TW583281B - Black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes, methods for their preparation and use thereof for dyeing hydroxyl- and/or carboxamido-containing fiber material - Google Patents
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Description
583281 A7 B7 五、發明説明(〇 本發明係關於纖維反應性染料之領域 纖維反應性染料之黑色染料混合物可從下列文獻中予 以了解:美國專利5,445,654號及 5,61 1,82 1號以及韓國專利申請案公告94 — 2 5 6 0號。深黑色染料混合物可從下列文獻中予以了解 :日本專利申請案公告Sho — 58 — 160 362號 ’該專利申請案係以一種深藍色二偶氮染料及一種橙色單 偶氮染料爲主。然而上述的染料混合物具有一些缺陷。 有了本發明,吾人意外地發現深黑色染料混合物,該 混合物具有經改善的性質(例如耐洗性),而且該混合物 包含一種符合通式(1 )的二偶氮染料, 1 — :- — I----0II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
RJ ⑴
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以及一種以上的符合通式(2 )的二偶氮染料
N ^ ο (s〇风
(2) M爲氫或一種驗金屬(比如鋰,鈉’鉀); 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 583281 A7 B7 五、發明説明(2) η在各種場合中獨立地爲〇或1; R1爲氫,甲基,甲氧基,磺基,氰基,或氯代,而以氫爲 宜;
R
R
R
R ,R6具有如R1之意義中的一個; -fcf- Τ-Λ 1 1 —^ r.r r__ R 1爲氫或烷基或苯基,Rii可被如下的基團單或雙取代 ;院基,院氧基,酯,脲基,羧醯胺基,羥基,氯代,氣 基或磺基; L 1爲如式(5 d )之纖維反應性基團 Y-SO, (5a)
(5b) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ★
Q F
X Z RIN
X (5c) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (5d) 其中: R12具有如R11之意義中的一個; Y獨立地爲乙烯基或乙基,該乙基在yS位置被如下的基團 取代,而3亥基團可以因驗之作用被消去形成乙嫌基:氯, 硫代硫酸根絡,硫酸根絡,2至5個碳原子的烷醯氧基( 比如乙醯氧基),磷基,硫代苯醯氧基和對甲苯醯磺醯氧 基,而Y宜爲如下的基團:乙烯基,;8 —氯代乙基,冷一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 5- 583281 A7 B7 五、發明説明(3) 硫代硫酸根絡乙基或Θ -硫酸根絡乙基,而且Y特別宜爲 如下的基團:乙烯基或/3 -硫酸根絡乙基; $-表示與芳香環連接的鍵; X表示氯或氟 z具有如X之意義中的一個或z是氫或氰基; Q爲氯,氟,氰醯胺基,經基,1至4個碳原子的院氧基 ,吡D定並,羧基吡啶並,甲胺醯吡啶並,如通式W之基團 ’或Q爲如通式(6 a )或(6 b )之基團,
R (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 15
R 13
-N
-N
R 14 (6a)
G一S〇9Y (6b) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(6〇)
、N
其中 R13爲氫,1至4個碳原子的烷基,1至4個碳原子的烷 氧基,1至4個碳原子的硫代烷基,未經取代的苯基或被 1至2個選自下列基團之中的取代基取代的苯基··氯,溴 ,甲基,乙基,甲氧基,磺基,乙醯胺基,脲基或羧基; R14具有如R13中所述之意義中的一個; R15具有如R13中所述之意義中的一個;或 R 1 3和R 1 4形成如通式(6 c )或(6 d )之環系統 R° (6d) 其中 R〇爲如下的雜基團:氧,硫,磺醯或NR12或爲伸甲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -6 - 583281 Α7 Β7 五、發明説明(4) 基; G爲伸芳基,c C6 -伸烷基或伸烷基-伸芳基,以上 基團各爲未經取代的或被取代的,其中 至6個碳原子的伸烷基,偏好1至4個 尤其1至3個碳原子的伸烷基(比如伸 正丙基),或宜爲2至6個碳原子的伸 中斷的話,該雜基團例如氧,硫,亞胺 鑛基亞胺基,亞胺基簾基),該伸芳基 基,伸苯基的取代基宜爲選自下列基團 代基:1至4個碳原子的烷基(比如甲 4個碳原子的院氧基(比如甲氧基或乙 基和氯,尤其爲甲基,乙基,甲氧基和 取代基宜爲1或2個磺基; L2,L3具有如L1之意義中的一個; W爲如通式(3 )之苯基或如通式(4) 伸烷基 碳原子 甲基, 院基( 基,礦 宜爲伸 之中的 基及乙 氧基) 乙氧基 部份宜爲1 的伸烷基, 伸乙基及伸 若被雜基團 醯,羰基, 苯基或伸萘 1或2個取 基),1至 ,羧基,磺 ,伸萘基之 之萘基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(S〇3M)n (3)
(s〇风⑷ 其中 Μ爲如上所述者; *表示與偶氮基連接的鍵; R7,R8,R9,R1Q具有如R1之意義中的 η在各個場合中獨立地爲0或1以及 一個 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 583281 A7 B7 五、發明説明(5) L4,L5具有如L1之意義中的一個。 吾人偏好的是含有下列成份的染料混合物:4 Q $ 9 5重量百分率(wt%)的一種以上的如通式(丄)之二 偶氮染料和1至6 0 w t %的一種以上的如通式(2 )之 二偶氮染料,以上的重量百分率係根據染料混合物。 吾人尤其偏好含有下列成份的染料混合物:6 〇至 8 0 w t %的一種以上的如通式(1 )之二偶氮染料和 2 0至4 0 w t %的一種以上的如通式(2 )之二偶 料,以上的重量百分率係根據染料混合物。 、磺基〃,〜硫代硫酸根絡〃,、羧基",、、磷 和〜硫酸根絡〃包括上述基團之酸形式及鹽形式。於 磺基爲如式- S〇3 Μ之基團,硫代硫根絡爲如式 一 S — S〇3M,羧基爲如式一COOM,磷基爲如式 一〇P〇3M2,硫酸根絡爲如式一〇S〇3M,其中Μ爲 如上文所述者。 根據本發明之染料混合物也可含有至少佔5 w t %的 一種以上的如通式(7)或(8)之單偶氮染料: 基 是 染 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(7) ,v,w3° v v S〇3M ⑻
R3 其中Μ,R 3,R 4,和L 2爲如上所述者。 此外,染料混合物可含有至多1 5 w t %的商業上可 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) -8-
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583281 A7 B7 五、發明説明(6) 取得的紅色還原性染料。上述的色調組成份在文獻中是眾 所周知的,而且可以利用標準方法予以合成。上述化合物 通常被當成色調組成份予以加入。色調組成份之實例特別 是如式(I ) ,( I I )或(I I I )之染料
