TW576856B - Water-soluble monoazo dyes, their preparation and use - Google Patents

Description

576856 A7 B7 五、發明説明（1) 本發明係有關新穎之水溶性單偶氮.染料、彼之製法、 及其用於染色或印染含羧醯胺基材料，特別是含羧醯胺基 纖維材料，之用途。 專利案DE — B 728 485、 DE - B 731677、DE-B 731770 和 GB 4 8 3 4 4 2揭示單偶氮染料以作爲天然和合成之 含羧醯胺基纖維材料（例如羊毛、絲或聚醯胺纖維（例如 尼龍6或尼龍6， 6))用的染料。然而，上述染料具有 一些性能上的缺點，例如令人不滿意的耐濕堅牢度和耐汗 漬堅牢度和耐日光堅牢度。 吾人發現本發明之式（1 )所示之染料令人驁訝地具 有非常佳的耐濕堅牢度和耐汗漬堅牢度，及較佳的耐曰光 堅牢度。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 中 其 此 因

料 染 之 \)/

〇 2 Η C 〇 C - 或 基 醯 磺 是 X 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） :4 - 576856 A7 —_— B7五、發明説明（2) Μ是氫、銨、鹼金屬或鹼土金屬等價物； R 1、R2和r 3分別各是氫、鹵素（例如氟、氯或溴 )、未經取代或經氯或羥基取代的C 1〜C 4烷基（例如2 -氯乙基或2〜羥基乙基）、未經取代或經氯或羥基取代 的。！ — C4烷氧基（例如2 —氯乙氧基或2 —羥基乙氧基 )，及磺基的位置是相對於NH基之第3或4位置。 本發明之染料的較佳體系是式（2 )所示之染料：

(2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •^^1. 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 Μ是氫、銨、鹼金屬或鹼土金屬等價物； X是磺醯基或一C〇CH2〇一；及 R1和R2分別各是氫、氯或Ci 一 C4烷基，及磺基的 位置是相對於N Η基之第3或4位置。 本發明之染料的特佳體系是式（2 )所示之染料中X 是—C〇CH2〇一及R1和R2分別各是氫或氯者，亦是 式（2 )所示之染料中X是磺醯基及R1和R2分別各是氫 或甲基及磺基的位置是相對於NH基之第3或4位置者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 線 576856 Α7 Β7

五、發明説明（3) 本發明之染料可由傳統方法製備，例如根據熟悉此項 技術人士所習知的方法及根據所欲之目的所要求的比率， 利用習知之重氮化反應和偶合反應而製得。 例如，該製法可以式（3 )所示之化合物爲起始物： S〇3M

(3) 及令之與式（4 )所示之醯氯縮合

(其中Μ、X、R 1、R 2和R 3係如上所定義）以製備式 (5 )所示之偶合成份： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

