TW583183B - Polyester polycarbonates of particular diphenols - Google Patents

Description

583Ί83 五、發明說明（/ ) 發明領域 本發明係有關於熱塑性模製組成物，特如θ ^ 上△ 付列疋包含聚酯 聚石反酸s旨者。 發明總論 本發明揭示之聚酯碳酸酯樹脂具有一種分子妗構苴| 包含衍生自二羧酸之單元與衍生自至少一個- ^ 卿一酚之單元， 選自包括具式（Ila)與（lib)之集團 I項 I為 R4 R5 10 R2"

、〇H HO、 15 dlb) 其中RdR7各自獨立，代表氣 C 基游離基、（V至Ct芳基游離A、r Cl至烷 M ^ 土 C7_ 至 c12_ 芳烧基 ;==揭示其製備方法，與其於製造模塑 物件與擠塑製品之用途。 20 發絲資㈣體過財，對載體材料 ^增咼，並且需要開發特定的 雙折射性與低吸水性，特別 厂’ H標為達到低 來的期望，並代表新的挑戰，乂且之·寫與讀波長’此為未 本紙張尺度朝+ 料（CNS)A4祕 公龙） 91. 3. 2.000 583183 A7 經濟部智慧財產局ΛΧ消t合作社印製 五、發明說明（2-) 低雙折射性與低吸水性並非光學資料載體基質材料之 僅有重要性能，而需合併其他性能，使之儘可能達成最佳 效果，例如：高透明度、加熱下尺寸之安定性、流動性、強 度、高純度、低密度、低異質或顆粒之含量，特別是低 料與製造費用。 …、 目月U此種應用所建議的材料，對這些需求中之項戈 多項無法達成，因此需要發展較高儲存密度之新材料。 含有直鏈或環狀二官能化脂肪族羧酸、二酚與碳酸酯 鈾驅物之聚g旨聚碳酸醋，敘述於如：gp_A 433716，us A 4,州，706與US-A 5,274，()68，述說其各種合成方法。精於 此方面技藝者已知併加二敗酸會降低其玻璃態化溫度，並 且增加流動性，然而，用做基質材料，較低的玻璃態化溫 度意指對光碟之可用性造成限制，因為其耐天候性會隨之 下降。此外，由於含有極性醋基團，此類產物具有^吸水 性，不利於光學資料儲存介質之使用。如Ep_A 433716之 教導，對於聚酯聚碳酸酯，已知於界面法中可併加相當數 量之羧酸，但需經繁複而且多階段之程序。 田 含有直鏈與較長鏈二羧酸之聚酯聚碳酸酯，特別是， 亦具有不欲之結晶傾向，對於冷卻非常緩慢的案例，此可 能為生成非常微細結構，與避免有關操作之雙折射所必 須，尤其具有不利的影響。 可用做聚酯聚碳酸酯中可能的酸組份之脂肪酸二聚 物’列示於如：DE-A 4306961，US_A 5 134 22〇 與 Ep A 443058 ’其未界定所使用酸之較精確定義，但是熱氧化的 5 10 15 20 -裝--- (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 91. 3. 2,000 583183 A7 $、發明說明（3 ) 困擾發生於未氫化的脂肪酸二聚物。此外，慣常的商品包 含多於3莫耳％之羧酸，具有3或更高的鹼性，此會導致 咼黏度於零剪切速率，此為生成微結構，如:小坑或溝紋， 所不欲，因此，這類聚酯聚碳酸酯通常被認為不適合用做 光學資料儲存介質之物質。 以螺雙咣為基質之特殊共聚碳酸酯與其他二酚類敘述 於JP-A 10251395與JP-A 08123050,用做光接受器之黏合 劑。以螺雙咣為基質之聚合物，例如：聚醚或聚碳酸酯，揭 示於JP-A 33162413，後者之螺咣形態為僅包括氫醌與丙 酮，亦即僅具有1，4-鍵合。 文獻!中所敘述之產物，為用做光學資料儲存介質之物 質時，具有過高玻璃態化溫度之聚合物。 因此本發明之目標為提供聚酯聚碳酸酯，其不具有前 述各缺點，而特別具有改良的光學性能，並且容易製備。 5 10 15 經 濟 部 智 財 產 局 貝 工 消 费 合 作 社 印 製 20 發_明之詳沭 令人驚訝地，本目標之達成可藉聚酯聚碳酸酯，其經 由習知製備聚碳酸酯方法中之一種方法製得，特徵在於： 製造時除使用習知的碳酸衍生物外，亦包括具式⑴之二叛 酸 HOOC-T-COOH ⑴ 其中τ代表具有8至40個碳原子之含有分枝或直鏠，儀 和或未飽和烷基、芳烷基或環烷基部份，以具有8至小 個碳原子之飽和直鏈烷基二羧酸為較佳，以具有12至3

