TW583144B - Halocyanoacetamide antimicrobial compositions - Google Patents

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583144 A7 B7 五、發明説明（i ) 背景 ~ 本發明係關於含齒化氰基乙醯胺及選用酯溶劑之安定抗 微生物組合物。特定言之，本發明係關於含2，2 ·二溴_ 3 •氮 基丙醯胺之安定組合物，其尚含選用3-異嘍唑酮化合物。 2，2 - 一 >臭-3 -氮基丙醢胺（DBNPA)是一種在商業上使用以 抑制工業應用中之微生物生長之抗微生物化合物。一般而 言DBNPA係以在二醇及水之混合物中呈20%活性成份溶液 型式販售。 曰本專利申請案】62-〇48603八揭示含2,2-二溴-3-氮基丙 酿胺，4,5-二氣-1，2-二-3-酮及六氣甲基颯當中至少2或多 種作為有效組份之工業抗微生物組合物。該參考資料亦揭 示各式各樣溶劑（其包括醇，酮，醚，脂肪族烴，芳香族烴 ’齒化烴，醯胺，酯及腈）作為該組合物之載體。 雖然二醇及DBNPA水溶液可購自公司，該活性成份在這 些溶液中不安定，因此導致該溶液褪色。經由本發明處理 之該難題為提供可以於商業條件下得到有效用途之含鹵化 氰基乙醒胺化合物之安定組合物。 發明簡述 本發明係提供一種組合物，其含（a)下式I函化氰基乙醯胺 化合物：

CN X«C-C(=0)-N(H)-R2 (I) Y1 B m A4i[^(210 X 297^1 ---- 583144 A7 B7

其中X為氫或鹵原子，丫1為_原子，而R2為氫或烷 基；及（b)含（CVC：3)脂肪族羧酸或（C^C9)芳香族綾酸之6(c^ C4)院S旨之溶劑。 在一項較佳具體實例中，本發明提供尚含下式π 3-異噻 唑酮化合物之前述組合物： ~ rvA N—Y 人/ Ri(Π) 其中Y為未經取代或經取代（Ci-Cu)燒基，未經取代或經取 代（C^-Cu)烯基或炔基，未經取代或經取代（C5_Ci2)環烧基 ，未經取代或經取代（C7-C1G)芳燒基，或經取代或未經取代 (C7-C1())芳基；尺及!?^獨立為氫，_素或（Ci_C4)烷基；或尺 及心可以與該異嘍唾_之0(：雙鍵一起形成一種未經取代 或經取代苯環。 在另一項較佳具體實例中，本發明提供該上述組合物， 其中該鹵化乳基乙酿胺為2,2 -二>臭-3-氮基丙酿胺，該溶劑 為三醋酸甘油酯，而該3-異噻唑酮化合物為4,5-二氣-2-正-辛基-3·異0塞吐嗣。 本發明尚提供一種安定式ii化氰基乙醯胺化合物之方法 ’其包括（a)使該鹵化氰基乙醯胺與含（(^-(：3)脂肪族羧酸或 (Ct-C9)芳香族羧酸之（Ci-CU)院酯之酯溶劑化合以形成一種 溶液；或（b)使該i化氰基乙酿胺與該酯溶劑及一或多種選 ______ - 5 -_____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) " "

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k 583144 A7 B7 發明説明（3 自非離子，陽離子及陰離子表面活化劑之表面活化劑化合 以形成一種可乳化濃縮液。 本發明尚提供一種控制細菌，真菌，藻類及酵母成長之 方法，其包控將該上述組合物導至欲保護之地點。 發明詳述 我們頃發現當使用某些選用酯溶劑以製備該鹵化氰基乙 醯胺溶液或可乳化濃縮液時，該酯溶劑可以使齒化氰基乙 酿胺化合物獲得安定性。 如文中使用，除非本文另有清楚表示，以下各名辭具有 已指定之定義。如文中使用，該名辭”殺微生物劑”相當於 ”抗微生物劑”’且係指一種可抑制或控制一地點之微生物 生長之化合物；殺微生物劑包括殺菌劑，殺真菌劑及滅藻 劑。該名辭’·微生物”包括，例如，真菌，酵母，細菌及藻 類。該名辭”地點”係指容易被微生物污染之工業系統或產 物。除非另有指定，所涉及之全部百分比係以該組合物總 重為基準計，所表示之重量百分比（〇/〇)。文中使用以下縮 寫：g=克數；m卜毫升；Ppm =每百萬重量比/體積比之份 數。除非另有指定，所列舉範圍被解釋為具總括性及可合 併性，且溫度係以攝氏度數（。(：）表示。 可用在本發明組合物中之該齒化氰基乙醯胺化合物如下式⑴··

CN X-C-C(=0 卜 N(H) - R2 I γι (I)

