TW586328B - Organic red electro-luminescent device including a heterocyclic emitter - Google Patents

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TW586328B
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Andreas Richter
Dietmar Keil
Gerhard Diener
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Syntec Ges Fuer Chemie Und Tec
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Description

586328 A7 B7 五、發明説明(1 ) 本發明係關於一種有機,特別是紅色電致發光裝置,具 體地’一種具有發光層之裝置,其包含至少一種發光化合 物或,並關於一種新的摻雜劑以及新的組合物。 現在已知有機電致發光化合物一段時間,在最簡單的例 子中,其係由一具有透明氧化銦錫(ITO)塗層之玻璃基板及 一有孔運送層,接著一發光層以及一具有低電子親和力函 數之金屬電極所組成的(參見圖1) ^ 在此’電子沿金屬電極(陰極)的行進方向與發自透明1丁〇 接點(陽極)之電洞(缺電子)注入有機層間接合,其中該金屬 電極大部分係由Ca或Mg,例如與A1或Ag共蒸發或依序蒸發 所製成的。這些於該處再結合並形成單態激子,其在短時 間放光後,轉變至基態。該有機層間接合係由一發光層(同 時,該發光化合物也是一電子導體)與一電洞傳送層所組成 的。在該電洞傳送層中,較佳係使用N,N,-聯苯基_N,N,·雙 -(間-甲苯基)-聯苯胺(TPD)及N,N’-聯苯基-N,N,-雙_(1-耳台基) 聯苯胺(1-NPB)作為電洞傳送材料。附加黏接電予傳送層_ 常導致量子效率的增加及/或電致發光裝置之起始電壓的 降低(參見圖2)。
同時,發光層可被設計成非常薄。藉與傳送性質益關之 發光材料的使用’可選擇性地將發射波長設為涵蓋整個Y 見光譜範圍。 I 另外,若使用至少兩個彼此協調之電洞傳送層 々(參見圖 及電致發光起始電壓的降低)。 3),將獲得電致發光裝置性質方面的改善(量子效率@ $ -4 - 本紙張尺度適财國S家標準(CNS) A4規格_ X 297公爱)"'""""""-------- 586328 A7 —__ _B7 五、發明説明(2 ) 在某些例子中,另外將一電子傳送層(如圖2)安置在發光 層與金屬電極之間。 近來,將一,例如CuPC(銅乃花青)之附加薄電洞注入層 蒸發沈積在透明ITO與電洞傳送層之間以改善電致發光裝 置的性質(參見圖4)。 特足T之,因所謂"星爆原子”的游離電壓低,故可將其 用於第二個電洞傳送層中。以三苯基胺單位為基礎,這些 是高階分子化合物。 近來,一種新的電洞傳送料係揭示於DE-A-19,541,113 中,其除了良好的電洞傳送性質之外,也具有極佳的形層 性質、鬲熱能安定性及依此方式之低再結晶電壓。 為製造全彩容量之電致發光裝置,必須使用具有高電致 發光量子效率及顏色均一性之紅色、綠色及藍色電致發光 材料。 長期以來,發光層中係使用疴-(8-經基鐵啼)鋁(A1Q3)作為 較佳發光材料(C.w. Tang, S.A. van Styke: Appl. Phys· Lett· 51, 19 87, 913)。此金屬螯合錯合物發出光,其本身在層間接合 中是綠色,其中皱或鎵也可用於此錯合物中作為金屬。 經由1,3,4-噁二唑之衍生物的使用或經由二苯乙烯基芳 基的使用’可獲得藍色電致發光裝置。特定言之,經以2_ 烷基-6-N,N-二烷基胺苯乙缔基-經取代4-二氰亞甲基4H-鲜 喃,但特別是以2-燒基-6-(4-N,N-二甲基胺苯乙晞基)-4-二氰 亞甲基-4H·詳喃(DCM)(US-A-4,769,292),也可以二次酸顏色 物質摻入A1Q3可獲得紅色發光輻射° -5 - 本紙張尺度適财S ®家料(CNS) A4規格(21〇X297公爱) 586328 A7 B7 五、發明説明(3 ) 應提及使用DCM作為A1Q3之摻雜劑的缺點為發射光對人 類肉眼而言呈橘色,並由於DCM染料在A1Q3中的聚結作 用,發射光的效率對許多應用而言不夠高,藉此所製成之 發光二極體無法長期安定地操作。 