91. 3. 2,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

583183 A7 ------ B7 五、發明說明（4) 個碳原子為最佳， 而且，除習知二酚外，選擇地，並成比例地包含具有式（IIa) 與/或（lib)之特殊二盼

ο 11 5 11 經濟部笮慧財產局貝工消费合作社印製 ο 2 R2"Ty\ r4 r2/T/\ R' r1 p3 | 'N p3 / \ R5 R4 R7 V (Ila) (lib) 其中 Ri與R7各自獨立，代表氫、鹵素、Cl_至c〗2-烷基游離基， 以Ci-至Cy烷基游離基為較佳，以甲基為最佳，c6-至c19-芳基游離基，以苯基游離基為較佳，c7-至Ci2_芳烷基游離 基，以笨基-CV至C4·烷基為較佳，特別最佳者為氫、鹵素， 以氣或 >臭為較佳。 本文中之”成比例地”一詞意指：具有式IIa與nb之特 殊二酚，其相對於所使用二酚總量，具有大於〇%之比率。 若未使用其他習知之二酚，具有式11&與111}二酚之比 率為所使用二酚量之100%，於所有其他的案例，各個二 酚莫耳數之總和為100%。於此二酚混合物中，具有式Ha 與lib二酚之比率以大於10莫耳％為較佳，以大於2〇莫耳 %為最佳，並以大於25莫耳％為特別最佳，所有習知之二 酚皆適合用做另外的二酚，以與具有式IIa與nb之二酚併 合使用。

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

91. 3. 2,000 經濟部1T慧財產局員工消費合作社印製 583183 、 A7 B7 五、發明說明（女） 適合的依本發明二羧酸為脂肪酸，以氫化的脂肪酸二 聚物為最佳。 具有式（I)之二羧酸或此種脂肪酸之混合物，其實例為·· 癸二酸， 5 十二碳烷二酸， 氫化的脂肪酸二聚物，如：Uniqema公司出品之Pripol 1009。

Uniqema公司之Pripol 1009為一種氫化脂肪酸二聚物 之混合物，依Uniqema公司所述，具有大約如下述之組成: 結構 * (每個案例中不同的異構物） 數據 Uniqema 約 30〇/〇 環狀 約 50〇/〇 hooc 雙環狀 芳族 約 15-20% H00c^X^x 芳族雙環狀 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2.000 (锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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五、發明說明（) ~ ^S 以十一碳烧二酸與Prip〇l 1 〇〇9為最佳。 ，亦可存在1的單_與多-官能化脂肪酸，若產物具有非 苇/里之此種組份，特別是具有少量官能性為3或較高之 酸，尤其適合用於製備依本發明聚g旨聚碳酸醋，因此，較 5 佳的脂肪酸二聚物，其具有低於約1.5%含量(由氣相層析 儀測疋）之官能性為3或較高之酸。本發明亦包括脂肪酸二 聚物之混合物，其包含其他具有4至4〇個碳原子之二官能 化羧I，例如：己二酸、癸二酸、αω _十二碳烷二羧酸、 對苯二甲酸、順式或反式-9-十八碳烯，ω_二羧酸，或 10 具有4至40個碳原子之竣基羧酸，如：水楊酸或對-羥基笨 甲酸。 於本發明範疇内，亦可使用由脂肪酸二聚物經還原獲 得之脂肪醇二聚物，或由脂肪醇二聚物與脂肪酸二聚物生 成之酯類混合物，並經反應以製備本發明聚酯聚碳酸酯。 15 最佳的具式（Ila)與（lib)之二酚為/ ί靖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝 ----訂---------線.

583483 A7 B7 五、發明說明（7 )

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部笮慧財產局Λ工消》合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) 91. 3. 2.000 583183

五、發明說明（S ) 特別最佳者為製自間苯二紛與丙_之二齡（IH)。

Μ (ΙΠ)

具式Ila’ lib與III之化合物可個別地或相互形成混合 物後使用。 除了式Ila中R1至R5為氫，與式Hb中r6與r7同時 10 為甲基基團之化合物外，式Ila，lib與III之二酚為創新， 而本申請案與之相關，並有關於其製備與其於製備聚酯聚 碳酸酯之用途。 依本發明之聚S旨聚碳酸醋可藉實例，與較佳者可藉下 列聚醋聚碳酸酯之敘述加以說明，但非侷限於此： 15 聚酯聚碳酸酯包含依式（IV)之重覆的二官能化結構單 元A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智«財產局霣工消费合作社印製 ο 2

(IV),

其方括弧内為選擇地重覆的結構單元，D 代表 >一價$反鼠化合物游離基之混合物，其包含3 0至4 個碳原子’以3 2至3 8個碳原子為較佳，以3 4個碳月 子為最佳，D主要相當於式IVa與/或ivb與/或IV 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) 91. 3. 2,000 583483 , A7 B7 五、發明說明（7 ) 與/或IVd與/或IVe。 (c%)a /(CH2)cCH3

- (CH2)b (CH2)dCH3 (IVa), (C^)e CCH2)gCH3

(IVb), (CH2)f (CH2)hCH3 E.

αν〇), (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

E.