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k 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 583144 A7 ____B7 五、發明説明(4 ) "~' 其中X為氫或鹵原子，γ1為鹵原子，且R2為氫或（Ci-C6) 烷基。該X及Y1鹵原子係獨立選自氟，氣，溴及碘。χ較 佳為氫原子’氣或溴；X更佳為溴。Υ較佳為氯或溴；Υ 更佳為 >臭。適合之R2烷基包括，例如，直鏈或分支鏈（Ci· Cd烧基，例如，曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異 丁基、第二-丁基，第三-丁基，戊基及己基qR2較佳為氫 原子或（Ci-C4)烷基；R2更佳為氫原子或甲基。 適合鹵化氰基乙醯胺化合物包括，例如，2，2 _二溴· 3 · 氮基丙酿胺（DBNPA)，2-氣-3-氮基丙醯胺，2-溴-3-氮 基丙酿胺’ 2,2·二氣-3-氮基丙醯胺及N -曱基-2,2_二溴-3 -氮基丙醯胺。該鹵化氰基乙醯胺化合物較佳選自 DBNPA，2,2-二氣-3-氮基丙g篮胺及N_甲基-2,2-二溴-3- 氮基丙醜胺當中一或多種；該齒化氰基乙醯胺更佳為 DBNPA。 本發明該組合物中之該抗微生物化合物可以是一種化合 物或可以是2或更多種化合物之混合物。就含不只一種抗 微生物化合物之該組合物而言，其中之一為齒化氰基乙醯 胺’該額外抗微生物化合物較佳為3 -異魂唑嗣化合物。可 用在本發明中之3 -異遽吨酮化合物如下式（η):

N—Y Λν

Ri (Π) _ - 7 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 x 297公釐） 裝 訂

k 583144

其中γ為未經取代或經取代（Ci-Ci8)烷基，未經取代或經取 代（CrCu)烯基或炔基，未經取代或經取代（(：5_Ci2)環烷基 ，未經取代或經取代（C7-ClG)芳烷基，或經取代或未經取^ (C7-C10)芳基；R&Rl獨立選自氫，函素及（CVC4)烷基；或 尺及!^可以與該異嘧唑酮之c = c雙鍵一起形成未經取代或經 取代苯環。 R及1之該鹵原子獨立選自氟，氯，溴及碘；該鹵原子 較佳為氣。：^及!^較佳為氫原子或氯，更佳為氣。 經取代烷基”係意指一或多個氫原子經由另一種取代基 取代之烷基；其實例包括羥烷基，_烷基及烷胺基。”經 取代芳烧基”係意指該芳基環或烷基鏈上之一或多個氫原 子經由另一種取代基取代之芳烷基；其實例包括，齒基， (C1-C4)烷基，鹵化（Ci-C4)烷氧基及（CrCd烷氧基。”經取 代芳基”係意指該芳基環上之一或多個氫原子經由另一種 取代基之芳基（例如，苯基，莕基或吡啶基）；其實例包括 ，鹵基，硝基，（Ci-CU)烷基，鹵化（Cl-c4)烷氧基及（Ci_c4) 烷氧基。 適合之3 -異嘍唑酮包括，例如，2 -甲基-3 -異噻唑酮， 5 -氣-2-甲基-3-異違唑酮，2 -正·辛基-3 -異噻唑酮，4,5-二氣-2-正-辛基-3·異噻唑酮，4,5·二氯-2-環己基-3-異 嘍嗤酮，4,5 -二氣-2-苄基-3-異嘍唑酮，2 -芊基-3-異噻 。坐酮，2-環己基-3-異噻唑酮，2-(4-氣苯基）-3-異噻唑酮 ’ 2·(4 -氣笨基）-5 -氣_3·異魂唑酮，2-(4 -氣芊基）-3 -異 喳唑酮，2-(4 -氣苄基）-5 -氣-3-異噻唑酮，2-(4 -氣苯乙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 583144 A7 ------2!_ 五、發明説明（6 ) 基）-5-氣異噻唑酮及2气4_氣苯乙基異噻唑酮/該 3_異喳唑酮較佳選自2-正-辛基_3_異嘧唑酮，2·曱基 異噻唑酮，5-氣-2-曱基-3-異噻唑酮及4,5-二氣_2_正_辛 基-3-異屢唾酮當中之一或多種；該3_異嘍唑酮更佳為 4,5_二氣正-辛基_3_異噻唑酮。 可存在於該抗微生物組合物中之其它適合殺微生物劑（ 其限制條件為該組合物之物理及化學安定性實質上不受影 響）包括，例如，胺基甲酸3 -碘-2 -丙炔丁酯，2 -溴-2 -硝 基丙二醇，芊醇，苯氧基乙醇，戊二醛，乙-吡啶硫醇-1-氧化鈉及氧化鋅鹽，三（羥甲基）硝基甲烷，二羥甲基-二 曱基乙内酿脲，單羥曱基·二甲基乙内酿脲，雙-溴醋酸基 丁婦’ 1-溴·3·氣-5,5 -二曱基乙内醯脲，二甲基二硫胺基 甲酸鈉’次乙基雙-二硫胺基曱酸二鈉，Ν -甲基二硫胺基 曱酸納’二甲基二硫胺基曱酸鈉，十二烷基胍鹽酸鹽， 3,4 -二氣-5-氧基-1，2 -二硫醇，亞甲基雙-硫氰酚鹽，五 氣酚鹽，Ν-烷基二甲基苄基氣化銨，雙_(三氯甲基）颯， 2-(硫氰基-甲基硫）苯并魂嗤，也氣_3,5 -二甲基 1，3，5·噻啩-2-硫酮及苯并異嘍吐酮。 可用以提供鹵化氰基乙醯胺安定溶液之溶劑包括（CrC3) 脂肪族羧酸及（C7-C9)芳香放羧酸之（Ci-CJ烷酯。適合酯 包括，例如，甲酸甲酯，甲酸乙酯，甲酸丙酯，甲酸丁醋 ，醋酸甲酯，醋酸乙酯，醋酸丙酯，醋酸丁酯，丙酸甲醋 ，丙酸乙酯，丙酸丙酯，丙酸丁酯，三酸酸甘油酯，三丙 酸甘油醋，及苯甲酸g旨與g太酸醋，例如，g大酸二甲醋’酉太 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