R2 重氮化式 )所示之胺： 丨1--^---------Ί--訂.-------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (5)_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 576856 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(6) 及令產物與式（5 )所示之偶合成份進行偶合反應如此得 到式（1 )所示之染料。 本發明之式（1 )所示之化合物可利用一般水溶性化 合物所習用的方法由合成水溶液或懸浮液沉積或單離出， 例如使用電解質（例如氯化鈉或氯化鉀）由反應介質沉澱 出，或蒸發濃縮反應溶液或懸浮液例如噴乾法。 本發明之染料可以固體或液體組合物的形式存在。其 通常包含水溶性染料中習知的電解質鹽例如氯化鈉、氯化 鉀及硫酸鈉，且可另外包含酸染料中習知的離子性標準化 劑例如萘磺酸一甲醛縮合物，或酸染料中習知的非離子性 標準化劑例如糊精，及商業染料中習知的助劑。 通常，本發明之染料係呈粉末或顆粒的形式，而其染 料含量爲染料粉末或組合物之1 0至9 0重量％，宜爲 30至80重量％。 本發明之染料具有重要的性能。其可利用傳統的方法 而用於染色或印染含羧醯胺基材料，該材料的例子是合成 或天然聚醯胺和聚胺基甲酸酯類，特別是呈纖維形式者， 例如羊毛或其他動物毛髮、絲、尼龍6，6和尼龍6、尼 龍1 1，呈薄片狀結構者，例如皮革，或呈薄膜狀者，例 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 576856 A7 __B7 五、發明説明（5) 如聚醯胺薄膜，或呈團塊者，例如聚驢胺和聚胺基甲酸酯 〇 上述材料宜以纖維材料的形式應用，特別是呈織物纖 維形式者，例如編織的纖維或紗，例如呈絞絲或捲裝形式 者。本發明之染料應用於上述材料時會產生紅色染色效果 ，其具有高度光澤度及勻染度，且亦具有良好之全面堅牢 度，例如耐濕堅牢度和耐汗漬堅牢度，以及非常好的耐日 光堅牢度。 因此，本發明亦提供使用本發明之染料之於染色或印 染上述材料之用途，以及使用本發明之染料作爲色料而利 用傳統步驟以使上述材料染色或印染之方法。 本發明之染料可利用水溶性染料之已知的施用技術而 應用於上述材料及固色於其上，特別是上述之纖維材料。 例如，利用吸淨法由大染浴中可得到具有非常好的堅 牢度之染色成品。染色宜在水性染浴中在7 0至1 1 〇 °C 之溫度下進行，必要時，在至多1 3 0 °C及加壓的情況下 進行，及必要時在習用的染色助劑的存在下進行。可行的 步驟是將材料置入溫的染浴中，緩緩地加熱染浴至所欲的 染色溫度，及在此溫度下完成染色步驟。 此外，非毛毡或經低毛毡加工後的羊毛（參考，例如 ,H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3rd Edition ( 1972)，pp. 295-299，特別是經 Hercosett 法加工者 (p.298); J. Soc. Dyers and Colourists 1972, 93-99, and 1975, 33-44 )經染色後可得到非常好的堅牢度性能。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ------IP, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -8- 576856 A7 ________ B7 五、發明説明（6) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本文中之羊毛染色的方法係利用習知的方法於酸性介 質中進行。例如，醋酸及/或硫酸銨或醋酸和醋酸銨或醋 酸鈉可加至染浴中以得到所欲之p Η値。爲了得到具有可 接受的勻染度之染色效果，建議根據例如烷芳胺或磺化烷 胺與環氧乙烷的反應產物而加入習用的勻染助劑。例如， 本發明之染料宜在開始的時候於酸性染浴進行吸淨法。 本文中所揭示的步驟亦應用於製備纖維材料的染色成 品，其中該纖維係由其他天然聚醯胺和合成聚醯胺所組成 〇 一般而言，待染色材料係在約4 0 °C之溫度下導入染 浴中，且於其中攪動一段時間，接著將染浴調整至所欲的 弱酸（宜爲弱醋酸）的P Η値，及實際染色係在7 0至 1 1 0 °C之溫度下進行。染色宜在沸點溫度下進行，或於 密閉的染色裝置中在至多1 0 6°C之溫度下進行。 由於本發明之染料的水溶性非常高，因此其亦可有利 地應用於傳統的連續染色方法。此外，本發明之染料可立 即與其他的染料倂用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當本發明之染料係用於印染含羧醯胺基材料（例如羊 毛、絲、尼龍6或尼龍6，6 )時，根據傳統方法由染料 形成且含有，特別是，增溶劑（例如以脂肪醇乙氧基化物 爲基質者）和增稠劑（例如以半乳甘露聚糖衍生物爲基質 者）之印染糊係利用習知的技術來施用及固色，例如利用 1 0 2 t的飽和蒸汽。 下列實施例係用以說明本發明，除非特別指明，百分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9- 576856 A7 B7 五、發明説明（7) 比是指重量百分比。 實例1 重氮化反應： 2 0 0 - 6 g 2 —鄰一甲苯氧基苯胺（99 .2% )溶於900ml水和280ml 30%鹽酸中，加入 1 0 0 0 g冰，及繼之部份沉澱胺鹽酸鹽，在0 - 5 t下 逐滴加入2 3 1 m 1亞硝酸鈉水溶液（3 〇 0 g / 1 )歷 時3 0分鐘，攪拌混合物1小時，加入少量的醯胺磺酸溶 液以破壞過量的亞硝酸鹽。 偶合反應： 9 9 lg 1— (N - 2，4 —二氯苯氧基乙醯基） 胺基—8 —羥基萘一 4，6 -二磺酸（55%)於 5 5 0 0 m 1水中攪拌，使用約5 m 1氫氧化鈉溶液（ 400g/l)將pH値調至7。加入27·5g碳酸氫 鈉之後，以3 0分鐘的時間使用泵加入重氮溶液，期間經 由逐滴加入1 9 0 m 1氫氧化鈉水溶液（4 0 0 g / 1 ) 而維持p Η値爲8 . 5至9間。加入6 9 6 g氯化鈉後在 室溫下攪拌混合物達3小時，利用過濾法單離出染料，在 5 0 °C真空下乾燥後，得9 3 2 g乾燥染料（A ),其可 將羊毛染出光亮的紅色。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） ιϋ· —^ϋ ϋϋ mV n.^i ml n* —ϋ —mat ϋ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂、- 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 576856 A7 B7 五、發明説明（