巳 (IVd), --------訂------- ——線 經濟部1?慧財產局貝工消费合作社印¾ (CH2)m (CH2)nCH3

(IVe) (ch2)。（ch2)pch3 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,000

0 5 0 、 112 經濟部笮.«財產局貝工消费合作社印製 583183 五、發明說明（丨0) 其中 式1C與中之E,，E2，E3與~各代表一個下列之取代 基 >(CH2)i…(CH2)r，_(CH2)kCH3 與 _(CH2) CH3，而 a，b， 5 代表1至10之整數， 與至少-個另外不同於A之二官能化結構B單元，依式⑺ (V), 其方括弧内為選擇地重覆的結構單元，式八與B可選擇地 於羰基基團之領域並存， 其中游離基-O-R-0-代表二酚鹽游離基衍生自前述具式（na) 與（lib)之酚類，或自習知之二酚，如：雙酚a或雙酚TMC。 本文中”習知之二酚，，意指習用於製備聚碳酸酯之二 紛，參見如：US-A 3,028,635，2,999,835，3，148,172， 2,991，273，3,271，367，4,982,014 與 2,999,846，DE-A 1570703，2063050，2036052，2211956 與 3832396，法國 專利說明書1561518，專題著作”H· Schnell，聚碳酸酯之 化學與物性，Interscience出版社，紐約，1964年”，第77 頁起，與 JP-A 62039/1986，62040/1986 與 105550/1986， 皆併入本文供參考。 解說用之習知二酚包括：2,2-雙（4-羥基苯基·)-丙烷（雙 酚A)、1，1-雙（4-羥基笨基）-3,3,5-三曱基環己烷（雙酚 TMC)、1，3-雙[2-(4-羥基笨基）-2-丙基]苯、1，1-雙（4-羥基 (請先閲讀背面之沒意事項再填窝本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,000 583183 A7 ------^----— —__*五、發明說明（丨丨） — 〜 苯基H-苯基乙燒、雙（4_經基苯基)_環己炫（雙齡z), 特別是2,2-雙（4-經基苯基）_丙烷（雙酚八)與u-雙（4_經基 苯基）-3,3,5-三甲基環己烷（雙酚TMC)，最佳者為2,2-雙^ 經基苯基）-丙院（雙紛A)。 5 此外，用於製備依本發明聚酯聚碳酸酯者亦可為二官 能化單酚，如：間苯二酚、氫醌，或其經Ci_至Ci2_烷基、 <^-至c,9-芳基或（^-至Clr芳烷基取代之單_或多_取代衍 生物。 ο 11 5 11 經濟部智ft財產局霣工消f合作社印製 ο 2 已發現依本發明之聚酯聚碳酸酯基質具有下列優點· 出人意料之特別低的吸水性、令人驚訝之低雙折射性、非 常低的結晶傾向、低折射指數、良好的流動性與低密度， 以及低玻璃態化溫度。 供資料載體基質用之創新聚酯聚碳酸酯亦具有高透明 度、良好的機械性能，特別是於低溫下，以及高流動性。 於本發明文中，氫化的脂肪酸二聚物被明瞭係將具有 16至22個碳原子之未飽和單驗脂肪酸進行二聚反應，並 隨後進行氫化反應所獲得之酸，此所需之酸可得自如：蔬菜 或動物等來源，其合成方法與性能敘述於如：化學技術百科 全書，第 8 冊，第 4 版，John Wiley & Sons: 1993 年，第 223 至 237 頁。 此類氫化的脂肪酸二聚物可另外包含少量的未飽和脂 肪族基團，以具有碘數目低於15之脂肪酸二聚物為較佳。 具式（Ila)與（lib)之二紛可依圖解1與2所顯示之反應 程序予以製備。 本紙張尺度適用中B國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公发） 91. 3. 2,000 (#4^閲tt背面之注意事項再填窝本頁)

583183 五、發明說明（ίι) 圖解1 ,〇Η 5 R2-

,RS

RJ

圖解2 10

,ΟΗ + R

依圖解1製備二酚· 15 經濟部令«財產局員工消费合作社印製 20 等，-公司出品)：=:··丙酮、甲基乙基弼 ,厂、、擇地經取代之間笨二酚衍生物 (如：己基間本二紛’ Aldrich公司出品)進 反於酸性條件下將水移除而獲得。此外，佛_(2,6_二甲基 45-庚二稀_4_酮）(Alddeh公司出品）或取代之佛爾嗣亦可 做為縮合反應之起始材料。適合的酸為無機酸，如··硫酸， 亦可使用酸性陽離子交換樹脂，如：Lewatite(g)。由間笨二紛 與酮類反應以製備螺組份之相對縮合反應法敘述於Jp-A 10265476。縮合反應通常係於慣用溶劑，如：碳氫化合物、 甲苯、NMP或氣苯，中進行，反應溫度自20至2〇(rc：， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 '‘ 91. 3. 2,〇〇〇 583483 A7 B7

經濟部笮慧财產局員工消t合作社印製 五、發明說明（丨3 ) 以30至180°C為較佳，以50至i5(rc為最佳，旅以6〇至 130°C為特別最佳。 較適合之依本發明聚酯聚碳酸酯，以丨〇〇莫尊％二官能 化結構單元A與B為基準，包含〇·5至49莫耳。>之單元A， 5 以2至4〇莫耳％為較隹’以5至2〇莫耳％為最值。 化合物與實例，其於前界定為較佳、最佳戒特別最佳 者’或使用定義或解說與參數，其被提及在較值的範圍内 者，則為較佳、最佳或特別最佳。前述之定義或解說與參數，其為一般性或於較佳之範 10 圍内者’亦可依所欲相互併用，亦即介於其個別的範圍與 優良程S之間。 依本發明聚酯聚碳酸酯，其特殊優點為玻璃態化溫度 自120至195 C，以125至18〇。(：為較佳，以13〇至17(rc 為最佳，並以13 5至16 5 °C為特別最佳。 15 依本發明聚醋聚碳酸醋其他的優點為小於0.40%之低 吸水性，以小於0.38。/。為較佳，以小於〇36%為最佳，並 以小於0.35%為為特別最佳》 本文中“飽和度”一詞被明瞭係於相對濕度94%與3(rc 下，潮濕儲存14日後達到之值，隨後藉定量之KaH_Fischer 2〇 滴定測定其含水量。 依本發明之基質可使用三種習知方法製備（參見H Schnell，”聚碳酸酯之化學與物性，，，聚合物回顧第ιχ 冊，第27頁起，Interscience出版社，紐約，！ 964年，與 DE 1495626A，DE 2232877A，DE 2703376A，EP 274544A， 本紙張尺度適用中國國家標芈（CNS)A4規格（210 X 297公* ) 91. 3. 2,000 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁)