装 訂

583144 A7 ____ Β7 五、發明説明（7 ) 酸二乙酯，酞酸二丙酯及酞酸二丁酯。該酯溶劑較佳選自 三醋酸甘油酯，醋酸乙酯及@太酸二乙酯當中之一或多種。 該選用酯可作為鹵化氰基乙醯胺及可存在於該組合物中 之任何其它抗微生物化合物之溶劑。該抗微生物化合物以 可溶入該酯内之溶液型式存在，其中該組合物中該化合物 含量小於該酯溶劑中該化合物之溶解量。就該抗微生物化 合物使用量超過其在該溶劑内之溶解量而言，一部份該抗 微生物化合物以固體型或存在（該抗微生物化合物之酯溶 劑溶液懸浮體）。亦即，一部份該抗微生物化合物溶於酯 溶劑中，而剩餘物以固體型式懸浮或分散在該酯溶液内。 該抗微生物化合物較佳完全溶於該酯溶劑内以加速本發明 該組合物之處理以便當塗敷至各種地點時，該組合物可隨 時擴張。 由於溶解度取決於齒化氰基乙醯胺之種類（及任何其它 抗微生物化合物）與溫度，所以該組合物中，抗微生物化 合物之含量取決於欲使用之該特定化合物及該組合物之貯 藏溫度。例如，以該3 -異嘧唑酮及溶劑之總含量為基準計 ，於40 C下該4,5 -二氯-2·正-辛基-3-異違。坐酮在三醋酸 甘油酯中之溶解度為20重量％ ;於25。(：為8重量％，而於 5 C下為8重量％。以該鹵化氰基乙醯胺及溶劑之總量為基 準計，於5(TC下，該DBNPA(齒化氰基乙醯胺化合物）在 三醋酸甘油酯中之溶解度為3 5重量％ :於2 5艽下為3 〇重 量％，而於5 °C下為2 5重量。/〇。 因此’例如，當使用一種選用之3 -異噻唑酮化合物（例 _ - 10 - 本紙張尺度適用中ϋ 8家標準(CNS) A4規格(21G X 297公董) " *-- 583144 A7 -- _____B7 五、發明説明（8 ) 如’ 4,5 -二氯-2-正-辛基_3 -異魂唑酮或5_氣-2-甲基- 3- 異噻唑酮）時，以該組合物總重為基準計，該組合物中該 抗微生物化合物之含量通常為卜“重量％，較佳為1至2〇 重量％，且更佳為4至8重量〇/〇。當該鹵化氰基乙醯胺化合 物為DBNPA時，以該組合物總重為基準計，該組合物中 ’該抗微生物化合物之含量通常為1至5 〇重量％，較佳為 5至40重量％，且更佳為15至25重量％。 其它習用添加物可視需要存在於本發明該抗微生物組合 物中，其限制條件為該組合物之物理及化學安定性實質上 不受影響。例如，表面活化劑可存在於該組合物内，其包 括非離子’陽離子及陰離子表面活化劑。該表面活化劑較 佳為非離子型，其中該組合物實質上不含陽離子及陰離子 表面活化劑，亦即，以該組合物總重為基準計，含少於 1 % (更佳少於0 · 5 %，且最佳少於0 · 1❶/❶）陽離子或陰離子 表面活化劑。 適合之非離子表面活化劑包括，例如，乙氧基化（C8-C2〇：) 醇，乙氧基化山梨糖醇酐酯，乙氧基化（c10-c2〇)油及脂肪 ’乙氧基（C10-C2〇)脂肪酸，乙氧基化（c8-C2〇)單烷基-或二 烧基·酚，烷芳基聚醚，乙氧基化烷醇醯胺及乙氧基化蓖 麻油。 適合之表面活化劑包括，例如，聚氧乙烯（2 0)山梨糖醇 野單月桂酸酸（例如，TweenTM 20，得自Wako Pure Chemical Co.)，改質聚乙氧化直鏈醇（例如，Triton™ DF-12，得自 Union Carbide Co.)，烷芳基聚醚（例如，Triton™ ___-11 ·_______ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐） 583144 A7 __ _B7 I、發明説明（9 ) _ ^~ CF-10，得自Union Carbide Co.)。可單獨使用該表面活化 劑，或合併其它表面活化劑一起使用。 該抗微生物組合物中，該表面活化劑之使用量取決於表 面活化劑之種類，抗微生物化合物之種類，及該組合物所 塗敷之地點。以該組合物總重為基準計，該表面活化劑之 使用量通常為0至25%，更佳為1至15%，且最佳為2至 5%。 由於該組合物包含表面活化劑，所以當該齒化氰基乙醯 胺化合物溶於該酯溶劑時，該組合物很容易在該抗微生物 組合物所塗敷之水性系統内形成一種乳液。當本發明組合 物所塗敷之地點為水性系統時，該組合物可形成一種乳液 。且具有該齒化氰基乙酿胺化合物增強效力之該組合物可 輕易擴散至該地點内。 本發明該組合物可視需要含水。例如，當該溶劑實質上 為三醋酸甘油酯時，以該組合物總重為基準計，該溶劑可 含少量水，通常為1 0%或更小，較佳為5 %或更小，且更 佳小於1 %。當自本發明組合物形成乳液時，可使用足以 形成該乳液之較大量水。該組合物較佳實質上不含水，亦 即以該組合物總重為基準計，水份含量小於1〇%，更佳小 於5%，且最佳小於1%。 其它有機溶劑可視需要存在於本發明該抗微生物組合物 内，其限制條件為該組合物之物理及化學安定性實質上不 受影響。通常，該組合物之選用有機溶劑含量為5〇重量％ 或較小，且較佳為5重量0/〇或較小。可包括額外選用習用 ___ _-12 ·_· 本紙張尺度適財8 8家料(CNS) A视格(21G X 297公 583144 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 添加物，例如，著色劑，殺有害生物劑及香水。 - 一般而呂’以本發明該組合物總重為基準計，其含1 〇至 30重量％(較佳15至25%，更佳20至25%)該鹵化氰基乙 醯胺；40至90%(較佳50至80%，且更佳60至70%)該溶 劑；〇· 5至1 5%(較佳2至1 0%，且更佳2至6%)該3 -異嘧 嗤銅；0至20 %(較佳1至1 5%，且更佳2至1 〇%)該表面活 化劑。 可以使用本發明該抗微生物組合物以抑制該微生物之生 長，其方法為將殺微生物有效量之該組合物導至容易受微 生物侵襲之地點上或内。適合地點包括，例如：冷卻塔； 空氣洗務器，鋼爐，礦質漿體；廢水處理；裝飾喷水池； 海中結構體，例如，小艇，船，鑽油平台，碼頭，椿材， 船塢，彈性橡膠及魚網；海中防腐塗層，例如，海中油漆 及清漆；逆滲透過濾；超濾；衡重水；蒸發冷凝器；熱交 換器；紙漿及紙張加工流體；塑料；乳液及分散液；油漆 ;乳膠；塗層，例如，清漆；結構用產物，例如，膠黏劑 ，填隙料，及封合劑；結構用黏著劑，例如，陶曼黏著劑 ，絨氈襯底黏著劑，及層合黏著劑；工業或消費品黏著劑 ;照像化學品；印刷流體；家用產物，例如，浴室消毒劑 或清潔劑；化粧品及清潔用品；洗髮精；肥皂；清潔劑； 工業消毒劑或清潔劑，例如，冷殺菌劑，硬表面消毒劑； 地板蠟；洗衣洗濯水；金屬加工流體；輸送機潤滑油；水 凝性流體；皮革及皮革產物；織物；織物產物；木材及木 材產物，例如，膠合板，鉋花板，片狀板，叠層樑，定向 ____- 13 - __ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐）"""" ' ' 583144 A7 _ B7 五、發明説明（U ) 股紋板，加壓纖維板，及顆粒板；石油加工流體；燃料； 油田流體，例如，注射水，隙流體，及鑽泥；農業佐劑防 腐劑；表面活化劑防腐劑；醫用裝置；診斷試劑防腐劑； 食品防腐劑，例如，塑膠或紙張的食品包裝；水池及溫泉 。本發明組合物該較佳目的用途應用為保護冷卻塔，空氣 洗滌機，鍋爐，礦質漿體，廢水處理，裝飾喷水池，逆滲 透過濾，超濾，鎮流水，蒸發冷凝器，熱交換器，紙漿及 紙張加工流體，塑料，乳液及分散液，油漆，乳膠，塗料 及金屬加工流體負於微生物侵襲。 該化合物之使用量取決於所應用目的。特定應用之有用 量與其它抗微生物化合物之使用量類似。·可以使用塗敷本 發明該組合物之習用方法，例如，滴液法，間歇添加法， 塗覆法，喷塗法及浸潰法。通常，該抗微生物化合物在水 性系統之地點中之最終濃度為1至100 ppm，較佳為1 〇至 50 ρρπ^例如，就4，5 -二氣-2 -正-辛基-3 -異嘍唑酮及5-氣-2 -甲基-3 -異噻唑酮而言，該濃度較佳為3至30 ppm , 更佳為3至10 ppm，且最佳為3至6 ρρπ^就鹵化氰基乙醯 胺（例如，DBNPA)而言，該濃度較佳為10至1〇〇 ppm，較 佳為1 0至50 ppm，且最佳為1 〇至20 ppm。 本發明部份具體實例在以下實例中有詳述：除非另有說 明，全部比率，份數及百分比（％)係以重量％表示，且全 部使用之試劑具有良好商業品質。各該實例及表中所使用 之縮寫如下述： _______- 14 - 本紙張尺度適財8 8家料(CNS) Α4規格(21G X 297公釐) 583144 A7 B7 五、發明説明（12 ) DBPNA = 2,2-二>臭-3-氣基丙酿胺 DCOIT = 4,5 -二氣-2 -正-辛基-3-異噻唑酮 CMIT = 5-氣-2-甲基-3-異嘧唑酮 MIT = 2 -甲基3 -異魂。坐銅 GTA =三醋酸甘油酯（三醋精） PGMEA =丙二醇甲醚醋酸酯 HPLC = 高壓液相層析法_ 實例1 為了測試DBNPA在各溶劑中之安定性，在3 0毫升玻璃 螺旋帽小瓶内化合2.0克DBNPA與8.0克溶劑以製成試樣。 覆蓋試樣，並搖動，直到全部該DBNPA溶解為止，然後 貯存於6 0 °C下，並經由高壓液油層析法（Η P L C )，於該指 定時間間隔時以U V偵檢進行分析。結果如表1所示。 表1 溶劑 所滯留DRNPA% 1週 2週 3週 4週 86%二丙二醇之水溶液* 49 ΝΑ ΝΑ ΝΑ 75%二丙二醇之水溶液* 79 ΝΑ ΝΑ ΝΑ 62%二丙二醇之水溶液* 95 ΝΑ ΝΑ 20 二甲基曱醯胺* 73 46 ΝΑ ΝΑ 三乙二醇二甲醚* 15 0 ΝΑ ΝΑ 辛基说洛嗣* 62 50 45 ΝΑ 甲基戊酮5^ 9 12 0 ΝΑ PGMEA* 80 65 61 45 醋酸乙酯 100 100 100 100 GTA 92 100 100 100 酞酸二乙酯 100 98 98 98 =本發明之比較性實例，而非代表性實例。 ΝΑ==未經分析 上述結果證明在二醇，醯胺，醚及酮溶劑中，_化氰基 -15 - 本紙張尺度適用中國國家搮準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 583144 A7 B7