已知雷射染料DCM(US-A-3,852,683)與其他由其對應衍生 而來的染料在形式上代表具有給予體/受體取代基圖案之 共軛聚烯系組合物。經改變染料分子中的給予體取代基, 例如經由鹼性上較強給予體久洛尼定(julolidine)殘基(DCJ 染料)與DCM中的4-N,N-二甲基胺苯基殘基交換,使長波吸 收帶偏移,同樣地,關於DCM之發射帶也向紅團偏移。當 電致發光裝置中使用DCJ時,視覺顏色印象也相當於更強 紅色。 但是,相對於A1Q3,在摻雜劑>1重量%之應用範圍中, 不利的聚結傾向也持續存在於此,因此這些材料在電致發 光裝置中產生的效率太少。此外,應提及結合DCJ的使用 使蒸發安定性變差。蒸發程序期間的高降解速率主要在製 造發光層本身時產生問題。 如US-A-5,935-720中所提,將分枝酒石酸酯-丁基取代基 導入對應DCM類似染料之鉾喃環的2-位置上以確保降低例 如,DCJ或DCM相關染料DCJT與DCJTB之聚結傾向以製造 可用於全彩容量應用之材料,雖然無法藉此充分抑制之。 本發明目的係製造一具有較佳量子效率及較佳長期安 定性之有機、紅色電致發光裝置,同時發展新發光化合物 及發光層之已知發光化合物,特別是A1Q3的新摻雜劑。另 • 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 586328 A7 B7 ) 五、發明説明(4 一個目的是準備新的化合物。 在最簡單的例子中,有機電致發光裝置係根據圖1由層 間接合所組成的,其被設計成具有一金屬電極丨(陰極)、一 發光層2、一含有有機電洞傳送化合物之電洞傳送層3、透 明傳導陽極4以及作為支撐物5之玻璃或類似透明材料,其 中該發光層2除了有機發光化合物,特別是a1q3之外,還包 含至少一種有機摻雜劑。 此裝置特徵可藉如,例如根據圖2與3之另一類構造類型 的電致發光裝置使其更完美。 裝 根據本發明,電致發光裝置係由一電洞傳送層與一介於 兩傳導電極之發光層所組成的,其中至少一個電極是透明 的,其特徵在於發光層包含至少一種通式I化合物以作為發 光化合物之摻雜劑。
其中
Ri至R!2是相同或不同的’且指氫、直鍵或分枝燒基、 芳烷基、芳基或經取代芳基;
Ri與R2及/或R3與R4及/或民4與R5及/或R5與Rn及/或Rg與R5及/ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 586328 A7
或心與!^2最好可形成一 5或6員脂環、雜環或芳族環;另外 尺5可為氫、OH、0R9、N,N-二_(Ci_C6)烷胺基、乙醯胺基或 鹵素; R6與R7可一起形成脂環或雜環; 、與A2是相同或不同的,並為-CN、-N〇2或_c〇〇R^ ; 此外,Ri、&、I、R4及/或Rs可為函素,特別是氟; X是-CH、-CRu*N ;且 Y是 0、-NH、_NR12、S或 Se。 一種由發光層組成之本發明設計係包含至少一種化合 物,在該化合物中取代基心與心或I與114或111與112與1^與 I形成一碳環5或6員環以作為摻雜物質或與其他發光化合 物用之附加捧雜物質混合。 另一種由發光層所組成之本發明設計係包含至少一種通 式II化合物以作為發光化合物或與另一類發光化合物用之 附加摻雜劑混合:
其中 I、R2、R5至R7可相同或不同地為H、直鏈或分枝^-^烷 -8 - 本紙張尺度適财® 81家料(CNS) A4規格(2l〇x 297公爱) 586328 A7 B7 五、發明説明(6 ) 基’特別是異丙基或第三丁基; 心與R2可形成一脂環、雜環或芳族,較佳為5或6員環;
Ri ' R2、R5、Re、R?可相同或不同地為芳基或經取代芳基; R5可等於OH、ORs、N,N-二烷胺基(Cl_c6)、乙醯胺基或_素; 心與R7可結合形成一脂環或雜環; A#A2可相同或不同地為cn、N02*C00R5 ;
