TW584642B - Waterborne resin emulsion and waterborne coating - Google Patents

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584642 五、發明說明（1 ) 發明領域 本發明係關於一種水性樹脂乳化液及水性塗料。更詳細 地來說，本發明係關於一種適合於塗膜之耐水性、耐候性 優良之塗料用，其中也特別地適合用來做爲對耐水性、耐 候性要求高之建築外裝塗料、各種建材塗裝劑用樹脂等水 性樹脂乳化液及水性塗料。 相關先前技藝 近年來，由於環境負荷減低化、與安全衛生提高等觀點 ，於是建築外裝塗料及外裝建材塗裝劑之水性化乃加速地 進行；因此，其中所使用的塗料用樹脂也由習用之有機溶 劑漸漸轉移爲水性樹脂。 由於建築外裝塗料係在屋外使用，該塗膜會曝露出來， 因而必然的要求對於太陽光、雨水等各種外部的刺激具有 阻抗性。對於上述水性塗料而言，理想上是要求具有合適 的高性能。在水性塗料原料中，會左右此種高性能之最重 要的是水性樹脂乳化液。 然而，向來，藉由將顏料摻混到丙烯酸樹脂乳化液等之 水性樹脂乳化液，或者水性樹脂乳化液中之塗料所製得之 塗膜，對於各種剌激之耐久性低。 爲了解決此等問題，雖然曾有藉著在水性樹脂乳化液中 導入聚矽氧構造之手段，以提高耐久性之各種提案，但是 其耐久性不必然能滿足需求。 例如，特開平4 - 57868號公報、特開平6 - 256522號公 584642 五、發明說明（2) 報、及特開平8 - 3409號公報所揭示者，由於係在乳化聚 合時使用具有烷氧矽氧烷化合物或聚矽氧構造之改性劑， 雖然是爲在水性樹脂乳化液中導入聚矽氧之物，然而係將 乳化聚合時所使用的聚合起始劑，予以混合在單聚物乳化 液中、或因溶解在離子交換水中，而將之導入乳化聚合用 之反應器中，以進行乳化聚合。然而依照此等方法，雖然 可能得到在聚合起始劑爲水溶性情況下之水性樹脂乳化液 ，但是所製得的水性樹脂乳化液之粒子中所含有的聚矽氧 量不均一，以致塗裝摻混有水性樹脂乳化液之塗料而得之 塗膜，其耐水性及長期耐候性會變低劣。此外，在聚合起 始劑爲油溶性之情況下，於聚合中會產生多量的膠羽，而 無法得到目標之水性樹脂乳化液。 發明槪述 本發明之目的係在於提供：一種藉由使用可溶於具有特 定構造的有機矽化合物之聚合起始劑，而達到可賦予塗膜 優良的耐水性、耐候性等耐久性之水性樹脂乳液及水性塗 料。 本發明人等，爲了得到可賦與塗膜高耐久性之水性塗料 而反復地銳意硏究，結果發現：在不飽和自由基聚合性單 聚物之乳化劑存在下，經乳化所製得的單聚物之乳化液， 經乳化所製得的單聚物之乳化液，與可溶於非自由基聚合 性有機矽化合物之聚合起始劑之混合液，予以添加到水性 媒質中使之乳化聚合及加氫分解縮合，將可得到賦予塗膜 -4- 584642 五、發明說明（3) 優良的耐久性之水性樹脂乳化液，至此於是完成本發明。 意即，本發明係提供一種水性樹脂乳化液，其係將在具 有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物乳化劑存在下，經乳化 所製得的單聚物之乳化液（a )，與下式 (R1)n-Si-(R2)4.n 【式中，η爲1〜3之整數，R1係代表1〜16個碳原子數之 烷基、環烷基、芳基中之任一者，R2係代表1〜8個碳原子 數之烷氧基或氫氧基；】所表示之非自由基聚合性有機矽 化合物、以及可溶於該非自由基聚合性有機矽化合物中之 聚合起始劑之混合液（b )，予以添加到水性媒質中，使該 具有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物乳化劑乳化聚合，並 同時地使該非自由基聚合性有機矽化合物加氫分解及縮合 而製成。 