少於5 0 %滯留） 乙酿胺（例如，DBNPA)不安定（經4週後 ，但是在該選用酯溶劑中卻非常安定。 實例2 根據表2中所示之用量在30毫升玻璃螺旋帽小瓶中製備 含DBNPA之可乳化濃縮液調配物以測試在表面活化劑存 在下，該齒化氰基乙醯胺之安定性。製備試樣的方法為混 合該小瓶内所含之各成份，然後覆蓋小瓶，搖動直到: D B N P A溶解為止。 於55 t下，貯存該含DBNPA，Gta與表面活化劑 (Tween™ 20 或 Neodol™ 91-8 (C9-Cn)直鏈第一醇乙氧化物 ))之該組合物及使用7 5 %二丙二醇之水溶液（其具有〇 4 % 丁基化羥基甲苯）作為溶劑之比較組合物費時6週，並於該 指疋k間間隔經由Η P L C測定該組合物中該活性成份 (DBNPA)之農度。結果如表2所示。 表2 組合物(克） 試樣 DBPNA GTA 表面活化劑 比較* 2.00 1 2.70 7.30 1.0 (Neodol™ 91-8) 2 2.85 6.65 0.5 (Neodol™ 91-8) 3 2.70 7.30 1.0 (Tween™ 20) 4 2.85 6.65 0.5 (Tween™ 20) 所滯留DBNPA% 試樣 1週 2週 3週 4週 5週 6週 比較* 87 78 58 33 0 0 1 93 93 87 82 78 74 2 96 96 92 89 88 84 3 97 94 89 86 82 79 4 97 96 92 91 90 88 _-16 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 583144 A7 B7 五、 發明説明（14 ) 容劑= 75%二丙二醇之水溶液（其具有0.4% 丁基化羥甲苯）， 8.0克 這些資料證明本發明該可乳化濃縮液比二醇溶液（其在 本發明尚未出現前，係為最新技藝）更安定。於55 °C下， 經4週後，全部DBNPA之GTA/表面活化劑組合物可滯留 至少8 0 %活性成份。 實例3 製備各試樣以測試5 -氯-2 -曱基-3 -異嘍唑酮（CMIT )及 DBNPA混合物之安定性。該組合物含25% DBNPA，25% 含19.75% CMIT及6.19% 2 -曱基-3-異噻唑酮（MIT)之混 合物，0或5 %表面活化劑，及4 5或50% GTA。表面活化 劑為 TweenTM 20，Triton™ DF-12 或 TritonTM CF-10。於 5 0 °C下貯存該組合物4週，並於該指定時間間隔經由Η P L C 測定該組合物中，該活性成份（DBNPA及C Μ I Τ)之濃度。 結果如表3所示。 表3 所滯留DBNPA% 表面活化劑 0時間 1週 2週 3週 4週 Tween™ 20 100 97 71 61 54 Triton™ DF-12 100 98 95 73 68 Triton™ CF-10 100 97 93 77 69 無 100 98 90 85 78 所 ，留 CMIT% 表面活化劑 0時間 1週 2週 3週 4週 Tween™ 20 100 100 80 75 74 Triton™ DF-12 100 100 99 87 85 Triton™ CF-10 100 98 96 86 84 無 100 102 97 90 88 -17 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 x 297公釐) 583144 A7 B7 五、發明説明（15 ) 這些資料證明於表面活化劑存在下，C Μ I T及DBNPA在 G Τ Α溶液中皆具有令人滿意的安定性：亦即於5 0 °C下，4 週後，可滯留大於5 0 %之活性成份。 