u (III) 其中 X,Μ,Q,R3,R4,L2,n爲如上所述者。 如通式(1),(2),(7),(8),(ι), (I I )之染料,尤其若符合同樣的通式的染料。具有相 同的發色團的話,則在Y的意義之內可以具有在結構上不 同的纖維反應性基團-S〇2 - Y。尤其,染料混合物可以 含有相同的符合式(1 )的發色團之染料和相同的符合式 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) II 丨—^ 41— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T -9- 583281 Α7 Β7 五、發明説明(7) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (2 )的發色團之染料以及任意的如通式(7 )及(8 ) 的染料,其中纖維反應性基團一 S 〇 2 一 γ部份是乙烯基磺 醯基團以及部份是如上述的其中Y爲-經乙基取代的基 團的基團(比如/3 -氯乙基磺醯,Θ 一硫代硫酸根絡乙基 磺酸或(偏好)/3 -硫酸根絡乙基磺醯基團)。若染料混 合物含有乙烯基磺醯染料形式的個別的染料組成份的話, 則個別的乙烯基磺醯染料對個別的染料(具有Y爲如上所 述的/3 -經乙基取代的基團,比如Θ 一氯代磺醯染料或卢 -硫代硫酸根絡磺醯染料或/3 -硫酸根絡乙基一磺醯染料 )之比例至少爲大約3 0個莫耳百分比(根據個別的染料 發色團)。吾人偏好的是染料混合物,其中乙烯基磺醯染 料對該/3 -經乙基取代的染料(比如/3 -硫酸根絡乙基磺 醯染料)之比例爲介於5:95與30:70之間的莫耳 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之染料混合物可以固態或液態(經溶解的)的 製劑的形式存在。就固態的形式而言,本發明之染料混合 物一般含有:在水溶性的尤其纖維反應性染料中慣用的電 解質鹽類(比如氯化鈉,氯化鉀與硫酸鈉),以及在商業 上的染料中慣用的助劑(比如可以使含水的溶液之p Η確 立在3與7之間的緩衝性物質,比如醋酸鈉,硼酸鈉,碳 酸氫鈉,檸檬酸鈉,磷酸二氫鈉及磷酸氫二鈉),少量的 乾料或(若在液體中有乾料存在的話)含水的溶液(包括 在印染漿中慣用的增稠劑),可將上述製劑的效能加以確 保的物質(例如塑模預防劑)。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -10- 583281 Α7 --—Β7 五、發明説明(8 ) 右染料混合物採取染料粉末的形式的話,則該染料混 合物一般含有1 0至6 Owt % (根據染料粉末或製劑) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Θ勺弓S度標準化的無色稀釋劑電解質鹽(比如上文所提及的 電解質鹽)。 上述染料粉末可另外含有總量佔至多1 0 % (根據染 Μ @ )的上文所提及的緩衝性物質。若本發明之染料混 合物係以含水的溶液的形式存在的話,上述的含水的溶液 的染料總含量爲至多7 5 w t %左右,上述的含水的溶液 之電解質鹽含量宜爲1 〇 w t %以下(根據含水的溶液( 、液態製劑)),而該電解質通常可以含有至多1 〇 w t % (偏好至多5 w t % )的份量的上文所提及的緩衝性物質 如通式2之二偶氮染料係新式的,倘若醯胺基位於6 的位置(相對於羥基)而且一 S〇3 Μ基團位於5的位置( 相對於羥基),如同在通式(2 - 1 )中所示的話, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 W、N OH 1 〜比c\ l 1N /~\ r6 mo3s〆 To3mr11 r5 (2-1) 或假若醯胺基位於7的位置而且 —S〇3 M基團位於6的位 置(相對於經基),如同在通式(2 - 2 )中所不的話 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -11 - 583281 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(9)
其中 Μ爲氫或一種鹵金屬(比如鋰,鈉及鉀); R5,R6爲氫,甲基,甲氧基,磺基,氰基,或氯代,而 以氫爲宜; R11爲氫或烷基或苯基,其可被下列基團單或雙取代:院 基,院氧基,酯,脲基,羧醯胺基,羥基,氯代,氰基或 磺基; L 3爲如式(5 a — d 之纖維反應性基團: 、12
R I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丫―S'〇2 (5b) (5a) Cl
h (5c) Λ (5d) 其中·· R12具有如R11之意義中的一個; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) -12- 583281 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ________B7__五、發明説明(1〇) Y爲獨立地選自下列基團之中的基團:乙烯基或乙基,該 乙基在/3位置被如下的基團取代,而該基團可以因鹼之作 用被消去形成乙烯基:氯,硫代硫酸根絡,硫酸根絡,2 至5個碳原子的烷醯氧基(比如乙醯氧基),磷基,硫代 苯醯氧基和對甲苯醯磺醯氧基,而Υ宜爲如下的基團:乙 烯基,/5 -氯代乙基,-硫代硫酸根絡乙基或/3 -硫酸 根絡乙基,而且Υ特別宜爲如下的基團:乙烯基或yS -硫 酸根絡乙基; *-表示與芳香環連接的鍵; X表示氯或氟 Z具有如X之意義中的一個或Z爲氫或氰基; Q爲氯,氟,氰醯胺基,羥基,1至4個碳原子的烷氧基 ,吡啶並,羧基吡啶並,甲胺醯吡啶並,如通式W之基團 ,或Q爲如通式(6a)或(6b)之基團, r13 R15 *—N *—N\ 、14 ㈣ G-S〇,㈣ 其中 R13爲氫,1至4個碳原子的烷基,1至4個碳原子的烷 氧基,1至4個碳原子的硫代烷基,未經取代的苯基或被 1至2個選自下列基團之中的取代基取代的苯基:氯,溴 ,甲基,乙基,甲氧基,磺基,乙醯胺基,脲基及羧基; R14具有如R13中所述之意義中的一個; Ri5具有如R13中所述之意義中的一個;或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -13- 583281 A7 B7 五、發明説明(以 R 1 3和R 1 4形成如通式(6 或(6 d )之環系統
(6d) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R ^爲如下的雜基團 基; G爲伸芳基,C ! — C 6〜伸烷基或伸烷基—伸芳基,以上 基團各爲未經取代的或被取代的,其中伸烷基部份宜爲1 至6個碳原子的伸院基,偏好1至4個碳原子的伸烷基, 尤其1至3個碳原子的伸烷基(比如伸曱基,伸乙基及伸 正丙基)’或宜爲2至6個碳原子的伸院基(若被雜基團 中斷的話,則該雜基團爲(例如):氧,硫,N Η,S〇2 ,C〇,C〇一ΝΗ,NH—C〇),該伸芳基宜爲伸苯 基或伸萘基,該伸苯基的取代基宜爲選自下列基團之中的 1或2個取代基:1至4個碳原子的烷基(比如甲基及乙 基),1至4個碳原子的烷氧基(比如甲氧基或乙氧基) ,羧基,磺基和氯,尤其爲甲基,乙基,甲氧基和乙氧基 ,伸萘基之取代基宜爲1或2個磺基; W1爲如通式(3 )之苯基或如通式(4)之萘基 氧’硫,磺醯或NR12或R。爲伸甲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