I si 1· ·1» H ί 一sej· n n n ϋ ϋ i m I

583183 A7 五、發明說明（丨+) DE 300〇61〇A，DE 3832396A)，併入本文供參考。 1.藉於分散相中進行之溶液法，所謂之，，兩相界面法” W二此：法所使用之二酚與二官能化酸係溶解於水溶 性驗射。關於此點，製備依本發明聚醋聚碳酸醋所需要 之鏈終止劑可選擇地溶解於一種水溶性驗相中（以氫氧化 鈉洛液為較佳），以依本發明所使用二盼加酸之莫耳數為基 準’其用量為i.O至2〇莫耳％，或可加至惰性有機相中^ 而不使用溶劑，由此得到之物料系統隨後在惰性有機相（以 適合聚碳㈣旨之㈣為㈣）之存在τ，與光氣反應，反應 溫度自0°c至50°c。 " 广添加依本發明所需之鍵終止劑、分枝劑與酸，亦可於 光氣反應時，或只要是合成混合物中尚存氯碳酸時進行，、 不使用溶劑，而於炫體狀態，或於驗或惰性有機溶劑之溶 液狀態下進行。 可使用催化劑促進反應，如：三級胺或鏘鹽，較佳者為 一丁基胺、二乙基胺與N-乙基哌啶，以及四丁基胺、四乙 基胺與N-乙基哌啶鹽。 除了或取代二酚，亦可使用其氣碳酸酯與/或雙氣碳酸 酯，或於合成反應中計量加入，代替脂肪酸二聚物，亦可 使用其酸氣化物，適合的溶劑如：二氣甲烷、氣苯、曱笨與 其混合物。 2·藉於均相中進行之溶液法，亦稱為”吡啶法”. 於此方法，依本發明之二酚與酸係溶解於有機鹼中， 如：吡啶，選擇地可添加其他的溶劑，而後依丨所述進行， 5 10 15 20 16 本紙張尺度適用中國國家棵準（CNS)A4規格（21G x 297公龙） 9l* 3* 2.〇〇( 583183 A7

五、發明說明（4 ) 可選擇地加入製備依本發明聚酯聚碳酸酯所需之鏈終止劑 與分枝劑。 隨後將此整體與光氣反應，反應溫度自10至5〇1。適 合的有機鹼，除吡啶外，如：三乙基胺、三丁基胺、K乙某 σ辰唆’以及N，N-二烧基取代之苯胺，如：n，N_二甲基笨胺 適合的溶劑如：二氯甲烷、氣苯、甲苯、四氫呋喃、^ 3 一 °惡戊烧與其混合物。 除二酚外，以所使用酚類為基準，亦可使用至多50莫 耳％之其雙氯碳酸酯，依本發明脂肪酸之部份或全部可被 其酸氣化物取代。添加依本發明所需之鏈終止劑、分枝劑 與酸，居可於光氣反應時，或只要是合成混合物中尚存氣 碳酸時進行，不使用溶劑，而於熔體狀態或於惰性有機溶 劑之溶液狀態下進行。 / 方法1與2中，聚酯聚碳酸酯之分離可使用習知方法， 適合的純化方法特別是沉澱、喷霧乾燥，與真空下蒸發溶 劑0 5 10 15 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 ο 2 3·藉熔融酯轉化法 熔融酯轉化法中，於進行縮合反應時添加化學數量或 至多為過量40%之二酚碳酸酯至二酚熔體/脂肪酸，並藉蒸 館連續移除紛與選擇地過量的二紛碳酸酯，直至達到適合 的分子量或停止反應，此通常於約280°C與在油泵浦真空 之情性情況下進行。此方法之進行使用習知的催化劑，例 如：鹼金屬離子，如：鋰、鈉、鉀，過渡金屬化合物，如：以 錫、鋅、鈦為基質者，或氮或磷之鹼類，以銨與鱗鹽為較 17