實例4 製備各試樣以測試4，5 _二氣-2 -正-辛基-3 -異噻唑酮 (DCOIT)及DBNPA混合物之安定性。異噻唑酮組合物之製 法為混合1 6克DCOIT，20克表面活化劑及64克GTA。 DBNPA組合物之製法為混合33.3克DBNPA及66.6克 G Τ A。以1 : 3比率混合該異嘧唑酮組合物及該DBNPA組合 物。該最終混合物含4%DCOIT，25%DBNPA，5%表面 活化劑及6 6 % G Τ A。表面活化劑為Tween™ 20，Triton™ DF-12或Triton™ CF-10。於40 °C下貯存這些組合物6週， 並於該特定時間間隔經由Η P L C測定該組合物中，該活性 成份（DBNPA及DC0IT)之濃度。結果如表4所示。 表4 所滯留DRNPA% 時 間 表面活化劑 0 4週 6週 Tween™ 20 100.0 93.3 92.1 Triton™ DF-12 100.0 92.3 92.0 Triton™ CF-10 100.0 93.5 91.2 所滯留DC 01 Τ% 時 間 表面活化劑 0 4週 6週 Tween™ 20 100.0 94.3 94.0 Triton™ DF-12 100.0 100.0 98.2 Triton™ CF-10 100.0 96.0 95.6 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 583144 A7 B7 五、發明説明（16 ) 該結果證明在表面活化劑存在下，DCOIT及DBNPA在 G T A溶液中皆具有令人滿意之安定性：亦即於5 0 °C下，6 週後滯留大於9 0 %之活性成份。 實例5 製備各試樣以測試本發明之凍結/解凍安定性。對於實 例4中所製成之含DCOIT，DBNPA，表面活化劑及GTA之 組合物進行該凍結/解凍試驗。於-1 0 °C或-2 5 °c下貯存試 樣（各2 0克）1 9小時以便使其凍結；然後於2 5 °C下貯存試 樣5小時以便其解凍。重覆該流程3次。然後經由HP LC測 定該組合物中，該活性成份（DBNPA及DCOIT)之濃度。結 果如表5所示。 表5 凍結及解凍後，所滯留活性成份％ 表面活化劑 所滯留DBNPA% 溫度 -10°C -25°C Tween™ 20 99.2 99.1 Triton™ DF-12 98.8 99 Triton™ CF-10 98.8 98.8 表面活化劑 所滯留DCOIT% 溫度 -10°C -25°C Tween™ 20 100.0 100.0 Triton™ DF-12 100.0 100.0 Triton™ CF-10 100.0 100.0 結果證明於進行凍結/解凍循環時，在表面活化劑存在 下，DCOIT及DBNPA在GTA溶液中皆具有令人滿意之安 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 583144 A7 B7 五、發明説明（17 ) 定性（透明溶液，無沉澱或相分離現象）：亦即滯留9 8 %活 性成份。 實例6 本實例係說明經由稀釋法，該可乳化濃縮液在水性系統 中之用途。對於實例4所製成之該組合物（其含DCOIT， DBNPA，表面活化劑及GTA)進行該稀釋試驗；不含表面 活化劑之該組合物之最終濃度為4% DOCOIT，25% DBNPA及71% GTA。稀釋各組合物，並以1:30至1:10,000 (組合物與水）比率在3 0毫升玻璃小瓶内經蒸德水湊成2 0 克。蓋住試樣小瓶，然後倒置1 5次。於環境條件下使各試 樣靜置，並記錄該混合物之物理外觀。結果如表6所示。 表6 稀釋後之外觀

