 耳/公斤塗佈聚合物之流化床中’在載體上首先塗佈活 性成份’㈣㈣含至少_種塗佈聚合物及若適當時包 含添加物之塗層’塗佈時因磨擦或直接添加水溶性添加 物而產生微孔。 10. —種控制植物病原性真菌、不要之植物生長、不期望之 昆蟲侵害及/或調節植物生長之方法,其包括使根據申 請專利範圍第1,2,4或5項之土壌施用CR顆粒,作用 在植物、其環境或種子上。 11·根據申請專利範圍第i,2,4或5項之土壤施用〇11顆 粒,其係用於控制植物病原性真菌、不要之植物生長、 不期望之昆蟲侵害、及/或調節植物生長。 O:\59\59813-930420.DOC 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公
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