(S〇3M)n ⑶
(4) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐) -14- 583281 A7 B7 五、發明説明( 其中 Μ爲如上所述者, *表示與偶氮基連接的鍵; R 7,R 8,R 9 ,.或氯代; η在各個場合中獨立地爲〇或1以及 L4,L5具有如L3之意義中的一個 R1。爲氫,甲基,甲氧基,磺基,氰基 w 2爲如通式 rΛ^^(δ〇3Μ)η
(3,) 其中 Μ爲如上所述者; *表示與偶氮基連接的鍵; R7'R8/爲氫,甲氧基 R 9 ’R1。 爲氫,甲基 之苯基或如通式(4>)之萘基 R9· L5·
(4,) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基 甲氧基,擴基,氰基; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 η在各個場合中獨立地爲〇或1以及 L4,L5具有如L3之意義中的一個。 因而爲本發明之一部份。 本發明之染料混合物可以傳統的方式予以得到,該傳 統的方式例如:以所需的比例將個別的染料以機械方式加 以混合,或藉由下列的方式予以合成:慣用的偶氮化作用 及偶合反應,該偶合反應使用合適的偶氮基混合物及偶合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -15- 583281 A7 _____ B7___—_ 五、發明説明(13) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 組成份,其乃利用精於此藝之人士熟悉的方式及必需的比 例。〜個可供示範的選擇爲:製造偶合組成份1 一胺基一 8〜萘酚—3,6 —二磺酸和1—羥基-3,5 -二磺基 一 6〜n = (1 / ,3 > -二酮丁基)-萘胺以及充作重 氮基組成份的如式(9 )之苯胺化合物的含水的懸浮體。 in
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 染料混合物可以下列方式予以製成:以傳統的方式在 強酸介質中使4 --硫酸根絡乙基磺醯)一苯胺(9 )偶氮化,接著在低於1 · 5的p Η値之情形下使1 -胺 基- 8 -萘酚一 3,6 -二磺酸與偶氮組成份起偶合反應 生成化合物(7 )。在介於3與6 . 5之間的Ρ Η値的情 形下進行第二個偶合反應,而該第二個偶合反應係與單偶 氮染料(7 )起反應得到符合式(1 )之二偶氮染料。接 著,將乙醯乙醯化的萘胺的水溶液加至該偶合反應中,在 介於1與6.5之間的ΡΗ値的情形下使會生成符合通式 (2 )之染料的偶合反應進行。以如下的傳統方式從溶液 中將本發明之染料混合物加以單離:以電解質鹽類(比如 氯化鈉或氯化鉀)加以鹽析的方式,或以噴霧乾燥的方式 〇 吾人所使用的乙醯乙醯化的偶合劑可輕易由如下的方 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 一 -16- 583281 A7 _—_ B7_五、發明説明( 式予以製得:在介於0 - 6 0 °C之間(偏好介於3 0 -5 0 °C之間)的溫度及在介於3與1 1之間(偏好介於4 至8之間)的P Η値的情形下使合適的經取代的萘胺與5 - 2 0 0%過量的雙烯酮之水溶液起反應。接著吾人可以 將所得的乙醯乙醯化的產物直接用於偶氮基偶合反應或可 以利用傳統的鹽析法或噴霧乾燥法將所得的乙醯乙醯化的 產物加以單離。若吾人將反應溶液直接加以使用的話,則 可以將溫度加熱至大約8 0 °C來將過量的醯化劑去除。 如通式(2 )之染料(其中偶氮部份係由不同的結構 所組成)宜利用如下的方式予以製成:使具有如下結構的 芳香胺偶氮化。 W - N Η 2 (其中W乃如上文所述)以及使所得的偶氮化合物偶合爲 如式(1 0 )之萘胺 . ^----—MWII (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΟΗ
鮮· (其中Μ,R 1 1與η乃如上文所述者),接著如上述的使 中間物乙醯乙醯化,接著與第二種偶氮化合物在1 ’ 3 - 二酮部份起偶合反應。 染料混合物可以如下的方式予以製成:利用上文所提 及的方法使用適當的乙烯基磺醯起動性苯胺,也可以彳吏染 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -17- 583281 A7 ^_ B7 五、發明説明(id (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 料混合物(其中Y爲;3 —氯乙基,冷—硫化硫酸根絡乙基 ,或少-硫酸根絡乙基)與少部份的上述基團所需的份量 的鹼起作用。將一部份的前述的經取代的乙基磺醯基 團轉變爲乙烯基磺醯基團。前述的染料混合物中的染料發 色團含有如下的組成份:/3 -氯乙基磺醯或/3 -硫代硫酸 根絡乙基磺醯或/3 -硫酸根絡乙基磺酸,具有乙烯基磺醯 基團的部份。上述的反應可以如下的方式予以進行:一般 已知的使/3 -經取代的乙基磺醯基團轉變爲乙烯基磺醯基 團的方法。 本發明之染料混合物適合供含羥基及/或羧醯胺基之 纖維物質染色(包括印染)用,上述的染色乃利用:在具 有良好的色彩建立及良好的未固定染料部份的洗去的深黑 色色調的方面的纖維反應性染料技藝中極多描述的應用及 固定方法。此外,所得到的染色顯示出經改善的耐洗性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明也提供:將本發明之染料混合物用於將含羥基 及/或羧醯胺基之纖維物質染色(包括印染)之用途以及 供上述纖維物質染色用的方法及使用本發明之染料混合物 將上述纖維物質染色的方法,而該方法乃將溶解形式的染 料混合物施用於被作用物上,利用鹼的作用或利用加熱或 者以兩者皆利用的方式使染料固定在纖維上。 含羥基的物質係天然的或合成的含羥基的物質,例如 纖維素纖維物質(包括紙),或纖維素纖維物質的再生產 物及聚乙烯醇類。纖維素纖維物質宜爲棉和其他天然的植 物性纖維(比如亞麻纖維,大麻纖維,黃麻纖維和苧麻纖 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210 X297公楚) -18- 583281 A7 _ B7 五、發明説明(16) 維);再生的纖維素纖維爲標準粘膠絲和纖絲粘膠絲。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 含羥醯胺基的物質爲合成的和天然的聚醯胺類和聚胺 脂類,尤其是纖維的形式,例如羊毛和其他動物的毛髮, 絲,皮草,尼龍—6 6,尼龍-6,尼龍-1 1,和尼龍 —4。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之染料混合物的應用乃利用如下的一般已知的 方法:利用供纖維反應性染料用的已知的應用方法將纖維 物質染色及印染。由於本發明之染料混合物之染料與另一 種染料可高度相容的緣故,所以本發明之染料混合物也可 有利於在消耗性染色程序中使用。以如下的方式將染料應 用於來自長液比的纖維素纖維上,在介於4 0與1 0 5°C 之間的溫度下(隨意的在至多1 3 0 °C的溫度),在超計 大氣壓下,和任意的在慣用的染色助劑的存在下(該染色 助劑使用了酸結合劑及任意的中性鹽類,比如氯化鈉或硫 酸鈉),上述的染色法製造出極良好的色彩產率(具有極 佳的色彩建立及一致的色調)的染色。