訂---------線t A7 五、發明說明（) 可為選擇地分 ^可為早i段或兩階段之製程，亦即 *縮合之寡聚物與聚合物。 本發明文中之鱗鹽為具式（v)者 X· (V) 二4:為相同或相異之Ci-c,°·烷基游離基、c-ci。- 10 15 經濟部智慧財產局貝工消f合泎社印製 20 A ^ , 土 C7-Cl〇_芳烷基游離基或C5_C6-環烷基游離 :杜、T基或C6-C14_芳基游離基為較佳，以甲基或苯基為 T ’與X可為陰離子，如：㈣、硫酸基、硫酸氯基、 石厌酸氫基、碳酸基、一種齒化物，以氣化物為較佳，或一 !具式0汉之醇化物，其中R可為CVC14-芳基或CVC12 方烷基，以苯基為較佳。 較佳之催化劑為： 氣化四苯基鱗 氫氧化四苯基鱗 酚化四苯基鱗 以紛化四苯基鱗為最佳。 除了使用依本發明之酸外，亦可使用其芳族或脂肪族 酯類，例如··甲基、乙基、異丙基或苯基酯類。 、 習知的方法中，可同時使用鏈終止劑與/或分枝劑製備 依本發明聚酯聚碳酸酯，相關的鏈終止劑與/或分枝劑可特 別參見EP_A 335214(第3至5頁）與DE-A 3007934(第8至 91· 3· 2,〇〇〇 本紙張尺度適用《Ρ H S家樣準（CNS)A4規格⑽χ 297公度._ 583183 A7 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 五、發明說明（丨7 ) 9 頁）’與 EP-A 411433(第 4 與 5 頁）與 Ep A 691361(第 5 車幻=」t枝劑與/或鏈終止劑之部份或全部可被具有 :;…二-與/或單-官能化解缓酸之脂肪酸二聚物所取 5 丨本發明聚®旨聚碳酸自旨之基質亦可與不同㈣塑性聚 合物以重量比率2:98至98:2相混合，並以推合物形態使 用。 依本發明聚S旨聚碳酸5旨具有分子量Mw(重量平均，以凝 膠層析法測^ (使用Merck公司由pS4〇〇〇，ps4〇〇與ρ§4〇 併合組成之管柱），預先以雙紛A pc校準（校準係以藉光散 射與MALDI測定之絕對值為基準），至少為6咖，以7麵 至45,000為較佳，以7〇〇〇至4〇 〇〇〇為最佳以觸至 4〇,〇〇〇為特別最佳，尤其是9000至30，_。 》製造依本發明資料載體時，亦可將熱塑性聚碳酸酯之 習用添加物於程序前，進行中，《其後加至聚醋聚碳酸醋 中，使用習知量，例如··安定劑，如··熱安定劑，有機亞磷 酸鹽，選擇地與單體或寡聚環氧化物併用，紫外線安定劑， 特別疋以含氮雜環為基質者，如：三嗤，光學增白劑、对火 劑，特別是含氟者，如··有機酸之過氟化鹽、聚過氟化乙烯， 有機％ 鹽類與其併合物、脫模劑、流動助劑、阻燃劑、 著色劑、顏料、抗靜電劑、填料與強化劑、粉末礦質、纖 維材料，如：烷基與芳基亞磷酸鹽、磷酸鹽、ph〇_sphanes， 低分子量羧酸酯、鹵素化合物、鹽類、白堊、石英、無機 或有機奈米顆粒、玻璃與碳纖維。此類添加物之實例敘述 10 15 20 19 本紙張尺度t¥ii^7STs)A4 規格（210 X 297 公» ) 91. 3. 2,000 經濟部智«財產局員Μ消费合作钍印製 583183 A7 __B7 五、發明說明（π ) 於如：W0 99/55772，第15至25頁，與，，塑膠添加物”，R· Gachter 與 H· Muller 著，Hanser 出版社，1983 年。 依本發明之資料載體或其他模塑物體可使用習知方 法’於習知機器藉注射模塑或注射打印製得。 5 除了前述之聚酯聚碳酸酯外，本發明亦有關於包含此 者之擠塑物與模塑物件，例如：包含依本發明聚酯聚碳酸 酯之光學鏡片、光碟片與軟片，以及這些聚酯聚碳酸酯於 製造此類模塑物件與擠塑物之用途，聚酯聚碳酸酯之極佳 性能顯示對光學鏡片與資料儲存介質之案例特別有利。 10 下述者為依本發明聚酯聚碳酸酯之可能應用實例，但 非侷限於此清單： 1·安全光滑劑，如習知於建築物、汽車與飛機之許多需用 領域，以及安全帽之面曱。 2 ·製造薄膜’特別是滑雪薄膜。 15 3·製造吹塑模製物件（參見如：美國專利2964794)，如：1至5 加备之水瓶。 4·製造透明板片，特別是中空室板片，例如：用於覆蓋建築 物，如：火車站、溫室，以及照明裝置。 5·製造光學資料儲存介質。 20 6·製造交通燈幟之外罩或陸標。 7·製造發泡塑料（參見如：de_as 1〇315〇7)。 8·製造線或絲（參見如：DE_AS 1137167 與 DE_〇s 9·包含玻璃纖維之半透明塑膠，供照明用（參見如 1554020)。 · _ (請先閲讀背面之沒意事項再填寫本頁)