Rs為Η、直鏈或分枝CVQ或芳基; X係等於CH、CR5或Ν ;且 Y係等於 Ο、NH、NR8、S或 Se。 另一種由發光層所組成之本發明設計係包含至少一種 通式III化合物以作為發光化合物或進一步與另一類發光化 合物用之摻雜劑混合:
其中 心、R2、R5至R7可相同或不同地為η、直鏈或分枝 基,特別是異丙基或第三丁基;
Ri與R2可形成一脂環、雜環或芳族,較佳為5或6員環; K、R2、R5、R6、R7可相同或不同地為芳基或經取代芳基; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 586328 A7 一____B7 五、發明説明(7 ) R5可等於OH、OR8、N,N-二烷胺基(Cl_c6)、乙醯胺基或鹵素; R6與R7可結合形成一脂環或雜環;
Ai、八2可相同或不同地為CN、N〇2或COORs ; R8為Η、直鏈或分枝芳基; X係等於CH、CR5或N ;且 Y係等於 Ο、NH、NR8、S或 Se。 另一種由發光層所組成之本發明設計係包含至少一種 通式IV化合物以作為發光化合物或進一步與另一類摻雜劑 相混合:
IV 其中 R3至R7可相同或不同地為Η、直鏈或分枝Ci-Q烷基,特別 是異丙基或第三丁基; R3與R4可形成一脂環、雜環或芳族,較佳為5或6員環; 1、R6、R7可相同或不同地為芳基或經取代芳基; 汉5可等於OH、ORg、Ν,Ν· 一燒胺基(Ci-C6)、乙酿胺基或函素; 1與R7可結合形成一脂環或雜環; -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 586328 A7 B7
A!、A2可相同或不同地為CN、>1〇2或c〇〇R8 ; R8為Η、直鏈或分枝(^-(:6或芳基; X係等於CH、CR5或N ;且 Y係等於 Ο、NH、NR8、S或 Se。 另一種由發光層所組成之本發明設計係包含至少一種 通式V化合物以作為摻雜劑或與另一類發光化合物用之附 加摻雜劑混合:
其中 R5至117可相同或不同地為芳基、經取代芳基、氫、直鏈或 分枝CrC6芳基;特別是R5可為異丙基或第三丁基; R5可等於OH、OR8、N,N_二烷胺基(crC6)、乙醯胺基或函素; R6與R7可結合形成一脂環或雜環; Αι、A2可相同或不同地為CN、N02或COOR8 ; R8為Η、直鏈或分枝Ci-C6或芳基; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 586328 A7 B7 五、發明説明(9 X係等於CH、CR5或N ;且 Y係等於 Ο、NH、NR8、S或 Se。 當有芳基之意’其較佳為環己基或苯 基。特定言之,最好1至3個此之取代基為(:1_(:6烷基,特別 是甲基、異丙基或第三丁基。 若R6與&形成一雜環,較佳雜原子為〇。其他雜原子可 為N或S。 ' 另一種由發光層所組成之本發明設計係在各例中包含 至少一種A〗及A2意指CN之化合物以作為摻雜劑或與另一 類發光化合物之其他摻雜劑混合。 較佳地,具有CrC6烷基之意的殘基心至]^2在任何既定例 子中係代表甲基、異丙基或第三丁基。 另一種根據本發明之發明設計係由一摻雜物根據本發 明與另一種摻雜劑或發光物質之已知摻雜劑混合所組成 的,其中該摻雜劑在奋光層中的濃度相對於所有摻雜劑之 總重量係在0.1重量%至50重量%之範圍内變化。 此外’較佳為該發光層包含A1q3以作為發光化合物。 發現近來用於電致發光裝置中且相對於有機發光化合 物A1Q3之重量,濃度在>1重量%至8重量%,較佳係>丨重量 %至5重量%,特別是1.5-3重量%範圍之新及已知化合物可 單獨或與A1Q3—起產生非常有效率的純紅色光。 本發明目的也是通式I之新化合物 本紙張尺度適财家標準(CNS) M規格(21GX297公爱) "—" --------
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586328 A7 B7 五、發明説明(10 )