又，本發明亦提供一種含有水性樹脂乳化液之水性塗料 ，其係將在具有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物乳化劑存 在下，經乳化所製得的單聚物之乳化液（a )，與下式 (R1)n-Si-(R2)4.n 【式中，η爲1〜3之整數，R1係代表1〜16個碳原子數之 烷基、環烷基、芳基中之任一者，R2係代表1〜8個碳原子 數之烷氧基或氫氧基；】所表示之非自由基聚合性有機矽 化合物、以及可溶於該非自由基聚合性有機矽化合物中之 聚合起始劑之混合液（b )，予以添加到水性媒質中，使該 具有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物乳化劑乳化聚合，並 584642 五、發明說明（4) 同時地使該非自由基聚合性有機矽化合物加氫分解及縮合 而製成。 本發明之水性樹脂乳化液，由於其耐水性及耐候性均係 優良而適合於塗料用，其中，也特別地適合用來做爲對耐 水性、耐候性要求高之建築外裝塗料、各種建材塗裝劑用 樹脂。此外’本發明之水性塗料，係非常適合用來做爲建 築外裝塗料、各種建材塗裝劑。 發明之詳細明 以下，詳細地來說明本發明。 首先’說明本發明所使用的具有不飽和自由基聚合性鍵 之單聚物之乳化液（a )(以下稱爲單聚物之乳化液（a ))。 單聚物之乳化液（a)乃是藉由將具有不飽和自由基聚合 性鍵之單聚物，添加到溶有乳化液之水性媒質中混合所得 到的物質。 該具有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物，係可使用一般 在乳化聚合上所用之物，並沒有特別地限定爲某種物質。 舉例來說，例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異 丙酯、丙烯酸η-丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酯類 ;甲丙烯酸甲酯、甲丙烯酸乙酯、甲丙烯酸異丙酯、甲丙 烯酸η -丁酯、甲丙烯酸異丁酯、甲丙烯酸t -丁酯、甲丙 烯酸環己酯、甲丙烯酸2 -乙基己酯等甲丙烯酸酯類；巴豆 酸甲酯、巴豆酸乙酯等巴豆酸酯類；丙烯酸、甲丙烯酸、 馬來酸、富馬酸、衣康酸、馬來酸單η -丁酯、富馬酸n- _ 584642 五、 發明說明 (5) 丁 酯 衣 康 酸η-丁酯、巴豆酸等含有羧基單 聚物 類 9 乙 酸 乙 烯 酯、丙酸乙烯酯、3級碳酸乙烯 酯等 乙 烯 酯 類 苯 乙 烯 乙烯甲苯、α -甲基苯乙烯等芳 香族 乙 烯 族 化 合 物 乙 烯 基吡咯烷酮等複環式乙烯化合物 :氯 化 乙 烯 氯 化 亞 乙 烯 、氟化亞乙烯等鹵化烯烴類；丙 烯腈 甲 丙 烯 腈 等 含有 胺 基之單聚物；乙基乙烯酯、異丁 基乙 烯 酯 等 乙 烯 酯 類 > 甲 基乙烯酮等乙烯酮類；乙烯、丙烯等c 1：- 烯 烴 類 丁 二 烯 