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91. 3. 2,000 583183 A7 五、發明說明（θ) 10.包含硫酸鋇、二氧化鈦與/或氧化锆之半透明塑膠，或 有機的聚合丙烯酸酯橡膠（參見Ep_A 634445，Ep_A 269324) ’用於製造透明的與光散射之模塑物。 5 11·用於製造精密注射模塑零件，如：鏡片支架，關於此點， 使用包含玻璃纖維之聚碳酸酯，其選擇地另外包含約1 至10重量％之硫化鉬，以總重為基準。 12·用於製造光學裝置之零件，特別是攝影機與照相機之鏡 頭（參見 DE_〇S 2701173)。 10 13·用做光輸送載體，特別是光纖電纜（參見Ep_ 11 10089801)。. 姜 M.用做#電體之電絕緣㈣，與插座蓋，以及插座連接器。 15.製造對香水、㈣後用香水與汗水具有改良耐性之手 外殼。 16·網路界面裝置。 15 17·用做有機光導體之載體材料。 18.製，燈，其形式如：前照燈、前照燈之鏡片&内部鏡片。 19·醫藥上之應用，如：和氧器、滲析器。 20. 食品上之應用，如：瓶、廚房用具與巧克力製模。 21. 汽車領域之應用，其可能與燃料及潤滑油接觸者，如. 20 保險槓’選擇地以與ABS或適合的橡膠之適宜推合物彤 態使用。 22·運動物件，如：迴旋賽用竿或滑雪靴之釦子 23.家用物件，如：廚房水槽與信箱外殼。 24·用做外殼，如··電分配箱。 21 本紙張尺度时B國家樣準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 91. 3. 2,000 583183 A7 --------- B7_ 五、發明說明（' 25·電動牙刷之外罩與吹風機之外殼 26·對洗液具有改良耐性之洗衣機透明小圓窗。 27·安全護鏡，光學矯正眼鏡。 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 28·廚房家電之燈罩，對烹飪蒸汽，特別是油氣具有改良 5 耐性。 ' 29·藥劑之包裝模。 30·晶片盒與晶片載體。 31·其他的應用，如：牢固的門或關動物的籠子。 依本發明之聚醋聚碳酸g旨包含結構單元Α與β，其中 1〇 結構B衍生自具式Ila與lib之化合物，尤其是自具式m 者，並包含0.5至49莫耳％結構單元Α之二官能化酯，以 2至4〇莫耳％為較佳，以10至25莫耳％為最佳，其係以 1〇〇莫耳％之二官能化之結構單元八與3為基準，由於其 低流光學常數Cr，特別適合用於製造依本發明之資料載 15 體。 經濟部暫慧財產局貝工消费合作社印製 特別是製造依本發明之資料載體，物質必須具有高度 之純度，此可於純化與分離基質樹脂時，藉減少殘餘單^二 溶劑:異質顆粒（無機或有機之性質，特別是鹽類與粉末） 之含1,與氣氣至可能的最低值而達成，此敘述於如 2〇 380002(第4至6頁）或ΕΡ_Α 691361(第1〇至14頁广這些 參考文獻對此有所揭示。 °二 依本發明之貝料載體可為各種形式，最佳者為習知形 式如:光學卡片或圓柱形穿孔之碟片’例如:光碟(cd)、唯 讀光碟（CD-R)、唯寫光碟（CD_RW)、數位多功能光碟⑴vd) 22

91. 3. 2.000 583183

5 10 15 發明說明（Μ ) 或微型光碟（MD)。 資訊儲存層（如··相變化層、磁性光學層、色料、螢光色 料、感光聚合物），介電的（如··矽/氮）、反射的（如··銀、金或 鋁）半反射的（如··石夕、鍺）、保護的（如：丙烯酸漆）等層，與 其他的官能化層皆可施加至基質上，這些層之各種^皆 屬可能。 數層基質或含其他基質之層可相互層疊，儲存的資訊 可印記至表面(如:坑洞之結構)或沉積於各資訊層中，資訊 可經由透明基質或自資訊面讀取。 本發明亦有關於光學資訊館存介質，其中使用依本發 明基質材料，以薄膜之形態，如：用於覆蓋請(直接記錄 影像)之資訊層，或做為多層系統之基質(選擇地於印記資 訊者）。 、 下列實例意欲解說本發明，但非偈限於此。 實例1 經濟部智慧財產局負工消费合作社印製

(請先《讀背面之注意事項再填寫本頁)

91. 3· 2,000 經濟部智«財產局貝工消t合作社印製 583183 、 A7 B7 五、發明說明（π) 將30公克（0.27莫耳）間笨二酚與23·5公克（0.405莫耳）丙 嗣溶解於300毫升之無水曱苯中，加入50公克無水離子交 換樹脂SC 104(拜耳AG公司）用做催化劑，藉迴流沸騰5.5 小時進行縮合反應以生成產品。當反應完成後，將離子交 5 換樹脂分離，隨後以曱苯清洗。將各甲苯之部份合併，並 濃縮至乾，於50°C之真空下乾燥，得到33.3公克粗產品， 進一步以管柱層析法加以純化。 獲得白色固體，其具有下列分析數據：

--熔點：2QQ°C 10 -- 氣相層析質譜：TMS質量484 (M-340) — 液相層析質譜：M=340 -核磁共振（400百萬赫茲，D6-DMSO，室溫，TMS): 5=1.21-1.47 (d，12H; CH3); 1.92讎2.06 (dd，4H; -CH2-); 5.96 (s，2H; Ar-H); 6.35-6.37 (d，2H; Ar-H); 7.12-7.17 15 (d，2H; Ar-H); 9.02 (s，2H; Ar-OH) 使用實例1之二酚與脂肪酸二聚物Pripol 1009製備聚 酯聚碳酸酯。 A. 10 重量 ％ Pripol 1009 所使用之氫化脂肪酸（Uniqema公司出品之Pripol 1009) 2〇 具有下列規格：碘數目<10，單體含量<〇」％，三聚物含量 <1%。 在室溫下，將0.42公克光氣加至1.22公克Pripol 1009，0.169公克氫氧化鈉，87.6公克水與175.1毫升二氣 甲烷之混合物中，混合物經短暫攪拌後，加入接收槽内之 、 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