稀》 澤速率(GTA組合物：水） 表面活化劑 1:30 1:100 1:1,000 1:10,000 盔 S S S C Tween™ 20 E E E C Triton™ DF-12 S E E C Triton™ CF-10 S E E C C =溶解（透明） E =乳液 S =相分離 該不含表面活化劑之組合物會以1:1,000比率進行相分離 ，且不會形成乳液。就添加表面活化劑至該組合物而言， 該含Triton™ DF-12或Triton™ CF-10之組合物以1:30比率 進行相分離；然而，當該稀釋率為1:100或更大時，這些 ___-20 -_： 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 583144 A7 B7 五、發明説明（18 ) 組合物會形成乳液。該含Tween™ 20之組合物會以全部稀 釋比率形成乳液。藉由添加表面活化劑，本發明該組合物 一旦稀釋使用在水性系統時，可增強其形成乳液之能力。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

1. 583144 1^90131844號專利申請案 as丨说·反 公告乘^請專利範圍替換本俠年以月靈|年月 六、申請專利範圍 1· 一種組合物，其含有： a)下式（I) _化氰基乙醯胺化合物： •CN I (I) X-C-C(=0)-N(H)-R2 Υΐ 其中 X為氫或鹵原子，Y1為鹵原子，且R2為氫或（C「c6) 烷基；及 b)含（Ci-CJ脂肪族羧酸或（C7-C9)芳香族羧酸之（Ci-CO 烷酯之溶劑。 2根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該鹵化氰基乙醯 胺係選自2,2 -二溴-3-氮基丙醯胺，2 -氣-3-氮基丙醯 胺，2 -溴-3-氮基丙醯胺，2，2 -二氯-3-氮基丙驢胺及N-曱基-2,2-二溴-3 -氮基丙醯胺當中一或多種。 3·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該溶劑選自曱酸 甲酯，_曱酸乙酯，甲酸丙酯，甲酸丁酯，醋酸甲酯，醋 酸乙酯，醋酸丙酯，醋酸丁酯，丙酸甲酯，丙酸乙酯， 丙酸丙酯，丙酸丁酯，三酸酸甘油醋’三丙酸甘油S曰’ 酞酸二甲酯，g大酸二乙酯，S太酸二丙酯及酞酸二丁酯當 中一或多種。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 583144 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 4·根據申請專利範圍第3項之組合物，其中該酯選自三醋酸 甘油酯，醋酸乙酯及酞酸二乙酯當中一或多種。 5·根據申凊專利範圍第1項之組合物，其尚含一種選自非離 子，陽離子及陰離子表面活化劑當中一或多種之表面活 化劑。

   裝 6·根據申請專利範圍第5項之組合物，其中該表面活化劑為 一種選自乙氧基化（Cs-Cm)醇，乙氧基化山梨糖醇酐 酉曰’乙氧基化（Ci〇_C2〇)油及脂肪’乙氧基化（C1〇-C2〇)脂 肪酸’乙氧基化（Cs-Cm)單烷基-或二烷基-酚，烷芳基 聚醚’乙氧基化烷醇醯胺及乙氧基化蓖麻油當中一或多 種之非離子表面活化劑。 訂

   7.根據申請專利範圍第6項之組合物，其中該組合物實質上 無％離子及陰離子表面活化劑。 8·根據申請專利範圍第5項之組合物，其中該組合物實質上 無水。 9·根據申請專利範圍第1項之組合物，其尚含下式〗I 3 •異 魂唾酮化合物：

   (II) 其中： Y為未經取代或經取代（Ci-C1S)烧基，未經取代或經取 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 583144