異戊二烯等二烯類；丙烯醯胺、 甲丙 烯 醯 胺 馬 來 醯 胺 Ν-羥甲基丙烯醯胺、Ν-羥甲基甲 丙烯 醯 胺 二 丙 酮 丙 烯 醯 胺等含有胺基之單聚物類；甲丙 烯酸 縮 水甘 油 酯 芳 基 縮 水甘油酯等含有縮水甘油基之單 聚物 類 > 丙 稀 酸 2 -羥基乙酯、甲丙烯酸2 -羥基乙酯、甲丙烯酸 2- 羥 基 丙 酯 等 含有 羥基之單聚物；甲丙烯酸二甲胺 基乙 酯 甲 丙 烯 酸 二 乙 胺 基乙酯等含有胺基之單聚物類； 乙 烯 基 三 甲氧砂氧垸、乙嫌基三乙氧砂氧 院、 乙 嫌 基 -—^ 異 丙 氧 矽 氧 烷、乙烯基三（々-甲氧乙氧）矽 氧院 乙 烯 基 甲 基 二 甲 氧 矽氧烷、乙烯基甲基二乙氧矽氧 烷、 乙 烯 基 二 甲 基 甲 氧 基 矽氧烷、3 -甲丙烯醯丙基的三甲 氧砂 氧 烷 3- 甲 丙 烯 醯 丙 基三乙氧矽氧烷、3-甲丙烯醯丙 甲基 二 乙 氧 矽 氧 烷 等 含有 烷氧基之單聚物類；酞酸二希丙 酯、 二 乙 烯 苯 Λ 丙 烯 酸 烯 丙酯、三羥甲基丙烷三甲丙烯酸j _等 1 分子 中 具 有 2 個 丨以 >上不飽和鍵之單聚物類。此種具 -7- 有不 飽 和 聚 合 584642 五、 發明說明 ( 6 ) 性 鍵之 單 聚 物 類 係可以1種、或混合2種以上來使用。 此 等 之中 5 依 照 塗 膜之耐水性及耐候性之觀點來看，較宜 是 具 有烷 基 之 碳 原 子數係在4以上之甲丙烯酸烷基酯之含 量 爲 30〜' 70 重 量 %之單聚物。 又， 可在本 發 明中使用來做爲乳化劑者，若爲在一般 乳 化 聚合 上 所 用 者 ，則可以沒有特別限制地使用陰離子性 陽 離子 性及 非 離 子中之任一者。此等之中的特定代表物 之 例 子， 首 先 就 可 做爲陰離子性乳化劑者而言，舉例來說 j 係 有高 級 醇 之 硫 酸酯、烷基苯磺酸鹽、聚氧伸烷基烷基 苯 醚 硫酸 酯 二 院 基琥珀酸酯磺酸鹽、烷基二苯基醚二磺 酸 鹽 等； 可 做 爲 陽 離子性乳化劑者，舉例來說，係有烷基 二 甲 基胺 氯 化 合 物 、二烷基二甲基胺氯化合物、烷基苄基 二 甲 基胺 氯 化 合 物 等；可做爲非離子性乳化劑者，舉例來 說 係有 聚 氧 伸烷 基烷基醚、聚氧伸烷基苯基醚等。在本 發 明 中， 此 等 係可以使用1種，或混合2種以上來使用。 再者 可 以 使 用一般上稱爲反應性乳化劑種類之具有 分 子 內的 不 飽 和 白 由基聚合性鍵之乳化劑。此等之中的特定 代 表物 之 例 子 > 舉例來說，係如具有磺酸基或其鹽之^ 拉 得 慕露 S -1 80 J (花王公司製）、或「艾蕾蜜娜露JS-2」 ( 二 洋化 成 公 司 製 )等；如具有硫酸基或其鹽之「艾酷愛 儂 HS -10」 ( 第 一 工 業製葯公司製）、或「阿得卡莉阿受普SE- 10N」（ 旭 電 化 工 公司製）等，如具有磷酸基或其鹽之「 新 芙 蓉得拉 A. _ 229E」（第一工業製葯公司製）等。在本發明 -8- 中 584642 五、發明說明（7) 係可以使用此等之1種或2種以上之混合物。但是，依照 關於塗料之顏料分散性及貯藏安定性等觀點來看，較宜是 使用非上述反應性乳化劑之乳化劑；當使用反應性乳化劑 之情況下，較宜是與非反應性乳化劑倂用。 