一個可能的方法係 將纖維物質導入加熱浴中,逐步地將加熱浴加熱至所需的 染色溫度’在該溫度下使染色程序完成。吾人也可以不將 可加速染料消耗的中性鹽類加入加熱浴中(若有需要), 直到實際的染色溫度業已被達到。 同樣地,供纖維素纖維用的傳統印染程序產生具有明 確的輪廓線及純淨的白底的堅牢的印染,該印染程序可以 如下的形式予以進行:單一相形式,例如以印染漿(含有 碳酸氫鈉或其他的酸結合劑和著劑劑)加以印染,接著在 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -19- 583281 A7 ____ B7_ 五、發明説明(17) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 Ο 0至1 Ο 3 °c的溫度下加以蒸汽加工;或兩相形式, 例如以中性的或弱酸性的印染漿(含有著色劑)加以印染 ’接著以下列方式施行固定法:將經印染的物質通過熱的 含電解質的鹼浴或以鹼性的含電解質的壓染液加以超壓染 ’接著將此經處理的物質加以壓光或接著加以蒸汽加工或 接著以乾式加熱法加以處理。將固定條件作出改變僅對印 染的成果有一點效果。不僅在染色方面並且在印染方面以 本發明之染料混合物所得到的固定的程度很高。在利用慣 用的熱掘定程序的乾式熱固定法中所使用的熱空氣具有 1 2 0至2 0 0 °C的溫度。除了在1 0 1至1 0 3 °C的慣 用的蒸汽之外,吾人也可以使用至多1 6 0 t的過熱蒸汽 及高壓蒸汽。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可用來將染料固定在纖維素纖維上的酸結合劑係(例 如):無機酸或有機酸類之鹼金屬和鹼土金屬之水溶性驗 式鹽類,以及在熱的時候會釋放鹼的化合物。特別合適的 化合物係··鹼金屬氫氧化物類和弱至中度的無機酸或有機 酸類之鹼金屬鹽類,合宜的鹼金屬化合物係鈉和鉀化合物 。上述的酸結合劑係如下的化合物:氫氧化鈉,氫氧化鉀 ’碳酸鈉,氫氧化鈉,碳酸鉀,甲酸鈉,磷酸二氫鈉和磷 酸氫二鈉。 以酸結合劑(配合或沒有加熱)處理本發明之染料混 合物的染料,使染料以化學鍵結合的方式與纖維素纖維結 合;在將纖維素染色之後,以沖洗的方式將未固定的染料 部份除去加以後處理,該染色顯示極佳的耐濕性,上述的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2ΐ〇χ297公釐) -20- 583281 A7 B7 五、發明説明(id 後處理乃是利用未固定的染料部份因其之良好的冷水溶性 被輕易洗去的原理。 聚胺基甲酸酯及聚醯胺纖維之染色一般是在酸介質中 予以進行。染料浴可含有如下的成份使染料浴的p Η達到 所需的Ρ Η :醋酸和/或硫酸銨和/或醋酸及醋酸銨或醋 酸鈉。要得到可接受的均染,吾人建議根據下列物質將慣 用的均染助劑加入·根據氰尿釀氯與三位莫耳量的胺基本 磺酸或胺基萘磺酸的反應產物或根據十八烷醯胺與環氧乙 烷的反應產物。一般在約4 0 °C的溫度將待染色的物質導 入浴中,將該染料浴加以攪拌若干時間,接著以弱酸(偏 好弱醋酸)將染料浴的ρ Η調整成所需的ρ Η,在6 0與 9 8 °C之間的溫度進行實際的染色。然而,染色也可以在 煮沸的情況下或在至多1 2 0 °C的溫度下(在超計大氣壓 下)予以進行。 以下的實施例可將本發明加以示範。份(parts )和百 分率乃以重量計,除非另外指定。以重量計的份(parts ) 以體積計的份(parts )有與公斤/升相同的關係。 實施例1 l a )在2 5至4 5 t及pH5至7的情形將雙烯酮 (1 8 6份)加至6 —胺基一 3,5 -二硫代一 1 一萘酚 (3 1 9份)之水(1 0 0 0份)的中性的含水的溶液中 (伴以攪拌);接著在2 5至4 5 t下將混合物攪拌大約 2小時。在室溫下將鹽加入使如式(1 - a )之產物單離 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' -21- II——:-----φII (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 .— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583281 A7 B7 五、發明説明(β ,接著加以過濾< 0Η
NaO,S
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1-a) 1 b )在分開的批次中,在大約〇 °C下在水( 1 5 0 0份)中以慣用的方式以亞硝酸鈉(1 3 8份)和 3 1 %鹽酸(7 0 0份)使4 — ( /?—硫酸根絡乙基磺醯 )一苯胺(5 6 2份)偶氮化,伴以將冰(約7 0 0份) 加入,以醯胺磺酸將過量的亞硝酸鹽除去。 1 c )在從頭到尾的攪拌的情形下將在實施例1 a ) 中所描述的產物加至在實施例1 b )中所得到的偶氮鹽懸 浮液中。在1 5至2 0 °C下及介於2與5之間的P Η下使 偶合反應進行。當偶合反應完全時,將如下式之本發明之 二重氮化合物加以單離。該二偶氮化合物具有極佳的纖維 反應性染料性質及將在描述
Na03S0CH2CH2S02 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、S02CH2CH2〇S03Na (巳) (尤其纖維素纖維物,比如棉)中所提及的纖維物質染色 成有良好的堅牢性及極低的色調依存性及染色溫度的強度 的橙色色調。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) -22- 583281 A7 B7 五、發明説明(2〇) 實施例2 2 a )在〇 °C下以慣用的方式在水(1 〇 〇 〇份)中 以亞硝酸鈉(6 9份)和3 1 %鹽酸(3 5 0份)使2, 5 —二甲氧基一 4 —(冷―硫酸根絡乙基磺醯)一苯胺( 3. 4 1份)重氮化。 2 b )使實施例1之方法進行來製造本發明之二偶氮 化合物,然而吾人使用化合物2 a )來代替在實施例1 b )中所描述的產物。 所得的本發明之二偶氮化合物具有如下的化學式 Na
II : 祕衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 鄉· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (R) 利用噴霧乾燥將如式(R )之化合物加以單離。該如 式(R)之化合物具有良好的纖維反應染料性質及將在描 述(尤其纖維素纖維物質,比如棉)中所提及的纖維物質 染色成有良好的堅牢性的暗紅色色調。 以類似於在實施例1及2中所描述的方法,吾人製造 符合通式(2 )之如下的染料: 23- 583281 A7 B7 五、發明説明(21)
(S)深紅色色調 ! ^-----MW丨| (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Na
(T)橙色色調 W. 本紙張尺度適用中®國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 24-
583281 A7 B7 五、發明説明(22) (U)橙色色調 用來製造在實施例(V )至(Y )中所提及的染料所 使用的偶合化合物乃是以類似實施例1 a的方式予以製成 。染料(V )至(Y )乃是以類似實施例1和2的方式予 以製成。 ---.-------0-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---訂'