583183 五、發明說明（衫 此合物’其包括：10·21公克實例1之二酚、0.09公克第三 丁基紛、2·64公克氫氧化鈉、87.6公克水與0.04毫升Ν-乙基辰咬。為進行縮合反應，加入5.93公克光氣，藉偶爾 添加氣氧化納溶液，將pH值維持於12.5至12·8之範圍。 經授摔30分鐘後，批次以稀磷酸予以酸化，隨後以蒸 餾水將電解質完全洗除，將有機相分離，並於旋轉蒸發器 中濃縮，再使加至甲醇中以沉澱出產品，藉過濾予以分離 後’在水喷射式真空下乾燥。 產量：1〇公克白色聚合物 玻璃態化溫度（DSC，2·加熱）：160.8°C 分子量〇SPA-PC校準）：分子量10,34〇公克/莫耳 B· 13 重量。/〇 prip〇i 1〇〇9 以相同方法由實例1之二酚與Prip〇l 1〇〇9(使用u重量 % Pripol 1009)製備聚酯聚碳酸酯，分離聚合物時，將有機 相濃縮至乾（未沉澱）。 分子量（BPA-PC校準）：分子量43,860公克/莫耳 玻璃態化溫度（DSC，2.加熱）：137.8°C 含水量：0.32% 5 10 15 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 20 0.31% (第一次重覆） 0.32% (第二次重覆） 0· 29% (第三次重覆） 依本發明之取代之螺咣實例： 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2,〇〇〇 (請先Μ讀背面之注意事項再填鸾本頁)

583183 經濟部智«財產局貝工消费合作社印製 五、發明說明（: 實例2 5 10 15 ο 2

酸性離子交換樹脂 甲苯 (锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Η

ο 將10公克（0·09莫耳）間苯二酚與10·64公克（〇〇45莫耳) 反式，反式-1，5-二酚-1，4-戊二烯-3-酮（Aldrich公司）溶解於 150笔升之無水甲苯中，加入25公克無水離子交換樹脂 SC 1 (Μ(拜耳AG公司）用做催化劑，藉迴流沸騰6小時進 行縮合反應以生成產品。當反應完成後，將離子交換樹脂 分離，隨後以甲笨清洗。將各曱笨之部份合併，並濃縮至

-ί H. ϋ n n i n^eJ· n n «ϋ ϋ -ϋ n I I

91. 3. 2.00C 583183 A7 _B7_五、發明說明（砧） 乾，於50°C之真空下乾燥得到17.4公克粗產品，進一步 以管柱層析法加以純化。獲得淡黃色固體，其具有下列分 析數據： -- 氣相層析質譜：TMS質量580 (M=436，順式，反式） 5 實例3 甲苯 -► 酸性離子交換樹脂 10

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部1f«財產局貝工消f合作社印製 15 將30公克（0.27莫耳）間苯二酚與29.2公克（0.405莫耳）甲 基乙基酮（MEK)溶解於300毫升之無水甲苯中，加入50公 克無水離子交換樹脂K1221(拜耳AG公司）用做催化劑， 藉迴流沸騰6小時進行縮合反應以生成產品。當反應完成 2〇 後，將離子交換樹脂分離，隨後以甲苯清洗。將各甲苯之 部份合併，並濃縮至乾，於5(TC之真空下乾燥得到50.4 公克粗產品，進一步以管柱層析法加以純化。獲得白色固 體，其具有下列分析數據： — 氣相層析質譜：TMS質量526 (M=382，光學異構物） 、 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 91. 3. 2.000 -n a— n ϋ n n n 一-OJ· n n ϋ ϋ n n 1« 撕i幻 A7 五 '發明說明（4) —液相層析質譜·· Μ二382 實例1 5

+ Α 曱笨 酸性離子交換樹脂 10

15

經 濟 邠 智 « 财 產 局 貝 X 消 » 合 作 社 印 S 20 將52.45公克（0.27莫耳）4-己基間苯二酚與23 5公克（〇4〇 莫耳）丙酮溶解於30〇毫升之無水甲苯十，加入50公克I 水離子交換樹脂K1221(拜耳AG公司）用做催化劑，藉装 流沸騰6小時進行縮合反應以生成產品。當反應完成後， 將離子交換樹脂分離，隨後以甲苯清洗。將各甲笨之部伤 合併，並濃縮至乾，於5〇t之真空下乾燥得到61 6公^ 粗產品，進一步以管柱層析法加以純化。 獲得白色固體，其具有下列分析數據： -- 氣相層析質譜：TMS質量652 (M=508) 28 本紙張尺度適用t國國家楳準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁)

W· 3· 2·〇〇〇

將30么克（0.27莫耳）間苯二紛與46·25公克（〇·4〇5莫耳 甲基-2-己酮溶解於3〇〇毫升之無水甲苯中，加入5〇公克 …、水離子父換樹脂K1221(拜耳AG公司）用做催化劑，藉 迴流沸騰6小時進行縮合反應以生成產品。當反應完成 後，將離子交換樹脂分離，隨後以甲苯清洗。將各甲苯之 15 部份合併，並濃縮至乾，於50°C之真空下乾燥得到63.4 公克粗產品（仍含有曱苯），進一步以管柱層析法加以純化。 獲得黃白色固體，其具有下列分析數據： — 液相層析質譜：M=508 (請先閱讀背面之注*事項再填寫本頁) ，裝 I---訂 -- -------