其次，說明以下式 (R^^Si-CR2),^ 【式中，η爲1〜3之整數，R1係代表1〜16個碳原子數之 烷基、環烷基、芳基中之任一者，R2係代表1〜8個碳原子 數之烷氧基或氫氧基；】所表示之非自由基聚合性有機矽 化合物、以及可溶於該非自由基聚合性有機矽化合物中之 聚合起始劑之混合液（b )。 在本發明中可做爲聚合起始劑者，並沒有特別地限定爲 顯示上述非自由基聚合性有機矽化合物之可溶性之物質。 可做爲在本發明中所用的聚合性起始劑，彼等之中，較宜 是爲得到10小時半衰期之分解溫度乃在60°C以上那樣的 物種。當使用可溶於上述非自由基聚合性有機矽化合物中 之聚合起始劑來做爲聚合起始劑時，所得到的水性樹脂乳 化液塗膜之耐久性係極其優異。又且，當聚合起始劑之爲 得到10小時半衰期之分解溫度乃在75°C以下時，聚合速 度不會降低，可良好地進行聚合反應，而可以安定地得到 水性樹脂乳化液。 可以做爲在本發明中所使用之聚合起始劑，其特定的代 表例子，舉例來說，係有過氧化苯甲酸酯、t -丁基過氧- 584642 五、發明說明（8) 2 -乙基已酯、t-己基過氧-2-乙基己酯、2，2'-偶氮雙異丁 膪等。 該聚合起始劑之使用量，相對於不飽和自由基聚合性單 聚物係爲0 . 1〜2重量％ ;依照由聚合安定性及水性樹脂乳 化液所製得之塗膜的耐久性特點來看’較宜是0.2〜1重量 在不使本發明水性塗料塗膜之耐久性變低之範圍內，可 以倂用不溶解於上述過硫酸鹽等之有機矽化合物中之水溶 性聚合起始劑。也就是說，相對於不飽和自由基聚合性單 聚物量若是不滿0.1重量％時，係可以與可溶於上述非自 由基聚合性有機矽化合物中之聚合起始劑一起倂用。 在不僅使用可溶於非自由基聚合性有機矽化合物中之聚 合起始劑，而且與過硫酸鹽等水溶性之聚合起始劑倂用之 情況下，因爲極力減低過硫酸鹽之親水性分解成分，而使 得自含有水性樹脂乳化液之水性塗料所得到的塗膜之耐水 性及耐候性變爲優越。 再者，在本發明中所使用之非自由基聚合性有機矽化合 物，其係爲以通式 (R1)〇-Si-(R2)4.n 【式中，η爲1〜3之整數，R1係代表1〜16個碳原子數之 烷基、環烷基、芳基中之任一者，R2係代表1〜8個碳原子 數之烷氧基或氫氧基；】所代表之物，但並沒有特別地限 定，其中之特定代表的例示物，舉例來說，係有甲基三甲 -10- 584642 五、發明說明（9) 氧矽氧烷、乙基三甲氧矽氧烷、異丁基三甲氧矽氧烷、n_ 己基三甲氧矽氧烷、n -十基三甲氧矽氧烷、n_十六基三甲 氧矽氧烷、苯基三甲氧矽氧烷、甲基三乙氧矽氧烷、乙基 三乙氧矽氧烷、n_己基三乙氧矽氧烷、n -辛基三乙氧矽氧 烷、苯基三乙氧矽氧烷、二甲基二甲氧矽氧烷、二苯基二 甲氧矽氧烷、環己基甲基二甲氧矽氧烷、二甲基二乙氧矽 氧烷、二苯基二乙氧矽氧烷、三甲基甲氧矽氧烷、三甲基 乙氧矽氧烷等。可以使用此等中之1種或2種以上。 該等非自由基聚合性有機矽化合物，因爲可溶在本發明 中所用之聚合起始劑，藉由將聚合起始劑溶解於非自由基 聚合性有機矽化合物中，而得以製做出在本發明中所使用 之混合液（b )。上述單聚物之乳化液（a )中之單聚物量、與 上述混合液中非自由基聚合性有機矽化合物量，並無特別 的限制；加氫分解縮合後之有機矽化合物之分解生成物， 其水性樹脂乳化液之固形分則變成以下述所記載之物。單 聚物：非自由基聚合性有機矽化合物之比値爲99 : 1〜30/70，較宜是在95: 5〜50: 50之範圍。 又，加氫分解縮合後之非自由基聚合性有機矽化合物’ 其在水性樹脂乳化液中之固形成較宜是在1〜50重量％那樣 的範圍。