Na03SOCH2CH2SO.
Na03S
OH
0 丫 ch3 /NH S03Na
S02CH2CH20S03Na (v) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
紅色色調
〇 Na、〇 a I! 11 〇 〇 (w)暗紅色色調 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) -25- 583281 Α7 Β7 五、發明説明(23)
暗紅色色調 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
ο Na (Υ)暗紅色色調 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 γ〇 實施例3 將含電解質之染料粉末(2 Ο 0份,其含有5 0%的 如式(Α)之深藍色染色用二偶氮染料)與含電解質之染 料粉末(7 5份,其含有5 0 %的如式(Β )之燈色染色 用染料)加以混合。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -26- 583281 Α7 _ Β7 五、發明説明(24)
S02CH2CH20S03Na
Na〇3S〇CH2CH2〇2S ㈧
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) NS02CH2CH20S03Na ⑹ 所得的本發明之染料混合物在根據在供纖維反應性染 料用的技藝中慣用的應用及固定方法時可將纖維素纖維物 質染色及印染出深黑色色調。 實施例4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 a )于p Η 6,8的情形下在水(1 〇 〇 〇份)中 將碳酸氫鈉加入使4 - ( 2 -硫酸根絡乙基)-磺醯一苯 胺(2 8 1份)溶解。將亞硝酸鈉(6 9份)加入溶液中 ’將溶液滴狀地加至濃鹽酸(3 0 0份)和冰(5 0 0份 )的混合物中。將氨基磺酸加入將過量的亞硝酸鹽除去而 得到反應混合物。 4 b )在ρ Η 8的情況下在水(1 0 0 0份)中將 2 0 %氫氧化鈉溶液加入使6 -胺基一 3,5 -二硫代— 1 一萘酚(3 1 9份)溶解。在4CTC下將雙烯酮( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -27- 583281 A7 B7 五、發明説明(25) 1 6 8份)滴狀地加入。將混合物加以攪拌1小時,將 P Η保持于4 - 6。在室溫下將鹽加入使產物單離,接著 加以過濾。 4: c )使在4 b )的情況下所單離的濾餅(2 0 % ) 懸浮於水(1 0 0 0份)中,將3,6 —二硫代一 8 -胺 基—1 一萘酚(1 1 5份)加入。以硫酸將pH調整至1 左右,將在4 a )的情況下所合成的偶氮化合物加入。俟 3小時之後,將1 〇 %碳酸氫鈉溶液加入使p Η徐徐上昇 至6 . 5。以噴霧乾燥的方式將溶液加以乾燥得到大約6 :4的所聲明的染料(A )和(Β )的混合物。 實施例5 5 a )以在實施例4 a )中所述的方式使1 ,5 —二 硫代一 2 —萘胺(3 0 3份)偶氮化。將偶氮化合物加至 6 —胺基—3 ,5 —二硫代—1 —萘酚的中性溶液中。以 氫氧化鋰溶液使反應混合物中和。偶合反應生成化合物( C)之溶液:
5 b )在4 0°C下以雙烯酮(1 2 0份)處理化合物 (C )之溶液得到N -經乙醯乙醯化的產物(D ),在提 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) IJ :------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
•I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -28
583281 Α7 Β7 五、發明説明(26) 高的溫度下在真空中加以乾燥使產物(D )單離
(D) 5 c )利用亞硝酸鈉(1 4 0 g )及鹽酸(6 0 0份 )依據在4 a )中所提供的方法使1,3 -二胺基—4 — 苯基磺酸和2,4,6 -三氟嘧啶的縮合產物(606份 )偶氮化。以水(1 0 0 0份)使染料(7 — 3 )及以在 5 b )中所描述的方式所製成的產物的混合物(6 1 1份 )溶解。在P Η 6 - 7的情形下將偶氮化合物泵送進偶合 物溶液中得到染料(Ε )和(F )的1 : 1混合物: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(7-3) (Ε) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -29 - 583281 A7 B7 五、發明説明(27) .Λ
S〇2CH2CH2〇S〇3Li (F) 將染料(A ) ( 1 5 w t % )加至反應混合物中得到 深黑色染料混合物。 實施例6 將眾所周知的紅色反應性染料(G ) ( 1 0 w t % ) 加至在實施例5中所述的混合物中得到8 %染色濃度的深 紅黑色染色。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
O-Na (G) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 30 583281 A7 B7 五、發明説明(28)
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例7至Θ 9 類似在實施例1 - 4中所描述的方法和在敍述中所提 及的專利中所提供的方法,如下的染料被製造和與另一種 染料依在表1中所示的比例被混合,得到甚至在大於8 % 的染色深度的情形下有優良耐洗性的深藍色至黑色的染料 混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -31- 583281 A7 B7 五、發明説明(2g)
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
、1T ¢. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -32- 583281 A7 B7 五、發明説明(3〇)
力、 ^ 、s〇2chch
(Μ) ---;--:------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 鮮·
S〇2CH2CH2〇S〇3Na
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -33 - 583281 A7 B7 五、發明説明(31)
CH =CHSO
SO〇CH=CH2 (P) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
(AA) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(BB) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -34 583281 A7 B7 五、發明説明(32) r
F
(CC)
(DD)
F .S02CH2CH20S03Na (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 N人N .SQ3Na