   代（C^C!8)烯基或炔基，未經取代或經取代π”。〗）環 烷基，未經取代或經取代（C7_Cig)芳烷基，或經取代或 未經取代（c7-c1())芳基； 汉及!^獨立為氫，鹵素或（Ci_C4)烷基；或 R及1^與該異嘧唑酮之c = c雙鍵一起形成一種未經取 代或經取代苯環。 10·根據申請專利範圍第9項之組合物，其中該3 _異噻唑酮係 為選自2-甲基-3-異噻唑酮，5·氣_2_甲基_3-異嘧唑酮， 2- 正-辛基-3·異噻唑酮，4,5_二氯-2_正_辛基-3_異噻唑 綱’ 4,5 -二氣-2-環己基-3-異噻唑酮，4,5 -二氣_2_爷 基-3-異嘍唑酮’ 2-芊基-3-異嘍唑酮，2-環己基-3-異4 唑酮’ 2-(4-氯苯基）-3-異嘍唑酮，2-(4-氯苯基）-5-氯- 3- 異p塞嗤酮，2-(4_氣芊基）_3_異噻唑酮，2-(4-氣爷 基）-5-氣-3-異噻唑酮，2-(4-氣苯乙基）-5 •氯_3_異噻唑 酮及2-(4 -氣苯乙基）-3 -異p塞嗤酮當中一或多種。 11·根據申請專利範圍第1 〇項之組合物，其中該3 _異嘧唑_ 係為選自2 -正-辛基-3-異嘍唑酮，2 -甲基-3-異噻唑嗣， 5 -氣-2-甲基-3-異嘍唑酮及4,5 -二氣-2-正-辛基-3-異喧 σ坐酮 12,根據申請…專利範圍第9項之組合物，其尚含一種選自乙氧 基乙氧基化（CpC^)醇，乙氧基化山梨糖醇酐酯，乙氧 基化（C1(rC2〇)油及脂肪，乙氧基化（c1(rc2〇)脂肪酸，乙 氧基化（Cg-C^Q)皁烧基-或二烧基-盼，烧芳基聚驗，乙 氧基化烷醇醯胺及乙氧基化g麻油當中一或多種之非離 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐）

   583144 8 8 8 A B c D 六、申請專利範圍 子表面活化劑。 13·根據申請專利範圍第1 2項之組合物，其中以該組合物總 重為基準計，該_化氰基乙醯胺之含量為15至25重量 % ’該溶劑含量為5 0至8 0重量％，該3 -異噻唑酮含量為2 至1 〇重量％，該表面活化劑含量為1至1 5重量％。 Η根據申請專利範圍第9項之組合物，其中該鹵化氰基乙 醯胺為2，2 -二漠-3 -氮基丙醯胺，該溶劑為三醋酸甘油 酯，該3 -異噻唑酮為4,5 -二氣-2-正-辛基-3·異4唑 15·—種安定下式1_化氰基乙醯胺化合物之方法 'CN I X 一 Cj—C(=〇) 一 N(H>-R2 ⑴ Υ1 其中 X為氫或鹵原子，γ1為鹵原子，而r2為氫或（Cl_C6) 烧基；該方法包括以下步驟： ST使該鹵化氰基乙醯胺與含（Cl_c3)脂肪族羧酸或 (Ct-C9)芳香族羧酸之（c i -c4)烷酯之酯溶劑化合物以 形成溶液；或 b)使該鹵化氰基乙醯胺與該酯溶劑及一或多種選 自非離子’陽離子及陰離子表面活化劑之表面活化 -4 - 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS) A4規格(21〇 X 297公爱） 583144 A B c D 六、申請專利祀固 劑化合以形成可乳化濃縮液。 16·根據申請專利範圍第丨5項之方法，其中該酯係為選自甲 酸甲酯，甲酸乙酯，甲酸丙酯，甲酸丁酯，醋酸甲酯， 醋酸乙S旨’醋酸丙酯，醋酸丁酯，丙酸甲酯，丙酸乙 醋，丙酸丙酯，丙酸丁酯，三酸酸甘油酯，三丙酸甘油 δ旨’ S太酸二甲酯，酉太酸二乙酯，@太酸二丙酯及献酸二丁 酯當中之一或多種。 17·根據申請專利範圍第1 5項之方法，其中該表面活化劑為 一種選自乙氧基化（Cg-C^o)醇，乙氧基化山梨糖醇酐 酉曰’乙氧基化（C10-C2())油及脂肪，乙氧基化（c1(rc2〇)脂 肪酸’乙氧基化（Cs-Cm)單烷基-或二烷基-酚，烷芳基 聚醚’乙氧基化烧醇醢胺及乙氧基化萬麻油。 18·—種控制細菌、真菌、藻類或酵母生長之方法，其包括 將申請專利範圍第1項之組合物導至欲保護之地方。 19.根據申請專利範圍第18項之方法，其中該欲保護地方係 為選自冷卻塔，空氣洗滌器，鍋爐，礦質漿體，廢水處 理，裝飾噴水器，逆滲透過濾，超濾，衡重水，塑膠， 乳液及分散液，油漆，乳膠，塗料及金屬加工流體。