若在該範圍內，水性樹脂乳化液由於過剩的非自 由基聚合性有機矽化合物而不會使樹脂固化’而可以製出 良好之水性樹脂乳化液，其所得到的水性塗料塗膜之耐水 性及耐候性係爲優良的。尤其，以5〜3 0重量％那樣之範圍 -11- 584642 五、發明說明（1〇) 較佳。 在本發明中所用的水性媒質，舉例來說，係如含有水溶 性有機溶劑等之物。 在本發明中所用的單聚物之乳化液（a )及混合液（b )，係 分別同時地添加到水性媒質中。因此，具有不飽和自由基 聚合性鍵之單聚物之乳化反應、以及非自由基聚合性有機 矽化合物之加氫分解反應及縮合反應，乃可同時地進行。 此種情況下，添加一部分之含有聚合起始劑之單聚物乳化 液（a )，進行預備聚合後，添加殘留的乳化液（a )與混合液 (b )之情況，亦是包括在本發明中。 本發明在乳化聚合、加氫分解反應及縮合反應終了之後 ，較宜是進一步添加非自由基聚合性有機砂化合物。藉由 此項實施步驟，則可調整最終所得到的樹脂中之聚矽氧量 。本發明水性樹脂乳化液之具體的製造方法，並沒有特別 地限定，舉例來說，例如可依照以下之方法。 意即，將具有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物，加入溶 於離子交換水之乳化液中而得到單聚物之乳化液。此外， 其他之方法，乃將可溶於該有機矽化合物中之聚合起始劑 溶到非自由基聚合性有機矽化合物中，而得到非自由基聚 合性有機矽化合物與可溶於其中之聚合起始劑之混合物。 其中，在反應器中投入離子交換水，使容器內之溫度昇溫 到80°C，該單聚物之乳化液、與非自由基聚合性有機矽化 合物、及可溶於其中之聚合起始劑之混合物各別地以2〜4 -12- 584642 五、發明說明（11 ) 小滴下，滴下終了之後攪拌30分銘〜1小時。於是，之後 ，以1〜3小時滴下非自由基聚合性有機矽化合物。滴下終 了後，攪拌1〜2小時，藉由後冷卻，而可以製得本發明之 水性樹脂乳化液。 本發明之水性樹脂乳化液係可有效地做爲建築內外裝塗 料、建材塗裝劑用塗料、家庭用塗料，其中特別地適合用 來做爲要求高耐水性、耐候性之建築外裝用塗料、各種建 材塗裝劑用樹脂。 本發明之水性塗料，係可藉由在上述水性樹脂乳化液中 ，添加少量的增粘劑而製得。尙且，也可以添加顏料、造 模助劑、分散劑、消泡劑、凍結防止劑、防腐劑、勻平劑 等添加劑。 顏料、造模助劑、分散劑、消泡劑、凍結防止劑、防腐 劑等之添加劑，並沒有特別地限定，用一般塗料所使用者 也可以。 在本發明水性樹脂乳化液中添加上述添加劑之方法，係 爲一邊混合水性樹脂乳化液，一邊直接添加顏料等到其中 使混合之方法（驅動維持法）；以及預先將水、分散劑、顏 料等之分散液予以混練，於其中添加水性樹脂乳化液之方 法（粉碎爲主法）。本發明之水性塗料較宜是使用其中之任 一項之方法。 本發明之水性塗料係可用於建築內外裝用塗料、建材塗 裝劑用塗料、家庭用塗料等上；特別地由於其耐水性及耐 -13- 584642 五、發明說明（12 ) 候性均優良而非常適合用來做爲建築外裝塗料、建材塗裝 劑用塗料。 實施例 藉由以下所列舉之實施例來詳細地說明本發明，但本發 明並不因此而僅限定於以下實施例之事物中。又，以下每 一個「份」及「％」之値均爲基於重量計。 