Na〇3S
S〇3Na (FF)
Cl N人N
S〇2CH2CH2〇S〇3Na .S〇3Na
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) -35 - 583281 A7 B7 五、發明説明(33) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
、S〇3Na S〇2CH2CH2〇S〇3Na (HH) IJ--:------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ #1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -36- 583281 A7 B7 五、發明説明(34) 表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 深藍色染料 橙色染料 比例 7 A B 70:30 8 A B 75:25 9 A B 59:41 10 A E 65:35 11 A E 75:25 12 A J 65:35 13 A K 70:30 14 A L 75:25 15 A M 65:35 16 A N 70:30 17 A 〇 75:25 18 A P 70:30 19 A V 75:25 20 AA B 75:25 21 AA E 65:35 22 AA J 70:30 23 AA K 75:25 24 AA L 65:35 26 AA M 70:30 25 AA N 75:25 27 AA 〇 70:30 28 AA P 75:25 IJ :-----9-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐)
、1T 4. -37- 583281 A7 B7 五、發明説明(35) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 深藍色染料 橙色染料 比例 29 AA V 75:25 30 BB B 65:35 31 BB E 70:30 32 BB J 75:25 33 BB K 65:35 34 BB L 70:30 35 BB Μ 75:25 36 BB Ν 70:30 37 BB 〇 75:25 38 BB Ρ 70:30 39 BB V 75:25 40 CC Β 75:25 41 CC Ε 65:35 42 CC J 70:30 43 CC Κ 75:25 44 CC L 65:35 45 CC Μ 70:30 46 CC Ν 75:25 47 CC 〇 70:30 48 CC Ρ 75:25 49 CC V 75:25 50 DD Β 65:35 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -38 - 583281 A7 B7 五、發明説明(36) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 深藍色染料 橙色染料 比例 51 DD E 70:30 52 DD J 75:25 53 DD K 65:35 54 DD L 70:30 55 DD Μ 75:25 56 DD Ν 70:30 57 DD 〇 75:25 58 DD Ρ 70:30 59 DD V 75:25 60 EE Β 75:25 61 EE Ε 65:35 62 EE J 70:30 63 EE Κ 75:25 64 EE L 65:35 65 EE Μ 70:30 66 EE Ν 75:25 67 EE 〇 70:30 68 EE Ρ 75:25 69 EE V 75:25 70 FF Β 65:35 71 FF Ε 70:30 72 FF J 75:25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -39- 583281 A7 B7 五、發明説明(37) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 深藍色染料 橙色染料 比例 73 FF K 65:35 74 FF L 70:30 75 FF Μ 75:25 76 FF Ν 70:30 77 FF 〇 75:25 78 FF Ρ 70:30 79 FF V 75:25 80 GG Β 75:25 81 GG Ε 65:35 82 GG J 70:30 83 GG Κ 75:25 84 GG L 65:35 85 GG Μ 70:30 86 GG Ν 75:25 87 GG 〇 70:30 88 GG Ρ 75:25 89 GG V 75:25 90 HH Β 65:35 91 HH Ε 70:30 92 HH J 75:25 93 HH Κ 65:35 94 HH L 70:30 ---:--:-----.II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) Γ1 -40- 583281 A7 7 Β 五、發明説明(38) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 深藍色染料 橙色染料 比例 95 ΗΗ Μ 75:25 96 ΗΗ N 70:30 97 ΗΗ 〇 75:25 98 ΗΗ P 70:30 99 ΗΗ V 75:25 100 A R 70:30 101 A R 75:25 102 A R 80:20 103 A S 70:30 104 A S 75:25 105 A S 80:20 !- ^ ^9-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 噼· 本紙張尺度適用中Β1國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -41 - 583281 A7 ----- B7 五、發明説明(3g) 實施例1 0 6至1 1 3 _似在實施例6中所描述的方法,以在表2中所示的 比例製造如下的染料混合物,得到甚至在大於8 %的染色 深度的k形下也有優良耐洗性的深藍色至黑色的染料混a 物。 口
表2 實施例 深藍色染料 橙色染料 色調化合物 106 A B G 107 A B G 108 A B R 109 A B R 110 A B R 111 A B H 112 A B H 113 A B H
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} ------訂------ _一本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 紙張尺度適用中國國家標準^⑽丨以規格丨训/撕公釐) -42-
Claims (1)