其中 Ri至Ri2是相等或不同的’並指氳、直鏈或分枝燒基、 芳fe基、芳基或經取代芳基; 或1^與R!2最好可形成一 5或6員脂環、雜環或芳族環; 另外,R5可為氫、OH、0R9、Ν,Ν-二-(Ci-CJ烷胺基、乙酿 胺基或齒素; R6與R7可一起形成一脂環或雜環; A# A2可相同或不同,且為-CN、-N02或-COOR8 ; X為-CH、-CRii或 N;且 Y為〇、-NH、_NR12、S或Se,條件為若X指N,115指芳基, 則Y不是S。 根據本發明欲使用之裝置係依照最新科技技術所製 得’其中該技術首先係在一安定玻璃基板上安置一層10毫 微米至200毫微米厚之氧化銦錫(IT0)透明傳導層以作為陽 極。正將塗佈有機層之前,特別是在長期儲存之後,在超 音波槽中依序以純丙酮及甲醇處理此ΙΤΟ層。以一束可蒸 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐) 586328 A7 B7 五、發明説明(11 ) 發之C〇2冰晶吹掉不溶粒子之後,接下來另外以氧電漿處 理該層,藉以燒掉並消除有機不純物。 同樣地,依照取新科技技術,可利用旋轉塗佈技術製造 電洞傳送層3(HTL)。該電洞傳送層3在此例中,係由例如 N,N’·聯本-N,N -雙-(3-甲基苯基)-ΐ,ι,_聯苯·4,4,·二胺(丁pD) 以1 : 1之重量比溶於聚(Ν-乙缔基唑)(PVK)或適合聚碳酸 酯之分子分散液所組成的,藉以使電洞傳送材料相對於電 洞傳送接合劑或相對於隔離接合劑如,例如聚碳酸酯之比 例可在寬廣範圍中變化。根據一般已知原理,首先在一溶 解谷器中’有機溶劑或溶劑混合物如,例如二氯甲燒裏及 惰性氣體中室溫下攪拌製得一 PVK/TPD澄清溶液。接下來 藉旋轉塗佈裝置塗佈導電透明基板至一程度使電洞傳送層 3 ’例如在真2乾燥室内惰性氣體中25E C至40E C下乾燥後 具有從50至80亳微米之乾層厚度。應提及依照最新科技技 術,也將電洞傳送層3也可蒸發沈積在該傳導支撐物上,其 中電洞傳送層3最好係由n,N,-聯苯-N,N,-雙-(3-甲基苯 基)-1,1’-聯苯 _4,4,_ 二胺(TPD)或 N,N,-聯苯·Ν,Ν,-雙-(1-耳台 基)-聯苯胺(1-ΝΡΒ)組成的。 接下來’根據本發明所描述之化合物可個別或以與他種 摻雜劑之混合物形態在高真空下利用共蒸發沈積技術與發 光化合物,例如與A1Q3—起塗佈。在此,相對於欲蒸發之 材料總量’摻雜劑或摻雜劑混合物的濃度係介於1重量❶/〇與 5重量%之間,特別是在使用A1Q3作為發光物質以發出紅色 光的例子中,該濃度係介於1.5重量%與3重量%之間。 -14 -
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根據利用電致發光裝置的目的,在使用摻雜劑混合物的 例子中,另一類摻雜劑的濃度在此可在寬廣範圍中變化, 例如相對於所有摻雜劑之總量,其係介於〇1重量%與5〇 量%之間。 令人驚訝地,藉本發明目的的完成,發現如果發光化合 物“摻雜不足’’,特別是Α1(^“摻雜不足,,量之根據本發明所 用摻雜劑時,將造成有機電致發光裝置發出白光之附屬作 用。 當捧雜劑單獨或與他種摻雜劑混合共蒸發時,存在捧雜 不足的現象,其中相對於欲蒸發材料之總量,他種摻雜劑 的濃度係介於0· 1重量%與1重量0/❹之間,特別是介於重量 %與0.8重量%之間。 最後藉由UF或苯甲酸鋰與A1,通常以1〇 : 1之比例無間 歇通風地蒸發(0.7毫微米苯甲酸鋰+ 100毫微米Ai)以塗佈金 屬陰極1。但也可使用其他金屬或合金,或其他比例之金屬 或合金。 較佳係表中下列化合物1至18被個別或與其他適合掺入 AIQ3或其他發光化合物之摻雜劑(在此同時掺雜物質之比 例可自由選擇)混合用於發光層2中作為新的,先前未知的 摻雜劑時,可獲得非常有效率的紅色電致發光裝置: -15 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)
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線 586328 A7 B7 五、發明説明(13 ) 表