實施例1 (水性樹脂乳化液之合成） 將20份之蕾蓓儂露WZ(花王公司製，聚氧伸乙基壬基苯 基醚硫酸蘇打，有效成分=26%)、2.5份之諾伊肯EA1 70S ( 第一工業製葯公司製，聚氧伸乙基壬基苯基醚，有效成分 = 80%)溶入到由200份之甲丙烯酸環己酯（以下稱爲CHMA) 、與150份之甲丙烯酸甲酯（以下稱爲丽A)、和140份之 丙烯酸丁酯（以下稱爲BA)、及10份之丙烯酸（以下稱爲 AA)、以及1.5份之A-174(日本優尼卡公司製，3-甲基丙 烯酸氧丙基三甲氧矽氧烷）所成之單聚物混合液中，加入 100份之離子交換水而得到624份單聚物之乳化液。 除此之外，另在配備有攪拌機、溫度計、冷卻器及滴下 漏斗之3公升反應容器中投入510份之離子交換水，一邊 送入氮氣而攪拌，一邊使釜內溫度昇溫到8(TC。之後，以 3小時分別滴下上述624份單聚物之乳化液、與溶解有 1.5份之超丁基〇（日本油脂公司製、t -丁基過氧-2-乙基 己酸酯）之甲基三甲氧矽氧烷。滴下終了後在80°C下攪拌 30分鐘。 -14- 584642 五、發明說明（13) 之後，以1小時滴下90份之甲基三甲氧砂氧院。滴下 終了後在80。(：下攪拌90分鐘。之冷卻至25°c ’以氨水中 和而得到目的之水性樹脂乳化液。 上述之水性樹脂乳化液，其性狀係如下述所示。 意即，固形分爲45 . 9%，黏滯度爲630 mPa · s，pH爲 8.5，而體積平均粒徑爲130奈米。 粒徑之測定係使用日機社製之（微量示蹤粒度分析計 9340-UPA)。 實施例2〜7、比較例1〜2 (水性樹脂乳化液之合成） 其次，依照第1表、第2表、及第3表所示，除了變更 初期投入反應容器中之離子交換水、單聚物之乳化液組成 、聚合起始劑及非自由基聚合性有機矽化合物以外，均與 實施例1同樣的做法，以進行乳化聚合、加氫分解及縮合 ，以進行水性樹脂之合成。 又’表中’記號（1 )係表示在滴下單聚物之乳化液到反 應容器中之同時’一倂滴下非自由基聚合性有機矽化合物 者；此外記號（2 )係表示在該滴下終了後，單獨地滴下非 自由基聚合性有機矽化合物者。 -15- 584642 五、發明說明（14 ) 第1表（1 ) 實施例 2 3 4 5 初期投入之離子交換水 500 510 520 520 CHMA 100 150 1 20 100 單 NBMA 150 100 80 200 聚 MMA 130 80 130 65 物 BA 110 160 160 6 5 之 St 60 乳 AA 10 10 10 10 化 A-174 1 . 5 1 . 5 1 . 5 1 . 5 液 蕾蓓儂露wz 20 20 1 20 20 (a) 諾伊肯EA170S 2 . 5 2.5 2.5 2 . 5 離子交換水 100 100 100 100 聚合起始劑 混 超丁基〇 1 . 5 1 . 5 1.5 合 超己基Ο%" 1.5 液 非自由基聚合性有機矽化合物（1) (b) 甲基三甲氧矽氧烷 120 90 45 100 苯基三甲氧矽氧烷 35 非自由基聚合性有機矽化合物（2) 甲基三甲氧矽氧烷 120 90 45 100 苯基三甲氧矽氧烷 35 ※丨）：超丁基〇（日本油脂公司製、t -丁基過氧-2-乙基己 酸酯）。 -16- 584642 五、發明說明（is) 第1表（2) 實® _ 2 3 4 5 固形分(％) 45.8 45.7 46.0 45.8 黏滯度（mPa · s) 452 540 820 320 pH 8.5 8.6 8.4 8.4 粒子徑（nm) 128 132 135 130 -17- 584642 五、發明說明（16 ) 第2表（1 ) 實施例 比較例 6 7 1 2 初期投入之離子交換水 525 490 510 500 CHMA 230 130 200 100 單 NBMA 100 100 150 聚 MMA 70 120 150 130 物 BA 90 140 140 110 之 AA 10 10 10 10 乳 A-174 1.5 1.5 1.5 1.5 化 蕾蓓儂露wz 20 20 20 20 液 諾伊肯EA170S 2.5 2.5 2.5 2.5 (a) 離子交換水 100 100 100 100 聚合起始劑 超丁基〇％2) 1.5 聚合起始劑 過硫酸銨％3) 0.1 0.5 聚合起始劑 混 超丁基〇 1.5 1.5 合 非自由基聚合性有機ΐ夕化合物（π 液 甲基三甲氧矽氧烷 90 90 90 120 (b) 苯基三甲氧矽氧烷 非自由基聚合性有機矽化合物(2) 甲基三甲氧矽氧烷 90 苯基三甲氧矽氧烷 75 ※2):將此種超丁基〇溶解在具有不飽和自由基聚合性鍵 之單聚物中，以製做成單聚物乳化液（a )。 ※3 ):將1 〇%之過硫酸銨水溶液各別滴下供使用。 -18- 584642 五、發明說明（17) 第2表（2) 實》 比較例 6 7 1 2 固形分（％) 45.8 45.7 45.8 發生多量 的膠羽。 黏滯度（mPa · s) 550 830 320 pH 8.6 8.5 8.5 粒子徑（nm) 135 130 132 實施例8〜1 4、比較例3 (水性塗料之調製） 使用上述實施例1〜7、比較例1中所得到的水性樹脂乳 化液，依照下述之磁漆塗料配合處方來調製水性塗料。 -19- 584642 五、發明說明（18) 第3表 份 (顏料膏糊） 水 80.66 分散劑byk-19〇 (BYK化學公司製、顏料分散濕潤劑） 16.25 乙二醇 22.0 SN消泡劑-373 (三諾普公司製、消泡劑） 1.3 太培克R-930 (石原產業公司製、金紅石型氧化鈦） 325.0 (稀釋成分） 1012.5 太克撒儂露 (伊斯曼化學公司製、造膜助劑） 70.0 普拉伊曼露RM-8W (偌門&黑斯公司製、增黏劑）之5%水溶液 37.26 SN消泡劑-373 (三諾普公司製、消泡劑） 1.3 水 31.66 28%之氨水 0.3 將上述所得到的水性塗料以毛刷塗布在石板上，在80°C 下加熱乾燥10分鐘以製做成試驗板，對該試驗板進行耐 水性試驗及耐候性試驗。將評量結果顯示於第4表中° % ，評量方法係依以下之方法來進行。 -20- 584642 五、發明說明（19 ) <耐水性> 將試驗板在40°C之自來水中浸漬3〇日，依照以下5個 層級以目視評量之。5點：完全無膨脹、走色；4點：少 許之小的膨脹；3點：小膨脹、具有若干走色；2點：中 程度膨脹、有走色；1點：幾乎全面膨脹、大大地走色。 <耐候性> 使用陽光天候儀（斯卡試驗機公司製、S80)來進行4000 小時之耐候性試驗，測定其60°鏡面光澤値。將該試驗 後之光澤値除以試驗前之値，算出該値之光澤保持率。 試驗條件係如下述。意即，上述試驗機內之塊板溫度爲 63°C，散水循環爲18分/120分。 第4表 耐水性 光澤保持率（％) 8 5 87 實 9 5 83 10 5 85 施 11 5 85 12 5 83 例 13 5 89 14 5 82 比 較 3 3 75 例 -21 -