絰濟部笮«财產局貝工消#合作社印« 91. 3. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

經濟部智«財產局員工消費合作社印製 583183 , . A7 B7 五、發明說明（β) 實例6 甲苯 -1 5 + 酸性離子交換樹脂 10 將37.31公克（0.27莫耳）4-乙基間苯二酚與23.5公克（0.405 莫耳）丙酮溶解於300毫升之無水甲苯中，加入50公克無 水離子交換樹脂SC 104(拜耳AG公司）用做催化劑，藉迴 流沸騰2日進行縮合反應以生成產品。當反應完成後，將 離子交換樹脂分離，隨後以甲苯清洗。將獲得之沉澱物於 15 50°C真空下乾燥，得到3.35公克產品，其無需進一步以管 柱層析法加以純化。 獲得淡米黃色固體，其具有下列分析數據： -- 氣相層析質譜：TMS質量540 (M=396) - 液相層析質譜：M=396 2〇 -- 核磁共振（400百萬赫茲，D6-DMSO，室溫，TMS): 5=1.07-1.11 (t，6H; CH2CH3); 1.22-1.46 (d，12H; -CH3); 1.85-2.03 (dd，4H; -CH2-); 2.42-2.5(q，4H; -CH2CH3); 6.0(s，2H; Ar-H); 7.0(s，2H; Ar-H); 8.86(s，2H; Ar-OH) 30 本紙張尺度適用中國國家楳準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2.000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

583183 五、發明說明（ 實例7

H〇V^%r-〇H 甲苯 5 酸性離子交換樹脂 10 15 20 將3〇公克（0·27莫耳）間苯二齡與Μ別公克㈤35莫耳） 佛爾鲷（Aldrich公司）溶解於3〇〇毫升之無水甲苯中，加入 50公克無水離子交換樹脂％1〇4(拜耳AG公司）用做催化 劑，猎迴流沸騰8小時並分離水，進行縮合反應以生成產 品。當反應完成後，將離子交換樹脂分離，隨後以甲苯青 洗。將得到之㈣物於耽真空下乾燥，得到织 粗^品（仍含有甲笨），進一步以管柱層析法加以純化。 獲传白色固體，其具有下列分析數據： -氣相層析質譜：TMS質量484 (m=34〇) '液相層析質譜：M=340 - 核磁共振特徵··參見實例夏 —雖然本發明為了解說之目的已料於前， 細節僅為達此目的，其可被精於此方面技藝者，偏精義’與可能受限於申請專利範圍之範訂，： 裝

31 本紙張尺度適用t s國家楳準（CNSG規格⑽χ 297公f 91· 3. 2,000

Claims (1)

1. 583183 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 專利申請案第91119066號 ROC Patent Appln. No. 91119066 修正後無劃線之申請春利範圍,中文本-附件（二） Amended Claims in Chinese - EncL(II) 5 (民國92年12月β日送呈） (Submitted on December , 2003) 1. 一種聚酯碳酸酯樹脂，其分子結構包括由具式（I)之 二羧酸衍生之單元 10 HOOC-T-COOH (I) 其中T代表具有8至40個碳原子之含有分枝或直 鏈，飽和或未飽和烷基、芳烷基或環烷基部份， 15 與衍生自至少一個二酚之單元，選自包括具式（Ila) 與（lib)之集團

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中心至R7各自獨立，代表氫、鹵素、Ci-至 25 C12-烷基游離基、（：6-至C19-芳基游離基、C7-至 C12-芳烷基游離基。 2.根據申請專利範圍第1項之聚酯碳酸酯，其中依式 -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91362B-接 1 583183 A8 B8 C8 ______ D8 六、申請專利範圍 Ila與lib之二盼結構單元皆存在。 3· —種具式（Ila)與/或（IIb)之二酚，

   10 其中 心與R7各自獨立，代表氫、鹵素、Qi-至C12-烷基 游離基、C6-至C19_芳基游離基、C7-至C12-芳 烷基游離基，除了式Ila中R1至R5為氫，與 式lib中R6與R7同時為甲基基團之化合物 15 外。 4.根據申請專利範圍第1項之聚酯聚碳酸酯，其具 有重量平均分子量Mw 7000至40,000。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5·根據申請專利範圍第丨項之聚酯聚碳酸酯，其用 於製造熱塑性模塑組成物。 20 6·根據申請專利範圍第5項之聚酯聚碳酸酯，其中 該熱塑性模塑組成物係用於製造模塑物件。 7_ —種可由機器閱讀之資料載體，其基質包括根據 申請專利範圍第1項之聚酯聚碳酸酯。 8· —種製備根據申請專利範圍第1項之聚酯聚碳酸 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 x 297公爱） 583183

   =之/方法，包括至少一種具式IIa與/或nb之二酚 ’、至>、種具式1之二缓酸，與至少一種碳酸衍生 物進行反應。 9. 一種製備根據申請專利範圍第3 項之二驗之方 法，藉包括將酮類或佛爾酮與取代或未取代之間 本一紛進行酸性縮合。 經濟 部.智 慧財局 員 工消 費合作社印製 -34 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）