-16 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 586328 A7 B7 五、發明説明(14 )
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-17 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 586328 A7 B7 五、發明説明(15 )
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绛 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 586328 A7 B7 五、發明説明(16 ) NC..CN 0 NC^CN 0 一 13 14 NCv.CN 麵. Μ .0 NC^CN 0 :.1:.. 15 16
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k -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 586328 A7
根據本發明可用於作為發光化合物之掺雜劑的染料係 已知的並描述於DE_A_2,831,〇54,及其他根據光電泳程序用 於製造影像之處。 藉由這些程序,在電場中將荷電粒子傳送經過含有染料 之荷電裝置的圖案曝光,然後提供一正或負圖案影像。此 方法係完全不同於根據本發明所用具有染料之電致發光裝 置的製造並與之背離。 一般製造此染料化合物的方法係揭示於US_A_2,965,486。 下列實例應用於更詳細地解釋本發明,但本發明不只限 於這些。 在圖式中, -20 - 本紙張尺度適财@ @家標準(CNS) A4規格(210 X 297公董)— -- 586328 A7 B7 五、發明説明(18 ) 圖1描繪一電致發光裝置之簡單層結構 圖2顯示具有附加電子傳送層之層結構 圖3說明具有附加電洞傳送層之層結構 圖4代表具有附加電洞注入層之層結構。 圖式中,U顯示對應電極間所施電壓。 合成實例 欲用染料的製造最好根據已知方法(參見US-A-2985486 或US-A-5908581)發生在”悶燉反應”中,其中該反應係基於 反應性2-甲基-4H-詳喃-4-酮烷先在醋酸酐中與丙二衛縮 合,接下來與適量雜芳族醛反應而無分離出先前形成的4-二氰亞甲基-2-甲基-4·詳喃。該合成所需之雜芳族醛及其基 本物質係根據已知反應程序依照S· Scheithauer等人於Z· Chem. 8 (1968) 182; Hartmann, H.J. Prakt. Chem. 36 (1967) 50; Liebscher,J. Houben Weyl,有機化學方法,E 8b卷,Stuttgart 1995及Organikum,基本實施有機化合物課程,第13版’ VEB 德國科學出版公司,柏林1974所獲得。 實例1 依照圖1,藉旋轉塗佈一由1 : 1(重量份數)之Ν,Ν’-聯苯 -Ν,Ν,-雙-(3-甲基苯基)-聯苯胺與聚-(Ν-乙烯基咔唑)混合溶 於二氯甲烷中所形成的溶液,將電洞傳送層(HTL)3塗佈在 塗有ITO(氧化銦錫)4之玻璃支撐物5上。在惰性氣體中25°C 至40°C間之溫度下乾燥該層後,該層厚度變為50毫微米。 然後,在高真空(10·5 hPa)下藉A1Q3與經純化之染料1共蒸發 以將發光層2塗佈在所獲得的電洞傳送層3上,其中該經純 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)