- 583281 ABCD經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申請專利範圍 ί寸件二:第90132565號專利申請案 参正後無劃線之中文申請專利範圍替換本 气國92年9月2日呈 1 . 一種深黑色染料混合物,其含有4 0至9 5重量 %之一種符合通式(1 )的二偶氮染料,其中醯胺基團係在相對於羥基的6 ,7 ,或8位置之中, 其中: Μ爲氫或一種鹼金屬(比如鋰,鈉和鉀); η在各種場合中獨立地爲0或1 ; R 1爲氫,甲基,甲氧基,磺基,氰基或氯代; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2】Ο X 29*7公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)583281 Α8 Β8 C8 D8 申%專利範 圍 R ,R ,R 4,R 5,R 6有如R 1之意義中的〆_ R 1爲氫,1至4個碳原子之烷基或可被如下的棊 或雙取代之苯基:烷基,烷氧基,酯,脲基,羧醻 經基’氯代,氰基或磺基; L 1爲如式(5 a - d _戶斤 Y-son 之纖維反應性基團: R12 (5a) Cl (5b):装· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中: R12具有如R11之意義中的一個; # 的丼ί Υ獨立地爲乙烯基或乙基,該乙基在,位置被如Τ的+ 取代,而該基團可以因鹼之作用被消去形成乙烯基:氯’ 硫代硫酸根絡,硫酸根絡,2至5個碳原子的烷醯氧基( 比如乙醯氧基),磷基,硫代苯醯氧基和對甲苯醯磺醯氧 基; * -表示與芳香環連接的鍵; X表示氯或氟 Ζ具有如X之意義中的一個或Ζ爲氫或氰基; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2Ι0Χ297公釐) " " -2 - 583281 個碳原子的烷 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Q爲氮代,氟代,氰醯胺基,羥基,1至4 氧基,吡啶並,羧基吡啶並,甲胺醯吡啶並,如通式w之 基團 ’或Q爲如通式(6 a ·)或(6 b )之基團 R 13 R 15 •N R 14 (6a) G—S0oY (6b) 其中 R 1 3爲氫,1至4個碳原子的烷基,1至4個碳原子的烷 氧基’ 1至4個碳原子的硫代烷基,未經取代的苯基或被 1至2個選自下列基團之中的取代基取代的苯基:氯,溴 ’甲基,乙基,甲氧基,磺基,乙醯胺基,脲基或羧基; Ri4具有如R13中所述之意義中的一個; R15具有如R13中所述之意義中的一個;或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、1T R 和R 1 4形成如通式(6 c )或(6 d )之環系統R° (6c) (6d) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R爲如下的雜基團:氧,硫,磺醯或N R 1 2或R〔)爲伸甲 基; ^爲伸方基’伸;):兀基或伸烷基—伸芳基,以上基團各爲未 經取㈣或被取代的基團,其中伸院基部份宣爲丄至6個 碳原子的伸院基’(比如伸甲基,伸乙基及伸正丙基), 或宜爲2至6個碳原子的伸院基(若被雜基團中斷的話, 私紙張尺度適财(CNS -3- 583281 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 則該雜基團爲(例如):氧,硫,亞胺基,磺醯,羰基, 羰基亞胺基,亞胺基羰基),該伸芳基宜爲伸苯基或伸萘 基,該伸苯基的取代基宜爲選自下列基團之中的1或2個 取代基:1至4個碳原子的烷基(比如甲基及乙基),1 至4個碳原子的烷氧基(比如甲氧基或乙氧基),羧基, 磺基和氯, L2,L3具有如L1之意義中的一個; W爲如通式(3 )之苯基或如通式(4)之萘基其中 Μ爲如上所述者; *表示與偶氮基連接的鍵; R 7,R 8,R 9,R 1 °具有如R 1之意義中的一個; η在各個場合中獨立地爲〇或1 L 4,L 5具有如L 1之意義中的一個。 2 ·如申請專利範圍第1項之染料混合物’其含有: 總量0 · 5至6 · 0 w t %的如式(7 )之單偶氮染料和 總量0 . 5至6 · 0 w t %的如式(8 )之單彳禹氮染料’ 以上的重量百分率乃根據染料混合物的重量以1 0 0 %加 以計算,而該染料混合物含有如式(1 ) ’ .( 2 ) ’ ( 7 )和(_8 )之染料 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583281 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍3 ·如申請專利範圍第1或2項之染料混合^勿, 有$作色調組成份的紅色反應性染料,比如化學式( ’ (1 I )或(I I I ) ⑻ 其含(ΟM〇,Sx 、(S〇3M)n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇〇 〇 Na O-Na (III) 4 · 一種通式(2 — 1 )之二重氮染料 本纸張尺度適用中國國家禚準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 5 583281 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍wV OH Π(2-1) 其中 Μ爲氫或一種鹼金屬; R5,R6爲氫,甲基,甲氧基,磺基,氰基,或氯代; R 1 1爲氫,1至4個碳原子之烷基或可被下列基團所谭或 雙取代之苯基:烷基,烷氧基,酯,脲基,羧醯胺基,羥 基,氯代,氰基或磺基; L 3爲如式(5 a - d )之纖維反應性基團: Y-SO. T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、1T (5a) Ν' /Q f N Cl (5b) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 1RIN UN N -N Q -F \—/ (5C(5d 該 基 乙 或 基 烯 乙 團 ; 基 個的 一 中 的之 中團 義基 意列 之下 1 自 R 選 如地 有立 : 具獨 中12爲 其 R Y 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX29*7公釐) ~ 6 - 583281 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 乙基在yS位置如下的基團取代,而該基團可以因鹼之作用 被消去形成乙烯基··氯,硫代硫酸根絡,硫酸根絡’ 2至 5個碳原子的烷醯氧基(比如乙醯氧基),磷基,硫代苯 醯氧基和對甲苯醯磺醯氧基; * -表示與芳香環連接的鍵; X表示氯或氟 Z具有如X之意義中的一個或Z是氫或氰基; Q爲氯,氟,氰醯胺基,羥基,1至4個碳原子的烷氧基 ,吡啶並,羧基吡啶並,甲胺醯吡啶並,如通式W之·基團 ,或Q爲如通式(6 a)或(6b)之基團, R 13 R 14 (6a) (諸先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R 15 •N G—S〇。丫 (6b) 其中 R 1 3爲氫,1至4個碳原子的烷基,1至4個碳原子的烷 氧基,1至4個碳原子的硫代烷基,未經取代的苯基或被 1至2個選自下列基團之中的取代基取代的苯基:氯,溴 ’甲基,乙基,甲氧基,磺基,乙醯胺基,脲基或羧基; R 1 4具有如R 1 3中所述之意義中的一個; R 1 5具有如R 1 3中所述之意義中的一個;或 R 1 3和R 1 4形成如通式 c )或(6 d )之環系統、NR° (6c) (6d) 本紙張尺度適用中國國家摞準(CNS ) A4規格(2】〇χ297公釐) - 7- 583281 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 其中 R ϋ爲如下的雜基團:氧,硫,磺醯或N R 1 2或R ϋ爲伸甲 基; G爲伸芳基,Cl 一 C(3 -伸烷基或伸烷基一伸芳基,以上 基團各爲未經取代的或被取代的基團,或爲2至6個碳原 子的基團(若被雜基團中斷的話,則該雜基團爲(例如) :氧,硫,亞胺基,磺醯,羰基,羰基亞胺基,亞胺基羰 基),該伸芳基宜爲伸苯基或伸萘基,該伸苯基的取代宜 爲選自下列基團之中的取代基·· 1至4個碳原子的烷基( 比如甲基及乙基),1至4個碳原子的烷氧基(比如甲氧 基或乙氧基),羧基,磺基和氯; W1爲如通式(3 )之苯基或如通式(4 )之萘基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂其中 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ爲如上所述者; *表示與偶氮基連接的鍵; R 7,R 8,R 9,R i ϋ爲氫,甲基,甲氧基,磺基,氰基 ,或氯代; η在各個場合中獨立地爲〇或1以及 L ’ L。