CI (A)當實例1所述之偶合成份以一般的偶合成份（5 )取 代時，可得到下表所列示的染料，及可將羊毛或尼龍染出 光亮的紅色：

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - 576856 A7

7 B 五、發明説明（9) 實例 X R 1 R 2 R 3 S〇3 H位置 2 -COCH2O- 2-C1 4-C1 H 3 3 -COCH2O- 2-C1 H H 4 4 -C〇CH2〇- 2-C1 H H 3 5 -COCH2O- H H H 4 6 -COCH2O- H H H 3 7 -COCH2O- H 4-CH3 H 4 8 -COCH2O- H 4-CH3 H 3 9 -COCH2O- H 4-OCH3 H 4 10 -COCH2O- H 4-OCH3 H 3 11 -SO卜 H H H 4 12 -S〇2- H H H 3 13 -S02- H 4-CH3 H 4 14 -S02- H 4-CH3 H 3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12-

Claims (1)

1. 576856 Γ ^'-十 ABCD 、申請專利範圍 附件2a : .· 1 ，V ·:年月 £J 第90123228號尊申請案（修正後無劃線) 中文申請專利範圍替換本 民國92年7月11日修正 種如下式 所示之染料

   2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 Μ是氫、銨、鹼金屬或鹼土金屬等價物； X是磺醯基或—C〇C Η 2〇一； R 1、R 2和R 3分別各是氫、鹵素、未經取代或經氯 或羥基取代的C : - C 4烷基、未經取代或經氯或羥基取代 的C ζ - C 4烷氧基，及磺基的位置是相對於N Η基之第3 或4位置。 2 .如申請專利範圍第1項之染料，其中X是. —C〇C Η 2〇一，及R 1和R 2是氫或氯，及_ R.3是氫。 3 .如申請專利範圍第1項之染料，其中X是磺醯基 ，及R]是氫，R2是氫或甲基，及R3是氫。 本纸张尺度適用中國國家禕準（CNS ) 格（2】〇X 297.公茨） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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   申請專利範圍 4 · 一種製造如申請專利範圍第1至3項中任一項之 染料的方法，其包含在〇至5 °C下於鹽酸中重氮化式（6 )所示之胺：

   CH3 〇

   nh2(6) &令產物與化學計量之式（5 )所示之偶合成份在ρ Η 7 至9及環溫的情況下進行偶合反應，

   (5) (其中Μ、X、R 1、R 2和R 3係如上所定義）。 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) •裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之染料，其 係用於染色或印染含羧醯胺基材料。 6 ·如申請專利範圍第1項之染料，其中當用於染色 或印染含竣_妝基材料時，染料係呈溶化的形式在ρ Η 3 —7及7 0 — 1 1 〇 °C之溫度下施用於材料。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ( 210X297公釐） 絲 -2-