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586328 A7 _____B7_ 五、發明説明(19 ) 化染料1相對於A1Q3的濃度為1.8重量%。接下來,藉UF及 A1之蒸發(0.7毫微米LiF+100毫微米A1),將金屬陰極1塗佈在 60毫微米厚的發光層2上。 為測量電致發光,在ITO與金屬電極之間施予一可控電 壓,其係介於1與20伏特之間。因此所獲得之電致發光裝置 在12.5伏特下呈現高至4〇〇 Cd/平方米之發光性。發射光在 530毫微米附近區域係不含a1q3之合併發射,而且視覺上呈 現純紅色調。 實例2 在高真空(10_5 hPa)下將層厚為50毫微米之N,N,-聯苯 -队>1’_雙-(3-甲基苯基)_聯苯胺的電洞傳送層(HTL)3蒸發沈 積至依照圖1塗有ITO(氧化銦錫)4之玻璃支撐物5上。然 後’將發光層2塗佈在藉A1Q3與經純化染料1之共蒸發所獲 知的電洞傳送層3上,其中相對於A1Q3,該經純化染料的濃 度為2.2重量%。經蒸發沈積之發光層2的厚度係近6〇毫微 米。接下來,藉由苯甲酸鋰及A1之蒸發(〇·7毫微米苯甲酸鋰 + 1〇〇亳微米A1)以塗佈金屬陰極1。 為測量電致發光,在ITO與金屬電極之間施予一可控電 壓’其係介於1與20伏特之間。因此所獲得之電致發光裝置 在12.5伏特下呈現高至4〇〇 C(i/平方米之發光性。發射光在 530毫微米附近區域係不含a1q3之合併發射,而且視覺上呈 現純紅色調。 實例3 依照圖2,在高真空(1〇·5 hPa)下將層厚為55毫微米之 __ - 22 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
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4,4’,4”-三-(N-(1-骀基)-N-苯基胺基)三苯基胺基的電洞傳 送層(HTL)3蒸發沈積至塗有〗,氧化銦錫)4之玻璃支撐物5 上。將發光層2塗佈在藉AIQ3與經純化染料丨之共蒗發所獲 得的電洞傳送層3上,其中相對於A1Q3,該經純化染料丨的 濃度為1.8重量%。經蒸發沈積之發光層2的厚度係近4〇毫微 米。然後在此層塗上10亳微米ΜΑ以作為電子傳送層6。接 下來,藉苯甲酸鋰及A1之蒸發(0·7毫微米苯甲酸鋰+1〇〇毫微 米Α1)以塗佈金屬陰極1。 為測量電致發光,在ΙΤΟ與金屬電極之間施予一可控電 壓,其係介於1與20伏特之間。因此所獲得之電致發光裝置 在12.5伏特下呈現高至1〇〇〇 cd/平方米之發光性。發射光在 530毫微米附近區域係不含八1(^之合併發射,而且視覺上呈 現純紅色調。 實例4 依照圖4,在高真空(l(T5hPa)下,依序將5毫微米厚之Cupc 電洞注入層、層厚為55毫微米之4,4,,4,,-三-(N-(l-骀基)-N_ 苯基胺基)-三苯基胺的電洞傳送層(HTL)3b&層厚為5毫微 米之N,N’-聯苯基·Ν,Ν’-雙-(1-骀基)聯苯胺(1_NpB)的電洞傳 送層3a蒸發沈積至塗有ITO(氧化銦錫)4之經純化玻璃支撐 物5上。然後,藉A1Q3與經純化染料}之共蒸發,將發光層2 塗佈在電洞傳送層3a,3b上,其中相對於a1q3,該經純化 染料1的濃度為2.2重量%。經蒸發沈積之發光層2的厚度係 近40毫微米。然後在此層上蒸發沈積5毫微米a1q3以作為電 子傳送層6。接下來,藉苯甲酸鋰與A1之蒸發(〇·7毫微米苯
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甲酸鋰+ 100毫微米A1)塗佈金屬陰極i。 為測量電致發光,在ITO與金屬電極之間施予一可控電 壓,其係介於1與15伏特之間。因此所獲得之電致發光裝置 在14.0伏特下呈現高至2050 cd/平方米之發光性。^射光在 530毫微米附近區域係不含八1(^之合併發射,而且視覺上呈 現純紅色調。 實例5 類似於實例4之層結構,藉由A1Qs與染料共蒸發,將 發光層2塗佈在電洞傳送層3a,孙上,其中相對於A1Q3,此 染料的使用濃度只有0.7重量%(摻雜不足)。將獲得一電致 發光裝置,其在ITO與金屬電極間施予17伏特之電壓時改發 出白光。 & 實例6 依照圖4,在高真空(Hr5 hPa)下依序將5毫微米厚之CuPC 電洞注入層、層厚為55毫微米之4,4,,4,,-三-(Ν-(1·駘基)_Ν· 苯基胺基)-三苯基胺的電洞傳送層(HTL)3b及層厚為5毫微 米厚之1-NPB的電洞傳送層3a蒸發沈積至塗有IT〇(氧化銦 錫)4之經純化玻璃支撐物5上。然後,藉A1Qs與經純化染料 2之共蒸發,將發光層2塗佈在因此所獲得之電洞傳送層 3a,3b上,其中相對於A1Q3,該經純化染料2的濃度為2·5 重量%。經蒸發沈積之發光層2厚度合計為4〇毫微米。然後 在此層上蒸發沈積5毫微米AIQ3以作為電子傳送層8。接下 來,藉苯甲酸鋰與Α1之蒸發(0.7毫微米苯甲酸鋰+ 1〇〇毫微米 Α1)塗佈金屬陰極1。 -24 - 本纸張尺度適用巾g家標準(CNS) Α4規格(210X297公董) ' ------—