具有如L 3之葸義中一個。 5 _· —種製造通式(2 - 1 )之二偶氮染料的方法’ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2】〇Χ29<7公釐) -8 - 583281 ABCD 六、申請專利範圍 該方法乃利用如下的方式:使具有結構w1^ N Η 2 (其中W 1爲如上所述者)之芳香胺偶氮化,使所得 的偶風化合物偶合成如下式之蔡月女 0ΗR11 Ν一Η (其中Μ,R 1 1與η乃如上文所述者),接著使該中間物 乙醯乙醯化,接著與第二種偶氮化合物在1 ,3 -二^ 份起偶合反應。 6. —種通式(2 — 2)之二偶氮染料 R6 .〇(2-2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝 、1Τ 絲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或 羥 Μ爲氫或一種驗金屬; R 5,R 6爲氫,甲基,甲氧基,磺基,氰基,或氯代; R 1 1爲氫,1至4個碳原子之烷基或可被下列基團所單 雙取代之苯基:烷基,烷氧基,酯,脲基,羧醯肢基, 基’氯代,氰基或磺基; L 3爲如式(5 a - d )之纖維反應性基團: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】〇Χ;297公釐) -9 - 583281 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 (5a) Y-SO, \ 2其中: R12具有如R 11之意義中的一個; Y獨立地爲乙烯基或乙基,該乙基在/3位置被如下的基團 取代,而該基團可以因鹼之作用被消去形成乙烯基:氯, 硫代硫酸根絡,硫酸根絡,2至5個碳原子的烷醯氧基( 比如乙醯氧基),磷基,硫代苯醯氧基和對甲苯醯磺醯氧 基; * -表示與芳香環連接的鍵; X表示氯代或氟代 Z具有如X之意義中的一個或Z是氫或氰基; Q爲氯代,氟代,氰醯胺基,羥基,1至4個碳原子的烷 氧基,吡啶並,羧基吡啶並,甲胺醯吡啶並,如通式W之 基團,或Q爲如通式(6a)或(6b)之基團,. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 絲 本纸張尺度適用中國國家摞準(CNS ) A4現格(210X297公釐) -10- 583281 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R 13 R 15 N —N R 14 (6a) G-SO.Y (6b) 其中 R 1 3爲氫,1至4個碳原子的烷基,1至4個碳原子的烷 氧基,1至4個碳原子的硫代烷基,未經取代的苯基或被 1至2個選自下列基團之中的取代基取代的苯基:氯,溴. ,甲基,乙基,甲氧基,磺基,乙醯胺基,脲基或羧基; R 1 4具有如r 1 3中所述之意義中的一個; R 1 5具有如R 1 3中所述之意義中的一個;或 R 1 3和R 1 4形成如通式(6 c )或(6 d )之環系統 \|\r-r° 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再 寫 本 頁 (6c) (6d) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R ΰ爲如下的雜基團:氧,硫,磺醯或N R 1 2或R ϋ爲伸甲 基; G爲伸芳基,C i 一 C 6 —伸烷基或伸烷基—伸芳基,以上 基團各爲未經取代的或被取代的基團,或爲2至6個碳原 子的基團(若被雜基團中斷的話,則該雜基團爲.(例如) 氧,硫,亞胺基,磺醯,羰基,羰基亞胺基.,亞胺基羰基 ),該伸芳基宜爲伸苯基或伸萘基,該伸苯基的取代基宜 爲選自下列基團之中的取代基:1至4個碳原子的烷基( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公釐) -11 - 583281 A8 B8 C8 D8 ^、申請專利範圍 比如 甲氧 比如甲基及乙基),1至4個碳原子的烷氧基 基或乙氧基),羧基,磺基和氯; W 2爲如通式(3 / )之苯基或如通式(4 / )之萘基(3,)(4,) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製S〇3M Μ爲如上文所述者; *表示與偶氮基連接的鍵; R7'R8'爲氫,甲氧基,甲基, R 9 ,R1Q爲氫,甲基,甲氧基,磺基,氰基; η在各種場合中獨立地爲0或1以及 L 4,L 5具有如L 3之意義中的一個。 7 . —種製造通式(2 - 2)之二偶氮染料的方法, 該方法乃利用如下的方式:使具有結構W 2 -Ν Η 2 (其中W 2爲如上所述者)之芳.香胺偶氮化,使所得 的偶氮化合物偶合成如下式之萘胺 MO.S (其中Μ,R 1 1和η乃如上文所述者),接著使該中間物 乙醯乙醯化,接著與第二種偶氮化合物在1 ’ 3 -二酮部 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -12- 583281 Α8 Β8 C8 六、申請專利範圍 份起偶合反應。 8 · —種製造申請專利範圍第1 一 3項之染料混合物 的方法,該方法包含:以所需的比例將各種染料以機械的 方式加以混合。 9 _ 一種製造申請專利範圍第1項之染料混合物的方 法,該方法乃利用如下的方式:以傳統的方式在強酸介質 中使苯胺衍生物偶氮化,接著在p Η低於1 · 5以下的情 況下使1 一胺基一 8 -萘酚一 3,6 -二磺酸與偶氮組成 份起偶合反應,接著在ρ Η介於3與6 · 5之間的情況下 使上面所製得的偶氮化合物與單偶氮染料產物起第二個偶 合反應生成符合式(1 )之二偶氮染料,接著,將乙醯乙 醯化的萘胺的水溶液加至該偶合反應中,在ρ Η介於3與 6 . 5之間的情況下起偶合反應生成符合式(2 )之染料 ,接著以傳統方式從溶液中將染料混合物單離。 1 0 · —種使含有羥基和/或羧醯胺基之纖維物質染 色的方法,其中係將染料應用至纖維物質上並且利用下列 方式使染料固定至纖維物質上:加熱或借助於驗,或加熱 並且借助於鹼,該染料係包含申請專利範圍第1項混合物 之染料。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4現格(2】〇Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再秦寫本頁) -裝. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13-
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