Claims (1)

1. 584642 六、申請專利範圍 第90 1 2493 3號「水性樹脂乳化液及水性塗料」專利案 (92年4月30日修正） 六申請專利範圍： 1 . 一種水性樹脂乳化液，其係將在具有不飽和自由基聚合 性鍵之單聚物乳化劑存在下，經乳化所製得的單聚物之 乳化液（a )，與下式 (R1)n.Si.(R2)4-n 【式中，η爲1〜3之整數，R1係代表1~16個碳原子數之 院基、環院基、芳基中之任一者，R2係代表1〜8個碳原 子數之烷氧基或氫氧基；】所表示之非自由基聚合性有 機矽化合物、以及可溶於該非自由基聚合性有機矽化合 •物中之聚合起始劑之混合液（b )，予以添加到水性媒質 中，使該具有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物乳化劑乳 化聚合，並同時地使該非自由基聚合性有機矽化合物加 氫分解及縮合而製成。 2 .如申請專利範圍第1項之水性樹脂乳化液，其中在該乳 化聚合與加氫分解及縮合之後，係進一步將前述具有非 自由基聚合性有機矽化合物予以加氫分解及縮合。 3 ·如申請專利範圍第1項之水性樹脂乳化液，其中可溶於 該具有非自由基聚合性有機矽化合物之聚合起始劑，其 係一爲得到10小時半衰期之分解溫度乃在60t以上而 在75t以下之聚合起始劑。 4 ·如申請專利範圍第1項之水性樹脂乳化液，其中在加氫 -1 - 584642 六、申請專利範圍 分解及縮合後之非自由基聚合性有機矽化合物，其在乳 化液中之固形分係爲1〜50重量％。 5 .如申請專利範圍第1項之水性樹脂乳化液，其中具有不 飽和自由基聚合性鍵之單聚物，係爲具有烷基碳數在4 以上而在8以下之甲芳基酸烷酯。 6 . —種含有水性樹脂乳化液之水性塗料，其係將在具有不 飽和自由基聚合性鍵之單聚物乳化劑存在下，經乳化所 製得的單聚物之乳化液（a )，與下式 (R1)n-Si-(R2)4.n 【式中，η爲1〜3之整數，R1係代表1〜16個碳原子數之 烷基、環烷基、芳基中之任一者，R2係代表1〜8個碳原 子數之烷氧基或氫氧基；】所表示之非自由基聚合性有 機矽化合物、以及可溶於該非自由基聚合性有機矽化合 物中之聚合起始劑之混合液（b )，予以添加到水性媒質 中，使該具有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物乳化劑乳 化聚合，並同時地使該非自由基聚合性有機矽化合物加 氫分解及縮合而製成。 7 .如申請專利範圍第6項之水性塗料，其中在該乳化聚合 與加氫分解及縮合之後，係進一步將前述具有非自由基 聚合性有機矽化合物予以加氫分解及縮合。 8 ·如申請專利範圍第6項之水性塗料，其中可溶於該具有 非自由基聚合性有機矽化合物之聚合起始劑，其係一爲 得到1 0小時半哀期之分解溫度乃在6 0 °C以上而在7 5 °C -2- 584642 六、申請專利範圍 以下之聚合起始劑。 9 .如申請專利範圍第6項之水性塗料，其中在加氫分解及 縮合後之非自由基聚合性有機矽化合物，其在乳化液中 之固形分係爲1〜50重量％ ° 1 0 .如申請專利範圍第6項之水.性塗料’其中具有不飽和自 由基聚合性鍵之單聚物，係爲具有院基碳數在4以上而 在8以下之甲芳基酸烷酯。 - 3-