Claims (1)

  1. 586328 A BCD 第09110½97號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(92年11月) 1、申請專利範圍 ~ 1 · 一種電致發光裝置,其係由一雷 … 、者A, 兒/同傳迗層與一介於兩傳 導黾極之發光層所組成,其中 .. ^ ,、甲至少一個電極是透明的, 其特徵在於該發光層包含至少— y 種通式I化合物以作為 舍光化合物或供發光化合物用之摻雜劑
    其中 心至心2是相同或不同的,並指氫、直鏈或分枝Ci_c6烷 基、芳烷基、芳基或經取代芳基; R1#R^/^R3#R4^/^R4^R5^/ilR5#Rii^/iiR^R5 及/或1^與心2最好可形成一5或6員脂環、雜環或芳族環; 另外R5可為氫、OH、OR9、N,N-二瓜-⑸燒胺基、乙酿 胺基或自素; R6與R?可一起形成脂環或雜環; AAA:是相同或不同的,並為_cn、七〇2或<〇〇1〇 ; X是-CH、-CR!丨或N ;且 Y是 0、-NH、·ΝΙ112、S或 Se ; 此外,Ri、R2、r3、r4及/或心可為南素。 2.根據申請專利範圍第丨項之裝置,特徵在於該發光層特 O:\78\78397-92l 127 DOC 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
    :包含-種化合物以作為摻雜劑或與其他發光化合物 ,附加摻雜劑混合’其中該化合物的取代基&與^或 3;、R4iLR#R2l^ R#R4^成—個4環至之5或6員環。 •申請專利範圍第1項之裝置,特徵在於該發光層包 占至少-種通式Π化合物以作為接雜劑或與不同種類發 光化合物用之附加摻雜劑混合:
    其中 R1、R2、R5至R7可相同或不同地為Η、直鏈或分枝Ci_C6 燒基,特別是異丙基或第三丁基; Ri、R2可形成脂環、雜環或芳族,較佳為5或6員環; Ri、R2、R6、R?可相同或不同地為芳基或經取代芳基; h可等於OH、〇Rs、N,N•二烷胺基(Ci_c6)、乙醯胺基或 鹵素; R6與R7可結合形成脂環或雜環; A2可相同或不同地為cn、NOptCOOR8; Rs為Η、直鏈或分枝Cl_Cpt芳基; X係等於CH、CR5或N ; O:\78\78397-921l27.DOC5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇 X 297公董) 586328 A8 B8 C8 ________ D8 六、申請專利範圍 Y係等於 Ο、NH、NR8、S或 Se。 4.根據申請專利範圍第1項之裝置,特徵在於該發光層包 含至少一種通式ΙΠ化合物以作為摻雜劑或與不同種類 發光化合物用之附加摻雜劑相混合:
    其中 Ri、R2、R5至R?可相同或不同地為Η、直鏈或分枝CrG 燒基,特別是異丙基或第三丁基; Ri、R2可形成脂環、雜環或芳族,較佳為5或6員環; 、R2、R5、R0、可相同或不同地為芳基或經取代芳 基; 、二 R5可等於OH、〇R8、N,斗二烷胺基(CVC6)、乙醯胺基或 鹵素; R6與R7可結合形成脂環或雜環; Ai、A2可相同或不同地為cn、n〇2* C00R8 ; Rs為Η、直鏈或分枝芳基; X係等於CH、匸115或Ν ; Υ係等於 0、NH、NR8、S或 Se。 O:\78\78397-921127.DOC 5 Q
    JOOJZ5 A8 B8
    5·根據申請專利範圍第 ^ ^ 裝置,特徵在於該發光層包 二:二? 化合物以作為摻雜劑或與不同種類 “化合物用之附加摻雜劑混合:
    其中 R3至R7可相同或不同地為H、直鏈或分枝Ci_C6烷基,特 別是異丙基或第三丁基; I與I可形成脂環、雜環或芳族,較佳為5或6員環; R5、R6、R?可相同或不同地為芳基或經取代芳基; R5可等於OH、ORs、N,N-二烷胺基(Ci_C6)、乙醯胺基或 鹵素; R0與RT可結合形成脂環或雜環; A!、A2可相同或不同地為CN、^^〇2或c〇〇R8 ; 為Η、直鏈或分枝(:「(:6或芳基; X係等於CH、CR5或Ν ; Y係等於 Ο、NH、NR8、S或 Se。 6·根據申請專利範圍第1項之裝置,特徵在於該發光層包 -4 - O:\78\78397-921127.DOC 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 586328
    έ至少一種通式V化合物以作為掺雜劑或與不同種類發 光化合物用之附加摻雜劑混合:
    V 其中 R5至R7可相同或不同地為Η、直鏈或分枝烷基,特 別是異丙基或第三丁基; R5至R?可相同或不同地為芳基或經取代芳基; I可等於0H、0R8、n,N-二烷胺基(CVQ)、乙醯胺基或 鹵素; I與R7可結合形成脂環或雜環; 、、A2可相同或不同地為cn、N02或C00R8 ; Rs為Η、直鏈或分枝(^-(^或芳基; X係等於CH、CR5或Ν ; Y係等於 Ο、NH、NR8、S或 Se。 7·根據申請專利範圍第1-6項中任一項之裝置,特徵在於 具有C^-CVfe基之意的基團心至Ru在任何既定例子中係 代表甲基、異丙基或第三丁基。 O:\78\78397-92! I27.DOC 5 - 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公复) 586328 A8 B8
    -6 - 據中請專利範圍第W項中任—項之裝置,特徵在於 > 2 d或摻雜劑混合物在發光層中的濃度相對於發光 物質,特別是相對於A1Q3係介於1重量%與5重量% <間’特別是介於15重量%與3重量%之間。 9.根據中請專·目第㈣之裝置,特徵在於其產生純紅 色發射光。 .根據申明專利範圍第卜6項中任一項之裝置,特徵在於 孩發光層較佳包含A1Q3作為發光化合物。 11·根據中請專利範圍第1G項之裝置,特徵在於其產生純紅 色發射光。 ’ 12.根據申請專利範圍第卜6項中任一項之裝置,特徵在於 該發光層包含至少一種化合物以作為摻雜劑或不同種 類發光化合物用之附加摻雜劑相混合,其中在各化合物 例中八1及八2係指-CN。 ϋ 13·根據申請專利範圍第1-6項中任一項之裝置,特徵在於 相對於所有摻雜劑之總重量,發光層中混有不同種類發 光物質用之摻雜劑的摻合劑濃度係在〇1重量%至5〇重 量%之範圍内變化。 14.根據申請專利範圍第1-6項中任一項之裝置,特徵在於 使用A1Q3作為發光化合物時,摻合劑的濃度相對於發光 化合物A1Q3的重量係落在〇丨至1重量% ,較佳係8 重量%範圍内並於該範圍内產生一白光。 15· —種通式I之化合物 O:\78\78397-921127.DOC 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公«)
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    其中 R1至R!2疋相等或不同的,並指氮、直缝或分枝Cpc产 基、芳烷基、芳基或經取代芳基; Rl與R2及/或r3與r4及/或以與115及/或r5與Ru及/或尺8與R5 及/或1與Ru最好可形成一 5或6員脂環、雜環或芳族環; 另外,1可為氫、OH、0R9、N,N-二-(CVC6)烷胺基、乙 醯胺基或齒素; R6與R7可一起形成一脂環或雜環; A2可相同或不同,並為_cn、-N02或-COOR10 ; X為-CH、-CRn 或 N ;且 Y為0、-NH、-NR12、S或Se,條件為若χ具有N之意,Rs 具有芳基之意,則Y不是S ; 此外,R!、R2、R3、114及/或R8可為南素。 O:\78\78397-921127.DOC5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
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